專利名稱：一種清潔生產(chǎn)輔酶q的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。具體涉及一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法。
背景技術(shù)：
輔酶Q0化學(xué)名為2，3-二甲氧基-5-甲基-1，4苯醌，分子式為C9H10O4。
輔酶Q0是合成輔酶Q10及其他醌類化合物的重要中間體，是以對(duì)甲酚為原料經(jīng)溴化、甲氧基化、羥甲基化合成3，4，5-三甲氧基甲苯，再經(jīng)氧化合成輔酶Q0。目前我國工業(yè)品中有3，4，5-三甲氧基甲苯，且質(zhì)量較好。
公開號(hào)CN86100772A的中國專利提供了一種合成輔酶Q0的方法，此方法使用大量溶劑作氧化劑，其溶劑體積比非常大，不宜于工業(yè)化生產(chǎn)，同時(shí)溶劑品種復(fù)雜，“三廢”不易處理，環(huán)境污染大。
日本專利(特開昭54-106440)描述用60％H2O2在0℃將3，4，5-三甲氧基甲苯直接氧化制備輔酶Q0，其使用大量三氟乙酸作催化劑，其中三氟乙酸價(jià)格昂貴，生產(chǎn)成本高，沒有實(shí)際生產(chǎn)價(jià)值。
文獻(xiàn)(Waldemar Adam and Masao Shimisu，Synthese，1994，6，560.)中提出將3，4，5-三甲氧基甲苯與三氯氧磷進(jìn)行甲酰基化反應(yīng)，接著用H2O2在氫氧化鈉溶液中處理，再用重鉻酸鈉——硫酸氧化，制得輔酶Q0的方法，工藝路線復(fù)雜，且收率不高，也不具實(shí)際生產(chǎn)價(jià)值。
綜上所述，上述方法均存在諸多問題，限制了它在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用，也不符合清潔、環(huán)保生產(chǎn)的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要在于解決上述技術(shù)的不足之處，提供一種高收率、無污染的合成輔酶Q0的方法。
本發(fā)明提供了一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法。
本發(fā)明的方法包括下列步驟(1)溶解、氧化將3，4，5-三甲氧基甲苯與有機(jī)酸溶解，加入復(fù)合催化劑，攪拌溶解，滴加過氧化氫，控制溫度氧化。
(2)中和、萃取反應(yīng)完畢后，加入Na2CO3中和，中和后的反應(yīng)液以烴溶劑萃取，油層用干燥劑干燥，過濾。
(3)濃縮、結(jié)晶濾液濃縮除去部分溶劑，降溫結(jié)晶，晶體過濾，母液再濃縮降溫結(jié)晶一次，晶體過濾，得到輔酶Q0。
(4)廢液處理廢液用極性溶劑乙酸乙酯萃取，分離，上層回收乙酸乙酯，下層水相加入NaOH中和至PH為7，蒸發(fā)水分得到鈉鹽。
本發(fā)明方法中步驟(1)使用的有機(jī)酸為甲酸、乙酸、乙酸酐。
本發(fā)明方法中步驟(1)使用的復(fù)合催化劑以雜多酸及其鹽與聚乙二醇組成，其中雜多酸及其鹽包括磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸、鍺鎢酸、硅鉬酸、鍺鉬酸、鉬酸銨、偏鎢酸銨、鎢酸鈉等，其中優(yōu)選磷鎢酸、磷鉬酸、鉬酸銨；其中聚乙二醇包括聚乙二醇200-6000，優(yōu)選聚乙二醇400-2500。
本發(fā)明方法中步驟(1)加入的復(fù)合催化劑的量為W(3，4，5-三甲氧基甲苯)∶W(復(fù)合催化劑)＝1∶0.02～1∶0.08，其中W(雜多酸)∶W(聚乙二醇)＝1∶2～1∶5。
本發(fā)明方法中步驟(1)使用的過氧化氫濃度為10～50％。
本發(fā)明方法中步驟(1)控制反應(yīng)溫度范圍為0-95℃。
本發(fā)明方法中步驟(2)使用的烴溶劑為正己烷、石油醚、6#溶劑油、環(huán)己烷。
本發(fā)明方法中步驟(3)降溫結(jié)晶的溫度為0-25℃。
通過本發(fā)明合成得到的輔酶Q0，含量＞99.5％，收率＞60％。
本發(fā)明的方法工藝路線短、反應(yīng)條件溫和、試劑價(jià)廉易得，溶劑易回收套用，無“三廢”排放。有利于清潔、環(huán)保生產(chǎn)，生產(chǎn)成本低，可適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1在200ml三口瓶中，加入20g3，4，5-三甲氧基甲苯，0.3g鉬酸銨和0.7g聚乙二醇400，加入15ml乙酸，攪拌溶解，緩慢滴加30ml 30％H2O2，控制溫度60℃反應(yīng)，反應(yīng)1.5小時(shí)，薄層層析檢測反應(yīng)原料3，4，5-三甲氧基甲苯轉(zhuǎn)化完全，緩慢加入7gNa2CO3中和，用100ml正己烷萃取三次，萃取液體加入2g無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液濃縮至25ml，降溫至10℃析晶，過濾，母液濃縮至10ml，降溫至10℃再析晶一次，過濾合并兩次晶體，得到12.9g輔酶Q0，含量99.5％。
實(shí)施例2將20ml反應(yīng)萃取余液用30ml乙酸乙酯萃取，分離，上層回收乙酸乙酯，下層液攪拌下加入氫氧化鈉中和至PH為7，加熱將水分蒸發(fā)干，得到白色乙酸鈉固體。
實(shí)施例3在200ml三口瓶中，加入20g3，4，5-三甲氧基甲苯，0.2g磷鉬酸和0.6g聚乙二醇600，加入15ml甲酸，攪拌溶解，緩慢滴加10ml 50％H2O2，控制溫度10℃反應(yīng)，反應(yīng)3小時(shí)，薄層層析檢測反應(yīng)原料3，4，5-三甲氧基甲苯轉(zhuǎn)化完全，緩慢加入5gNa2CO3中和，用100ml石油醚萃取三次，萃取液體加入2g無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液濃縮至25ml，降溫至15℃析晶，過濾，母液濃縮至10ml再析晶一次，合并兩次晶體，得到12.6g輔酶Q0，含量99.8％。
實(shí)施例4將20ml反應(yīng)萃取余液用30ml乙酸乙酯萃取，分離，上層回收乙酸乙酯，下層液攪拌下加入氫氧化鈉中和至PH為7，加熱將水分蒸發(fā)干，得到白色甲酸鈉固體。
本發(fā)明不限于上述實(shí)例。
權(quán)利要求
1.一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于方法包括下列步驟(1)溶解、氧化將3，4，5-三甲氧基甲苯與有機(jī)酸溶解，加入復(fù)合催化劑，攪拌溶解，滴加過氧化氫，控制溫度氧化。(2)中和、萃取反應(yīng)完畢后，加入Na2CO3中和，中和后的反應(yīng)液以烴溶劑萃取，油層用干燥劑干燥，過濾。(3)濃縮、結(jié)晶濾液濃縮除去部分溶劑，降溫結(jié)晶，晶體過濾，母液再濃縮降溫結(jié)晶一次，得到輔酶Q0。(4)廢液處理廢液用極性溶劑乙酸乙酯萃取，分離，上層回收乙酸乙酯，下層水相加入NaOH中和至PH為7，蒸發(fā)水分得到鈉鹽。
2.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(1)使用的有機(jī)酸為甲酸、乙酸、乙酸酐。
3.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(1)使用的復(fù)合催化劑以雜多酸及其鹽與聚乙二醇組成，其中雜多酸及其鹽包括磷鎢酸、磷鉬酸、硅鎢酸、鍺鎢酸、硅鉬酸、鍺鉬酸、鉬酸銨、偏鎢酸銨、鎢酸鈉等，其中優(yōu)選磷鎢酸、磷鉬酸、鉬酸銨；其中聚乙二醇包括聚乙二醇200-6000，優(yōu)選聚乙二醇400-2500。
4.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(1)加入的復(fù)合催化劑的量為W(3，4，5-三甲氧基甲苯)∶W(復(fù)合催化劑)＝1∶0.02～1∶0.08，其中W(雜多酸)∶W(聚乙二醇)＝1∶2～1∶5。
5.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(1)使用的過氧化氫濃度為10～50％。
6.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(1)控制反應(yīng)溫度范圍為0-95℃。
7.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(2)使用的烴溶劑為正己烷、石油醚、6#溶劑油、環(huán)己烷。
8.按權(quán)利要求1所述一種清潔生產(chǎn)輔酶Q0的方法，其特征在于其中所述步驟(3)降溫結(jié)晶的溫度為0-25℃。
全文摘要
一種清潔生產(chǎn)輔酶Q
文檔編號(hào)C07C46/00GK1931817SQ20061004870
公開日2007年3月21日 申請(qǐng)日期2006年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月9日
發(fā)明者王國平, 駱紅成, 申醒, 朱錫英, 符濤 申請(qǐng)人:昆明通發(fā)實(shí)業(yè)有限公司