專利名稱：2,6－二氯苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳香胺的制備方法，尤其涉及一種2，6-二氯苯胺的制備方法。
背景技術(shù)：
2，6-二氯苯胺是一種醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體。在醫(yī)藥上，它主要用來生產(chǎn)2，3，4-三氟硝基苯，而2，3，4-三氟硝基苯是一種氟喹諾酮抗感染藥的原料。在農(nóng)藥上，它用來制造除草劑。目前工業(yè)上制備2，6-二氯苯胺采用的主要有以下兩條路線1.以對氨基苯磺酰胺為起始原料，以甲醇為溶劑通氯氣氯化，制得3，5-二氯-4-氨基苯磺酰胺，再用70％的硫酸進行水解制得2，6-二氯苯胺。兩步總收率為56～61％(呂宏初，浙江化工[J]，32(1)48-49，2001)。
此方法優(yōu)點為合成路線短，設(shè)備投資少。但因?qū)Π被交酋０穬r格高，故原料成本也較高。
2.二苯基脲為起始原料，經(jīng)磺化，環(huán)上氯代和水解反應(yīng)制備2，6-二氯苯胺，總收率為65％(CN 95102807，天津大學(xué)，唐培堃，劉振華)。
二苯基脲法的優(yōu)點是原料價廉易得，總收率較高，原料成本較低。但缺點是磺化過程中，反應(yīng)選擇性差，易鄰位磺化再經(jīng)水解部分生成2，4-二氯苯胺，影響產(chǎn)品的收率和純度。
發(fā)明內(nèi)容
為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種2，6-二氯苯胺的制備方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是是以N，N’-二(鄰氯苯基)脲為原料，經(jīng)磺化制得N，N’-二(鄰氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)環(huán)上氯化制得N，N’-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)水解，蒸餾或精餾，制成2，6-二氯苯胺成品。
磺化所用的磺化劑為含H2SO490％以上的濃硫酸或發(fā)煙硫酸，磺化溫度為50～150℃，磺化時間為1～10小時。
環(huán)上氯化的氯化劑為氯氣、鹽酸加雙氧水、次氯酸鈉水溶液或氯酸鈉水溶液；氯化溫度為10～80℃，氯化時間為1～10小時。
水解反應(yīng)條件是水解介質(zhì)為20～100％硫酸，水解溫度為80～170℃。
本發(fā)明的技術(shù)特征是N，N’-二(鄰氯苯基)脲經(jīng)磺化制得N，N’-二(鄰氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)環(huán)上氯化制得N，N’-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)水解，蒸餾或精餾，制成2，6-二氯苯胺成品，總反應(yīng)式如下
本發(fā)明具有的有益效果是本發(fā)明和二苯基脲法比較，其優(yōu)點為N，N’-二(鄰氯苯基)脲磺化時，由于二個苯基的鄰位各有一個氯，使得鄰位磺化的可能性減少，從而使得水解后生成的2，4-二氯苯胺與2，6-二氯苯胺的比例降低，故2，6-二氯苯胺的收率有所提高。同時具有原料價格低廉易得，反應(yīng)選擇性高，總收率高和生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。以N，N’-二(鄰氯苯基)脲計，2，6-二氯苯胺的摩爾收率可達到理論量的76％以上。
具體實施例方式
實施例1在1000ml四口玻璃燒瓶中，加入含游離SO320％發(fā)煙硫酸200克。升溫到50℃，于50～55℃加入N，N’-二(鄰氯苯基)脲28.1g，再在50～55℃下保溫10小時，直到磺化反應(yīng)完全。冷卻后，加入300ml水，在25～30℃時，用四小時通入氯氣15g，再用二小時升溫到160℃，在160℃攪拌四小時。精餾得到2，6-二氯苯胺24.6g，以N，N’-二(鄰氯苯基)脲計，2，6-二氯苯胺的摩爾收率為76％。
實施例2在1000ml四口玻璃燒瓶中，加入98％的濃硫酸260克。升溫到140℃，于140～145℃加入N，N’-二(鄰氯苯基)脲28.1g，再在140～145℃下保溫2小時，直到磺化反應(yīng)完全。加入300ml水和30％濃鹽酸40克，在60～65℃時用二小時，滴加27％雙氧水32克。再升溫到130℃，在130℃攪拌四小時。精餾得到2，6-二氯苯胺25.0g，以N，N’-二(鄰氯苯基)脲計，2，6-二氯苯胺的摩爾收率為77％。
實施例3按實施例2，用150克10％次氯酸鈉水溶液代替32克27％雙氧水，其它條件不變，精餾得到2，6-二氯苯胺25.3g，以N，N’-二(鄰氯苯基)脲計，2，6-二氯苯胺的摩爾收率為78％。
實施例4按實施例2，用40克20％氯酸鈉水溶液代替32克27％雙氧水，其它條件不變，精餾得到2，6-二氯苯胺25.0g，以N，N’-二(鄰氯苯基)脲計，2，6-二氯苯胺的摩爾收率為77％。
權(quán)利要求
1.一種2，6-二氯苯胺的制備方法，其特征在于該方法的步驟如下是以N，N’-二(鄰氯苯基)脲為原料，經(jīng)磺化制得N，N’-二(鄰氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)環(huán)上氯化制得N，N’-二(2，6-二氯苯基)脲-4，4’-二磺酸，再經(jīng)水解，蒸餾或精餾，制成2，6-二氯苯胺成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氯苯胺的制備方法，其特征在于磺化所用的磺化劑為含H2SO490％以上的濃硫酸或發(fā)煙硫酸，磺化溫度為50～150℃，磺化時間為1～10小時。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氯苯胺的制備方法，其特征在于環(huán)上氯化的氯化劑為氯氣、鹽酸加雙氧水、次氯酸鈉水溶液或氯酸鈉水溶液；氯化溫度為10～80℃，氯化時間為1～10小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，6-二氯苯胺的制備方法，其特征在于水解反應(yīng)條件是水解介質(zhì)為20～100％硫酸，水解溫度為80～170℃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2，6－二氯苯胺的制備方法。是以N，N’－二(鄰氯苯基)脲為原料，經(jīng)磺化制得N，N’－二(鄰氯苯基)脲－4，4’－二磺酸，再經(jīng)環(huán)上氯化制得N，N’－二(2，6－二氯苯基)脲－4，4’－二磺酸，再經(jīng)水解，蒸餾或精餾，制成2，6－二氯苯胺成品。本發(fā)明與背景技術(shù)相比，N，N’－二(鄰氯苯基)脲磺化時，由于二個苯基的鄰位各有一個氯，使得鄰位磺化的可能性減少，從而使得水解后生成的2，4－二氯苯胺與2，6－二氯苯胺的比例降低，故2，6－二氯苯胺的收率有所提高。同時具有原料價格低廉易得，反應(yīng)選擇性高，總收率高和生產(chǎn)成本較低，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。以N，N’－二(鄰氯苯基)脲計，2，6－二氯苯胺的摩爾收率可達到現(xiàn)論量的76％以上。
文檔編號C07C211/00GK1827584SQ20061005028
公開日2006年9月6日 申請日期2006年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月10日
發(fā)明者陳衛(wèi)祥, 李偉軍 申請人:浙江大學(xué)