專利名稱：用于檢測水的組合物以及用于檢測水的指示劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于檢測水的組合物、以及用于檢測水的指示劑。
背景技術(shù)：
作為吸濕(吸水)程度的標(biāo)準(zhǔn)而使用的濕度指示劑，在以前，已知有擔(dān)載了氯化鈷的二氧化硅凝膠(例如，參照非專利文獻(xiàn)1)。該擔(dān)載了氯化鈷的二氧化硅凝膠通常被稱為藍(lán)硅膠，廣泛地作為濕度指示劑使用。
“硅膠試驗(yàn)方法JIS K 1150-1994”，平成6年8月1日制定，日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查會(huì)審議，日本標(biāo)準(zhǔn)協(xié)會(huì)發(fā)行，“5.13藍(lán)硅膠的變色區(qū)域”發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題可是，公知的“藍(lán)硅膠”，根據(jù)其用途，也并不是一定可以容易地使用，在市場上，尋求代替藍(lán)硅膠的新型濕度指示劑的呼聲越發(fā)高漲。
為了對應(yīng)這樣的市場的呼聲，本發(fā)明者們反復(fù)進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果使特定的卟啉配位化合物和特定的無機(jī)鹽共存，對應(yīng)于濕度變化可敏銳地變色。
本發(fā)明就是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的，其目的在于，提供一種代替藍(lán)硅膠的新型的用于檢測水的組合物、以及利用該用于檢測水的組合物而構(gòu)成的用于檢測水的指示劑。
解決課題的方法以下，對本發(fā)明中采用的特征構(gòu)成進(jìn)行說明。
本發(fā)明的用于檢測水的組合物的特征是，含有下述通式[I](式中，M為選自“Mg、Al、Si、P、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、W、Re、Pt、Au、Hg、Tl、Pb、以及Bi”中的1種元素，X為鹵素或OR1(式中，R1為氫或可以取代該氫的任意的取代基)，R2為氫或可以取代該氫的任意的取代基)表示的卟啉配位化合物、和選自“堿金屬、堿土金屬、Al、以及Fe”中的至少1種無機(jī)鹽作為有效成分。
在該通式[I]中，配位化合物的中心元素M為選自“Mg、Al、Si、P、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、W、Re、Pt、Au、Hg、Tl、Pb、以及Bi”中的1種。該中心元素也可以是離子，此時(shí)，通式[I]表示的配位化合物成為配位離子。成為配位離子時(shí)，配位離子可以作為配鹽包含在用于檢測水的組合物中。另外，雖然為形成配鹽而共存的離子可以是任意的，但優(yōu)選例如，Br-、Cl-、F-等鹵素離子、或OH-等。
另外，上述通式[I]中，X為鹵素(例如，Br、Cl、F等)或OR1，X為OR1時(shí)，R1為氫或可以取代該氫的任意的取代基。該取代基只要是不損害作為用于檢測水的組合物的作用的基團(tuán)，則可以是任意的基團(tuán)，但如果考慮配位化合物的制造容易程度、穩(wěn)定性等，希望該R1為氫、可以被苯基取代的烷基、環(huán)烷基、可以具有取代基的苯基、或可以具有取代基的?；械娜我庖环N。其中，R1為氫時(shí)，-OR1成為羥基，由于容易固定在硅膠這樣的具有羥基的載體上，因此特別優(yōu)選。另外，作為上述“可以具有取代基的苯基、或可以具有取代基的?；敝械娜〈?，可以舉出，例如，烷基、烷氧基、羧基、氟基團(tuán)、氯基團(tuán)、溴基團(tuán)、碘基團(tuán)、羥基、氰基、氨基、甲?；?、苯基、?；?、硝基等。
另外，上述通式[I]中，R2也是氫或可以取代該氫的任意的取代基。該取代基只要是不損害作為用于檢測水的組合物的作用的基團(tuán)，則可以是任意的基團(tuán)，但如果考慮上述配位化合物的制造容易程度、穩(wěn)定性等，希望該R2為可以具有取代基的苯基。另外，作為可以具有苯基的取代基，可以舉出，例如，烷基、烷氧基、羧基、氟基團(tuán)、氯基團(tuán)、溴基團(tuán)、碘基團(tuán)、羥基、氰基、氨基、甲酰基、苯基、酰基、硝基等。
另外，作為用于得到“堿金屬、堿土金屬、Al、以及Fe”中的至少1種的無機(jī)鹽的無機(jī)酸，可以使用鹽酸、硫酸、或硝酸。其中，使用鹽酸或硫酸時(shí)，與使用硝酸時(shí)相比，由于因吸濕引起的發(fā)色變化有變大的傾向，故優(yōu)選。另外，如果在堿金屬、堿土金屬、Al、以及Fe中使用Ca或Mg，由于因吸濕引起的發(fā)色變化有變大的傾向，故優(yōu)選。
如果采用以上構(gòu)成的本發(fā)明的用于檢測水的組合物，伴隨著吸濕或與水的接觸而引起發(fā)色變化，例如，通過將該用于檢測水的組合物擔(dān)載在具有吸濕性的載體上，可以作為濕度指示劑使用?；蛘?，通過擔(dān)載在具有吸水性的載體上，可以作為漏水指示劑使用。
至于為構(gòu)成這些濕度指示劑或漏水指示劑(以下，統(tǒng)稱為用于檢測水的指示劑)而使用的載體應(yīng)該具有何種程度的吸濕性或吸水性，由于根據(jù)要檢測的濕度或水的形態(tài)(水蒸氣、水)而變化，不能一概而定，但作為一例，如果要舉出作為濕度指示劑的優(yōu)選的具體例子，優(yōu)選例如，在“JIS Z07014.1吸濕性試驗(yàn)”中，相對濕度20％時(shí)的吸濕率為0.1％或0.1％以上，相對濕度50％時(shí)的吸濕率為0.3％或0.3％以上，相對濕度90％時(shí)的吸濕率為1.0％或1.0％以上的載體。特別優(yōu)選無機(jī)多孔性載體，其中，無色載體由于容易確認(rèn)到由吸濕引起的發(fā)色反應(yīng)，因此，在這點(diǎn)上，優(yōu)選硅膠。
這樣的硅膠，只要是作為粒狀物形成的硅膠即可?；蛘撸部梢允峭ㄟ^將含有這樣的硅膠的流動(dòng)性組合物滲入或涂布到紙或其它的載體上而構(gòu)成具有吸濕性的載體。
另外，說到與作為公知的濕度指示劑的藍(lán)硅膠的比較，近年，鈷及其化合物作為有可能對人的健康或生態(tài)系統(tǒng)有害的物質(zhì)，在化學(xué)物質(zhì)把握管理促進(jìn)法中被選定為第一種指定化學(xué)物質(zhì)，因此，強(qiáng)烈需求代替氯化鈷的更加安全的物質(zhì)。
在這一點(diǎn)上，如果是本發(fā)明的用于檢測水的組合物，當(dāng)然可以是鈷，但還可以選擇鈷以外的元素作為配位化合物的中心元素，因此，根據(jù)用于檢測水的組合物的使用目的，通過避開第一種指定化學(xué)物質(zhì)而選擇安全性更高的元素，可以提供對人的健康或生態(tài)系統(tǒng)的不良影響少、安全性高的用于檢測水的指示劑。


圖1是示出在第2種實(shí)施方式中示出的試樣的吸附等溫線的圖。
圖2是示出在第3種實(shí)施方式中示出的試樣的吸附等溫線的圖。
圖3是示出在第4種實(shí)施方式中示出的試樣的吸收光譜的圖。
圖4是示出在第5種實(shí)施方式中示出的試樣的吸收光譜的圖。
具體實(shí)施例方式
接著，舉出具體的例子對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
首先，按以下的工序合成磷卟啉。
在50L的玻璃反應(yīng)釜中設(shè)置回流裝置，在反應(yīng)釜內(nèi)，在氮?dú)鈿饬飨率顾谋交策?H2TPP，120g)溶解在12L脫水吡啶中，再添加2.4L的POCl3。
接著，將反應(yīng)溶液充分回流，用UV-vis光譜進(jìn)行反應(yīng)跟蹤。確認(rèn)Soret吸收帶從416nm移動(dòng)到438nm時(shí)，使反應(yīng)結(jié)束。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)釜放置冷卻到室溫。
接著，將120L的己烷加入到500L的玻璃釜中，一邊攪拌己烷一邊經(jīng)過1小時(shí)滴加反應(yīng)后的反應(yīng)溶液來進(jìn)行再沉淀，將沉淀物用36L的氯仿經(jīng)過30分鐘左右使目的物充分溶解。
另外，為了除去無機(jī)鹽，將80L離子交換水加入到萃取的氯仿溶液中，攪拌30分鐘后，靜置30分鐘左右進(jìn)行分液。水層確認(rèn)pH后，廢棄。此操作再重復(fù)2次，并將氯仿層充分水洗。
分液后，通過蒸發(fā)器在減壓下使氯仿層蒸發(fā)干固，再用真空泵減壓干燥2～3天，得到具有作為軸配位基的2個(gè)氯原子的磷卟啉配位化合物([P(V)TPP(Cl)2]Cl，以下，稱為磷卟啉配位化合物(A))。收率為92％。
另外，以上述工序合成的磷卟啉配位化合物(A)是下述化學(xué)式[II]表示的化合物。

接著，為了將軸配位基變換為羥基，將1.0g上述磷卟啉配位化合物(A)溶解在160ml的25％含水乙腈水溶液中，在空氣下回流1小時(shí)。反應(yīng)跟蹤用UV-Vis光譜進(jìn)行。確認(rèn)Soret吸收帶從438nm移動(dòng)到423nm，使反應(yīng)結(jié)束。用蒸發(fā)器將乙腈水溶液濃縮到40ml左右后，加入氯仿進(jìn)行分液，收集氯仿層并減壓餾去溶劑，得到作為目的化合物的2個(gè)軸配位基變?yōu)榱u基的磷卟啉配位化合物([P(V)TPP(OH)2]Cl，以下，稱為磷卟啉配位化合物(B))。收率為99％。
另外，以上述工序合成的磷卟啉配位化合物B是下述化學(xué)式[III]表示的化合物。
接著，使0.42g上述磷卟啉配位化合物(B)溶解在1L甲醇中，得到磷卟啉-甲醇溶液。將該磷卟啉-甲醇溶液加入到4L甲苯中并攪拌，攪拌后，投入1kg硅膠(比表面積為280m2/g，細(xì)孔容積為1.0ml/g，粒徑為1.70～4.00mm)，投入后，邊不時(shí)地進(jìn)行攪拌邊放置一夜。
放置后，用蒸餾裝置進(jìn)行蒸餾，餾去甲醇。餾去甲醇后，進(jìn)行3小時(shí)回流，放置冷卻后，進(jìn)行脫液，再進(jìn)行干燥。
將得到的磷卟啉擔(dān)載硅膠投入到1重量％氯化鈣水溶液中，投入后，除去水分，在100℃進(jìn)行干燥處理，制成試樣。此時(shí)的磷卟啉的投入量相對于1g硅膠為420μg，氯化鈣的添加量為0.01g。
通過在得到的試樣中添加水，確認(rèn)到變色成紅茶色。另外，將該試樣加熱到100℃時(shí)再次返回到綠色，確認(rèn)到具有可逆性。
使0.05g按照與上述第1種實(shí)施方式同樣的工序合成的磷卟啉配位化合物(B)溶解在500ml甲醇中，得到磷卟啉-甲醇溶液。另外，準(zhǔn)備200g的JIS A型球狀硅膠(粒徑1.70～4.00mm)，通過噴射噴霧對該JIS A型球狀硅膠噴霧84ml上述磷卟啉-甲醇溶液。另外，在噴霧時(shí)，注意不要使硅膠因吸附熱的沖擊而破裂地進(jìn)行噴霧。噴霧后，在100℃下進(jìn)行干燥，放置冷卻。
接著，對上述噴霧處理過的硅膠再噴霧84ml的1重量％氯化鈣溶液，再次在100℃下進(jìn)行干燥，放置冷卻，制作試樣。
通過以上工序得到的試樣，相對于1g硅膠的磷卟啉配位化合物(B)的添加量為42μg、氯化鈣的添加量為4.2mg。
接著，按照“JIS Z07014.1吸濕率試驗(yàn)”的項(xiàng)目，在相對濕度20％、相對濕度50％、相對濕度90％的各種條件下使得到的試樣曝露48小時(shí)，并追蹤顏色變化。其結(jié)果，確認(rèn)了在相對濕度20％時(shí)變?yōu)榫G色、在相對濕度50％時(shí)變?yōu)閹в胁枭木G色、相對濕度90％時(shí)變?yōu)椴枭碾A段性變色。
另外，將該試樣再次在100℃下干燥時(shí)，則返回到綠色，再次進(jìn)行吸濕率試驗(yàn)時(shí)，與初次同樣地確認(rèn)了依賴于相對濕度的階段性發(fā)色，確認(rèn)了具有可逆性。
圖1示出在該試樣的初次吸濕時(shí)和在再干燥后的吸濕時(shí)測定的吸附等溫線。另外，在圖1中，同時(shí)記載了藍(lán)硅膠(擔(dān)載了氯化鈷的硅膠)、以及作為載體使用的JIS A型球狀硅膠。
對于吸附特性，由于得到了不遜色于藍(lán)硅膠的代表物性值的吸附等溫線，確認(rèn)了具有同等的吸附能力。另外，對于再干燥的試樣，也得到同樣的結(jié)果，因此，確認(rèn)了沒有因再干燥而引起劣化，由此，可以確認(rèn)具有與藍(lán)硅膠幾乎同樣的吸附性能。
使0.05g按照與上述第1種實(shí)施方式同樣的工序合成的磷卟啉配位化合物(B)溶解在500ml甲醇中，得到磷卟啉-甲醇溶液。另外，在該磷卟啉-甲醇溶液中添加10ml的1重量％氯化鈣溶液，配制磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液。
準(zhǔn)備200g的JIS A型球狀硅膠(粒徑1.70～4.00mm)，通過噴射噴霧對該JIS A型球狀硅膠噴霧84ml上述磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液。另外，在噴霧時(shí)，注意不要使硅膠因吸附熱的沖擊而破裂地進(jìn)行噴霧。噴霧后，在100℃下進(jìn)行干燥，放置冷卻，制成試樣。
通過以上工序得到的試樣，相對于1g硅膠的磷卟啉配位化合物(B)的添加量為41μg、氯化鈣的添加量為84μg。
對于得到的試樣，進(jìn)行與上述第2種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，與第2種實(shí)施方式同樣地，確認(rèn)了在相對濕度20％時(shí)變?yōu)榫G色、在相對濕度50％時(shí)變?yōu)閹в胁枭木G色、相對濕度90％時(shí)變?yōu)椴枭碾A段性變色。另外，將該試樣再次在100℃下干燥時(shí)，則返回到綠色，再次進(jìn)行吸濕率試驗(yàn)時(shí)，與初次同樣地確認(rèn)了依賴于相對濕度的階段的發(fā)色，確認(rèn)了具有可逆性。
圖2示出在該試樣的初次吸濕時(shí)和再干燥后的吸濕時(shí)測定的吸附等溫線。另外，在圖2中，同時(shí)記載了藍(lán)硅膠(擔(dān)載了氯化鈷的硅膠)、以及作為載體使用的JIS A型球狀硅膠。對于吸附特性，可以得到與第2種實(shí)施方式同樣的結(jié)果，并確認(rèn)了具有與藍(lán)硅膠同等的吸附能力，沒有因再干燥的劣化。
另外，在上述第2種實(shí)施方式中，在使磷卟啉擔(dān)載在硅膠上后，擔(dān)載氯化鈣，與此相反，在該第3種實(shí)施方式中，是將磷卟啉和氯化鈣混合之后再擔(dān)載在硅膠上，但任何一種對濕度都顯示變色，可以確認(rèn)該變色與氯化鈣的添加時(shí)期無關(guān)。
將0.1g按照與上述第1種實(shí)施方式同樣的工序合成的磷卟啉配位化合物(B)溶解在200ml甲醇中，得到磷卟啉-甲醇溶液。在該磷卟啉甲醇溶液中添加10ml的1重量％氯化鈣溶液，配制磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液。
準(zhǔn)備200g的JIS A型球狀硅膠(粒徑1.70～4.00mm)，將該JIS A型球狀硅膠浸漬在上述磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液中一液，使磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液含浸在硅膠中，然后，在100℃下進(jìn)行干燥，放置冷卻后，制成試樣。
通過以上工序得到的試樣，相對于1g硅膠的磷卟啉配位化合物(B)的添加量為190μg、氯化鈣的添加量為190μg。
對于得到的試樣，進(jìn)行與上述第2種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了在相對濕度20％時(shí)變?yōu)榫G色、在相對濕度50％時(shí)變?yōu)椴枭⑾鄬穸?0％時(shí)變?yōu)榧t茶色，關(guān)于吸附性能，也可以確認(rèn)到不遜色于以往的擔(dān)載了氯化鈷的硅膠的性能。
另外，對于吸濕率測定前、吸濕率測定后的試樣測定吸收光譜并進(jìn)行了研究。結(jié)果示于圖3。由圖3可以確認(rèn)波長560nm附近的峰稍微向長波長側(cè)移動(dòng)，同時(shí)可以確認(rèn)650nm附近的峰由于吸濕而消失。由本測定暗示了此譜圖的變化是變色的原因。
使1.25mg第1種實(shí)施方式中得到的磷卟啉配位化合物(A)溶解在15ml甲醇中，得到磷卟啉-甲醇溶液。在該磷卟啉甲醇溶液中添加2ml的50重量％氯化鈣溶液，配制磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液。
準(zhǔn)備25g球狀硅膠(比表面積600m2/g，細(xì)孔容積0.6ml/g，粒徑1.70～4.00mm)，對該球狀硅膠添加17ml上述磷卟啉-氯化鈣-甲醇溶液，混合攪拌后，在100℃下進(jìn)行干燥，制成試樣。
通過以上工序得到的試樣，相對于1g硅膠的磷卟啉配位化合物(A)的添加量為50μg、氯化鈣的添加量為40mg。對于得到的試樣，進(jìn)行與上述第2種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，與第2種實(shí)施方式同樣地確認(rèn)了在相對濕度20％時(shí)變?yōu)榫G色、在相對濕度50％時(shí)變?yōu)閹в刑疑木G色、相對濕度90％時(shí)變?yōu)樘疑碾A段性變色。另外，將該試樣再次在100℃下干燥時(shí)，則返回到綠色，再次進(jìn)行吸濕率試驗(yàn)時(shí)，與初次同樣地確認(rèn)了依賴于相對濕度的階段性發(fā)色，確認(rèn)了具有可逆性。
另外，對于吸濕率測定前、吸濕率測定后的試樣測定吸收光譜并進(jìn)行了研究。結(jié)果示于圖4。由圖4可以確認(rèn)發(fā)現(xiàn)波長515nm附近的峰，以及在560nm附近的峰向長波長側(cè)移動(dòng)，同時(shí)可以確認(rèn)650nm附近的峰由于吸濕而減少。由本測定暗示了此譜圖的變化是變色的原因。
使用硝酸鈣代替第4種實(shí)施方式中使用的氯化鈣，其他的條件為與第4種實(shí)施方式同樣的條件、工序，得到試樣。
對于采用以上的工序得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
使用氯化鎂代替第4種實(shí)施方式中使用的氯化鈣，其他的條件為與第4種實(shí)施方式同樣的條件、工序，得到試樣。
對于采用以上的工序得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
使用氯化亞鐵、氯化鐵、氯化鋁(六水合物)、氯化鋰、氯化鉀代替第4種實(shí)施方式中使用的氯化鈣，其他的條件為與第4種實(shí)施方式同樣的條件、工序，得到試樣。
對于采用以上的工序得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
使用硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、硫酸鋰、硫酸鉀代替第8種實(shí)施方式中使用的氯化物，其他的條件為與第4種實(shí)施方式同樣的條件、工序，得到試樣。
對于采用以上的工序得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
使用硝酸亞鐵、硝酸鐵、硝酸鋁、硝酸鋰、硝酸鉀代替第8種實(shí)施方式中使用的氯化物，其他的條件為與第4種實(shí)施方式同樣的條件、工序，得到試樣。
對于采用以上的工序得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
對20g硅膠(平均粒徑1.70～4.00mm)添加20ml的1重量％氯化鈣溶液，攪拌后干燥，得到使氯化鈣預(yù)先擔(dān)載在細(xì)孔中的物質(zhì)(以下，稱為擔(dān)載了氯化鈣的硅膠)。對該擔(dān)載了氯化鈣的硅膠添加20ml磷卟啉-甲醇溶液(使0.01g按照與上述第1種實(shí)施方式同樣的工序合成的磷卟啉配位化合物(B)溶解在20ml甲醇中的物質(zhì))后，進(jìn)行攪拌、干燥，得到試樣。
對于得到的試樣進(jìn)行與上述第4種實(shí)施方式同樣的試驗(yàn)時(shí)，確認(rèn)了由于吸濕引起的發(fā)色的變化。
以上，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行了說明，但本發(fā)明不受上述具體的一個(gè)實(shí)施方式的限定，也可以以其他各種方式來實(shí)施。
例如，在上述實(shí)施方式中，作為上述通式[I]表示的配位化合物的中心元素M，雖然示出了使用P(磷)的例子，但該配位化合物的中心元素M只要是選自Mg、Al、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、W、Re、Pt、Au、Hg、Tl、Pb、以及Bi中的元素，伴隨著吸濕或與水的接觸都會(huì)產(chǎn)生變色。因此，考慮用途或制造成本等，可以從這些選擇中選定中心元素M。
另外，在上述實(shí)施方式中，作為使上述卟啉配位化合物和上述無機(jī)鹽擔(dān)載在硅膠上的方法，例舉了噴射噴霧法以及含浸法，但也可以用其他的方法擔(dān)載。
另外，在上述實(shí)施方式中，例舉了具有特定物性的硅膠(例如，JIS A型硅膠等)作為載體，但對硅膠的物性沒有特別限定，可以任意地使用比表面積為10～800m2/g、細(xì)孔容積為0.2～2.0ml/g等的硅膠作為載體。另外，載體也不限定為硅膠，還可以在其他的無機(jī)多孔性物質(zhì)上擔(dān)載上述卟啉配位化合物和上述無機(jī)鹽?；蛘撸鶕?jù)用于檢測水的指示劑的用途，將含有硅膠的流動(dòng)性組合物滲入或涂布在紙或其他的載體上，由此構(gòu)成具有吸濕性的載體，也可以在這樣的吸濕性載體上擔(dān)載上述卟啉配位化合物和上述無機(jī)鹽。另外，只要是具有吸濕性的紙，即使該紙不含有硅膠或其他的無機(jī)多孔性載體，也可以作為載體使用。
另外，在上述實(shí)施方式中，雖然使用甲醇作為上述卟啉配位化合物的溶劑，但也可以使用甲苯、二甲苯、丙酮、異丙醇等有機(jī)溶劑，或者在這些溶劑中，也可以將溶解在水溶性的溶劑中的物質(zhì)用水進(jìn)行稀釋來使用。
另外，在上述實(shí)施方式中，具體地列舉了卟啉配位化合物和無機(jī)鹽的擔(dān)載量，但對于該擔(dān)載量，只要是顯示有意義的變色的擔(dān)載量，則可以任意地變更。
另外，在上述實(shí)施方式中，作為卟啉配位化合物的具體例子，示出了以四苯基卟啉為基礎(chǔ)的物質(zhì)，但四苯基卟啉所具有的軸配位基的羥基或4個(gè)苯基，也可以被其他的官能團(tuán)取代，只要這些基團(tuán)是不損害作為用于檢測水的組合物的功能的基團(tuán)。
具體地，對于四苯基卟啉所具有的軸配位基的羥基，如果考慮卟啉配位化合物的制造容易程度、穩(wěn)定性等，希望是可以被苯基取代的烷基、環(huán)烷基、可以具有取代基的苯基、或可以具有取代基酰基中的任意一種。作為“可以具有取代基的苯基、或可以具有取代基的?；敝械娜〈梢耘e出，例如，烷基、烷氧基、羧基、氟基團(tuán)、氯基團(tuán)、溴基團(tuán)、碘基團(tuán)、羥基、氰基、氨基、甲?；?、苯基、?；?、硝基等。但是，軸配位基為羥基或鹵素基團(tuán)時(shí)，由于在硅膠這樣的具有羥基的載體上容易固定，因此優(yōu)選。
另外，對于四苯基卟啉所具有的4個(gè)苯基，如果考慮卟啉配位化合物的制造容易程度、穩(wěn)定性等，希望是可以具有取代基的苯基。另外，作為可以具有苯基的取代基，可以舉出，例如，烷基、烷氧基、羧基、氟基團(tuán)、氯基團(tuán)、溴基團(tuán)、碘基團(tuán)、羥基、氰基、氨基、甲?；?、苯基、?；?、硝基等。
權(quán)利要求
1.一種用于檢測水的組合物，其特征在于，含有下述通式[I]表示的卟啉配位化合物和選自“堿金屬、堿土金屬、Al、以及Fe”中至少1種的無機(jī)鹽作為有效成分，[化學(xué)式1] (式中，M為選自“Mg、Al、Si、P、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Mo、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、W、Re、Pt、Au、Hg、Tl、Pb、以及Bi”中的1種元素，X為鹵素或OR1(式中，R1為氫或可以取代該氫的任意的取代基)，R2為氫或可以取代該氫的任意的取代基)。
2.按照權(quán)利要求1記載的用于檢測水的組合物，其特征在于，上述通式[I]中，配位化合物的中心元素M為P。
3.按照權(quán)利要求1或2記載的用于檢測水的組合物，其特征在于，上述無機(jī)鹽是Ca或Mg的氯化物或硫酸鹽。
4.一種用于檢測水的指示劑，其特征在于，該指示劑是將權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)記載的用于檢測水的組合物擔(dān)載在具有吸濕性的載體上形成的。
5.按照權(quán)利要求4記載的用于檢測水的指示劑，其特征在于，上述載體是無機(jī)多孔性載體。
6.按照權(quán)利要求5記載的用于檢測水的指示劑，其特征在于，上述無機(jī)多孔性載體是硅膠。
全文摘要
本發(fā)明提供代替藍(lán)硅膠的新型用于檢測水的組合物、和利用該用于檢測水的組合物而構(gòu)成的用于檢測水的指示劑。所述組合物含有卟啉配位化合物和選自“堿金屬、堿土金屬、Al、以及Fe”中的至少1種的無機(jī)鹽為有效成分。以2個(gè)軸配位基為羥基或鹵素(氯)的磷卟啉配位化合物([P(V)TPP(OH)
文檔編號C07D487/22GK1873396SQ20061007467
公開日2006年12月6日 申請日期2006年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日
發(fā)明者笛田佳之 申請人:富士西利西亞化學(xué)株式會(huì)社