專利名稱：一種分離回收2－萘酚生產(chǎn)廢水中2－萘磺酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化學(xué)品2-萘酚生產(chǎn)廢水的預(yù)處理，具體而言，是采用丙烯酸酯類樹(shù)脂吸附劑選擇性吸附廢水中2-萘磺酸，使之得到分離回收，同時(shí)使廢水CODcr得到降低的一種資源化預(yù)處理方法。
背景技術(shù)：
2-萘酚是一種重要的精細(xì)化學(xué)品中間體，目前國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)工藝是以精萘為原料經(jīng)磺化、堿熔等工序制得，在生產(chǎn)過(guò)程中要排放大量的高濃度有機(jī)廢水。廢水CODcr約為40000mg/L，pH為6～7，主要含8000～10000mg/L的2-萘磺酸、3000～4000mg/L的1-萘磺酸、2500～3500mg/L的萘二磺酸和約10％亞硫酸鈉，以及少量2-萘酚和萘。由于該廢水中含有大量的生產(chǎn)2-萘酚的中間原料2-萘磺酸，如能分離回收，則不僅能給生產(chǎn)廠家?guī)?lái)明顯的經(jīng)濟(jì)效益，而且可有效降低廢水的處理負(fù)荷，為該廢水的深度達(dá)標(biāo)處理創(chuàng)造良好條件。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種2-萘酚生產(chǎn)廢水的資源化預(yù)處理方法，即分離回收廢水中95％以上的2-萘磺酸，同時(shí)使廢水的CODcr值從40000mg/L左右降至20000mg/L以下，實(shí)現(xiàn)廢水治理與資源回收利用的統(tǒng)一。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種分離回收2-萘酚生產(chǎn)廢水中2-萘磺酸的方法，它基本上由下列步驟組成步驟1.預(yù)處理將2-萘酚生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)濾處理，以除去廢水表面的萘及其他懸浮物質(zhì)；步驟2.吸附將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水在10℃～40℃和流速為0.5～3BV/h(BV為固定床內(nèi)樹(shù)脂體積)條件下通過(guò)裝填有大孔丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂的固定床吸附柱，2-萘磺酸被選擇性吸附在樹(shù)脂上，其他有機(jī)物和無(wú)機(jī)鹽亞硫酸鈉基本隨廢水一起通過(guò)樹(shù)脂吸附柱，吸附出水中2-萘磺酸含量降為50mg/L以下，CODcr降至20000mg/L以下；步驟3.沖洗將步驟2中選擇性吸附了廢水中2-萘磺酸的樹(shù)脂，用水(水溫＜35℃)進(jìn)行沖洗，以去除樹(shù)脂孔道殘留的廢水；步驟4.脫附將步驟3中樹(shù)脂用脫附劑進(jìn)行脫附再生，脫附劑流速為0.5～2BV/h，脫附劑可以是65～80℃的熱水，也可以是40～55℃的濃度為1～6％NaOH溶液，優(yōu)選的是65～80℃的熱水步驟5.回收在步驟4脫附液中加入30％NaOH溶液，使pH＞13，2-萘磺酸中和為2-萘磺酸鈉，降溫至25～30℃冷卻結(jié)晶，過(guò)濾回收得2-萘磺酸鈉晶體。
上述步驟2中的大孔丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂可以是國(guó)產(chǎn)的NDA-7樹(shù)脂，或者是美國(guó)的Amberlite XAD-7樹(shù)脂，或者是日本的Diaion HP2MG樹(shù)脂，優(yōu)選的是NDA-7樹(shù)脂。
本發(fā)明的特點(diǎn)是處理2-萘酚生產(chǎn)廢水時(shí)，能選擇性地將2-萘磺酸吸附在樹(shù)脂上，回收的2-萘磺酸的純度高。采用本發(fā)明方法，廢水中95％以上的2-萘磺酸得到回收，回收物純度大于95％，基本上不含有1-萘磺酸和萘二磺酸，同時(shí)廢水的CODcr由40000mg/L左右降至20000mg/L以下。
具體實(shí)施例方式
以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
一下實(shí)施例中生產(chǎn)2-萘酚的原廢水的CODcr為38800mg/L，pH為6.5，2-萘磺酸的濃度為8200mg/L，1-萘磺酸的濃度為3460mg/L，萘二磺酸的濃度為2870mg/L。
實(shí)施例11.1將10mL NDA-7樹(shù)脂裝入帶夾套的玻璃吸附柱中(Φ30×250mm)，室溫下將經(jīng)過(guò)過(guò)濾的100mL的2-萘酚生產(chǎn)廢水以5mL/h的流速通過(guò)樹(shù)脂床層。吸附出水的2-萘磺酸的濃度為43mg/L，CODcr降至18700mg/L。
1.2用20ml、約25～30℃的水對(duì)吸附后樹(shù)脂進(jìn)行沖洗，去除樹(shù)脂孔道內(nèi)殘留的廢水。
1.3用80℃的熱水以5mL/h流速通過(guò)沖洗后的樹(shù)脂，對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行脫附再生，脫附液用30％NaOH調(diào)節(jié)pH＞13，降溫至25℃，過(guò)濾回收純度達(dá)96％的2-萘磺酸鈉783mg。經(jīng)洗脫后的樹(shù)脂恢復(fù)吸附能力。
實(shí)施例2步驟同實(shí)施例1，但將步驟1的廢水以30mL/h的流速通過(guò)樹(shù)脂床層；步驟1.3中的80℃的熱水以5mL/h流速通過(guò)沖洗后的樹(shù)脂改用65℃的熱水以20mL/h流速通過(guò)沖洗后的樹(shù)脂，其他條件不變，除每批次吸附處理量有變化外，其結(jié)果與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例3步驟同實(shí)施例1，將步驟1.3中的脫附劑熱水改為55℃、1％的NaOH溶液，其他條件保持不變，其實(shí)施結(jié)果基本與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例4步驟同實(shí)施例1，將步驟1.3中的脫附劑熱水改為40℃、6％的NaOH溶液，其他條件保持不變，其實(shí)施結(jié)果基本與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例5步驟同實(shí)施例1，將步驟1.1中NDA-7樹(shù)脂改為Amberlite XAD-7樹(shù)脂，或者的DiaionHP2MG樹(shù)脂，其他條件保持不變，除每批次處理量有變化外，其它實(shí)施結(jié)果與實(shí)施例1基本相當(dāng)。
權(quán)利要求
1.一種分離回收2-萘酚生產(chǎn)廢水中2-萘磺酸的方法，其特征是它基本上由下列步驟組成步驟1.預(yù)處理將2-萘酚生產(chǎn)廢水經(jīng)過(guò)濾處理；步驟2.吸附將經(jīng)過(guò)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水在10℃～40℃和流速為0.5～3BV/h條件下通過(guò)裝填有大孔丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂的固定床吸附柱；步驟3.沖洗將步驟2中選擇性吸附了廢水中2-萘磺酸的樹(shù)脂，用水溫＜35℃的水進(jìn)行沖洗，去除樹(shù)脂孔道殘留的廢水；步驟4.脫附將步驟3中樹(shù)脂用脫附劑進(jìn)行脫附再生，脫附劑流速為0.5～2BV/h，脫附劑是65～80℃的熱水，或是40～55℃的濃度為1～6％NaOH溶液；步驟5.回收在步驟4脫附液中加入30％NaOH溶液，使pH＞13，2-萘磺酸中和為2-萘磺酸鈉，降溫至25～30℃冷卻結(jié)晶，過(guò)濾回收得2-萘磺酸鈉晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟2中的大孔丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂是國(guó)產(chǎn)的NDA-7樹(shù)脂，或者是美國(guó)的Amberlite XAD-7樹(shù)脂，或者是日本的DiaionHP2MG樹(shù)脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征是所述的步驟2中的大孔丙烯酸酯類吸附樹(shù)脂是NDA-7樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的步驟4中的脫附劑是65～80℃的熱水。
全文摘要
一種分離回收2－萘酚生產(chǎn)廢水中2－萘磺酸的方法，它是將經(jīng)過(guò)過(guò)濾的廢水通過(guò)裝有大孔丙烯酸類吸附樹(shù)脂的固定床吸附柱，使廢水中的2－萘磺酸選擇性吸附在樹(shù)脂上；經(jīng)過(guò)吸附操作后樹(shù)脂用熱水或NaOH溶液進(jìn)行再生，脫附下來(lái)的2－萘磺酸可作為原料返回到原生產(chǎn)工藝中生產(chǎn)2－萘酚，樹(shù)脂脫附后可反復(fù)使用。用本發(fā)明處理2－萘酚生產(chǎn)廢水，廢水中95％以上的2－萘磺酸得到分離回收，回收物純度大于95％，同時(shí)廢水的CODcr由40000mg/L左右降至20000mg/L以下，實(shí)現(xiàn)了廢水的治理與廢物資源化利用的統(tǒng)一。
文檔編號(hào)C07C303/00GK1911906SQ200610088490
公開(kāi)日2007年2月14日 申請(qǐng)日期2006年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月25日
發(fā)明者龍超, 胡大波, 李愛(ài)民, 李啟芬, 劉福強(qiáng), 張全興 申請(qǐng)人:南京大學(xué), 江蘇南大戈德環(huán)?？萍加邢薰?br>