專利名稱：一種梔子苷的優(yōu)化提取新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及梔子苷的提取和精制方法。
二
背景技術(shù)：
梔子是茜草科植物梔子的干燥成熟果實(shí)，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，其性寒味苦，歸心肺三 焦經(jīng)，臨床上常用于熱病心煩、濕熱黃疸、熱淋、血淋，以及外用治療扭挫傷痛等。梔子的化 學(xué)成分較多，主要包括藏紅花素類、梔子苷類和多元酚類等,梔子苷是一種環(huán)烯醚萜葡萄糖苷, 易溶于水，具有消炎利膽的作用。我國梔子資源豐富，分布廣泛，遍及十幾個(gè)省市。成熟的 梔子果實(shí)中梔子苷的含量可達(dá)5%左右，梔子苷有多種用途，除具有藥用價(jià)值外，經(jīng)不同條件 的發(fā)酵，還可以制成天然食用色素梔子藍(lán)和梔子紅。國際國內(nèi)市場(chǎng)上對(duì)梔子苷的需求日趨增 長(zhǎng)，處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。
目前對(duì)梔子苷分離純化的報(bào)道較少，主要有硅膠柱層析、大孔吸附樹脂、氧化鋁柱層析、 薄層色譜和重結(jié)晶等方法。國內(nèi)目前采用最多的是大孔樹脂吸附法，關(guān)于該方法的文獻(xiàn)專利 報(bào)道較多，其工藝為把梔子果粉碎后先用乙醇水溶液將其有效成分梔子黃和梔子苷提取出來， 濃縮后不經(jīng)任何前處理，粗提液直接上柱吸附，后用一定濃度的乙醇水洗脫，收集流出液使 梔子苷得到純化。由于此方法中粗提液含大量的梔子黃色素及其他雜質(zhì)，增加了上柱液的體 積和大孔吸附樹脂的用量，并給樹脂的回用造成了困難。
本工藝是從黃梔子的提取液中分離梔子苷之前先將另一種主要成分黃色素分離，從而極 大的簡(jiǎn)化了梔子苷的分離和純化過程?？s短了生產(chǎn)周期，提高了產(chǎn)品純度，黃色素不再作為 雜質(zhì)除去，使黃色素和梔子苷得到有效利用避免資源浪費(fèi)。目前還未見有先經(jīng)過初步富集再 上柱純化而獲得高純度梔子苷的報(bào)道。
三

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是用一種過程簡(jiǎn)單的方法提取高純度梔子苷的。梔子苷粗提液中含有大量的梔子 黃色素及糖類、酚類等雜質(zhì)，利用兩相溶劑萃取法將梔子黃色素和梔子苷進(jìn)行初步分離，可 以有效的降低大孔吸附樹脂進(jìn)一步純化的難易程度。在該方法中，不需脫色處理，可獲得純 度在80%以上的梔子苷。該方法過程簡(jiǎn)單，生產(chǎn)周期短。
所采取的技術(shù)措施如下
1、 提取過程稱取梔子干果粉末若干裝入容器內(nèi)，加入5 — 10倍的50—90%水有機(jī)混合溶劑 加熱回流提取2 — 3次，合并濾液。
2、 初步富集過程向步驟1所得溶液中加入不溶于水的有機(jī)溶劑萃取2次，分液。水相是以 梔子苷為主的富集液，有機(jī)相中主要含有梔子黃。圖l是梔子苷粗提液與初步富集液的紫外一 吸收曲線對(duì)照?qǐng)D，粗提液是指步驟l中未經(jīng)有機(jī)溶劑萃取的提取液。
由圖l可以看到，粗提液的紫外一吸收曲線a有三個(gè)較明顯的吸收峰，分別是238nm處的梔 子苷吸收，325rai處酚類吸收，440nm處梔子黃色素的吸收；經(jīng)過初級(jí)分離后水相富集液的紫 外一吸收曲線b僅有一個(gè)較明顯的吸收峰，即238nm處梔子苷的吸收，可見通過有機(jī)溶劑萃取 法己將影響梔子苷提取的梔子黃從提取液中有效分離。
3、純化過程將步驟2中得到的水相富集液減壓濃縮至原溶液的10 — 50%;上大孔吸附樹脂 吸附20-100min;
先用大量蒸餾水沖洗樹脂，除去糖類等物質(zhì)，蒸餾水的洗脫體積通常不少于5倍樹脂量， 棄去流出液，再用20 — 80%的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收集流出液并減壓濃縮蒸干，真 空干燥后得到梔子苷粉末，梔子苷含量采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行分析。圖2是洗脫液濃度對(duì)洗脫效 果的影響。
圖中曲線a代表用80乂乙醇水洗脫梔子苷的紫外一吸收效果曲線、曲線b代表用5(m乙醇水 洗脫梔子苷的紫外一吸收效果曲線、曲線c代表用2(m乙醇水洗脫梔子苷的紫外一吸收效果曲 線、曲線d代表用蒸餾水洗脫梔子苷的紫外一吸收效果曲線。用蒸餾水洗脫得到的洗脫液梔子 苷含量很低，且糖類物質(zhì)含量較高不利于干燥；50%和80%乙醇水洗脫得到的洗脫液雖然梔子 苷含量較高，但也存在梔子黃色素和酚類物質(zhì)的吸收；用20%乙醇水洗脫，雜質(zhì)峰325nm、 440nm 都很低，在238nm處的吸收顯著，可見20%乙醇水對(duì)梔子苷的洗脫選擇性最好。
四


圖l為本發(fā)明梔子苷粗提液與初步富集液的紫外一吸收曲線對(duì)比圖
圖2為本發(fā)明不同濃度乙醇水溶液對(duì)梔子苷洗脫效果對(duì)比圖
五發(fā)明實(shí)施例
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述
實(shí)施例1
稱取梔子干果粉末20g裝入容器內(nèi)，加入100ml70X的乙醇水溶液加熱回流提取2次，合 并濾液；將提取液用正丁醇萃取2次，分液得到梔子苷水相富集液，將其減壓濃縮至原溶液的 20%;加入到經(jīng)預(yù)處理過的AB-8大孔吸附樹脂層析柱上，待上樣液吸附20min;用400ml蒸餾 水沖洗樹脂，除去糖類等物質(zhì)，棄去流出液，再用20%的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收集 流出液并減壓濃縮蒸干，得到純度為96%的梔子苷粉末。
實(shí)施例2
稱取梔子干果粉末20g裝入容器內(nèi)，加入100ml70。/。的乙醇水溶液加熱回流提取2次，合 并濾液；將提取液用乙酸乙酯萃取2次，分液得到梔子苷水相富集液，將其減壓濃縮至原溶液 的30%;加入到經(jīng)預(yù)處理過的1300大孔吸附樹脂層析柱上，待上樣液吸附50min;用300ml蒸 餾水沖洗樹脂，除去糖類等物質(zhì)，棄去流出液，再用30%的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收 集流出液并減壓濃縮蒸干，得到純度為89 %的梔子苷粉末。
實(shí)施例3
稱取梔子干果粉末20g裝入容器內(nèi)，加入100ml70X的乙醇水溶液加熱回流提取2次，合 并濾液；將提取液用石油醚萃取2次，分液得到梔子苷水相富集液，將其減壓濃縮至原溶液的 50%;加入到經(jīng)預(yù)處理過的D-101大孔吸附樹脂層析柱上，待上樣液吸附70min;用200ml蒸餾 水沖洗樹脂，除去糖類等物質(zhì)，棄去流出液，再用30%的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收集 流出液并減壓濃縮蒸干，得到純度為87%的梔子苷粉末。
實(shí)施例4
稱取梔子干果粉末20g裝入容器內(nèi)，加入100ml70X的乙醇水溶液加熱回流提取2次，合 并濾液；將提取液用正丁醇萃取2次，分液得到梔子苷水相富集液，將其減壓濃縮至原溶液的 20%;加入到經(jīng)預(yù)處理過的AB-8大孔吸附樹脂層析柱上，待上樣液吸附100min;直接用20% 的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收集流出液并減壓濃縮蒸干，得到純度為84%的梔子苷粉末。
實(shí)施例5
稱取梔子干果粉末20g裝入容器內(nèi)，加入100ml70X的乙醇水溶液加熱回流提取2次，合 并濾液；將提取液用正丁醇萃取2次，分液得到梔子苷水相富集液，將其減壓濃縮至原溶液的 30%;加入到經(jīng)預(yù)處理過的D-IOI大孔吸附樹脂層析柱上，待上樣液吸附60min;用100ml蒸餾 水沖洗樹脂，除去糖類等物質(zhì)，棄去流出液，再用20%的乙醇水溶液對(duì)樹脂進(jìn)行洗脫，收集 流出液并減壓濃縮蒸干，得到純度為92%的梔子苷粉末。
權(quán)利要求
1、梔子苷的提取過程是先將粉碎后的梔子干果裝入容器內(nèi)，加入一定量溶劑加熱回流提取，然后用溶劑萃取，將水相液濃縮到一定程度，經(jīng)大孔吸附樹脂吸附后用溶劑洗脫，收集流出液減壓濃縮，真空干燥后得高純度的梔子苷。
2、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于萃取時(shí)所用溶劑為有機(jī)溶劑，如石油醚、異丙醇、丁醇等。
3、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于濃縮水相液時(shí)濃縮程度為原溶液的10—50%。
4、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于大孔吸附樹脂為以芳烴類為致孔劑的大孔吸附樹脂。
5、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于上大孔吸附樹脂吸附時(shí)間為20-100min。
6、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于洗脫劑為如水、甲醇、乙醇等或以水為主的混合溶劑。
7、 按權(quán)利要求1所述的梔子苷的精制方法，其特征在于洗脫劑濃度為10—100%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種精制梔子苷的方法，該方法的特點(diǎn)是從黃梔子的提取液中分離梔子苷之前先將另一種主要成分黃色素分離，從而極大的簡(jiǎn)化了梔子苷的分離和純化過程。黃色素的分離采用溶劑萃取的方法，使黃色素富集在有機(jī)相中，而梔子苷富集在水相中，再將富集梔子苷的水相濃縮，濃縮液經(jīng)大孔吸附樹脂洗脫純化。洗脫劑采用水、甲醇、乙醇等或以水為主的混合溶劑。
文檔編號(hào)C07H17/00GK101172990SQ20061013774
公開日2008年5月7日 申請(qǐng)日期2006年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月30日
發(fā)明者揚(yáng) 王, 濤 王 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)