專利名稱：含有鏻陽離子的離子液體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在從低溫開始的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)呈液態(tài)、且低粘度、 電化學穩(wěn)定性優(yōu)良的離子液體及其制造方法，以及使用了該離子液體的 蓄電用設(shè)備、鋰二次電池、電偶極子層電容器、染料敏化型太陽電池、 燃料電池或反應(yīng)溶劑。
背景技術(shù)：
以銨系陽離子為代表的含N原子的鎗作為陽離子而形成的離子液 體一直以來已有大量的報道，其在超過25i:的溫度下呈液態(tài)，但是在 25"以下以液體狀態(tài)存在的卻極少。而且，報道的僅僅是在室溫附近， 單獨難以作為電解質(zhì)或溶劑使用的狀態(tài)的、高粘度的離子液體。(參照 專利文獻l、專利文獻2和非專利文獻1 3)此外，如咪唑鎿系陽離子那樣的含有粘度和熔點較低的陽離子的離 子液體由于還原穩(wěn)定性較低、電位窗狹窄，因而大多具有欠缺穩(wěn)定性、 難以適用于蓄電用設(shè)備的電解質(zhì)等缺點。(參照專利文獻3、非專利文獻 4禾口 5)艮P，由于在從低溫開始的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)呈穩(wěn)定的液態(tài)、且粘度 低、導(dǎo)電率高、并且電化學穩(wěn)定性優(yōu)良、可單獨使用的離子液體較少， 因而在作為鋰二次電池、電偶極子層電容器、燃料電池或染料敏化型太 陽電池、蓄電用設(shè)備的電解質(zhì)、電解液或添加劑的應(yīng)用方面存在很大的 障礙。專利文獻1:國際公開第02/076924號小冊子 專利文獻2:特開2003—331918號公報 專利文獻3:特表2001—517205號公報 非專利文獻1:松本一、宮崎義憲，熔融鹽和高溫化學，44， 7(2001) 非專利文獻2: H.Matsumoto, M.Yanagida， K.Tanimoto, M.Nomura，Y.Kitagawa and Y,Miyazaki, Chem. Lett, 8， 922(2000)非專利文獻3: D.R.MacFarlane， J.Sun， J.Golding, RMeakin andM.Forsyth，Electrochemica Acta,45,1271 (2000)非專利文獻4:萩原理加、Electrochemistry, 70， No.2, 130(2002) 非專利文獻5: Y.Katayama， S.Dan， T.Miura and T.Kishi， Journal ofThe Electrochemical Society, 148(2)， C102—C105(2001)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明旨在提供一種低粘度、具有良好導(dǎo)電率、電化學穩(wěn)定性優(yōu)良 的離子液體及其制造方法，進一步的，旨在提供一種可以作為用于上述 的電解液、鋰二次電池、電偶極子層電容器、染料敏化型太陽電池、燃 料電池或反應(yīng)溶劑等的材料來利用的離子液體，特別是旨在提供一種在 室溫附近呈穩(wěn)定液態(tài)的離子液體，具體地，旨在提供一種含有新型轔陽 離子的離子液體。本發(fā)明者等合成了由陽離子成分和陰離子成分組成的大量的鹽，對 于用于實現(xiàn)上述目的的離子液體進行了積極的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有選 自下述通式(1)所示的有機物陽離子中的一種或多種成分作為陽離子 成分的離子液體可以構(gòu)成低粘度、具有良好的導(dǎo)電率、電化學穩(wěn)定性優(yōu) 良的離子液體。R3 (1)<formula>formula see original document page 9</formula>(式中的取代基W RS分別獨立，可相同或不同。取代基W R9
分別表示H原子、d C3Q的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基、C2 C3。的含一 個或多個雙鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2 C3Q的含一個或多個 三鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基中的任一種。還有，這些取代基R' W中的 一個或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代， 或者部分地被CN基、N02基取代。還有，取代基Ri W中任意的取代 基都可以共同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。還有，這些取代基R1 119中所含的碳原子可以被選自一o—、 一c(o)—、 —c(o)o—、 一s-、 一s(o)—、 一so2—、一SO廣、一N=、 一N二N—、 一NH—、 _NR，一、 一N(R，)2、 一 PR，一、 一P(O)R，一、 一P(O)R，一O—、 一O—P(O)R，一O —和-P(R，)2 二N—中的原子和/或原子團取代(此處R'表示d Cu)的直鏈狀或具有 側(cè)鏈的烷基、或者部分或完全被F原子取代的烷基、飽和狀態(tài)或者部分 或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代 的雜環(huán)基)。X表示S原子、O原子或C原子。還有，RS和W是僅當X 為C原子時才存在的取代基，當X為C原子時，X、 R1、 118和119可以 共同地形成飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。還有，虛 線表示共軛結(jié)構(gòu)。)艮P，本發(fā)明通過提供一種"含有前述通式(1)所示的有機物作為 陽離子成分的離子液體"、以及一種"由陽離子成分和陰離子成分組成、 且陽離子成分選自前述通式(1)所示的陽離子成分中的一種或多種的 離子液體"，實現(xiàn)了前述的目的。


圖1是表示實施例3的三(二甲胺基)丁氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺 的CV曲線的圖。圖2是表示實施例4的三(二甲胺基)丁基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的 CV曲線的圖。
具體實施方式
作為前述通式(1)所示的陽離子成分，前述通式(1)中的取代基W W為d C3。的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、飽和狀態(tài)或者部分或完 全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基，這些取代基R
R9中的一個 或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代，或者 部分地被CN基、N02基取代。另外，這些取代基W W中所含的碳原 子優(yōu)選被選自一O —、 一C(O) —、 —C(O)O-、 一S — 、 一S(O)—、— NR' —和—N(R，;b中的原子和/或原子團取代(此處R'表示C, do的直 鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、或者部分或完全被F原子取代的垸基、飽和狀 態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)垸基、未取代或取代的苯基、或者未 取代或取代的雜環(huán)基)。更優(yōu)選的是，前述通式(1)中的Ri ^分別 是C, C2o的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基或垸氧基(Ri R"可互相相同或 不同)。另外，前述通式(1)中的X表示S原子、O原子或C原子。 本發(fā)明中所用的陰離子成分可以列舉出選自[RS03] —、 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 [Rf(S02)3C]—、 [(FS02)3C]—、 [RCH2OS03] — 、 [RC(0)0]—、 [RfC(0)0]—、 [CCl3C(0)0]—、 [(CN)3C]—、 [(CN)2CR]—、 [(RO(O)C)2CR] 一、[R2P(0)0] —、 [RP(0)02]2 —、 [(RO)2P(0)O] — 、 [(RO)P(0)02]2 —、[(RO)(R)P(O)O]-、 [Rf2P(0)0]-、 [RfP(0)02]2-、 [B(OR)4]-、 [N(CF3)2]-、 [N(CN)2]一、 [AICU]一、 PF6—、 BF4_、 S042—、 HS04—、 N03—、 F_、 C廠、 Br—和r中的一種或多種[式中的取代基R分別表示H原子、鹵原子、 d do的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、C2 C1Q的含一個或多個雙鍵的直 鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2 C1Q的含一個或多個三鍵的直鏈狀或具 有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)垸基中的任一 種。這些取代基R中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代， 或者部分地被CN基、N02基取代。還有，這些取代基R中所含的碳原子可以被選自一o—、 一c(o)—、 一c(o)o—、 —s—、 一s(o)—、 —so2一、一SO廣、一N二、 一N二N—、 一NR，一、 一N(R，)2、 一PR，一、一
P(O)R，一、 一P(0)R，一0—、 一O—P(O)R, — O—和一P(R，)2=N—中的原 子和/或原子團取代(此處R'表示C, do的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、 或者部分或完全被F原子取代的烷基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和 狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的雜環(huán)基。) 此外，Rf為含氟的取代基]。這些陰離子成分通過與前述陽離子成分的 組合，可以構(gòu)成低粘度、具有良好導(dǎo)電率、電化學穩(wěn)定性優(yōu)良的離子液 體。而且，用作前述通式(1)的反離子的這些陰離子成分的優(yōu)選種類 是選自[RS03]一、 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 PF6 _、 BF4—、 [N(CN)2]一、 [AlCUr、 SO 一、 HS04_、 N03—、 F一、 C廠、Br— 和I—中的一種或多種，更優(yōu)選為選自[RS03]—、 [RfS03]—、 [(RfS02)2Nr、 CF3S03—、 CF3COO—、 [N(CN)2]—、 [A1C14]—、 S042—、 HS04，PN03—中的 一種或多種。前述陽離子成分與這些優(yōu)選的陰離子成分的組合可以構(gòu)成具有更 理想的特性即在從低溫開始的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)呈穩(wěn)定的液態(tài)的同時， 還具有低粘度和良好的導(dǎo)電率、電化學穩(wěn)定性特別優(yōu)良的離子液體。此外，特別優(yōu)選的離子液體是，作為前述通式(1)的反離子的陰 離子成分為選自[RS03]—、 [RfS03]—、 [Rf(S02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO 一、PF6—、 BF4—、 [N(CN)2]_、 [AlCUr、 S042—、 HS04—、 N03—、 F_、 CI 一、Br—和r中的一種或多種，且前述通式(1)中的W W分別為Q do的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基或垸氧基(W ;^可互相相同或不同)。 而且，更優(yōu)選前述通式(1)所示的陽離子成分中的x為s原子或 o原子，由這些原子取代的物質(zhì)可以構(gòu)成低融點的離子液體。進一步優(yōu)選x為o原子的離子液體。此外，當希望制備重視低粘度的離子液體時，必須選擇前述通式(l)中的R2 R7為d C4的具有直鏈的垸基，R8和R9為H原子，R1為d C1()的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基或垸氧基，優(yōu)選X為S原子或O原子， 特別優(yōu)選X為O原子的陽離子成分，并且作為反離子的前述陰離子成
分為選自[CF3(S02)2N]—、PFr和BF4—中的任一種，特別優(yōu)選為[CF3(S02) 2N]—的陰離子成分。而且，通過上述這些組合，可以構(gòu)成在從低溫開始 的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)呈穩(wěn)定的液態(tài)，同時具有低粘度和良好的導(dǎo)電率， 電化學穩(wěn)定性優(yōu)良的離子液體。以上的本發(fā)明的離子液體是一種具有優(yōu)良的導(dǎo)電性，同時低粘度且 電化學穩(wěn)定性優(yōu)良的離子液體。因此，本發(fā)明的離子液體作為用于蓄電 用設(shè)備的電解質(zhì)、電解液或添加劑等，鋰二次電池，電偶極子層電容器， 燃料電池或染料敏化型太陽電池的材料，或者作為用于各種反應(yīng)的反應(yīng) 溶劑，是一種有用的材料。特別是到目前為止還沒有得到兼具低粘度和 電化學穩(wěn)定性的離子液體，而本發(fā)明提出的離子液體正是兼顧這兩者的 離子液體。另外，為了方便，前述通式(1)所示的陽離子以P原子上帶有正 電荷的鱗陽離子的形式表示，但可以認為根據(jù)X表示的雜原子的種類的 不同，正電荷在分子內(nèi)有可能非定域化。含有前述通式(1)所示的陽離子成分的離子液體的代表性的合成 方法如下所示。<formula>formula see original document page 13</formula>(2)在作為原料的前述通式(2)所示的有機物中，滴加烷基化劑(WW)， 以規(guī)定的溫度、時間進行反應(yīng)。用乙醚等洗滌后真空干燥。作為烷基化 劑(WW)，可以列舉硫酸二垸酯、磺酸二垸酯、碳酸二垸酯、磷酸三 烷酯、單或多氟代烷基磺酸垸酯、全氟垸基磺酸烷酯、單或多氟代羧酸 烷酯、全氟羧酸垸酯、垸基碘、垸基溴、垸基氯、硫酸、硝酸、鹽酸等。此外，例如通過下述的方法進行陰離子交換，還可以形成具有不同<formula>formula see original document page 13</formula>
陰離子的離子液體。<formula>formula see original document page 14</formula>(3)其中，作為離子結(jié)合性化合物AQ，可以列舉例如LiN(CF3S02) 2、 NaN (CF3S02) 2、 KN (CF3S02) 2、 CF3S03Li、 CF3S03Na、 CF3S03K、 CF3CH2S03Li、 CF3CH2S03Na、 CF3CH2S03K、 CF3COOLi、 CF3COONa、 CF3COOK、 LiPF6、 NaPF6、 KPF6、 LiBF4、 NaBF4、 KBF4、 LiSbF6、 NaSbF6、 KSbF6、 NaN (CN) 2、 AgN (CN) 2、 Na2S04、 K2S04、 NaN03、 KN03 等，但不限于上述化合物。前述通式(3)中的取代基R) W分別獨立，可相同或不同。取代 基Rj RS分別表示H原子、鹵原子、Q C3。的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷 基、c2 c3q的含一個或多個雙鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、c2 C30的含一個或多個三鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部 分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基中的任一種。還有，這些 取代基Ri W中的一個或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完 全地被鹵原子取代，或者部分地被CN基、n02基取代。還有，R1 119 中任意的取代基都可以共同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這些取代基W W中所含 的碳原子可以被選自一O — 、 一C(O) — 、 一C(O)O—、 一S — 、 一S(O) 一、一SO廣、一SO廣、一N=、 一N二N—、 一NH—、 一NR，一、 一 N(R，)2、 一PR，一、 一P(O)R，一、 —P(O)R，一O—、 一0—P(O)R，一O—和 —P(R，)2=N—中的原子和域原子團取代(此處R'表示d C,o的直鏈 狀或具有側(cè)鏈的烷基、或者部分或完全被F原子取代的垸基、飽和狀態(tài) 或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取 代或取代的雜環(huán)基)。x表示S原子、o原子或c原子。還有，rs和r9R，R'、 ,A"f 、W 是僅當X為C原子時才存在的取代基，當X為C原子時，X、 R1、 R8 和RS可以共同地形成飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。 作為上述鹵原子，可以列舉F、 Cl、 Br和I。作為上述環(huán)烷基，可以列舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán) 庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基等。此外，這些環(huán)垸基還包括環(huán)鏈烯基、環(huán)炔基等具有不飽和鍵的基團，而且，可以被鹵原子部分地或完全地取 代，或者也可以部分地被CN基、N02基取代。此外，作為上述雜環(huán)基，可以列舉吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、 咪唑啉基、吡唑垸基、吡唑基(pyrazonyl)、哌啶基、哌嗪基(piperadinyl)、 嗎淋基、噻吩基等。此外，這些雜環(huán)基中還可以含有一個或多個烷基、 垸氧基、羥基、羧基、氨基、烷基胺基、二垸基胺基、硫醇基、烷基硫 基和鹵原子。此外，作為上述芳基，可以列舉苯基、枯烯基、2，4,6—三甲苯基、 甲苯基、二甲苯基等(這些芳基中可含有一個或多個烷基、垸氧基、羥 基、羧基、?；?、甲?；被?、氨基、烷基胺基、二垸基胺基、硫醇 基、烷基硫基和鹵原子)。還可以進一步列舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基 乙基等烷氧基垸基等。進而，作為式中X表示的雜原子，可以列舉S、 O或C原子。特別 優(yōu)選S原子或O原子，通過用這些原子取代，可以得到熔點更低的離 子液體。而且，作為與前述通式(3)所示的化合物反應(yīng)、被組合的陰 離子成分Q，可以列舉前述的陰離子成分。實施例(a)三(二甲胺基)甲氧基轔硫酸甲酯的制備用裝有回流冷卻管、滴液漏斗和磁力攪拌器的兩口茄形燒瓶，在室 溫、N2氣氛下，在2.0g ( 11.2mmo1 )六甲基磷酸三酰胺 (hexamethylphosphatetriamide)中滴力Q1.4g (11.2mmo1)硫酸二甲酉旨，
在室溫下攪拌15小時，得到白色固體鹽。用乙醚充分洗滌，在5(TC下 真空干燥5小時，以74%的收率得到三(二甲胺基)甲氧基鱗硫酸甲酯。 化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅垸) S 4,06 (d， 3H) 3.47 (s， 3H) 2.90 (d， 18H) 結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 16</formula>(b)三(二甲胺基)甲氧基轔雙三氟甲磺酰亞胺的制備將3.05g (lO.Ommol) (a)中制得的三(二甲胺基)甲氧基轔硫酸 甲酯溶解在100ml純水中，用CH2Cl2提取出雜質(zhì)后，在該水溶液中， 在攪拌下加入將2.87g (lO.Ommol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于100ml 純水中得到的水溶液。繼續(xù)攪拌60分鐘，用水洗滌2 3次反應(yīng)得到的 疏水性白色固體后，用二氯甲垸提取，用氧化鋁柱精制。將提取液濃縮 后，在80。C下真空干燥10小時，得到4.50g (收率95%)在室溫下為 白色固體、但在13(TC是無色透明的液體的物質(zhì)。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行，確認為目標產(chǎn)物三(二甲胺基)甲氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺。譜數(shù)據(jù)如下所示。 1H—NMR (300MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.06 (d， 3H) 2.90 (d， 18H)19F—NMR (282MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)CF3C1) S —79.93 (s， 6F)結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。& 0、？ H3C W用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為127°C。實施例2(c)三(二甲胺基)乙氧基鱗硫酸乙酯的制備用裝有回流冷卻管、滴液漏斗和磁力攪拌器的兩口茄形燒瓶，在室 溫、N2氣氛下，在2.0g (11.2mmo1)六甲基磷酸三酰胺中滴加2.1g (13.4mmo1)硫酸二乙酯，在2(TC下攪拌5天，得到白色固體鹽。用 乙醚充分洗滌，在5(TC下真空干燥5小時，以87%的收率得到三(二 甲胺基)乙氧基鱗硫酸乙酯。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 1H—NMR G00MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.47 4.38 (m， 2H) 3.86 (q， 2H) 2.90 (d， 18H) 1.45 (t， 3H) 1.13 (t， 3H) 結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。 <formula>formula see original document page 18</formula>
(d)三(二甲胺基)乙氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的制備將3.23g (9.7mmo1) (c)中制得的三(二甲胺基)乙氧基轔硫酸乙 酯溶解在100ml純水中，用CH2Cl2提取出雜質(zhì)后，在該水溶液中，在 攪拌下加入將2.8g (9.7mmo1)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于100ml純水 中得到的水溶液。繼續(xù)攪拌60分鐘，用水洗滌2 3次反應(yīng)得到的疏水 性白色固體后，用二氯甲垸提取，用氧化鋁柱精制。將提取液濃縮后， 在8(TC下真空干燥10小時，得到4.35g (收率92%)在室溫下為白色 固體、但在9(TC是無色透明的液體的物質(zhì)?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行，確認為目標產(chǎn)物三(二甲胺基)乙氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.46 4.37 (m， 2H) 2.90 (d， 18H) 1.45 (t， 3H)19F—NMR (282MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)CF3C1) S —79.91 (s， 6F)結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。^<formula>formula see original document page 18</formula>
用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為88"C。實施例3(e)三(二甲胺基)丁氧基轔硫酸丁酯的制備用裝有回流冷卻管、滴液漏斗和磁力攪拌器的兩口茄形燒瓶，在室 溫、N2氣氛下，在50.0g (279mmo1)六甲基磷酸三酰胺中滴加70.4g G35mmo1)硫酸二丁酯，在30。C下攪拌7天，得到白色固體鹽。用乙 醚充分洗滌，在50。C下真空干燥5小時，以93%的收率得到三(二甲 胺基)丁氧基鱗硫酸丁酯。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz,溶齊!J:丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅垸) S 4.38 (q， 2H) 3.82 (t， 2H) 2.90 (d， 18H) 1.80—1.73 (m， 2H) 1.55—1.30 (m， 6H) 0.96 (t， 3H) 0.90 (t， 3H) 結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 19</formula>(f)三(二甲胺基)丁氧基轔雙三氟甲磺酰亞胺的制備i，
將58.4g (150mmol) (e)中制得的三(二甲胺基)丁氧基鱗硫 酸丁酯溶解在200ml純水中，在該水溶液中，在攪拌下加入將43.1g(150mmol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于150ml純水中得到的水溶液。 繼續(xù)攪拌2小時，用水洗滌5次反應(yīng)得到的疏水性透明液體后，用二氯 甲烷提取。將提取液濃縮后，在8(TC下真空干燥20小時，得到76.9g (收率99%)在室溫下呈無色透明液體的物質(zhì)?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行，確認為目標產(chǎn)物三(二甲胺基)丁氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺。譜數(shù)據(jù)如下所示。 ^一NMR (300MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅垸) S 4.36 (q， 2H) 2.卯(d， 18H) 1.84—1.75 (m， 2H) 1.55 — 1.42 (m， 2H) 0.96 (t， 3H)19F—NMR (282MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)CF3C1) S —79.92 (s， 6F)結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 20</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為一7.5。C，結(jié)晶溫度為一67t:。用熱重分析裝置(Rigaku株式會 社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量 減少的起始溫度為20(TC。根據(jù)以上結(jié)果可知，本實施例的鹽在一7.5"C 至20(TC的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)能夠保持穩(wěn)定的液體狀態(tài)。 此外，用振動式粘度計(A&D公司制造)測得的25。C的粘度為 45mPa s。此外，用交流阻抗法(北斗電工株式會社制造的電化學測定系統(tǒng) HZ—3000)測得的25。C的導(dǎo)電率為0.3Sm"。進而，用Pt作為工作電極和反電極，用Li作為參照電極，根據(jù)用 北斗電工株式會社制造的電化學測定系統(tǒng)HZ—3000測得的循環(huán)伏安曲 線，電位窗相對于Li/Li+為—0.1V 4.9V。三(二甲胺基)丁氧基鱗雙 三氟甲磺酰亞胺的CV曲線如圖1所示。實施例4(g)三(二甲胺基)丁基鱗硫酸丁酯的制備用裝有回流冷卻管、滴液漏斗和磁力攪拌器的兩口茄形燒瓶，在室 溫、N2氣氛下，在24.2g ( 149mmol )六甲基亞磷酰三胺 (hexamethylphosphorous triamide)中滴力口 37.4g (178mmol)硫酸二乙 酯，在室溫下攪拌3天，得到白色固體鹽。用乙醚充分洗滌，在5(TC下 真空干燥5小時，以94%的收率得到三(二甲胺基)丁基鱗硫酸丁酯。 化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 ]H—NMR GOOMHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 3.83 (t， 2H) 2.85 (d， 18H) 2.73—2.63 (m， 2H) 1.70—1.33 (m， 8H) 0.97 (t， 3H) 0.90 (t， 3H) 結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
N—P， 0-5_0_C H9(h)三(二甲胺基)丁基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的制備將37.4g (lOOmmol) (g)中制得的三(二甲胺基)丁基轔硫酸丁 酯溶解在200ml純水中，在該水溶液中，在攪拌下加入將28.7g(lOOmmol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于150ml純水中得到的水溶液。 繼續(xù)攪拌2小時，用純水洗滌5次反應(yīng)得到的疏水性透明液體后，用二 氯甲烷提取。將提取液濃縮后，在8(TC下真空干燥20小時，得到46.7g (收率93%)在室溫下呈無色透明液體的物質(zhì)?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行，確認為目標產(chǎn)物三(二甲胺基)丁基鱗雙三氟甲磺酰亞胺。譜數(shù)據(jù)如下所示。 "H—NMR (300MHz，溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2.85 (d， 18H)2.66—2.56 (m， 2H) 1.75 — 1.63 (m， 2H) 1.57—1.45 (m， 2H) 0.97 (t， 3H)19F—NMR (282MHz,溶劑丙酮一d6，標準物質(zhì)CF3C1) S —79.87 (s， 6F)結(jié)構(gòu)式如下所示(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。 c、 r PA -;S'、N—PtN N、 CFaV' 、CH3 0"0用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為20.8°C，結(jié)晶溫度為一0.6t:。用熱重分析裝置(Rigaku株式會22 社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量 減少的起始溫度為320'C。根據(jù)以上結(jié)果可知，本實施例的鹽在20.8。C 至32(TC的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)能夠保持穩(wěn)定的液體狀態(tài)。此外，用振動式粘度計(A&D公司制造)測得的4(TC的粘度為 53mPa s。此外，用交流阻抗法(北斗電工株式會社制造的電化學測定系統(tǒng) HZ—3000)測得的4(rC的導(dǎo)電率為0.3Sm一1。進而，用Pt作為工作電極和反電極，用Li作為參照電極，根據(jù)用 北斗電工株式會社制造的電化學測定系統(tǒng)HZ—3000測得的循環(huán)伏安曲 線，電位窗相對于Li/Li+為0V 4.9V。三(二甲胺基)丁基鱗雙三氟甲 磺酰亞胺的CV曲線如圖2所示。實施例5(i)三(甲基丁基胺基)膦的制備 在裝有滴液漏斗和磁力攪拌器的1000ml三口燒瓶中，在室溫、氮 氣氣氛下加入8.7ml (O.lOmol)三氯化磷和1000ml無水乙醚，用冰浴 冷卻后， 一邊攪拌一邊緩慢滴加70ml (0.60mol)甲基丁基胺。然后在 冰冷卻下攪拌l小時。在氮氣氣氛下加壓過濾，用無水乙醚洗滌晶體3 次。通過減壓蒸餾(0.2kPa， 105 — 118。C)進行精制。得到21.28g透明 液體的三(甲基丁基胺基)膦。收率為74%。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2.76 (m， 6H) 2.43 (d， 9H) 1.45 (m， 6H) 1.27 (m, 6H) 0.91 (t， 9H)
31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦) S 120.88 (s， IP)結(jié)構(gòu)式如下所示。rvC4HB—N、 ,n^H。 ,P-N、 H3C—N CH3(j)三(甲基丁基胺基)甲基鱗硫酸甲酯的制備在裝有磁力攪拌器的50ml兩口燒瓶中，在室溫、氮氣氣氛下加入 4.00g (0.0138mol)在(i)中得到的三(甲基丁基胺基)膦，用冰冷卻 后，滴加1.6ml (0.017ml)硫酸二甲酯。在室溫下攪拌12小時后，用 乙醚洗滌3次。在室溫下真空干燥，得到4.18g在室溫下為透明液體的 三(甲基丁基胺基)甲基轔硫酸甲酯。收率為73%。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 3.71 (s， 3H)2.96 (m， 6H)2.76 (d， 9H)2.09 (d， 3H)1.57 (m, 6H)1.33 (m， 6H)0.96 (t， 9H)31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦) S 58.79 (m， IP)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 25</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 結(jié)果是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一70.4t:。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社 制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度10'C/分鐘測定的重量減 少5%時的溫度為263.5°C。實施例6(k)三(甲基丁基胺基)甲基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (j)中得到的三(甲基丁基胺基)甲基轔硫酸甲酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.8g (0.0026mol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于10ml超純 水中得到的水溶液，在室溫下攪拌62小時，得到的鹽用20ml CH2C12 提取，再用20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后， 將提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在80。C下真空干燥，得 到0.91g在室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)甲基鱗雙三氟甲磺 酰亞胺。收率為65%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 iH—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) 6 2.91 (m， 6H) 2.71 (d， 9H) 1.92 (d， 3H) 1.56 (m， 6H) 1.32 (m， 6H) 0.96 (t， 9H)'F—NMR (282MHz ，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)5 —78.82 (s， 6F) P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)5 57.98 (m， IP)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 26</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)迸行熔點測定。 熔點為一5.5'C，結(jié)晶溫度為一48.4X:，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一82.9。C。用 熱重分析裝置(Rigaku株式會社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以 升溫速度10。C/分鐘測定的重量減少5%時的溫度為377.6°C。實施例7(1)三(甲基丁基胺基)甲基鱗四氟化硼的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (j)中得到的三(甲基丁基胺基)甲基轔硫酸甲酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.3g (0.0026mol)四氟化硼銨溶解于10ml超純水中得到 的水溶液，在室溫下攪拌62小時，得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再用 20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗漆有機層3次后，將提取液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得到0.60g在 室溫下為白色固體的三(甲基丁基胺基)甲基轔四氟化硼。收率為64 %?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷)
S 2.96 (m， 6H) 2.73 (d， 9H) 1.99 (d， 3H) 1.55 (m， 6H) 1.33 (m， 6H) 0.95 (t， 9H)19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13,標準物質(zhì)CF3C1)S —152.69 (d， 4F) 31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)S 58.72 (m， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。n^H、戶3H3C、.- I n《H,: —CH3 F—f-F用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為116.5°C。用熱重分析裝置(Rigakii株式會社制造的TG8120)測 定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少5%時的溫度為 楊.6。C。實施例8(m)三(甲基丁基胺基)甲基鱗六氟化磷的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (j)中得到的三(甲基丁基胺基)甲基鱗硫酸甲酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.4g (0.0026mol)六氟化磷鋰溶解于10ml超純水中得到 的水溶液，在室溫下攪拌86小時，得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再用 20ml CH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得到0.48g在 室溫下為白色固體的三(甲基丁基胺基)甲基鱗六氟化磷。收率為44 %?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2,92 (m， 6H)2.72 (d， 9H)1,92 (d， 3H)1.56 (m， 6H)1.33 (m， 6H)0.96 (t， 9H)19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)S —72.84 (d， 6F) "P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)S 58.32 (m， 1P) —144.25 (hept， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 但是沒有發(fā)現(xiàn)可認為是熔點的峰。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社帝U 造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少 5%時的溫度為393.2°C。 C4H9、 /CHa CH3F F 實施例9(n)三(甲基丁基胺基)乙基鱗硫酸乙酯的制備 在裝有磁力攪拌器的50ml兩口燒瓶中，在室溫、氮氣氣氛下，加 入4.00g (0.0138mol)在(i)中得到的三(甲基丁基胺基)膦，用冰冷 卻后，滴加2,2ml (0.017mol)硫酸二乙酯。在30。C下攪拌37小時后， 用乙醚洗滌3次。在室溫下真空干燥，得到3.41g在室溫下為透明液體 的三(甲基丁基胺基)乙基鱗硫酸乙酯。收率為57%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKERUltra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR G00MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.09 (m， 2H)2.96 (m， 6H)2.78 (d， 9H)2.60 (m， 2H)1.59 (m， 6H)1.40—1.24 (m， 12H)0.96 (t， 9H)31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦) S 61.87 (m， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 29</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 但是沒有發(fā)現(xiàn)可認為是熔點的峰。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社制 造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少
5%時的溫度為250.5°C
實施例10
(o)三(甲基丁基胺基)乙基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0023mol)在 (n)中得到的三(甲基丁基胺基)乙基鱗硫酸乙酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.8g (0.0026mol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于10ml超純 水中的水溶液，在室溫下攪拌62小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2提取， 再用20ml CH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取 液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得到0.73g 在室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)乙基鱗雙三氟甲磺酰亞胺。 收率為53%。
化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) 5 2.92 (m， 6H)
2.72 (d， 9H)
2.37 (m， 2H)
1.58 (m， 6H)
1.39—1.20 (m， 9H)
0.97 (t， 9H)
19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)
S —78.83 (s， 6F) 31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)
S 61.02 (m， 1P)
結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
<formula>formula see original document page 31</formula>
用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為一20.6。C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一84.6'C。用熱重分析裝置(Rigaku 株式會社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度10'C/分鐘測定 的重量減少5%時的溫度為362.8°C 。
此外，用交流阻抗法(北斗電工株式會社制造的電化學測定系統(tǒng) HZ—3000)測得的25'C的導(dǎo)電率為0.085Sm"。
實施例11
(p)三(甲基丁基胺基)乙基鱗四氟化硼的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入0.86g (0.0019mol)在 (n)中得到的三(甲基丁基胺基)乙基轔硫酸乙酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.3g (0.0026mol)四氟化硼銨溶解于10ml超純水中得到 的水溶液，在室溫下攪拌14小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再用 20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在80。C下真空干燥，得到0.65g在 室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)乙基鱗四氟化硼。收率為84 %。
化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2.95 (m， 6H) 2.75 (d， 9H) 2.45 (m， 2H) 1.58 (m， 6H)
1.37—1.22 (m， 9H) 0.96 (t， 9H)
'F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)
S —153.27 (d， 4F) P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)
S 61.41 (m， 1P)
結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
n"C4K 、 ,CH3 H3C、 I
;，「寸F H3C ivCaHo
用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為1.0。C，結(jié)晶溫度為一32.7。C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一75.5。C。用熱 重分析裝置(Rigaku株式會社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升 溫速度10。C/分鐘測定的重量減少5%時的溫度為389.1°C。
實施例12
(q)三(甲基丁基胺基)乙基轔六氟化磷的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0023mol)在 (n)中得到的三(甲基丁基胺基)乙基轔硫酸乙酯和10ml超純水，在 攪拌下加入將0.7g (0.0046mol)六氟化磷鋰溶解于10ml超純水中得到 的水溶液，在室溫下攪拌14小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再用 20ml CH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在80'C下真空干燥，得到0.65g在 室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)乙基鱗六氟化磷。收率為44 %。
化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的
BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示< 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2.93 (m， 6H)
2.73 (d， 9H)
2.47 (m， 2H)
1.58 (m， 6H)
1.37—1.20 (m， 9H)
0,95 (t， 9H)
19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)
S —73.15 (d， 6F) 31P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)
S 61.00 (m， IP) —144.29 (hept， IP)
結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
<formula>formula see original document page 33</formula>
用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 但是沒有發(fā)現(xiàn)可認為是熔點的峰。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社制 造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少 5%時的溫度為319.5°C。
實施例13
(r)三(甲基丁基胺基)正丁基轔硫酸正丁酯的制備 在裝有磁力攪拌器的50ml兩口燒瓶中，在室溫、氮氣氣氛下加入 2.33g (0.0114mol)通過與(i)相同的方法得到的三(甲基乙基胺基)
膦，用冰冷卻后，滴加2.7ml (0.0136mol)硫酸二正丁酯。在室溫下攪 拌87小時，在30'C下攪拌72小時后，用乙醚洗滌3次。在室溫下真空 干燥，得到3.83g在室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)正丁基轔 硫酸正丁酯。收率為94%。
化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 "H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.04 (t， 2H)
3.11 (m， 6H)
2.77 (d， 9H)
2.48 (m， 2H)
1.67—1.37 (m， 8H)
1.24 (t， 9H)
0.99—0.88 (m， 6H) "P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)
S 59.52 (m， 1P)
結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
<formula>formula see original document page 34</formula>實施例14
(s)三(甲基乙基胺基)正丁基轔雙三氟甲磺酰亞胺的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (r)中得到的三(甲基丁基胺基)正丁基鱗硫酸正丁酯和10ml超純水， 在攪拌下加入將0.9g (0.0029mol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于10ml超 純水中得到的水溶液，在室溫下攪拌14小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2
提取，再用20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后， 將提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得 到0.74g在室溫下為透明液體的三(甲基乙基胺基)正丁基轔雙三氟甲 磺酰亞胺。收率為57%。
化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR G00MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 3.05 (m， 6H)
2.72 (d， 9H)
2.28 (m， 2H)
1.51 (m， 4H)
1.23 (t， 9H)
0.97 (t， 3H)
19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)
S —78.84 (s， 6F) "P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)
S 59.02 (m， 1P)
結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。
<formula>formula see original document page 35</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為一18.7"C，結(jié)晶溫度為一47.9'C。用熱重分析裝置(Rigaku株式 會社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度10'C/分鐘測定的重 量減少5%時的溫度為393.0°C。 (t)三(甲基乙基胺基)正丁基轔四氟化硼的制備在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (r)中得到的三(甲基丁基胺基)正丁基鱗硫酸正丁酯和10ml超純水， 在攪拌下加入將0.4g (0.0029mol)四氟化硼銨溶解于10ml超純水中得 到的水溶液，在室溫下攪拌14小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再 用20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取液 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得到0.87g 在室溫下為白色固體的三(甲基乙基胺基)正丁基鱗四氟化硼。收率為 99%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 3.08 (m， 6H)2,75 (d， 9H)2.38 (m， 2H)1.53 (m， 4H)1.23 (t， 9H)0.97 (t， 3H)19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)S —153.07 (d， 4F) "P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)S 59.40 (m， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 36</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。
但是沒有發(fā)現(xiàn)可認為是熔點的峰。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社制 造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少 5%時的溫度為333.0°C。實施例16(u)三(甲基乙基胺基)正丁基鱗六氟化磷的制備 在裝有磁力攪拌器的100ml茄形燒瓶中加入l.OOg (0.0024mol)在 (r)中得到的三(甲基丁基胺基)正丁基轔硫酸正丁酯和10ml超純水， 在攪拌下加入將0.5g (0.0029mol)六氟化磷鋰溶解于10ml超純水中f尋 到的水溶液，在室溫下攪拌14小時。得到的鹽用20mlCH2Cl2提取，再 用20mlCH2Cl2提取水層。用20ml超純水洗滌有機層3次后，將提取液 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在80。C下真空干燥，得到0.95g 在室溫下為白色固體的三(甲基乙基胺基)正丁基鱗六氟化磷。收率為 97%。化合物的鑒別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) 5 3.06 (m， 6H)2.72 (d， 9H)2.39 (m， 2H)1.52 (m， 4H)1.22 (t， 9H)0.97 (t， 3H)19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)S —73.08 (d， 6F) "P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦)S 59.08 (m， 1P)—144.27 (hept， 1P)
用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 但是沒有發(fā)現(xiàn)可認為是熔點的峰。用熱重分析裝置(Rigaku株式會社制 造的TG8120)測定熱分解溫度。以升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少 5X時的溫度為369.2"C。實施例17(v)氧化三(甲基乙基胺基)膦的制備 在裝有滴液漏斗和磁力攪拌器的200ml三口燒瓶中，在室溫、氮 氣氣氛下加入1.8ml (0.020mol)磷酰氯和100ml無水丁醚，用冰浴冷 卻后， 一邊攪拌一邊緩慢滴加21ml (O.lSOmol)甲基丁基胺。然后在 12(TC下攪拌36小時。在氮氣氣氛下加壓過濾，用無水丁醚洗滌晶體3 次。通過減壓蒸餾(0.2kPa， U9 — 124。C)進行精制。得到5.54g透明 液體的氧化三(甲基乙基胺基)膦。收率為74%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR G00MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 2.94 (m， 6H) 2.66 (d， 9H) 1.51 (m， 6H) 1.30 (m， 6H) 0.93 (t， 9H)"P—NMR (121MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦) S 25.26 (m， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 38</formula> 結(jié)構(gòu)式如下所示。 H《 7(w)三(甲丁基胺基)乙氧基鱗硫酸乙酯的制備在裝有磁力攪拌器的50ml兩口燒瓶中，在室溫、氮氣氣氛下加入 2.26g (0.0074mol)在(v)中得到的氧化三(甲基乙基胺基)膦，滴加 1.2ml (0.0089mol)硫酸二乙酯，在3(TC下攪拌69小時，用乙醚洗滌3 次。在室溫下真空干燥，得到0.65g在室溫下為透明液體的三(甲基丁 基胺基)乙氧基轔硫酸乙酯。收率為19%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。i普數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR G00MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)四甲基硅烷) S 4.36 (m， 2H)4.10 (q， 2H)3.02 (m， 6H)2.84 (d， 9H)1.58 (m， 6H)1.45 (t， 3H)1.40—1.26 (m， 9H)0.96 (t， 9H)31P_NMR (121MHz,溶劑CDC13，標準物質(zhì)三苯基膦) S 35.87 (m, IP)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 39</formula>
實施例18(X)三(甲基基丁基胺基)乙氧基鱗雙三氟甲磺酰亞胺的制備在裝有磁力攪拌器的50ml茄形燒瓶中加入0.65g (0.0014mol)在 (w)中得到的三(甲基丁基胺基)乙氧基轔硫酸乙酯和10ml超純水， 在攪拌下加入將0.5g (0.0015mol)雙三氟甲磺酰亞胺鋰溶解于10ml超 純水中得到的水溶液，在3(TC下攪拌62小時。得到的鹽用20ml CH2C12 提取，再用20mlCH2Cl2提取水層。用40ml超純水洗滌有機層3次后， 將提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用乙醚洗滌3次，在8(TC下真空干燥，得 到0.8g在室溫下為透明液體的三(甲基丁基胺基)乙氧基鱗雙三氟甲磺 酰亞胺。收率為93%?；衔锏蔫b別使用核磁共振分析裝置(BRUKER公司制造的 BRUKER Ultra Shield 300 NMR Spectrometer)進行。譜數(shù)據(jù)如下所示。 'H—NMR (300MHz，溶劑CDC13,標準物質(zhì)四甲基硅烷) 5 4.23 (m， 2H)2.98 (m， 6H)2.77 (d， 9H)1.58 (m， 6H)1.46—1.27 (m， 9H)0.96 (t， 9H)19F—NMR (282MHz，溶劑CDC13，標準物質(zhì)CF3C1)S _78.83 (s， 6F) 3P—NMR (121MHz，溶劑CDC13,標準物質(zhì)三苯基膦)S 35.83 (m， 1P)結(jié)構(gòu)式如下所示。(式中的虛線表示共軛結(jié)構(gòu))。<formula>formula see original document page 41</formula>用掃描型示差量熱計(島津制作所制造的DSC8230)進行熔點測定。 熔點為一19.9。C，結(jié)晶溫度為一55.8。C，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一85.9'C。用 熱重分析裝置(Rigaku株式會社制造的TG8120)測定熱分解溫度。以 升溫速度1(TC/分鐘測定的重量減少5%時的溫度為208.6°C。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種在從低溫開始的大范圍溫度區(qū)域內(nèi)呈穩(wěn) 定的液態(tài)，同時低粘度、具有良好的導(dǎo)電率、電化學穩(wěn)定性優(yōu)良的離子液體o本發(fā)明的離子液體可以應(yīng)用于鋰二次電池、電偶極子層電容器、燃 料電池、染料敏化型太陽電池、蓄電用設(shè)備的電解質(zhì)、電解液或添加劑， 或者反應(yīng)溶劑等。
權(quán)利要求
1.一種離子液體，其含有下述通式(1)所示的有機物作為陽離子成分，式中的取代基R1～R9分別獨立，可相同或不同；取代基R1～R9分別表示H原子、C1～C30的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基、C2～C30的含一個或多個雙鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2～C30的含一個或多個三鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基中的任一種；還有，這些取代基R1～R9中的一個或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代，或者部分地被CN基、NO2基取代；還有，取代基R1～R9中任意的取代基都可以共同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；還有，這些取代基R1～R9中所含的碳原子可以被選自-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-SO3-、-N＝、-N＝N-、-NH-、-NR’-、-N(R’)2、-PR’-、-P(O)R’-、-P(O)R’-O-、-O-P(O)R’-O-和-P(R’)2＝N-中的原子和/或原子團取代，其中R’表示C1～C10的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基、或者部分或完全被F原子取代的烷基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的雜環(huán)基；X表示S原子、O原子或C原子；還有，R8和R9是僅當X為C原子時才存在的取代基，當X為C原子時，X、R1、R8和R9可以共同地形成飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)；還有，虛線表示共軛結(jié)構(gòu)。
2. —種離子液體，其由陽離子成分和陰離子成分組成，其中，陽 離子成分選自下述通式(1)所示的陽離子成分中的一種或多種，式中的取代基W RS分別獨立，可相同或不同；取代基Ri W分別表示H原子、d C^的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基、C2 C30的含一個或多個雙鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2 C3。的含一個或多個三 鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的 環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基中的任一種；還有，這些取代基W W中的一 個或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代，或 者部分地被CN基、N02基取代；還有，取代基R' RS中任意的取代基 都可以共同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；還有，這些取代基W R9中所含的碳原子可以被選自一o—、 —c(o)—、 —c(o)o—、 一s—、 —s(o)—、 —so2—、一SO廣、一N二、 一N=N—、 一NH—、 一NR，一、 一N(R，)2、 一 PR，一、 一P(0)R， —、 一P(0)R，一0—、 一O —P(0)R， —0 —和一P(R，)2 二N—中的原子和/或原子團取代，其中R'表示Q d。的直鏈狀或具有 側(cè)鏈的烷基、或者部分或完全被F原子取代的烷基、飽和狀態(tài)或者部分 或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)垸基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代 的雜環(huán)基；X表示S原子、O原子或C原子；還有，RS和W是僅當X 為c原子時才存在的取代基，當x為c原子時，x、 r1、 rS和W可以 共同地形成飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)；還有，虛 線表示共軛結(jié)構(gòu)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RS03]_、 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 [Rf(S02)3C]—、 [(FS02)3C]—、 [RCH2OS03] 一、 [RC(0)0] —、 [RfC(0)0] —、 [CC13C(0)0] —、 [(CN) 3C]_、 [(CN) 2CR]—、 [(RO(0)C)2CR]—、 [R2P(0)0]-、 [RP(0)02]2—、 [(RO)2P(0)0]-、 [(RO)P(0)02]2 一、[(RO)(R)P(O)O]-、 [Rf2P(0)〇r、 [RfP(0)02]2—、 [B(OR)4]—、 [N(CF3)2]—、[N(CN)2]一、 [AlCUr、 PF6—、 BF4—、 SO/一、 HS04—、 N03—、 F一、 Cl一、 Br一和I—中的一種或多種，式中的取代基R分別表示H原子、鹵原子、 Q do的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、C2 C1Q的含一個或多個雙鍵的直 鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2 C1Q的含一個或多個三鍵的直鏈狀或具 有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基中的任一 種；這些取代基R中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原子取代， 或者部分地被CN基、n02基取代；還有，這些取代基R中所含的碳原子可以被選自一o—、 一c(o)—、 一c(o)o—、 —s—、 一s(o)—、 一so2—、一SO廣、一N=、 一N二N—、 一NR，一、 一N(R，)2、 一PR，一、 一 P(O)R，一、 一P(O)R，一O — 、 一O—P(0)R，一0 —和一P(R，)2二N—中的原 子和/或原子團取代，其中R'表示C, C,o的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基、 或者部分或完全被F原子取代的烷基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和 狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的雜環(huán)基；此 外，Rf為含氟的取代基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 PF6—、 BF4—、 [N(CN)2]一、 [A1CU]—、 S042—、 HS04—、 N03—、 F—、 C廠、Br—和I—中的一種或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RfS03]—、 [(RfS02) 2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 [N(CN)2]—、 [A1CU]一、 S042—、 HS04—和NOr中的一種或多種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的取代基W RS為Q C3o的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)垸基、芳基或雜環(huán)基，這些取代基 Ri W中的一個或多個取代基中所含的h原子可以部分地或完全地被鹵原子取代，或者部分地被CN基、n02基取代，還有，這些取代基R1 R9中所含的碳原子可以被選自一O—、 一C(O)—、 一C(O)O—、 一S —、 一S(O)—、 一NR'—和一N(R')2中的原子和/或原子團取代，其中R'表示 Ci d。的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、或者部分或完全被F原子取代的 烷基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的 苯基、或者未取代或取代的雜環(huán)基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項記載的離子液體，其中，所述通式 (1)中的R' R9分別為Q C20的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基或烷氧基，W W可分別相同或不同。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項記載的離子液體，其中，所述通式 (1)中的X為S原子或O原子。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項記載的離子液體，其中，所述通式 (1)中的X為O原子。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RfS03]—(RfS02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 PF6—、 BF4—、 [N(CN)2]—、 [AlCU]—、 S042—、 HS04—、 N03—、 F—、 C廠、Br—和廠中的一種或多種， 且所述通式(1)中的W W分別為C, Cn)的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷 基或烷氧基，R' K^可分別相同或不同。
11. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 PF6—、 BF4—、 [N(CN)2〗—、 [A1C14]—、 S042—、 HS04—、 N03—、 F—、 C廠、Br—和廠中的一種或多種， 且所述通式(1)中的W I^分別為G CK)的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷 基或垸氧基，R' W可分別相同或不同，X為S原子或O原子。
12. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述陰離子成分選自 [RfS03]—、 [(RfS02)2N]—、 CF3S03—、 CF3COO—、 PF6—、 BF4—、 [N(CN)2]一、 [AlCU]—、 S042—、 HS04—、 N03—、 F_、 C廠、Br—和I—中的一種或多種， 且所述通式(1)中的W W分別為d Cu)的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷 基或烷氧基，W RS可分別相同或不同，X為O原子。
13. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的 Fe R 為d Q的具有直鏈的垸基，RS和I^為H原子，R'為d do的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基或烷氧基，且所述陰離子成分為(CF3S02)2N—、PF6—和BFr中的任一種。
14. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的 W R 為Q C4的具有直鏈的垸基，R8和W為H原子，R為d Cu) 的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基或垸氧基，X為S原子或O原子，且所述陰 離子成分為(CF3S02)2N—、 PF6—和BF4—中的任一種。
15. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的 R2 R7為Q C4的具有直鏈的烷基，R8和R9為H原子，R^為d Cu) 的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基或烷氧基，X為O原子，且所述陰離子成分 為(CF3S02)2N—、 PF6—和BFr中的任一種。
16. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的 R' I^為C, C4的具有直鏈的烷基，RS和W為H原子，R'為C, C。的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基或垸氧基，且所述陰離子成分為(CF3S02)2N一。
17. 根據(jù)權(quán)利要求2記載的離子液體，其中，所述通式(1)中的 R2 R7為d Q的具有直鏈的垸基，R8和R9為H原子，R'為Q do 的直鏈狀或具有側(cè)鏈的烷基或垸氧基，X為S原子或O原子，且所述陰離子成分為(CF3S02)2N—。
18. —種蓄電用設(shè)備，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記載的離子 液體作為電解液。
19. 一種鋰二次電池，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記載的離子 液體。
20. —種電偶極子層電容器，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記載 的離子液體。
21. —種染料敏化型太陽電池，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記 載的離子液體。
22. —種燃料電池，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記載的離子液體。
23. —種反應(yīng)溶劑，其含有權(quán)利要求1 17中任一項記載的離子液體。
24. —種離子液體的制造方法，所述離子液體含有所述通式(1) 所示的有機物作為陽離子成分，所述制造方法的特征在于，對由下述通 式(2)所示的有機物進行垸基化，<formula>formula see original document page 7</formula>式中的取代基W W分別獨立，可相同或不同；取代基Ri W分 別表示H原子、鹵原子、d C3。的直鏈狀或具有側(cè)鏈的垸基、C2 C30 的含一個或多個雙鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的鏈烯基、C2 C3。的含一個 或多個三鍵的直鏈狀或具有側(cè)鏈的炔基、飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽 和狀態(tài)的環(huán)烷基、芳基、雜環(huán)基中的任一種；還有，這些取代基R1 W中的一個或多個取代基中所含的H原子可以部分地或完全地被鹵原 子取代，或者部分地被CN基、N02基取代；還有，W W中任意的取 代基都可以共同形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)；這些取代基R' R9中所含的碳原子可以被選自—o—、 一c(o)—、 —c(o)o-、 一s—、 一s(o)—、 一so廣、一SO廣、一N二、 一N二N—、 一麗一、一NR，一、 一N(R，)2、 一PR， 一、一P(O)R，一、 一P(O)R，一O —、 一0—P(0)R，一0 —和一P(R，)2二N 一中的原子和/或原子團取代，其中R'表示Q Cu)的直鏈狀或具有側(cè)鏈 的烷基、或者部分或完全被F原子取代的垸基、飽和狀態(tài)或者部分或完 全不飽和狀態(tài)的環(huán)烷基、未取代或取代的苯基、或者未取代或取代的雜 環(huán)基；X表示S原子、O原子或C原子；還有，RS和W是僅當X為C 原子時才存在的取代基，當X為C原子時，X、 R1、 RS和rS可以共同 地形成飽和狀態(tài)或者部分或完全不飽和狀態(tài)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24記載的離子液體的制造方法，其中，所述垸 基化后，將得到的鹽進行陰離子交換。
全文摘要
本發(fā)明涉及以通式(1)所示的有機物作為陽離子成分的離子液體，以及一種由陽離子成分和陰離子成分組成的離子液體，其陽離子成分選自下述通式(1)所示的陽離子成分中的一種或多種。
文檔編號C07F9/24GK101166747SQ20068001432
公開日2008年4月23日 申請日期2006年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月28日
發(fā)明者大前理, 末藤久美子, 原 高 申請人:關(guān)東電化工業(yè)株式會社