專利名稱：過渡金屬化合物、烯烴聚合用催化劑和烯烴類聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為烯烴聚合用催化劑成分有用并且具有新的特定結(jié) 構(gòu)的過渡金屬化合物、含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑和 使用該聚合用催化劑的烯烴類聚合物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年，作為烯烴聚合用的均相催化劑，充分已知茂金屬化合物。
使用該茂金屬化合物聚合烯烴的方法，特別是有規(guī)立構(gòu)地聚合a-烯烴 的方法，自W. Kaminsky等報告等規(guī)聚合(Angew. Chem. Int. Ed. Engl.， 24,507(1985))以來，進行了很多研究。
在使用該茂金屬化合物的(x-烯烴聚合中，已知通過在茂金屬化合 物的配位基的環(huán)戊二烯基環(huán)中導入取代基，使2個環(huán)戊二烯基環(huán)交聯(lián) 而得到的a-烯烴聚合物的有規(guī)立構(gòu)性和分子量發(fā)生很大的變化。
例如，當在丙烯的聚合催化劑中使用具有使環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基 環(huán)交聯(lián)的配位基的茂金屬化合物時，從有規(guī)立構(gòu)性的觀點來看，以二 甲基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠得到間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(J. Am. Chem. Soc.， 110， 6255 (1988));以在環(huán)戊二烯基環(huán)的3位導入有 甲基的二甲基亞甲基(3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠得到半等 規(guī)立構(gòu)聚丙烯(日本專利特開平3 — 193796);同樣，以導入有叔丁基 的二甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯能夠得到等規(guī)立 構(gòu)聚丙烯(日本專利特開平6—122718)。此外有報告，相比于二甲基 亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，在芴基環(huán)的3、 6 位上導入有叔丁基的二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-
二叔丁基芴基)二氯化鋯能夠得到等規(guī)有規(guī)立構(gòu)性提高的聚丙烯 (WO01/27124)。
此外，從分子量的觀點來看，公開有相比于二甲基亞甲基(環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯，將環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)的交聯(lián)部分變化為二 苯基亞甲基交聯(lián)的二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(藥基)二氯化鋯，能得到
高分子量的間規(guī)立構(gòu)聚丙烯(日本專利特開平2—274703);相比于二 甲基亞甲基(3-(2-金剛垸基)-環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，將交聯(lián)部分 變化為二苯基亞甲基交聯(lián)的二苯基亞甲基(3-(2-金剛烷基)-環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯，能得到高分子量的等規(guī)立構(gòu)-半等規(guī)立構(gòu)聚丙烯 (Organometallics, 21,934 (2002));相比于二甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，在環(huán)戊二烯基環(huán)的5位也導入甲基的二甲 基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，得到高分子量 的等規(guī)立構(gòu)聚丙烯(特表2001—526730)。
還有報告，以在環(huán)戊二烯基環(huán)相鄰的2個位置導入有取代基的二 甲基亞甲基(3-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯和二苯基亞甲 基(3,4-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，分別相比于二甲基亞甲基 (3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯，能夠得到低分子量的聚丙烯(日本專利特 表2001 — 526730、日本專利特開平10-226694)。
像這樣有關(guān)具有將環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)交聯(lián)的配位基的茂金屬 化合物有很多報告例。另一方面，關(guān)于環(huán)戊二烯基環(huán)交聯(lián)部位的相鄰 取代基的種類，報告例卻極為有限。具體而言，已知在下述通式[I ] 中，環(huán)戊二烯基環(huán)交聯(lián)部位相鄰的取代基R'、 W為甲基、R2、 W為氫 的茂金屬化合物(J. Organomet. Chem., 677, 133, (2003)、 J. Organomet. Chem., 689，2586(2004))。報告以這些茂金屬化合物得到間規(guī)立構(gòu)聚(01-烯烴)。但是卻完全沒有關(guān)于具有在通式[I]中，在R1、 R"具有取代基 且在112具有取代基的環(huán)戊二烯基環(huán)，并且具有通過碳原子使環(huán)戊二烯 基環(huán)和莉基環(huán)交聯(lián)的配位基的茂金屬化合物的合成、聚合的報告例， 因此，無法了解那樣的茂金屬化合物具有怎樣的性能。
一般而言，從聚合活性等的角度出發(fā)，希望進一步改進使用這些 茂金屬化合物的聚合用催化劑。
專利文獻l:日本專利特開平3 — 193796號公報
專利文獻2:日本專利特開平6 — 122718號公報
專利文獻3: WO01/27124
專利文獻4:日本專利特開平2—274703號公報
專利文獻5:日本專利特表2001 — 526730號公報 專利文獻6:日本專利特開平10—226694號公報 非專利文獻1: Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 24, 507 (1985) 非專利文獻2: J. Am. Chem. Soc., 110, 6255 (1988) 非專利文獻3: Organometallics, 21, 934 (2002) 非專利文獻4: J. Organomet. Chem" 677, 133， (2003) 非專利文獻5: J. Organomet. Chem.， 689， 2586, (2004)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種作為烯烴聚合用催化劑成分有用且新 型的過渡金屬化合物、含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑和 制造烯烴類聚合物的方法。
本發(fā)明就是為了解決上述課題而進行的，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)， 通過作為烯烴聚合用催化劑成分，具有除在交聯(lián)部位的兩相鄰側(cè)以外， 還具有一個取代基的環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)交聯(lián)的配位基的有用且新 型的過渡金屬化合物、含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑和 使用該聚合用催化劑的烯烴類聚合物的制造方法，能夠完成上述課題， 以此為基礎(chǔ)而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的過渡金屬化合物是下述通式[I ] 所示的過渡金屬化合物。
(式中，R3為氫，R1、 R2、 R4選自烴基、含硅基，R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 R11、 R12、 R13、 R"選自氫、烴基、含硅基，分別相同或 不同，從RS至R"的相鄰的取代基也可以相互結(jié)合形成環(huán)。M為第4 族過渡金屬，Y為碳原子，Q為選自鹵素、烴基、陰離子配位基或能
夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合，j為1 4的
整數(shù)。)
此外，在含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑的存在下，
使選自乙烯和cc-烯烴中的1種以上的單體聚合，由此能夠以高活性制
造烯烴類聚合物。
本發(fā)明的具有除在交聯(lián)部位的兩相鄰側(cè)以外，再具有一個取代基 的環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)交聯(lián)的配位基的過渡金屬化合物，作為烯烴 聚合用催化劑成分是新的，通過使用含有該過渡金屬化合物的烯烴聚 合用催化劑，能夠得到非常有效地制造有用的烯烴類聚合物的方法。 特別是相比于公知的方法，具有能夠以少量氫制造高融點、低分子量 至中分子量的烯烴類聚合物的特征。
具體實施例方式
以下，依次說明上述通式[I]所示的過渡金屬化合物、優(yōu)選的過渡 金屬化合物的例子、本發(fā)明的過渡金屬化合物的制造方法、在烯烴聚 合用催化劑中使用本發(fā)明的過渡金屬化合物時的優(yōu)選方式，最后說明 在含有本發(fā)明的過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑的存在下制造烯 烴類聚合物的方法。
過渡金屬化合物
本發(fā)明的過渡金屬化合物以上述通式[I]表示。W為氫，R1、 R2、 R4選自烴基、含硅基，R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R10、 R11、 R12、 R13、 R14 選自氫、烴基、含硅基，分別相同或不同，從RS至R"的相鄰的取代 基也可以相互結(jié)合形成環(huán)。作為上述的烴基，可以列舉甲基、乙基、 正丙基、烯丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬 基、正癸基等直鏈狀烴基；異丙基、叔丁基、戊基、3-甲基戊基、1,1-二乙基丙基、U-二甲基丁基、l-甲基-l-丙基丁基、U-丙基丁基、1,1-二甲基-2-甲基丙基、l-甲基-l-異丙基-2-甲基丙基等支鏈狀烴基；環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、降冰片基、金剛垸基、甲基環(huán)己基、 甲基金剛烷基等環(huán)狀飽和烴基；苯基、甲苯基、萘基、聯(lián)苯基、菲基、 蒽基等環(huán)狀不飽和烴基；芐基、枯烯基、1,1-二苯基乙基、三苯基甲基 等取代有環(huán)狀不飽和烴基的飽和烴基；甲氧基、乙氧基、苯氧基、呋
喃基、N-甲基氨基、N，N-二甲基氨基、N-苯基氨基、吡咯基、噻嗯基
等含有雜原子的烴基等。作為含硅基，可以列舉三甲基硅烷基、三乙 基硅烷基、三甲基苯基硅烷基、二苯基甲基硅烷基、三苯基硅烷基等。
此外，芴基環(huán)的從RS至R"的相鄰的取代基也可以相互結(jié)合形成環(huán)。 作為這樣的取代芴基，可以列舉苯并芴基、二苯并芴基、八氫二苯并 芴基、八甲基八氫二苯并芴基、八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基、六甲 基三氫二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基等。
在上述通式[I]中，在環(huán)戊二烯基環(huán)中取代的W優(yōu)選碳原子數(shù)為 4 20的烴基。作為碳原子數(shù)為4 20的烴基，可以例示上述的烴基。 此外，在環(huán)戊二烯基環(huán)中取代的R1、 R"優(yōu)選碳原子數(shù)為1 4的烴基。 作為碳原子數(shù)為1 4的烴基，可以例示上述的烴基。
其中，W優(yōu)選為叔丁基、甲基環(huán)己基、甲基金剛烷基這種體積大
的取代基，R1、 W更優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基這種比re在
立體上小的取代基。這里，所謂在立體上小，指的是該取代基占有的 體積小。
在上述通式[I ]中，將環(huán)戊二烯基環(huán)和芴基環(huán)交聯(lián)的Y為碳原子。 在該Y中取代的11|3和1114優(yōu)選碳原子數(shù)為1 20的烴基。作為碳原子 數(shù)為1 20的烴基，可以例示上述的烴基。這些彼此可以相同或不同， 也可以相互結(jié)合形成環(huán)。作為RB和R"相互結(jié)合形成環(huán)的取代基，可 以列舉亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞芴基、10-氫亞蒽基、二苯 并亞環(huán)庚二烯基等。
在上述通式[I]中，M是第4族過渡金屬，具體而言，可以列舉 Ti、 Zr、 Hf等。此外，Q選自鹵素、烴基、陰離子配位基或能夠以孤 對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合。j為1 4的整數(shù)， 當j為2以上時，Q相互之間可以相同或不同。鹵素的具體例子為氟、 氯、溴、碘，烴基的具體例子可以列舉和上述同樣的烴基。作為陰離 子配位基的具體例子，可以列舉甲氧基、叔丁氧基、苯氧基等烴氧基， 乙酸酯、苯甲酸酯等羧酸酯基，甲磺酸酯、甲苯磺酸酯等磺酸酯基， 二甲基酰胺、二異丙基酰胺、甲基酰苯胺、二苯基酰胺等酰胺基。作 為能夠以孤對電子配位的中性配位基的具體例子，可以列舉三甲基膦、 三乙基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦等有機磷化合物、四氫呋喃、二
乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙垸等醚類等。Q優(yōu)選至少l個為鹵素或
院基o
作為本發(fā)明優(yōu)選的過渡金屬化合物，可以例示異亞丙基(3-叔丁基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(笏基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2，5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴萄二氯化鋯、萘基亞甲基(3_叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(荷 基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(莉基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯萄(莉基) 二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二 氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(藥基)二氯化鋯、 對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、 對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化
鋯、(苯基)(甲萄亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯萄(銜基)二氯化 鋯、(對甲苯基)(甲萄亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯萄(莂基)二
氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二 氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化
鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(芴基) 二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(銜基) 二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴 基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(莉基)二氯 化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化 鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯萄(苑基)二氯化 鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、 對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基X荷基)二 氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(苑萄二 氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴 基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯萄(甲萄亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基 環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁 基-2_乙基_5_甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲
基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基 (2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(2,3,5-三甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基) 二氯化鋯、對甲苯基亞甲對2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、 萘基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基 亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基 (2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(2,3,5-三甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲萄亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯 化鋯、二對甲苯基亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙 (對氯苯基亞甲基)(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁 基苯基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-異丙基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基乂芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基硅垸基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基硅烷基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅 烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-三甲基硅 烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基 (3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(苑基)二氯化鋯、對氟苯基亞 甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化
鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基) 二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲
基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞 甲基)(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔 丁基苯基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯 化鋯、異亞丙基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán) 己基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯萄(苑基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-苯 基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-苯基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基X芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(莉基)二氯化鋯、(苯基)(甲萄亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基X芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲 基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯萄(荷基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-(金 剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲
基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、(對甲苯 基)(甲基)亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯
化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(荷 基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-(金剛烷基甲 基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-(金 剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基) 亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞 丙基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞 環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔 丁基莉基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(2，7-二叔丁基新基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基 (3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯 基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲 基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁 基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基亞甲 基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲 苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基 環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁 基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基) 亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 (對甲苯基X甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán) 戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯 基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、雙(對氯苯基亞甲萄(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊 二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲 基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2-乙 基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔 丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯 基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯 基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2_乙基-5-甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙 基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對 甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2-
乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯
基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二 氯化鋯、異亞丙基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、亞環(huán)己基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對 甲苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 萘基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對 三氟甲基苯基亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、對氟苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二 氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊 二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊 二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(2,3，5-三甲基 環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基 (2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞 甲基)(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔 丁基苯基)亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、異亞丙基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、亞環(huán)己基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基新基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基 苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-異丙基-2,5-
二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-異丙
基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞 甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴萄二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基荷基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲 基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己 基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對 氟苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅烷 基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲 基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-三甲基硅垸基-2，5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲 基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基) 二氯化 鋯、異亞丙基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、對甲苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴
基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-苯基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲 基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲 苯基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-苯基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲 基)(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對 叔丁基苯基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、異亞丙基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二 叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基荷基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基 (3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、萘基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-(金剛 烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基
銜基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲對3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-(金剛 烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯 基)(乙基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲 基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲
基苯基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-(金剛 垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙 基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán) 己基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯 基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基X3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲 基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔 丁基莉基)二氯化鋯、(苯萄(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯 基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán) 戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2，5-二乙基 環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對三 氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔 丁基苑基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二
烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞 甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 (苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基 -2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲 基)(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙 (對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二 叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基 環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基 (3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對 三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙 基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲 基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 (對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、(苯萄(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊 二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基 -5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基 (3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二 叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán) 戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔 丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙 基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基 (2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲 基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基 (2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯 基亞甲對2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟 苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對 叔丁基苯基亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(對甲苯基X甲基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲對2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(2,3,5-三 甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲 基)(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁 基苯基)亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 異亞丙基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、亞環(huán)己基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞 甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 (苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲 基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙
(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲 基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己 基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基苑基)二氯化 鋯、苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、 對 氟苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅垸 基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲 基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基新基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-三甲基硅烷基-2，5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲 基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、異亞丙基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯 化鋯、對甲苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴 基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基。-苯基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲 基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲 苯基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-苯基2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔 丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-苯基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲 基)(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對 叔丁基苯基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基) 二氯化鋯、異亞丙基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二 叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(3,6-二叔丁基莉基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基 (3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化 鋯、萘基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-(金剛 烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-(金剛 垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(苯 基)(乙基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁 基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲 基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲 基苯基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基 芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-(金剛
烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙 基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，4，4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲 基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯 并[b，h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(1,1，4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4,4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l,l,4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對 氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，4，4，7,7,10,10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4,7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯 化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l，4,4，7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯 基X甲基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,4，4,7,7,10,10-八 甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4，7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U ,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基) 二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4，4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯 基亞甲基)(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1,4,4,7,7,10,10-八甲基八 氫二苯并[b，h]莉基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯 化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1，1，4,4,7，7,10,10-八甲 基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊 二烯基)(U，4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基 亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,4，4，7，7，10,10-八甲基八氫 二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊
二烯基)(U,4，4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、萘基 亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4，7，7，10,10-八甲基八氫 二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙 基環(huán)戊二烯基)(l，l，4，4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化 鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1,1，4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基 -2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l，l,4，4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4，7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯 基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(U，4,4，7，7,10,10-八 甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l，4，4，7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1，1，4，4，7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l，4,4，7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4,7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯 基亞甲基)(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲基八 氫二苯并[b,h]新基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基Xl,l,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 亞環(huán)己基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4，7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化 鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(1,1，4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基) 二氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲 基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4,7,7,10,10-八 甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基 -5-甲基環(huán)戊二烯基)(U，4,4，7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯
化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4，4,7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲 基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4，7,7，10，10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基X甲基)亞甲基(3-叔丁基 -2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴 基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4,7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞 甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，4,4,7,7,10，10-八甲基八氫 二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基 環(huán)戊二烯基)(U,4，4,7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯 基亞甲基)(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4，7,7,10,10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基 -2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4，7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴 基)二氯化鋯、異亞丙基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4,4，7,7，10,10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4，4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲 基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴 基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(1，1,4，4,7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,4,4，7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴 基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對氟苯基 亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，4,4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并 [b，h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4，4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲 基)亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4，4,7，7，10,10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙 基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(U，4，4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4,4，7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯 基亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4,4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯 并〖b,h]芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二 烯基)(U,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯 苯基亞甲基)(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4，4,7，7，10,10-八甲基八氫二 苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二 烯基)(U，4，4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、異亞丙 基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4，4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲 基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1,4，4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4,4,7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯 并[b，h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l，l，4，4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對 氟苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯 基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4，4，7，7,10,10-八 甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、二苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，4，4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-異丙基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯 基亞甲基)(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4，7，7,10，10-八甲基八
氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，4，4，7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、異亞丙基(3-三甲基硅烷基-2，5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l，4，4，7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基 (3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4，4,7,7,10,10-八甲基八氫 二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(U,4，4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對 甲苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l，4，4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，4,4，7，7,10，10-八甲基八 氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基) 二氯化浩、對氟苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基 苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,4,4,7，7,10,10-
八甲基A氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅 烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h] 芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l,l,4，4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯
基)(乙基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l，4,4，7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞
甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4，4,7，7,10,10-八甲基
八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基
-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，4，4,7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[13,11]芴基)
二氯化浩、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊
二烯基)(l,l，4，4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對
氯苯基亞甲基)(3-三甲基硅垸基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯
基)(l,l,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁
基苯基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯
基)(l,l，4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、異亞丙基
(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，4,4，7,7，10,10-八甲基八氫二苯并笏基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲 基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲 基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，4,4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯并 [b，h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(l，l，4,4,7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對氟苯 基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫 二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l,l,4,4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯 基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4，7,7,10,10-八甲 基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4，7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯 化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-苯基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞 甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4，4,7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(間三氟 甲基苯基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1，4,4,7,7，10，10-八甲 基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-苯基-2,5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4，7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-苯基-2，5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4,4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、異亞丙基 (3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4，4，7,7,10，10-八甲基八 氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U，4,4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、 苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l，4，4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基 亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4，4，7,7，10,10-八 甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-(金剛垸基甲
基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,4,4,7,7,10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]藥 基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l,l,4,4，7，7，10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對 氟苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4，4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基 苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,4，4，7,7，10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲 基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，4,4，7，7，10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、 (對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-(金 剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,4,4，7,7,10，10-八甲基八氫二苯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲 基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4，7,7，10,10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、二苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l,4,4,7,7,10，10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯 基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，4,4，7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基 (3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，4,4,7,7,10,10-八甲基八 氫二苯并[b,h]荷基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-(金剛烷基甲 基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,4,4,7，7,10,10-八甲基八氫二苯并[b，h]芴 基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(U,4,4,7，7,10，10-八甲基八氫二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯、異 亞丙基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二 環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(l，l，3，6，8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基 亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,U，6，8,8-六甲基-lH，附-二 環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6，8,8-六甲基 -111,811-二環(huán)戊二烯并[1),11]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6,8,8-六甲基-m,8H-二環(huán)戊二烯 并[b,h]荷基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基_2,5-二甲基環(huán)戊二烯
基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基XU,3，6，8，8-六甲基 -^，811-二環(huán)戊二烯并[1),11]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁 基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，3,6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h] 芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l，3,6,8,8-六甲基-m，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯 基X乙基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6，8,8-六甲基 -11^8 ^二環(huán)戊二烯并[13，11]芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基) 二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(1,1，3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(間 三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3，6,8，8-六 甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯 并[b,h]新基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(l，l，3,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8,8-六甲基 -1H,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-2,5-二乙 基環(huán)戊二烯基)(l,l，3，6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯 化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8,8-六甲基 -^,8&二環(huán)戊二烯并[13,11]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-叔丁基 -2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1，1,3，6，8,8-六甲基-11"1，811-二環(huán)戊二烯并[1 ，11] 芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(l,l，3，6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對三氟 甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基 -111,811-二環(huán)戊二烯并[13,11]藥基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-叔丁基 -2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l，U，6,8,8-六甲基-m,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h〗 芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(l,l,3,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯 基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6,8,8-六甲基 -lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-
叔丁基-2，5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯 并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二 烯基)(U,3,6,8，8-六甲基-m,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二苯 基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1，1,3，6,8,8-六甲基-111,81"1-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5-二 乙基環(huán)戊二烯基)(U，3，6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二 氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯 基)(l,l,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對 氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(1，1,3，6，8，8-六甲基 -111，811-二環(huán)戊二烯并|1^〗銜基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2,5-二乙基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6,8，8-六甲基-舊,8H-二環(huán)戊二烯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,3,6,8,8-六甲基-m，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己 基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán) 戊二烯并[b,h]藥基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊 二烯基)(l，l,3,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對 甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,3，6,8,8-六甲基 -1H，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-叔丁基-2-乙 基-5—甲基環(huán)戊二烯基)(l山3，6，8,8-六甲基-m，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴 基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對氟苯 基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，3，6,8，8-六甲基 -111,8&二環(huán)戊二烯并[13力]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-叔丁 基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊 二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、 (對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l，3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯 基X乙基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6，8,8-六甲 基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]新基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基 -2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二 烯基)(l，l,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,3，6，8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對 氯苯基亞甲基)(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,3,6，8,8-六甲基 -111，81^二環(huán)戊二烯并&力]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-叔丁基-2-乙基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二 烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、異亞丙基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(1,1,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己 基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6，8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,1,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基 (2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h] 芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8,8-六甲 基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]藥基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基 (2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h〗 芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(1,1，3,6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基 (2，3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h] 荷基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二烯 基)(U，3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(對甲 苯基)(甲基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，3,6，8，8-六甲基-111,811-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(2，3,5-三甲基環(huán) 戊二烯基)(l，l，3，6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 二苯基亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，3，6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán) 戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(2,3，5-三甲基環(huán)戊二 烯基)(l，l，3,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙 (間三氟甲基苯基)亞甲基(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基 -111,811-二環(huán)戊二烯并[13,11]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(2，3，5-三甲基環(huán)戊二烯基)(U，3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(2,3,5-三甲基環(huán)戊二烯
基)(U,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、異亞丙 基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊 二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l ,3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞 甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán) 戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l，l,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 萘基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基XU，3，6，8,8-六甲基 -1H，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8，8-六甲基 -1H,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙 基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，3,6，8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h] 芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(1,1,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯 基X乙基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基 -lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基XU,3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l，l，3，6，8,8-六甲基-m,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(間 三氟甲基苯基)亞甲基(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1,3,6,8,8-六 甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]新基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-異丙基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3，6,8,8-六甲基-m，8H-二環(huán)戊二烯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-異丙基-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U，3，6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、異亞丙基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6，8,8-六甲 基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基硅烷基 -2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1,3,6,8，8-六甲基-1&81^二環(huán)戊二烯并[15，11] 芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(l ，1 ，3，6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲苯 基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3，6,8，8-六甲基 -出,811-二環(huán)戊二烯并[15,11]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-三甲基硅烷基 -2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，3,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h〗 芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l，l,3，6，8,8-六甲基-m，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 對氟苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3，6，8，8-六 甲基-出,81^-二環(huán)戊二烯并[^]芴基)二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3，6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán) 戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3，6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(U，3,6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯 基X乙基)亞甲基(3-三甲基硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8，8-六 甲基-m,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基 硅垸基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，3,6,8,8-六甲基-lH,附-二環(huán)戊二烯 并[b,h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U,3，6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-三甲基硅烷基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,3，6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對 氯苯基亞甲基)(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3，6,8，8-六 甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]藥基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲 基(3-三甲基硅烷基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，3，6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]笏基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)ai,3，6，S,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán) 己基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，3，6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊 二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(U，3,6，8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對甲苯 基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3，6,8，8-六甲基-lH,8H-二 環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(l，l,3，6，8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對三
氟甲基苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U，3，6，8，8-六甲基 -lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l丄3,6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基) 二氯化鋯、對叔丁基苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(1，U，6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(苯 基X甲基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，3,6,8,8-六甲基 -lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-苯基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(1,U,6，8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、二苯基 亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l，3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán) 戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲苯基亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán) 戊二烯基)(l,l,3，6,8,8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、 雙(間三氟甲基苯基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲 基)(3-苯基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，3，6，8,8-六甲基-1H,8H-二環(huán)戊二 烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-苯基-2,5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U，3,M,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、異亞丙基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六 甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-(金剛垸基 甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1，1，3，6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二 烯基)(U，3，6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對甲 苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8,8-六甲 基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、萘基亞甲基(3-(金剛烷基 甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、對三氟甲基苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二 甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二 氯化鋯、對氟苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯 基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、對叔丁 基苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6，8，8-六
甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(甲基)亞甲基 (3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3，6,8,8-六甲基-lH，8H-二 環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(甲基)亞甲基(3-(金剛垸基 甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l,3,6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b，h]芴基)二氯化鋯、(苯基)(乙基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2，5-二甲基 環(huán)戊二烯基)(U，3,6，8，8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化 鋯、二苯基亞甲基(3-(金剛垸基甲基)-2，5- 二甲基環(huán)戊二烯 基Xl，U,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、二對甲 苯基亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l,l,3,6,8，8-六甲 基-1H,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基)二氯化鋯、雙(間三氟甲基苯基)亞甲 基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，U,6,8，8-六甲基-lH，8H-二環(huán)戊二烯并[b，h]芴基)二氯化鋯、雙(對氯苯基亞甲基)(3-(金剛垸基甲 基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(l，l，3，6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并 [b,h]芴基)二氯化鋯、雙(對叔丁基苯基)亞甲基(3-(金剛烷基甲基)-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)(U,3,6,8,8-六甲基-lH,8H-二環(huán)戊二烯并[b,h]芴基) 二氯化鋯。但是，本發(fā)明的過渡金屬化合物沒有被限定在上述例示的 化合物，是包含滿足權(quán)利要求記載要點的全部化合物的過渡金屬化合
過渡金屬化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的過渡金屬化合物能夠通過公知的方法制造，對制造方法 沒有特別的限定。作為公知的制造方法，例如，可以列舉由本申請的 申請人:公開的WO01/27124號公報。例如，通式[I]的化合物能夠通過 以下步驟制造。首先，通式[I]的前體化合物(1)能夠采用通式[A] 或[B]的方法制造。<formula>formula see original document page 37</formula><formula>formula see original document page 38</formula>
式中，R' R14、 Y和通式[I]相同，L為堿金屬。Z1、 Z"為鹵素或
陰離子配位基，這些可以相同或是不同的組合。此外，可以認為(1)、
(2)、 (5)是在環(huán)戊二烯基環(huán)中僅雙鍵位置不同的異構(gòu)體，雖然只例
示其中的一種，但也可以為在環(huán)戊二烯基環(huán)中僅雙鍵位置不同的其它 異構(gòu)體，或者也可以是其混合物。
作為在上述通式[A]、 [B]的反應(yīng)中所使用的堿金屬，可以列舉鋰、 鈉或鉀，堿土金屬可以列舉鎂、鈣。此外，鹵素可以列舉氟、氯、溴、 碘。作為陰離子配位基的具體例子，可以列舉甲氧基、叔丁氧基、苯 氧基等烴氧基，乙酸酯、苯甲酸酯等羧酸酯基，甲磺酸酯、甲苯磺酸 酯等磺酸酯基。
以下例示從通式(1)的前體化合物制造過渡金屬化合物的例子， 但其并不限制本發(fā)明的范圍，也可以以公知的任何方法制造。以反應(yīng)
溫度為一8(TC 20(TC的范圍使以通式[A]、 [B]的反應(yīng)得到的通式(1)
「
B
的前體化合物在有機溶劑中與堿金屬、氫化堿金屬或有機堿金屬接觸， 生成二堿金屬鹽。作為在上述反應(yīng)中能夠使用的有機溶劑，可以列舉 戊垸、己垸、庚垸、環(huán)己垸、十氫化萘等脂肪族烴，或者苯、甲苯、 二甲苯等芳香族烴，或者四氫呋喃、二乙醚、二噁烷、1，2-二甲氧基乙 烷、叔丁基甲基醚、環(huán)戊基甲基醚等醚，或者二氯甲烷、氯仿等鹵化 烴等。此外，作為在上述反應(yīng)中能夠使用的堿金屬，可以列舉鋰、鈉、 鉀等，作為氫化堿金屬，可以列舉氫化鈉、氫化鉀等，作為有機堿金 屬，可以列舉甲基鋰、丁基鋰、苯基鋰等。
接下來，使在上述得到的二堿金屬鹽和通式Ol)所示的化合物 在有機溶劑中反應(yīng)，能夠合成通式[I ]所示的茂金屬化合物。
MZk...... (11)
(式中，M為選自周期表第4族的金屬，Z可以選自鹵素、陰離
子配位基或能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組 合，k為3 6的整數(shù)。)。作為通式(11)所示的優(yōu)選的具體化合物， 可以列舉3價或4價的鈦氟化物、氯化物、溴化物和碘化物、4價的鋯 氟化物、氯化物、溴化物和碘化物、4價的鉿氟化物、氯化物、溴化物 和碘化物、或者這些與四氫呋喃、二乙醚、二噁垸或1,2-二甲氧基乙烷 等醚類的配位化合物。此外，作為能夠使用的有機溶劑，可以列舉和 上述同樣的有機溶劑。在上述得到的二堿金屬鹽和通式(11)所示的 化合物的反應(yīng)優(yōu)選以相等摩爾進行，在上述有機溶劑中，能夠在反應(yīng) 溫度為一8(TC 20(TC的范圍內(nèi)進行。反應(yīng)得到的茂金屬化合物能夠通 過萃取、再結(jié)晶、升華等方法進行分離、精制。通過這樣的方法得到
的本發(fā)明的過渡金屬化合物通過使用質(zhì)子核磁共振譜、13c核磁共振
譜、質(zhì)量分析和元素分析等的分析方法進行鑒定。
在烯烴聚合用催化劑中使用過渡金屬化合物時的優(yōu)選方式 下面說明將本發(fā)明的過渡金屬化合物作為烯烴聚合用催化劑使用
時的優(yōu)選方式。將本發(fā)明的過渡金屬化合物作為烯烴聚合用催化劑使
用時，催化劑成分優(yōu)選含有
(A) 上述過渡金屬化合物、
(B) 選自(B-l)有機金屬化合物、(B-2)有機鋁氧化合物、和 (B-3)與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子對的化合物中的至少1
種化合物、和
根據(jù)需要，(C)顆粒狀載體。 下面，對各成分進行具體說明。
(B-l)有機金屬化合物 作為在本發(fā)明中能夠使用的有機金屬化合物(B-l)，具體而言，
能夠使用下述第l、第2族和第12、 13族的有機金屬化合物。 (B-la)通式RamAl(ORb)nHpXq所示的有機鋁化合物。
式中，Ra和Rb彼此可以相同或不同，表示碳原子數(shù)為1 15、優(yōu)
選為1 4的烴基，X表示鹵素原子，m為0<m《3的數(shù)、n為0《n <3的數(shù)、p為0《p<3的數(shù)、q為0《q<3的數(shù)，且m + n+p+q二3。 作為該化合物的具體例子，可以例示三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基 鋁、三異丁基鋁氫化物等。
(B-lb)通式^42八11134所示的第1族金屬和鋁的配位垸基化物。
式中，M"表示Li、Na或K， Ra表示碳原子數(shù)為1 15、優(yōu)選為l 4的烴基。該化合物可以例示LiAl(C2H5)4、 LiAl(C7Hi5)4等。
(B-lc)通式RaRbM、萬示的第2族或第12族金屬的二烷基化物
式中，113和Rb彼此可以相同或不同，表示碳原子數(shù)為1 15、優(yōu) 選為1 4的烴基，MP為Mg、 Zn或Cd。在上述有機金屬化合物(B-1) 中，優(yōu)選有機鋁化合物。此外，該有機金屬化合物(B-l)可以單獨使 用l種，也可以組合2種以上使用。 (B-2)有機鋁氧化合物
在本發(fā)明中能夠使用的有機鋁氧化合物(B-2)，既可以是以往公 知的鋁氧烷，也可以是在日本專利特開平2 — 78687號公報中例示的苯 不溶性的有機鋁氧化合物。
以往公知的鋁氧烷，能夠通過例如下述方法制造，通常能夠得到 烴溶劑的溶液。
(1) 在含有吸附水的化合物或含有結(jié)晶水的鹽類，例如氯化鎂水 合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物、三氯化鈰水合 物等烴介質(zhì)懸浮液中，添加三垸基鋁等有機鋁化合物，使吸附水或結(jié) 晶水與有機鋁化合物反應(yīng)的方法。
(2) 在苯、甲苯、二乙醚、四氫呋喃等介質(zhì)中，使水、冰或水蒸
汽直接作用于三烷基鋁等有機鋁化合物的方法。
(3)在癸烷、苯、甲苯等介質(zhì)中，使二甲基錫氧化物、二丁基錫 氧化物等有機錫氧化物與三垸基鋁等有機鋁化合物反應(yīng)的方法。
此外，上述鋁氧垸也可以含有少量的有機金屬成分。此外，從回 收的上述鋁氧烷的溶液中蒸餾除去溶劑和未反應(yīng)的有機鋁化合物后， 可以再溶解于溶劑中或懸浮在鋁氧垸的弱溶劑中。作為在配制鋁氧垸 時能夠使用的有機鋁化合物，可以列舉和作為屬于上述(B-la)的有 機鋁化合物例示的化合物同樣的有機鋁化合物。其中，優(yōu)選三烷基鋁、 三環(huán)烷基鋁，特別優(yōu)選三甲基鋁。上述的有機鋁化合物可以單獨1種
或組合2種以上使用。
此外，在本發(fā)明中能夠使用的苯不溶性的有機鋁氧化合物，是在
60。C的苯中溶解的Al成分換算成Al原子通常為10%以下、優(yōu)選為5 %以下、特別優(yōu)選為2%以下的有機鋁氧化合物，即，優(yōu)選對苯為不溶 性或難溶性的有機鋁氧化合物。這些有機鋁氧化合物(B-2)可以單獨 1種或組合2種以上使用。
(B-3)與過渡金屬化合物反應(yīng)形成離子對的化合物
作為在本發(fā)明中能夠使用的與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子 對的化合物(B-3)(以下稱為"離子化離子性化合物"。)，可以列舉在 日本專利特開平1一501950號公報、日本專利特開平1一502036號公 報、日本專利特開平3 — 179005號公報、日本專利特開平3 — 179006 號公報、日本專利特開平3—207703號公報、日本專利特開平3 — 207704號公報、USP — 5321106號等記載的路易斯酸、離子性化合物、 硼烷化合物和碳硼烷化合物等。還可以列舉雜多化合物和同多化合物。 這樣的離子化離子性化合物(B-3)可以單獨1種或組合2種以上使用。 將本發(fā)明的過渡金屬化合物用作烯烴聚合用催化劑時，如果與作為助 催化劑成分的甲基鋁氧烷等有機鋁氧化合物(B-2)并用，則顯示出對 烯烴化合物特別高的聚合活性。
此外，本發(fā)明涉及的烯烴聚合用催化劑，在使用上述過渡金屬化 合物(A)、選自有機金屬化合物(B-l)、有機鋁氧化合物(B-2)和離 子化離子性化合物(B-3)中的至少1種化合物(B)的同時，根據(jù)需 要，還可以使用載體(C)。 (C)載體
在本發(fā)明中能夠使用的載體(C)為無機或有機的化合物，是顆粒 狀至微粒狀的固體。其中，作為無機化合物，優(yōu)選多孔質(zhì)氧化物、無 機氯化物、粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物。
作為多孔質(zhì)氧化物，具體而言，使用Si02、 A1203、 MgO、 Zr02、 Ti02、 B203、 CaO、 ZnO、 BaO、 Th02等、或含有它們的復合物或混合 物，例如天然或合成沸石、Si02-MgO、 Si02-Al203、 Si02-Ti02、 Si02-V205、 SiO2-Cr203、 Si02-TiOrMgO等。其中，優(yōu)選以Si02和/或A1203為主要
成分的物質(zhì)。這樣的多孔質(zhì)氧化物的性狀根據(jù)其種類和制造方法的不 同而不同，在本發(fā)明中優(yōu)選使用的載體希望粒徑為5 30(Him、更優(yōu)選 為10 100(im，比表面積為50 1000m2/g、更優(yōu)選為200 900m2/g的 范圍，微孔容積為0.3 3.0cmS/g的范圍。這樣的載體，根據(jù)需要，以 100 1000°C、優(yōu)選以150 700'C燒制使用。
作為無機鹽化物，能夠使用MgCl2、 MgBr2、 MnCl2、 MnBr2等。 無機鹽化物既可以直接使用，也可以由球磨機、振動研磨機粉碎后使 用。此外，也可以使用將無機鹽化物溶解在醇等溶劑中后，通過析出 劑使其析出為微粒狀的無機鹽化物。
在本發(fā)明中能夠使用的粘土，通常以粘土礦物為主要成分構(gòu)成。 此外，在本發(fā)明中能夠使用的離子交換性層狀化合物，是具有由離子 鍵等構(gòu)成的面相互以弱的結(jié)合力平行堆積的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的化合物，所含 有的離子能夠交換。大部分粘土礦物是離子交換性層狀化合物。此外， 這些粘土、粘土礦物、離子交換性層狀化合物不限于天然產(chǎn)物，也可 以使用人工合成物。此外，作為粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化 合物，可以例示粘土、粘土礦物，此外，可以例示具有六方密堆積型、
銻型、CdCl2型、Cdl2型等層狀結(jié)晶結(jié)構(gòu)的離子結(jié)晶性化合物等。作為
這樣的粘土、粘土礦物，可以列舉高嶺土、膨潤土、木節(jié)粘土、蛙目 粘土、水鋁英石、硅鐵石、葉蠟石、云母群、蒙脫石群、蛭石、綠泥 石群、坡縷石、高嶺石、珍珠陶土、地開石、埃洛石等，作為離子交 換性層狀化合物，可以列舉a-Zr(HAs04)2 H20 、 ot-Zr(HP04)2 、 a-Zr(KP04)2 '3H20、a醫(yī)Ti(HP04)2、a-Ti(HAs04)2 'H20、a-Sn(HP04)2 'H20、 Y-Zr(HP04)2、 Y-Ti(HP04)2、 Y-Ti(NH4P04)2 H20等多價金屬的結(jié)晶性 酸性鹽等。優(yōu)選對本發(fā)明中能夠使用的粘土、粘土礦物進行化學處理。 作為化學處理，除去附著在表面的雜質(zhì)的表面處理、對粘土的結(jié)晶結(jié) 構(gòu)施加影響的處理等均能夠使用。作為化學處理，具體而言，可以列 舉酸處理、堿處理、鹽類處理、有機物處理等。
在本發(fā)明中能夠使用的離子交換性層狀化合物，也可以是利用離 子交換性，將層間的交換性離子與別的大體積的離子交換，由此層間 為擴大狀態(tài)的層狀化合物。這樣的大體積的離子承擔著支持層狀結(jié)構(gòu)
的支柱的作用，通常稱為"層柱(pillar)"。此外，將這樣在層狀化合 物的層間導入別的物質(zhì)稱為"插層(intercalation)"。作為插層的客體 化合物，可以列舉TiCU、 ZrCl4等陽離子性無機化合物、Ti(OR)4、 Zr(OR)4、 PO(OR)3、 B(OR)3等金屬烴氧化物(R為烴基等)、 [AlI3O4(0H)24]7+、 [Zr4(OH)14]2+、 [Fe30(OCOCH3)6]+等金屬氫氧化物離 子等。這些化合物可以單獨或組合2種以上使用。此外，在將這些化 合物進行插層時，也可以使水解Si(OR)4、 Al(OR)3、 Ge(OR)4等金屬烴 氧化物(R為烴基等)而得到的聚合物、Si02等膠狀無機化合物等共 存。此外，作為層柱，可以列舉將上述金屬氫氧化物離子在層間插層 以后迸行加熱脫水，由此生成的氧化物等。其中，優(yōu)選粘土或粘土礦 物，特別優(yōu)選蒙脫石、蛭石、針鈉鈣石、帶云母和合成云母。
作為有機化合物，可以列舉粒徑在5 300)am范圍的顆粒狀至微粒 狀的固體。具體而言，可以例示以乙烯、丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯 等碳原子數(shù)為2 14的(X-烯烴為主要成分生成的(共)聚合物、以乙 烯基環(huán)己垸、苯乙烯為主要成分生成的(共)聚合物和它們的改性體。
本發(fā)明涉及的烯烴聚合用催化劑，含有本發(fā)明的過渡金屬化合物 (A)和選自有機金屬化合物(B-O、有機鋁氧化合物(B-2)和離子 化離子性化合物(B-3)中的至少1種化合物(B)，和根據(jù)需要的載體 (C)，同時根據(jù)需要，還可以含有后述的特定的有機化合物成分(D)。 (D)有機化合物成分
在本發(fā)明中，根據(jù)需要，以提高聚合性能和生成的聚合物的物性 為目的，使用有機化合物成分(D)。這樣的有機化合物可以列舉醇類、 酚性化合物、羧酸、磷化合物和磺酸鹽等，但不限于此。
在聚合時，各成分的使用方法、添加順序任意選定，可以例示以
下的方法。
(1) 在聚合器中單獨添加成分(A)的方法。
(2) 在聚合器中以任意的順序添加成分(A)和成分(B)的方法。
(3) 在聚合器中以任意的順序添加將成分(A)載持在載體(C) 上而得到的催化劑成分、和成分(B)的方法。
(4) 在聚合器中以任意的順序添加將成分(B)載持在載體(C) 上而得到的催化劑成分、和成分(A)的方法。
(5) 在聚合器中添加將成分(A)和成分(B)載持在載體(C) 上而得到的催化劑成分的方法。
在上述(2) (5)的各方法中，可以使各催化劑成分的至少2 個以上預先接觸。在載持成分(B)的上述(4)、 (5)的各方法中，根 據(jù)需要，可以以任意順序添加未載持的成分(B)。此時，成分(B)可 以相同也可以不同。此外，上述在成分(C)上載持有成分(A)的固 體催化劑成分、在成分(C)上載持有成分(A)和成分(B)的固體 催化劑成分，可以先使烯烴預聚合，也可以在預聚合的固體催化劑成 分上再載持催化劑成分。
在本發(fā)明涉及的烯烴類聚合物的制造方法中，在上述的烯烴聚合 用催化劑的存在下使烯烴聚合或共聚，由此得到烯烴類聚合物。在本 發(fā)明中，聚合可以采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合 法中的任意一種實施。作為在液相聚合法中所使用的不活潑烴介質(zhì)， 具體而言，可以列舉丙垸、丁垸、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸垸、 十二碳烷、煤油等脂肪族烴；環(huán)戊垸、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊垸等脂環(huán)族 烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；氯化乙烯、氯苯、二氯甲烷等鹵 化烴或它們的混合物等，也可以將烯烴本身作為溶劑使用。
在使用上述烯烴聚合用催化劑進行烯烴的聚合時，成分(A)的用 量為，每1升反應(yīng)容積通常為10—8 10-2摩爾，優(yōu)選為10—7 10—3摩爾。 成分(B-l)的用量為，成分(B-l)和成分(A)中的全部過渡金屬原 子(M)的摩爾比[(B-l) /M]通常為0.01 5，000，優(yōu)選為0.05 2,000。 成分(B-2)的用量為，成分(B-2)中的鋁原子和成分(A)中的全部 過渡金屬(M)的摩爾比[(B-2) /M]通常為10 5，000，優(yōu)選為20 2,000。成分(B-3)的用量為，成分(B-3)和成分(A)中的過渡金
屬原子(M)的摩爾比[(B-3) /M]通常為1 10，優(yōu)選為1 5。
成分(D)的用量在成分(B)為成分(B-l)的情況下，摩爾比[(D) / (B-1)]通常為0.01 10，優(yōu)選為0.1 5，在成分(B)為成分(B-2) 的情況下，摩爾比[(D) / (B-2)]通常為0.01 2，優(yōu)選為0.005 1， 在成分(B)為成分(B-3)的情況下，摩爾比[(D) / (B-3)]通常為 0.01 10，優(yōu)選為0.1 5。
此外，使用這樣的烯烴聚合用催化劑的烯經(jīng)的聚合溫度通常為一 50 +20(TC，優(yōu)選為0 17(TC的范圍。在聚合壓力通常為常壓 lOMPa表壓，優(yōu)選為常壓 5MPa表壓的條件下，聚合反應(yīng)能夠以間歇 式、半連續(xù)式、連續(xù)式中的任一種方法進行。還可以將聚合分為反應(yīng) 條件不同的兩階段以上進行。得到的烯烴類聚合物的分子量可以通過 在聚合體系中是否存在氫或改變聚合溫度而調(diào)節(jié)。另外，也可以通過 使用的成分(B)的量調(diào)節(jié)。在添加氫的情況下，其適當?shù)奶砑恿繛槊?lkg烯烴0.001 100NL左右。
在本發(fā)明中，用于聚合反應(yīng)的烯烴為選自乙烯和ct-烯烴中的一種 以上的單體，優(yōu)選為至少一種單體為乙烯或丙烯。作為a-烯烴，可以 列舉碳原子數(shù)為3 20、優(yōu)選為3 10的直鏈狀或支鏈狀的(x-烯烴，例 如，可以列舉丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、 4-甲基"—戊烯、3-甲基-1-戊烯、1_辛烯、1_癸烯、l-十二碳烯、1-十四
碳烯、l-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十烷碳等。此外，可以列舉碳原 子數(shù)為3 30、優(yōu)選為3 20的環(huán)狀烯烴，例如，環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降 冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環(huán)十二烷烯、2-甲基-1，4,5,8-二甲橋 -1,2,3,4，4^5,8,83-八氫化萘;極性單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富 馬酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、雙環(huán)(2，2，l)-5-庚烯-2，3-二羧酸酐 等a,(3-不飽和羧酸及這些的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鋅鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁 鹽等金屬鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己 酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙 烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯等a，(3-不飽和羧酸 酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙 烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯等乙烯基酯類；丙烯酸縮水甘
油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸單縮水甘油酯等不飽和縮水甘 油酯等。此外，還可以在反應(yīng)體系中共存下述化合物，促進聚合乙 烯基環(huán)己垸、二烯或多烯等芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯、鄰甲 基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰,對-二甲基苯乙烯、鄰乙 基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯等單烷基或多烷基苯乙烯； 甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙烯基安息香酸甲 酯、乙烯基芐基乙酸酯、羥基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯、二 乙烯基苯等含有官能基的苯乙烯衍生物；以及3-苯基丙烯、4-苯基丙 烯、a-甲基苯乙烯等。
在本發(fā)明的烯烴類聚合物的制造方法中，單體的至少一種為乙烯 或丙烯。在單體為兩種以上的情況下，優(yōu)選為乙烯、丙烯或乙烯+丙 烯為全部單體量的50摩爾％以上，具體而言，能夠適用于乙烯/丙烯共 聚物(EPR)、丙烯/乙烯共聚物(PER)、丙烯/乙烯無規(guī)共聚物(無規(guī) PP)、丙烯/乙烯嵌段共聚物(嵌段PP)、丙烯/丁烯共聚物(PBR)、丙 烯/乙烯/丁烯共聚物(PEBR)等的制造。
聚合物中的乙烯含量
使用日本分光公司生產(chǎn)的傅立葉變換紅外分光光度計FT / IR-610,求出丙烯根據(jù)甲基的橫擺振動1155cm—1附近的面積與C—H 伸縮振動帶來的諧波吸收4325cm—1附近的吸光度，由其比值根據(jù)標準 曲線(使用。C一NMR標定的標準試樣繪成)計算。
極限粘度(kl)
使用離合公司生產(chǎn)的自動動粘度測定裝置VMR—053PC和改良烏 伯婁德(Ubbelohde)型毛細管粘度計，在十氫化萘、135C下求得比 粘度^ysp，根據(jù)下式計算出極限粘度
D7]，p/{C(l+K，p)}<C:溶液濃度[g/d1]， K:常數(shù)>
重均分子量(Mw),數(shù)均分子量(Mn)
使用Waters公司生產(chǎn)的Alliance GPC2000，使?jié)舛葹?.1wt^的試 樣溶液500)il以l.Oml/分鐘的流量移動，進行測定。標準聚苯乙烯使
用Tosoh公司制品，計算換算成各聚合物的分子量。
分離柱TSKgel GMH6-HT和TSK gel GMH6-HTL
(內(nèi)徑7.5mm，長300mm的柱各兩根) 柱溫14(TC
移動相鄰二氯苯 檢測儀差示折射計
下面，根據(jù)實施例，進一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于 這些實施例。
此外，合成例所得的化合物的結(jié)構(gòu)使用270MHz 'H-NMR (日本電 子GSH-270)， FD-質(zhì)量分析(日本電子SX-102A)等決定。
苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊二烯基)n丄4,4,7,7,10,10-八 甲基-八氫-二苯并[b,hl芴基)二氯化鋯的合成
(1) 1,3,6,6-四甲基富烯的合成
在氮氣氣氛下，在裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的100ml三口燒 瓶中加入9.55g二甲基環(huán)戊二烯、30ml無水丙酮、30ml無水甲醇。在 水浴下，加入40mL吡咯烷，室溫攪拌89小時。向250ml的2N鹽酸 中加入反應(yīng)溶液。分離有機層，以200ml己垸提取水層，和先前的有 機層合并，以水、飽和氯化鈉水溶液洗凈。用硫酸鎂干燥后，蒸餾出 溶劑。減壓蒸餾，以柱色譜精制，得到橙紅色液體。收量為4.00g，收 率為29.5%。
(2) 2-叔丁基-l,4-二甲基-6-苯基富烯的合成 在氮氣氣氛下，在裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的100ml三口燒
瓶中加入2.02g的1，3，6,6-四甲基富烯、50ml無水THF.。在冰/丙酮浴下， 用IO分鐘滴加15.6ml甲基鋰的二乙醚溶液(0.98M)，室溫攪拌22小 時。滴加2.42g苯甲醛，室溫攪拌16小時。向100ml的1N鹽酸中加 入反應(yīng)溶液。分離有機層，以200ml己烷提取水層，和先前的有機層 合并，以飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和氯化鈉水溶液洗凈。用硫酸 鎂干燥后，蒸出溶劑。以柱色譜精制，得到橙紅色液體。收量為2.16g， 收率為60%。鑒定利用'H-NMR譜進行。以下表示該測定結(jié)果。'H-NMR (270MHz， CDC13， TMS基準):S7.35-7.28 (m， 5H), 7.24+7.06 (s+s， 1H)， 6.19+6.15 (m+m， 1H)， 2.14+2.08 (s+s， 3H)， 1.76+1.65 (s+s， 3H)， 1.26+1.23 (s+s， 9H)
(3)苯基亞甲基(3-叔丁基-2，5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(l,l,4，4,7,7,10,10-八甲基-八氫-二苯并[b,h]芴)的合成
在氮氣氣氛下，在裝備有磁力攪拌子和三通旋塞的100ml三口燒 瓶中加入U，4,4，7，7，10,10-八甲基-八氫-二苯并[b,h]芴、40ml無水二乙 醚。在冰/丙酮浴下，以20分鐘滴加2.25ml (3.51mmo1)的1.54M正 丁基鋰己烷溶液。慢慢升溫到室溫，同時攪拌45小時。以10分鐘加 入1.03g (3.53mmo1) 2-叔丁基-1,4-二甲基-6-苯基富烯。在回流下攪拌 99小時后，向iOOml的1N鹽酸中加入反應(yīng)溶液。分離有機層，以50ml 己烷提取水層2次。合并得到的有機層，以飽和碳酸氫鈉水溶液洗凈1 次、以水洗凈2次、以飽和食鹽水洗凈1次。用硫酸鎂干燥，蒸出溶 劑。以乙醇和甲醇洗凈得到的固體，由此得到淡黃色粉末的標題化合 物。收量為1.53g，收率為72%。鑒定利用'H-NMR譜、FD-MS譜進 行。以下表示該測定結(jié)果。
'H-NMR (270MHz， CDC13， TMS基準)S7.58 (s， 1H), 7.57 (s， 1H)， 7.45-7.23 (m， 5H)， 7.19 (s， 1H)， 6.24 (s， 1H)， 4.84 (d， 1H)， 3.60 (d， 1H)， 2.93 (s， 2H)， 2.16 (s， 3H)， 2.01 (s， 3H)， 1.70-1.58 (m， 8H)， 1.37 (s， 3H)， 1.35 (s， 3H)， 1.31 (s， 3H)， 1.29 (s， 3H)， 1.21 (s， 3H)， 1.20 (s， 9H)， 1.04 (s， 3H)， 0.97 (s， 3H)， 0.78 (s， 3H)，
FD掘m/Z = 625 (M+) (4 )苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5- 二甲基環(huán)戊二烯 基)(U，4，4，7，7,10,10-八甲基-八氫-二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯的合成
在氮氣氣氛下，在裝備有磁力攪拌子的30ml schlenk管中加入 1.25g的苯基亞甲基(4-叔丁基-2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)(1,1，4，4,7，7,10，10-八甲基-八氫-二苯并[b,h]芴基)、20ml無水二乙醚。在冰/丙酮浴下，加 入2.70ml的L54M正丁基鋰己垸溶液。慢慢恢復到室溫，同時攪拌48 小時。以冰/丙酮浴冷卻后，加入0.659g四氯化鋯。慢慢恢復到室溫， 同時攪拌39小時。蒸出溶劑，以己烷提取可溶部分。蒸出溶劑，以戊
垸進行再結(jié)晶，得到紅色結(jié)晶。收量為142mg，收率為9.0%。鑒定利 用^-NMR譜、FD-MS譜進行。以下表示該測定結(jié)果。
'H-NMR (270MHz， CDC13， TMS基準)57.96 (s， 2H)， 7.90-7.80 (m， 2H)， 7.55-7,42 (m， 4H)， 7.03 (s， 1H)， 6.73 (s， 1H)， 6.18 (s， 1H)， 2.21 (s， 3H)， 1.86 (s， 3H)， 1.79-1.62 (m， 8H)， 1.50 (s， 3H)， 1.49 (s， 3H)， 1.44 (s， 3H)，1.40 (s， 3H)， 1.28 (s， 3H)， 1.27 (s， 3H)， 1.19 (s， 9H)， 1.09 (s， 3H)， 0.99 (s， 3H)，
FD-MS: m/Z=784 (M+) C實施例2〗
-載持催化劑的調(diào)制-
在充分進行了氮置換的100ml三口燒瓶中安裝攪拌棒，向其中添 加l.OOg 二氧化硅載持的甲基鋁氧烷(Al二14.6wt^)。以室溫向其中 加入10ml無水甲苯， 一邊攪拌， 一邊加入20ml作為過渡金屬化合物 的上述實施例1中合成的18.6mg苯基亞甲基(3-叔丁基-2,5-二甲基環(huán)戊 二烯基)(U，4,4,7，7，10，10-八甲基-八氫-二苯并[b,h]芴基)二氯化鋯的甲 苯溶液，攪拌1小時。以過濾器過濾得到的漿料，將過濾器上的粉體 以10ml無水甲苯洗凈1次，然后以10ml無水己垸洗凈3次。將洗凈 后的粉體減壓干燥2小時，得到0.933g粉體，將其和8.40g的礦物油 混合，制成10.0wt^漿料。 [實施例3]
-丙烯/乙烯共聚-
向充分進行了氮置換的內(nèi)容量2000ml的SUS制高壓釜中加入 300g液體丙烯，充分攪拌，同時加熱到55'C，利用乙烯氣體加壓，使 高壓釜內(nèi)壓為30kg/cn^G。然后，在安裝在高壓釜中并充分進行了氮氣 置換的內(nèi)容量30ml的催化劑插入用罐中，加入4ml無水己垸和lml 三異丁基鋁的己烷溶液(A1=1.0M)的混合溶液，以氮氣加壓插入高 壓釜中。然后，在催化劑插入用罐中，加入340mg在上述實施例2中 調(diào)制的載持催化劑的漿料和l.Ommol三異丁基鋁的己烷溶液(Al = 1.0M)的混合物，以氮氣加壓插入高壓釜中，開始聚合。進行5分鐘 的聚合后，加入少量甲醇，停止聚合。在添加有鹽酸的大量過剩的甲 醇中，加入聚合物進行脫灰，過濾出聚合物后，在8(TC下進行減壓干
燥10小時。得到聚合物22.0g，聚合活性為335kg-Polymer/mmol-Zr七r。 聚合物分析的結(jié)果為，聚合物中的乙烯含量二29molX， [i!l = 0.35dl/g, Mw=22，000， Mw/Mn二2.0。 [實施例4]
-丙烯/乙烯共聚-
使用341mg在上述實施例2中調(diào)制的載持催化劑的漿料，通過乙 烯氣體加壓，使高壓釜內(nèi)壓為35kg/cm20，進行3.5分鐘的聚合，除此 以外，與上述實施例3同樣操作進行聚合。得到聚合物16.8g，聚合活 性為366kg-Polymer/mmol-Zr hr。聚合物分析的結(jié)果為，聚合物中的 乙烯含量二50molX， [ri] = 0.35dl/g， Mw= 19,000， Mw/Mn二2.0。 [實施例5]
-丙烯/乙烯共聚-
使用201mg在上述實施例2中調(diào)制的載持催化劑的漿料，通過乙 烯氣體加壓，使高壓釜內(nèi)壓為40kg/cn^G，進行5.5分鐘聚合，除此以 外，和上述實施例3同樣操作進行聚合。得到聚合物16.2g，聚合活性 為381kg-Polymer/mmol-Zr*hr。聚合物分析的結(jié)果為，聚合物中的乙 烯含量-54molX， h]二0.41dl/g， Mw=23，000， MW/Mn=2.2。 [實施例6]
-丙烯本體聚合-
在充分進行了氮氣置換的50ml帶支管燒瓶中加入磁力攪拌子，向 其中加入1.02g在上述實施例2中調(diào)制的載持催化劑的漿料和l.Ommol 三異丁基鋁的己垸溶液(A1二1.0M)和5.0ml無水己烷，導入充分進 行了氮氣置換了的內(nèi)容量2，000ml的SUS制的高壓釜中。然后，加入 500g液體丙烯，以70。C進行40分鐘的聚合后，冷卻高壓釜并清除丙 烯，停止聚合。在8(TC下將聚合物減壓干燥IO小時。得到的聚合物為 228.3g等規(guī)立構(gòu)聚丙烯，聚合活性為145.2kg-PP/mmol-Zr'hr。聚合物 分析的結(jié)果為，[ri] = 0.99/g， Mw=97,000， Mw/Mn=2.1， Tm= 148.2 °C。
-丙烯本體聚合-
使用0.343g在上述實施例2中調(diào)制的載持催化劑的漿料，加入500g液體丙烯后，加入0.30N1氫，除此以外，與實施例6同樣進行聚
合。得到的聚合物為348.8g等規(guī)立構(gòu)聚丙烯，聚合活性為
659.4kg-PP/mmol-Zr hr。聚合物分析的結(jié)果為，[T]] = 0.80dl/g， Mw =
68,000， Mw/Mn=2.0， Tm=150.9°C。
-丙烯本體聚合-
使用0.199g在上述實施例2中調(diào)制的載持催化劑的漿料，加入 500g液體丙烯后，加入0.60N1氫，除此以外，與實施例6同樣進行聚 合。得到的聚合物為349.3g等規(guī)立構(gòu)聚丙烯，聚合活性為 1136kg-PP/mmol-Zr hr。聚合物分析的結(jié)果為，=0.63dl/g， Mw= 51，000， Mw/Mn=1.9， Tm二151.1。C。 [比較例1]
-載持催化劑的調(diào)制-
在充分進行了氮氣置換的100ml三口燒瓶中安裝攪拌棒，向其中 添加l.Olg 二氧化硅載持的甲基鋁氧烷(Al=14.6wt%)。在室溫下向 其中加入10ml無水甲苯進行攪拌，同時加入20ml作為過渡金屬化合 物的按照WO01/27124合成的20.6mg異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二 烯基)(芴基)二氯化鋯的甲苯溶液，攪拌1小時。以過濾器過濾得到的 漿料，將過濾器上的粉體以lOml無水甲苯洗凈1次，接著以10ml無 水己烷洗凈3次。將洗凈后的粉體減壓干燥2小時，得到0.929g粉體， 將其和8.36g的礦物油混合，制成10.0wt^漿料。 [比較例2]
-丙烯/乙烯共聚-
在充分進行了氮氣置換的內(nèi)容量2000ml的SUS制高壓釜中加入 300g液體丙烯，充分攪拌，同時加熱到55。C，在其中，通過乙烯氣體 加壓，使高壓釜內(nèi)壓為35kg/cm2G。然后，向裝配在高壓釜上，并充分 進行了氮氣置換的內(nèi)容量30ml的催化劑插入用罐中加入4ml無水己烷 和lml三異丁基鋁的己烷溶液(A1=1.0M)的混合溶液，以氮氣加壓 插入到高壓釜中。接著，在催化劑插入用罐中，加入170mg在上述比 較例1中調(diào)制的載持催化劑的漿料和l.Ommol三異丁基鋁的己烷溶液 (A1=1.0M)的混合物，以氮氣加壓插入到高壓釜中，開始聚合。進
行5分鐘的聚合后，加入少量甲醇，停止聚合。在添加有鹽酸的大量 過剩的甲醇中，加入聚合物進行脫灰，過濾出聚合物后，以8(TC進行
減壓干燥10小時。得到聚合物19.6g ，聚合活性為 174kg-Polymer/mmol-Zr hr。聚合物分析的結(jié)果為，聚合物中的乙烯 含量二39molX， [r)] = 1.00dl/g、 Mw=74,000， MW/Mn=2.0。二 1.67dl/g， Mw = 198,000， Mw/Mn=2.2， Tm= 142.3 。C。
工業(yè)實用性
通過使用本發(fā)明的含有新型的過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化 劑，能夠非常有效地制造有用的烯烴類聚合物，在工業(yè)上極有價值。
權(quán)利要求
1.一種過渡金屬化合物，其特征在于以下述通式[I]表示，id="icf0001" file="S2006800179227C00011.gif" wi="70" he="55" top="5" left = "5" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>式中，R3為氫，R1、R2、R4選自烴基、含硅基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14選自氫、烴基、含硅基，分別相同或不同，從R5至R14的相鄰的取代基可以相互結(jié)合形成環(huán)，M為第4族過渡金屬，Y為碳原子，Q為選自鹵素、烴基、陰離子配位基或能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合，j為1～4的整數(shù)。
2. 如權(quán)利要求1所述的過渡金屬化合物，其特征在于 所述通式[I ]中的R1、 W是碳原子數(shù)為1 4的烴基。
3. 如權(quán)利要求2所述的過渡金屬化合物，其特征在于 所述通式[I]中的R1、 R"為甲基。
4. 一種烯烴聚合用催化劑，其特征在于 含有權(quán)利要求1 3中任一項所述的過渡金屬化合物。
5. —種烯烴聚合用催化劑，其特征在于，含有(A) 權(quán)利要求1 3中任一項所述的過渡金屬化合物，和(B) 選自(B-l)有機金屬化合物、 (B-2)有機鋁氧化合物、(B-3)與過渡金屬化合物(A)反應(yīng)形成離子對的化合物中的至 少1種化合物。
6. —種烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于在權(quán)利要求4或5所述的烯烴聚合用催化劑的存在下，使選自乙 烯和a-烯烴中的1種以上單體聚合，單體的至少1種為乙烯或丙烯。
7. 如權(quán)利要求6所述的烯烴類聚合物的制造方法，其特征在于 所述通式[I ]所示的過渡金屬化合物以載持在支持體上的方式使用。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種作為烯烴聚合用催化劑成分有用且新型的過渡金屬化合物、含有該過渡金屬化合物的烯烴聚合用催化劑、和使用該聚合用催化劑的烯烴類聚合物的制造方法。本發(fā)明涉及的過渡金屬化合物的特征在于，以通式[I]表示。式中，R³為氫，R²選自烴基、含硅基，R¹、R⁴選自碳原子數(shù)為2～20的烴基、含硅基，R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴選自氫、烴基、含硅基，分別相同或不同，從R⁵至R¹⁴的相鄰的取代基也可以相互結(jié)合形成環(huán)，M為第4族過渡金屬，Y為碳原子，Q為選自鹵素、烴基、陰離子配位基或能夠以孤對電子配位的中性配位基中的相同或不同的組合，j為1～4的整數(shù)。
文檔編號C07F17/00GK101180305SQ20068001792
公開日2008年5月14日 申請日期2006年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月25日
發(fā)明者山村雄一, 川合浩二, 廣田成俊, 船谷宗人 申請人:三井化學株式會社