專利名稱：：金屬絡(luò)合物、發(fā)光器件、顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及金屬絡(luò)合物。另外，本發(fā)明涉及在發(fā)光層含有該金屬絡(luò)合物的發(fā)光器件。另外，本發(fā)明涉及以該發(fā)光器件為構(gòu)成要件的顯示裝置。
背景技術(shù)：
：最近，作為代替液晶的發(fā)光顯示器(顯示裝置)，有機(jī)EL器件受到注目。在以往的有機(jī)EL器件中，一直利用激發(fā)單重態(tài)(singletexcitedstate)的發(fā)光(熒光)。在這種情況下，從有機(jī)EL顯像的原理來看，25%的發(fā)光效率為最大，效率非常差。作為提高發(fā)光效率的方法，最近最受注目的是由激發(fā)三重態(tài)(tripletexcitedstate)產(chǎn)生的磷光(例如，參考非專利文獻(xiàn)l)。這種情況下，從理論上講，100%的發(fā)光效率是可能的。然而，Pt(II)離子與二胺類、三聯(lián)吡啶及其衍生物配位而成的絡(luò)合物大多表現(xiàn)出MLCT、MMLCT引起的發(fā)光，對(duì)這些化合物的光化學(xué)性質(zhì)具有興趣(例如，參考非專利文獻(xiàn)2)。另外，還已知吡唑、其衍生物將多個(gè)Cu(I)離子、Au(I)離子交聯(lián)而成的多核絡(luò)合物會(huì)發(fā)光(例如，參考非專利文獻(xiàn)3)。因此，分子內(nèi)包含Pt(II)離子和Cu(I)離子、Ag(I)離子、或者Au(I)離子，用吡唑、其衍生物將這些金屬離子交聯(lián)時(shí)，可以期待創(chuàng)造出兼具不同種類金屬離子之間的協(xié)同效果帶來的發(fā)光特性的新型分子?；谶@樣的想法，開發(fā)新型的金屬絡(luò)合物時(shí)，作為類似化合物，已知有3，5-二曱基吡唑特(pyrazolate)配體與兩個(gè)Pd(II)離子和四個(gè)AgU)離子交聯(lián)而得到的混合金屬絡(luò)合物(參考非專利文獻(xiàn)4),但是對(duì)于該化合物的發(fā)光特性完全沒有報(bào)道。另外，本發(fā)明人已經(jīng)合成了使用不具有取代基的吡唑特配體，將Pt(II)離子和Ag(I)離子交聯(lián)得到的混合金屬絡(luò)合物[Pd2Ag4((Li-pz)8](參考非專利文獻(xiàn)5),但該化合物并不顯示發(fā)光。另外，在顯示裝置的產(chǎn)品化開發(fā)中，期望開發(fā)出用作摻雜劑的金屬絡(luò)合物的熱穩(wěn)定性、揮發(fā)性、蒸鍍時(shí)的制膜性、或者對(duì)各種溶劑的溶解性、發(fā)光強(qiáng)度、色純度、施加電位時(shí)的穩(wěn)定性等提高了的新型金屬絡(luò)合物。非專利文獻(xiàn)l:M.A.Baldo,S.Lamansky，P.E.Burrows,M.E.Thompson,S.R.Forrest,Appl.Phys.Lett"1999，75，4-6.非專利文獻(xiàn)2:S.-W.Lai,C.-M.Che，TopicsinCurrentChemistry,2004，241(TransitionMetalandRareEarthCompoundsIII),27-63.非專利文獻(xiàn)3:H.V.R.Dias，H.V.K.Diyabalanage，M.G.Eldabaja,O.Elbjeirami,M.A.Rawashdeh-Omary,M.A.Omary,J.Am.Chem.Soc.,2005,127,7489-7501非專利文南史4:G.A.Ardizzoia，G.LaMonica,S.Cenini,M.Moret,N.Masciocchi，J.Chem.Soc.，DaltonTrans.1996,1351-1357非專利獻(xiàn)5:K.Umakoshi，Y.Yamauchi，K.Nakamiya,T.Kojima，M.Yamasaki,H.Kawano，M.Onishi，Inorg.Chem.2003,42，3907-3916.
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于這樣的課題而進(jìn)行的，其目的在于提供新型的金屬絡(luò)合物。另外，本發(fā)明的目的在于，提供在發(fā)光層中含有該金屬絡(luò)合物的新型的發(fā)光器件。另外，本發(fā)明的目的在于，提供以該發(fā)光器件作為構(gòu)成要件的新型的顯示裝置。為了解決上述問題，完成本發(fā)明的目的，本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物包含以下的組成。組成是[(Pt11)2(M1)4(L)8]。在此，(M1)4是氫離子、銀離子、銅離子、金離子，(L)8是下述化學(xué)式1所示的化合物的一種或任意的組合。在此，R1、R2、113各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、羥基、苯基、三氟曱基苯基、五氟苯基、萘基、曱基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、羥曱基、或者羥乙基。另外，R1、R2、113中的至少一個(gè)以上不是氫原子。本發(fā)明的第一發(fā)光器件，其特征在于，其具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含上述本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物。本發(fā)明的第一顯示裝置，其特征在于，其以發(fā)光器件為構(gòu)成要件，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層。并且，所述發(fā)光層包含上述本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物。為了解決上述課題，完成本發(fā)明的目的，本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物包含以下組成。組成是[(Pt11)2(M1)4(X)2(L)6]。在此，(M1)4是銀離子、銅離子、金離子，(X)2是氯離子、溴離子、碘離子，(L)6是由下述化學(xué)式2表示的化合物的一種或任意的組合。在此，R1、R2、113各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、溴原子、缺原子、羥基、苯基、三氟曱基苯基、五氟苯基、萘基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、羥曱基、或者羥乙基。另外，R1、R2、W中的至少一個(gè)以上不是氫原子。本發(fā)明的第二發(fā)光器件，其特征在于，其具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含上述本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物。本發(fā)明的第二顯示裝置，其特征在于，其以發(fā)光器件為構(gòu)成要件，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層。并且，所述發(fā)光層包含上述本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物。本發(fā)明起到以下所記載的效果。通過本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物以及第二金屬絡(luò)合物，可提供新型的金屬絡(luò)合物。通過本發(fā)明的第一發(fā)光器件以及第二發(fā)光器件，可提供新型的發(fā)光器件。通過本發(fā)明的第一發(fā)光裝置以及第二發(fā)光裝置，可提供新型的發(fā)光裝置。圖l是表示本發(fā)明的發(fā)光器件的一個(gè)例子的截面圖。圖2是表示[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2)2]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖3是表示[Pt2Ag4([I-dmpz)s]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖4是表示[{Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖5是表示[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖6是表示[Pt2Ag4(p-3-tBupz)s]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。其中，為了易于看圖，省略了叔丁基中的甲基碳原子。圖7是表示[Pt2Cu4(jLi-3-tBupz)8]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。其中，為了易于看圖，省略了叔丁基中的曱基碳原子。圖8是表示[Pt2Cu4(|i-dmpz)8]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖9是表示[PtCl(dppz)(dppzH)2]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。圖10是表示[Pt2Ag4(Cl)2(dppz)6]的分子結(jié)構(gòu)的ORTEP圖。符號(hào)說明1-基板2……陽極3空穴注入層4空穴^r送層5發(fā)光層6電子輸送層7電子注入層8..陰極具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于用于實(shí)施本發(fā)明的最佳的形態(tài)進(jìn)行說明。首先，對(duì)于本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物包含以下所示的組成。。在此，(M1)4是氫離子、銀離子、銅離子、金離子，(L)8是前述化學(xué)式1所示的化合物的一種或任意組合。在此，R1、R2、RS各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、羥基、苯基、三氟甲基苯基、五氟苯基、萘基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟曱基、羥甲基、或者羥乙基。另外，是R1、R2、RS中的至少一個(gè)以上不是氫原子的結(jié)構(gòu)，即，是在R1、R2、113中的至少一個(gè)以上具有取代基的結(jié)構(gòu)。這是由于R1、R2、RS都是氫原子的金屬絡(luò)合物、即不具有取代基的金屬絡(luò)合物不顯示發(fā)光。接著，對(duì)于本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的合成方法進(jìn)行說明。其中，在以下，dmpzH表示3，5-二甲基吡唑，dmpz表示從3,5-二曱基吡唑離解氫離子得到的負(fù)一價(jià)的陰離子。首先，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的合成方法進(jìn)行^兌明。該金屬絡(luò)合物是在第一金屬絡(luò)合物中N^為氫離子的結(jié)構(gòu)，并且是合成N^為銀離子、銅離子、金離子的金屬絡(luò)合物時(shí)成為中間原料的化合物。i亥[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]可以^口下述刃卩才羊進(jìn)4亍合成。首先，使[PtCb(C2HsCN)2]與dmpzH反應(yīng),合成[Pt(dmpzH)4]C12。接著，在KOH的存在下使[Pt(dmpzH)4]Cl2與dmpzH進(jìn)行反應(yīng)，合成[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]。另外，[Pt(dmpzH)4]Cl2的合成方法并不限定于上述方法。此外，還有如下兩種方法。一個(gè)合成方法使[PtCb(C2H5CN)2]懸浮于水或曱醇或乙醇中，加入過量的dmpzH進(jìn)行l(wèi)小時(shí)回流。自然冷卻后，減壓濃縮溶液，當(dāng)加入丙酮或二乙醚時(shí)，[Pt(dmpzH)4]Cl2一斤出。收集所析出的[Pt(dmpzH)4]C12,用二乙醚洗滌后進(jìn)行減壓干燥。其他合成方法將K2[PtCU]溶解到酸性水中，加入4當(dāng)量的dmpzH,回流6小時(shí)。自然冷卻后，減壓濃縮溶液，力口入丙酮時(shí)，[Pt(dmpzH)4]Cl2析出。收集所析出的[Pt(dmpzH)4]C12，用二乙醚洗滌后進(jìn)行減壓干燥。另夕卜，[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的合成方法并不限定于上述合成方法。此外，還有如下合成方法。將[PtCl2(C2H5CN)2]溶解在乙腈或丙腈中，加入2當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的dmpzH,回流6小時(shí)。自然冷卻后，自然濃縮該溶液時(shí)，[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]析出。收集所析出的[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2)2],用少量的乙腈或丙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。當(dāng)向?yàn)V液中加入曱醇時(shí)，進(jìn)一步析出[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt2Ag4dmpz)8]的合成方法進(jìn)4亍i兌明。作為中間原料使用上述合成的金屬絡(luò)合物[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2],在三乙胺的存在下4吏該金屬絡(luò)合物與AgBF4反應(yīng)，合成[Pt2Ag4(ja-dmpz)8]。另外，[Pt2Ag4(|i-dmpz)8]的合成方法并不限定于上述合成方法。此外，還有如下兩個(gè)合成方法。在以下方法中，不佳_用前述中間原料。一個(gè)合成方法將[PtCl2(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，力卩入4當(dāng)量的AgBF4或AgPF?；亓?小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的AgCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的dmpzH，再回流2小時(shí)。趁熱過濾，自然濃縮濾液時(shí)，[Pt2Ag4(|a-dmpz)8]片斤出。收集所才斤出的[Pt2Ag4([X-dmpz)8]，用少量的乙腈或丙腈洗滌后，進(jìn)行減壓千燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Ag4(!i-dmpz)8]。將其也同樣地進(jìn)行收集。其他合成方法將[Pt(dmpzH)4](:12溶解在甲醇或乙醇中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPFe,在室溫下攪拌l小時(shí)。過濾所析出的AgCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺，再在室溫下攪拌l小時(shí)。收集所析出的[Pt2Ag4(n-dmpz)8],用少量的曱醇或乙醇洗滌后，進(jìn)行減壓千燥。另外，作為不使用三乙胺的[PtzAg4(|i-dmpz)8]的合成方法，有如下所述的合成方法。將[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]懸浮于乙腈中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPF6，攪拌6小時(shí)。收集所析出的[Pt2Ag4(|i-dmpz)8]，用少量的乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]的合成方法進(jìn)4亍i兌明。該金屬絡(luò)合物也是在第一金屬絡(luò)合物中M^為氫離子的結(jié)構(gòu)，并且是合成N^為銀離子、銅離子、金離子的金屬絡(luò)合物時(shí)成為中間原泮牛的4匕合物。另夕卜，3—MepzH表示3-曱基p比p坐、3-Mepz表示從3-曱基吡唑離解氫離子得到的負(fù)一價(jià)的陰離子。該[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]可例如如下所述地進(jìn)行合成。首先，使[PtCl2(C2H5CN)2]與3-MepzH反應(yīng)，得到白色固體。接著，在KOH的存在下使白色固體與3-MepzH進(jìn)行反應(yīng)，合成[{Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]。另夕卜，[(Pt(3-Mepz)2(3—MepzH)2)2]的合成方法并不限定于上述方法。此外，還有如下的合成方法。將[PtCb(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入2當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的3-MepzH,回流6小時(shí)。自然冷卻后，自然濃縮該溶液時(shí)，[{Pt(3—Mepz)2(3—MepzH)2}2]析出。收集所析出的[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]，用少量的乙腈或丙腈洗滌后，減壓干燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt2Ag4((i-3_Mepz)s]的合成方法進(jìn)刊--說明。4吏用上述合成的金屬絡(luò)合物[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]作為中間原料，在三乙胺的存在下使該金屬絡(luò)合物與AgBF4反應(yīng)，合成[PtsAg4(ja-3-Mepz)8]。另外，[Pt2Ag4(3-Mepz)s]的合成方法并不限定于上述的方法。此外，還有如下的合成方法。在以下方法中，不使用前述中間原料。將[PtCh(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPF6，回流1小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的AgCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的3-MepzH,再回流2小時(shí)。趁熱過濾，自然濃縮濾液時(shí)，[Pt2Ag4([i-3-Mepz)8]析出。收集所析出的[Pt2Ag4(ji-3-Mepz)8]，用少量的乙腈或丙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入曱醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Ag4(fi-3-Mepz)8]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的中間原料的金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]的合成方法進(jìn)4亍it明。另夕卜，3-tBupzH表示3-分又丁基吡唑、3-tBupz表示從3-叔丁基吡唑離解氫離子得到的負(fù)一價(jià)的陰離子。^亥[Pt(3—tBupz)2(3—tBupzH)2]可侈'J^口^口下戶斤述;也進(jìn)行合成。首先，使[PtCh(C2H5CN)2]與3-tBupzH進(jìn)行反應(yīng)，得到[Pt(3-tBupzH)4]C12。接著，在KOH的存在下使[Pt(3-tBupzH)4]Cl2進(jìn)行反應(yīng)，合成[Pt(3—tBupz)2(3-tBupzH)2]。另夕卜，[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]的合成方法并不限定于上述方法。此外，還有如下的合成方法。將[PtCh(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入2當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的3-tBupzH，回流6小時(shí)。自然冷卻后，自然濃縮該溶液時(shí)，[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]沖斤出。收集所析出的[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2],用少量的乙腈或丙腈洗滌后進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt2Ag4(|i—3-tBupz)8]的合成方法進(jìn)^S兌明。在三乙胺的存在下使上述合成的中間原料的金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3—tBupzH)2]與AgBF4反應(yīng)，合成[Pt2Ag4(p_3-tBupz)8]。另外，[Pt2Ag4(n-3-tBupz)s]的合成方法并不限定于上述方法。此外，還有如下的合成方法。將[PtCb(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPFe,回流1小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的AgCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的3-tBupzH,再進(jìn)行2小時(shí)回流。趁熱過濾，自然濃縮該濾液時(shí)，[Pt2Ag4(fx-3-tBupz)8]析出。收集所析出的[Pt2Ag4(3-tBupz)8],用少量的乙腈或丙腈洗滌后進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入曱醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Ag4((i-3-tBupz)8]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt2Cu4(p-dmpz)s]的合成方法進(jìn)^S兌明。在三乙胺的存在下使通過前述方法合成的中間原料的[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]與[Cu(CH3CN)4，4反應(yīng)，合成[Pt2Cu4(n-dmpz)8]。另夕卜，[Pt2Cu4(dmpz)8]的合成方法并不限定于上述方法。此外，還有如下的合成方法。將[PtCb(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入4當(dāng)量的[Cu(CH3CN)4]BF4，回流1小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的CuCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的dmpzH,再回流2小時(shí)。趁熱過濾，自然濃縮該溶液時(shí)，[Pt2Cu4(|1-dmpz)8]析出。收集所析出的[Pt2Cu4(ji_dmpz)8],用少量的乙腈或丙腈洗滌后進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Cu4(ji-dmpz)8]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)于[Pt2Cu4(p-3—tBupz)8]的合成方法進(jìn)4亍i兌明。(3—tBupz)2(3-tBupzH)2]與[Cu(CH3CN)4]BF4反應(yīng)，合成[Pt2Cu4((i-3-tBupz)8]。另夕卜，[Pt2Cu4(3-tBupz)s]的合成方法并不限定于上述方法。jt匕夕卜，還有^(口下的合成方法。將[PtCh(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入4當(dāng)量的BF4,回流1小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的CuCl，向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的3-tBupzH,再回流2小時(shí)。趁熱過濾，自然濃縮該溶液時(shí)，[Pt2Cu4(ji-3-tBupz)s]一斤出。4欠集所牙斤出的[Pt2Cu4(3—tBupz)8],用少量的乙腈或丙腈洗滌后進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Cu4(|i-3-tBupz)8]。將其也同樣地進(jìn)行收集。接著，對(duì)于本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物包含以下所示的組成。的合成方法進(jìn)行說明。該[PtCl(dppz)(dppzH)2]可如下所述地進(jìn)行合成。使[PtCl2(C2H5CN)2]與dppzH反應(yīng)，用KOH處理所得到的白黃色沉淀，由此合成[PtCl(dppz)(dppzH)2]。另夕卜，[PtBr(dppz)(dppzH)2]、[Ptl(dppz)(dppzH)2]也可同樣地合成。[PtX(dppz)(dppzH)2](X=Cl-、Br_、I—)的合成方法并不限定于上述合成方法。此外還有如下合成方法。4吏[PtX2(C2H5CN)2]懸浮于水或甲醇或乙醇中，加入過量的dppzH回流l小時(shí)。自然冷卻后，減壓濃縮溶液，當(dāng)加入丙酮或二乙醚時(shí)，析出沉淀。用NaOH、KOH等i咸處理所一斤出的沉淀，用甲醇和水洗滌所得到的固體后，進(jìn)行減壓千燥。接著，作為本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物的一個(gè)例子，對(duì)[Pt2Ag4(Cl)2(|i-dppz)6]的合成方法進(jìn)4亍說明。(dppzH)2]與AgBF4反應(yīng)，合成[Pt2Ag4(rCl)2(rdppz)6]。另夕卜，[Pt2Ag4(Cl)2(ii-dppz)6]的合成方法并不限定于上述的合成方法。此外，還有如下的合成方法。將[PtCb(C2H5CN)2]溶解于乙腈或丙腈中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPF?；亓?小時(shí)。自然冷卻后，過濾所析出的AgCl,向?yàn)V液中加入4當(dāng)量的三乙胺和4當(dāng)量的dppzH，再進(jìn)行2小時(shí)回流。趁熱過濾，自然濃縮該溶液時(shí)，[Pt2Ag4()i-Cl)2(dppz)6]析出。收集所析出的[PtzAg4(CI)2(dppz)6],用少量的乙腈或丙腈洗滌后進(jìn)行減壓干燥。向?yàn)V液中加入甲醇時(shí)，進(jìn)一步析出[Pt2Ag4((i-CI)2(dppz)6]。將其也同樣地進(jìn)行收集。另外，作為不使用三乙胺的合成方法，有以下方法。使[PtCl(dppz)(dppzH)2]懸浮于乙腈中，加入4當(dāng)量的AgBF4或AgPF6，攪拌6小時(shí)。收集所析出的[PtzAg4(CI)2((a-dppz)6],用少量的乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。接著，對(duì)于本發(fā)明的金屬絡(luò)合物的用途進(jìn)行說明。上述金屬絡(luò)合物具有用作有機(jī)EL器件等發(fā)光器件的發(fā)光層中所含的發(fā)光劑的用途。上述金屬絡(luò)合物的用途并不限定于發(fā)光劑。此外用于有機(jī)分子、氣體分子等的傳感器、抗癌劑，或者通常為無色透明但僅在紫外光照射時(shí)發(fā)光的涂料等的用途。接著，對(duì)于發(fā)光層含有上述金屬絡(luò)合物的發(fā)光器件進(jìn)行說明。圖l是表示本發(fā)明的發(fā)光器件的一個(gè)例子的截面圖?；錶由玻璃等透明物質(zhì)制成?；?反1上形成有陽才及2。在陽才及2上形成有空穴注入層3、空穴輸送層4、發(fā)光層5、電子輸送層6、以及電子注入層7。在電子注入層7上形成有陰極8。外，還可以是在5層型的發(fā)光器件中省略電子輸送層的4層型發(fā)光器件。另外，還可以是在5層型的發(fā)光器件中省略空穴注入層和電子注入層的3層型發(fā)光器件。另外，還可以是將3層型發(fā)光器件的發(fā)光層和電子輸送層兼用而作為l個(gè)層的2層型的發(fā)光器件。另外，還可以是在陽極和陰極之間僅形成有發(fā)光層的單層型?？捎欣厥褂迷摻饘俳j(luò)合物的發(fā)光器件，本質(zhì)上是包含具有發(fā)光能力的金屬絡(luò)合物形成的發(fā)光器件，通常，重要適用對(duì)象的是層疊型發(fā)光器件，該層疊型發(fā)光器件包括施加正電壓的陽極；施加負(fù)電壓的陰才及；乂人陽才及注入空穴而輸送的空穴注入/輸送層；從陰極注入電子而輸送的電子注入/輸送層；使空穴與電子再結(jié)合并取出所發(fā)的光的發(fā)光層。該金屬絡(luò)合物具有顯著的發(fā)光能力，因而作為在發(fā)光器件中的主體發(fā)光劑極其有用。另外，該金屬絡(luò)合物在空穴注入/輸送層用材料、電子注入/輸送層用材料、以及以三(8-羥基喹啉)鋁等以8-喹啉醇類為配體的金屬絡(luò)合物為首的其他主體發(fā)光劑中微量摻雜而發(fā)揮用于改善其發(fā)光效率、發(fā)光光譜的客體發(fā)光劑的作用，因而，該材料單獨(dú)或多個(gè)作為不可缺少的要素的發(fā)光材料中，可極有利地單獨(dú)使用或與例如二氰基亞甲基(DCM)類、鄰吡喃酮類、二萘嵌苯類、紅熒烯類等其他發(fā)光劑、空穴注入/輸送層用材料和/或電子注入/輸送層用材料組合使用。另外，在層疊型發(fā)光器件中，發(fā)光劑兼具空穴注入/輸送能力或電子注入/輸送能力的情況下，分別省略空穴注入/輸送層或電子注入/輸送層，另外，空穴注入/輸送層用材料和電子注入/輸送層用材料中的一方兼具另一方的功能時(shí)，分別省略空穴注入/輸送層或電子注入/輸送層。該金屬絡(luò)合物可適用于單層型和層疊型發(fā)光器件中的任一個(gè)。發(fā)光器件的工作本質(zhì)上包括如下過程從電極注入電子和空穴的過程；電子和空穴在固體中移動(dòng)的過程；電子和空穴再結(jié)合，產(chǎn)生三重態(tài)激子的過程；然后，該激子發(fā)光的過程。這些過程在單層型和疊層型發(fā)光器件的任一個(gè)中本質(zhì)上沒有不同。然而，在單層型發(fā)光器件中，僅僅通過改變發(fā)光劑的分子結(jié)構(gòu)就可改善上述四個(gè)過程的特性，相反，在疊層型發(fā)光器件中，可使各個(gè)過程中所要求的功能分配到多個(gè)材料中，并將各個(gè)材料獨(dú)立進(jìn)行最優(yōu)化，因而，通常，構(gòu)成為疊層型相比于構(gòu)成為單層型更容易得到所期望的性能。上述發(fā)光器件可用于顯示裝置。即，在以發(fā)光器件為構(gòu)成要件的顯示裝置中，可使該發(fā)光器件的發(fā)光層含有上述金屬絡(luò)合物。另外，本發(fā)明并不限定于上述用于實(shí)施發(fā)明的最佳方式，在不脫離本發(fā)明主旨的條件下，當(dāng)然也可采用其他各種構(gòu)成。實(shí)施例接著，對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行具體說明。其中，本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例是當(dāng)然的。實(shí)施例1作為中間原料，合成作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2],使用該中間原料，合成作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Ag4(p-dmpz)8]。以下詳細(xì)i兌明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，合成[Pt(dmpzH)4]C12。具體來說，向[PtCl2(C2H5CN)2](1130mg、3.0mmol)的曱苯懸浮液(20ml)中加入dmpzH(1155mg、12.0mmo1)的曱苯溶液(40ml)，在Ar氣氛下回流3小時(shí)。收集所沖斤出的白色固體，按照曱苯、己烷、二乙醚的順序洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為1905mg(97.5%)。合成該[Pt(dmpzH)4](^12的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式1所示。+N—NH曱苯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>通過IR光鐠和111NMR語，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光譜的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3121(m)，3068(s),2927(s)，2849(s)，2765(s),1580(s),1420(m)，1297(m)，195(w),1150(w),1075(w),806(m)NMR謙的鑒定結(jié)果如下表1所示。表l[Pt(dmpzH)4]Cl2的，HNMR(在CDsOD中，300MHz)S(ppm)峰形(紙〉積分指派6.12s1d罕H的fW2.29s3dmpzH的5-CH31.94s3dmpzH的3-瑪接著，合成作為中間原料的金屬絡(luò)合物[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]。具體來說，制造先前合成的[Pt(dmpzH)4]C12(lOlmg、0.16mmol)的曱醇溶液(6ml)。然后，在室溫下，邊攪拌邊向該曱醇溶液中滴力口包含KOH(17mg、0.31mmol)和dmpzH(30mg、0.31mmol)的甲醇溶液(lml)時(shí)，立即產(chǎn)生白色沉淀。再攪拌l小時(shí)后，收集所生成的白色固體，按照甲醇、水的順序洗滌后，進(jìn)行減壓千燥。產(chǎn)量是88mg(98%)。合成該金屬絡(luò)合物[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式2所示。Pt(dmpzH)4CI2KPt(dmpz)2(dmpzH)2h]用氯仿/曱醇對(duì)該金屬絡(luò)合物進(jìn)行結(jié)晶化，得到單晶。該化合物在uv光照射下，為固體狀態(tài)且呈現(xiàn)出強(qiáng)的淡橙色發(fā)光，在溶液狀態(tài)下雖然微弱但也呈現(xiàn)同樣的發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性如下溶解性非常高氯仿、二氯甲烷;溶解性高苯、甲苯；溶解性中度乙腈、二乙醚；不溶解:丙酮、甲醇、水。該化合物^人270°C附近開始分解。通過IR光鐠和111NMR譜，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光鐠的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3069)，2923(s)，2853(m),1869(m，br)，1581(m〉，1531(m)，1419(s)，1342(m)，1147(w),1151(w),765(m)丄HNMR語的鑒定結(jié)果如下表2所示。表2的光語數(shù)據(jù)進(jìn)行了考察。在[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的IR光i普中，最具特征的是1868cm^的寬吸收帶。在[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]中，在1850cm1(Nujolmull)觀察到同樣的譜帶，該謙帶歸屬于v(N-H…N)伸縮振動(dòng)。[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的整體光^脊的形4犬也與[{Pd(dmpz)2(dmpzH)2}2]^艮相^[象。的111NMRi普中，在18.38ppm觀察到特征信號(hào)。該化學(xué)位移值與如下的位移值極其接近，即，由成為[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的二聚物形成的原因的分子間氫鍵的NH質(zhì)子產(chǎn)生的18.1ppm的信號(hào)的化學(xué)位移值(CD2Cb中)，因而，這支持了本化合物也得到同樣的二聚物結(jié)構(gòu)。另外，將進(jìn)行產(chǎn)物的元素分析的結(jié)果與計(jì)算值相比較，示于表3。表3的元素分沖斤_^￡_實(shí)測(cè)C(0/。)41.5941.39H(%)5.245.21N(%)19.4019.38接著，由中間原料的金屬絡(luò)合物[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]合成金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4(ji-dmpz)8]。具體來說，在室溫下，向中間原泮牛的[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2](52mg、0.045mmo1)的乙月青懸浮'液(20ml)中力口入三乙胺(18mg、0.18mmo1)的乙腈溶液(10ml)和AgBF4(35mg、0.18mmo1)的乙腈溶液(10ml),攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，收集混合有少量銀鹽的白色固體，用乙腈洗滌后，減壓干燥(固體的收集困難時(shí)，弄干反應(yīng)溶液，用氯仿/甲醇進(jìn)行重結(jié)晶)。產(chǎn)量為57mg(81%)。合成該金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4(ji-dmpz)8]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式3所示。用氯仿/甲醇對(duì)該金屬絡(luò)合物進(jìn)行結(jié)晶化，得到單晶。該化合物在UV光照射下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出淡藍(lán)色發(fā)光，溶液狀態(tài)下也較強(qiáng)地呈現(xiàn)出綠青色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性如下溶解性非常高氯仿、二氯甲烷；溶解性高苯、甲苯；溶解性中度乙腈、己烷；不溶解丙酮、甲醇。熔點(diǎn)為300。c以上。通過IR光譜和'HNMR譜，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光譜的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3113U)，2971(w)，2919(ra),2856(w),1578(w)，1529(s),1420(s),1351(m),1158(w),1084(w)，1050(w)，762(s)1HNMRi普的鑒定結(jié)果如下表4所示。表4的'hNMR漆CDCh中，TMS,300MHz)S(ppm)峰形(J/Hz)積分指派5.70d,br1dmpzH的H41.90s3dmpzH的CWa1,82s3dmpz:H的CW3的最具特;f正的IR光i普的1868cnT]的寬吸收帶和NMR譜的18.38ppm處觀測(cè)到的信號(hào)消失，因而，認(rèn)為作為二聚化原因的N-H…N氫鍵的H原子全部都取代為Ag原子。另外，將進(jìn)行產(chǎn)物的元素分析的結(jié)果與計(jì)算值相比較，示于表5。表5的元素分析C(%)30.3630.25H(%)3.573,52N(%)14,化14.05對(duì)于中間原料和最終生成的各個(gè)金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。和[Pt2Ag4(fi-dmpz)8]通過單晶X射線結(jié)構(gòu)分析確定分子結(jié)構(gòu)，表6示出其結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>的分子結(jié)構(gòu)如圖2的ORTEP圖所示，在Pt(II)離子上分另'J酉己位有各2個(gè)dmpz和dmpzH的2分子單核絡(luò)合物(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}在相互的分子的dmpzH和dmpz之間形成強(qiáng)的N-H…N氬鍵，由此，得到二聚化的結(jié)構(gòu)。二聚物內(nèi)的Pt…Pt距離為3.7205(3)A。的分子結(jié)構(gòu)如圖3的ORTEP圖所示，耳又[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的4個(gè)交聯(lián)HT離子一皮八§+離子取代的結(jié)構(gòu)。[Pt2Ag4(dmpz)s]具有通過兩個(gè)Pt原子的模擬的四次旋轉(zhuǎn)軸和與其垂直的兩個(gè)模擬的二次旋轉(zhuǎn)軸。[Pt2Ag4(n-dmpz)8]中的Pt…Ag距離在3.4514(7)~3.5147(8)A的范圍。接著，對(duì)于[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的光化學(xué)物性進(jìn)行說明。已^口4白全備合4勿[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]在UV光照、射下呈現(xiàn)出淡橙色發(fā)光，因而，詳細(xì)研究了其光化學(xué)物性。吸收光語中，在260nm附近觀測(cè)到肩峰。摩爾吸光系數(shù)為10180M—^m—'左右，因而認(rèn)為其是由CT躍遷產(chǎn)生的。的發(fā)光特性示于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>另一方面，在發(fā)光光語中，觀察到在600nm附近具有最大值的寬的發(fā)光。該最大吸收位置看起來與用肉眼觀測(cè)到的發(fā)光色的大致波長(zhǎng)一致。發(fā)光量子產(chǎn)率的確定是使用[Ru(bpy)3](PF6)2(bpy=2，2，-雙吡咬)的乙腈溶液(O=0.061,脫氣條件下)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。試樣使用Ar置換的物質(zhì)。發(fā)光量子產(chǎn)率是使用以波數(shù)表示的各個(gè)發(fā)光光傳的面積積分S,由式(l)算出的。<5=。x-&~x:ds:Y"^,、、屮5Txx(1式(l)中，A是激發(fā)波長(zhǎng)下的吸光度、n是溶劑的折射率、下標(biāo)的ST是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、X是作為測(cè)定對(duì)象的試樣。明確了二氯曱烷中的發(fā)光量子產(chǎn)率是0.001的非常弱的發(fā)光。發(fā)光壽命測(cè)定的激發(fā)波長(zhǎng)為266nm。發(fā)光壽命也短，為210ns。由發(fā)光量子產(chǎn)率和發(fā)光壽命的實(shí)際測(cè)量值，算出輻射失活速率常數(shù)(kj、無輻射失活速率常數(shù)(knr)。其結(jié)果，絡(luò)合物[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2]的發(fā)光特性是1^的影響為支配性的。接著，對(duì)于[Pt2Ag4(p-dmpz)8]的光化學(xué)物性進(jìn)行說明。已知該P(yáng)t-Ag混合金屬六核絡(luò)合物[Pt2Ag4dmpz)8]在UV光照射下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出淡藍(lán)色發(fā)光，溶液狀態(tài)下呈現(xiàn)出綠青色發(fā)光，因而，詳細(xì)研究了其光化學(xué)物性。在吸收光i普中273nm附近觀察到的寬吸收帶不具有振動(dòng)結(jié)構(gòu)，摩爾吸光系數(shù)為8640M—、m^左右，因而，認(rèn)為其是由CT躍遷產(chǎn)生的。對(duì)于三種溶劑(CH2C12、CHC13、甲苯)，分別在表8中示出[Pt2Ag4(|i-dmpz)8]在溶劑中的發(fā)光特性。表82發(fā)光特性的溶劑相關(guān)性<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>另一方面，在發(fā)光光語中，由表8可知，在二氯曱烷中，觀察到在528nm附近具有最大吸收的MLCT特征性的寬發(fā)光。由于Stokes位移大、室溫下的發(fā)光壽命為6.0ns,因而，i人為是由三重態(tài)產(chǎn)生的發(fā)光。為了確認(rèn)是CT發(fā)光性，進(jìn)行了溶劑(介電常數(shù))依賴性的測(cè)定。隨著介電常數(shù)的增加，觀察到發(fā)光最大波長(zhǎng)的長(zhǎng)波長(zhǎng)位移。因此，認(rèn)為[Pt2Ag4(ji-dmpz)8]的發(fā)光是由三重態(tài)MLCT(3MLCT)的發(fā)光。發(fā)光量子產(chǎn)率的確定是使用9,10-二苯基蒽(DPA)的環(huán)己烷溶液((D=0.91,脫氣條件下)作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。試樣使用Ar置換的物質(zhì)，激發(fā)波長(zhǎng)為335nm。發(fā)光量子產(chǎn)率在二氯甲烷中為0.51，認(rèn)為作為絡(luò)合物處于顯示出非常強(qiáng)的發(fā)光的種類中。該值在工業(yè)上用作有機(jī)EL器件。大大超過fac-[Ir111(ppy)3](ppy=2-苯基吡啶特(phenylpyridinato))絡(luò)合物的發(fā)光量子產(chǎn)率0.4(Xmax=514nm)。另外，發(fā)光量子產(chǎn)率也依賴于溶劑。極為有趣的是得到如下結(jié)果溶劑的介電常數(shù)越高，即在長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)發(fā)光時(shí)的一方發(fā)光量子產(chǎn)率越高。這顯示出與通常的MLCT發(fā)光中觀察到的行為(Energy-Gap規(guī)則)相反的傾向，認(rèn)為這是絡(luò)合物[Pt2Ag4(|i-dmpz)8]的光化學(xué)的一個(gè)特征。發(fā)光壽命測(cè)定的激發(fā)波長(zhǎng)為355nm。發(fā)光衰減曲線在任一溶劑中都可用單一指數(shù)函數(shù)進(jìn)行分析。可知，與發(fā)光量子產(chǎn)率時(shí)相同，發(fā)光壽命也依賴于溶劑而變化，在長(zhǎng)波長(zhǎng)的發(fā)光中壽命長(zhǎng)。絡(luò)合物[Pt2Ag4(p-dmpz)8]的發(fā)光特性是輻射失活速率常數(shù)(kr)為104(S_)級(jí)、無輻射失活速率常數(shù)(knr)為105(S_1)級(jí)，是k^的貢獻(xiàn)比kr略微大的程度。另外，在各個(gè)溶劑中，b為大致一定的值，相對(duì)于此，U文變。另外，無輻射失活速率常數(shù)(knr)與發(fā)光量子產(chǎn)率時(shí)同樣，顯示與能隙(Energy-Gap)規(guī)則完全相反的依賴性。實(shí)施例2作為中間原料，合成作為本發(fā)明第一金屬絡(luò)合物的一種的[{Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2],4吏用該中間原料，合成作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Ag4(p-3-Mepz)8]。下面，具體說明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，合成作為中間原料的[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2)2]。具體來說，向[PtCl2(C2H5CN)2](60mg、0.16mmo1)的曱苯懸浮液(5ml)中力口入3-MepzH(66mg、0.8mmo1)的曱苯溶液(5ml),在Ar氣氛下回流一晚(從黃色懸浮液變?yōu)辄S色溶液，進(jìn)而變?yōu)榘咨珣腋∫?。收集所析出的白色固體，按照曱苯、己烷、二乙醚的順序洗滌后，進(jìn)行減壓干燥，得到白色粉末。產(chǎn)量為86mg(0.14mmo1)(90%)。接著，在室溫下，向所得到的白色粉末(98mg、0.16mmo1)的甲醇溶液(6ml)中邊攪拌邊滴加包含KOH(17mg、0.31mmo1)和3-MepzH(34mg、0.41mmo1)的甲醇溶液(lml)時(shí)，立即產(chǎn)生白色沉淀。攪拌l小時(shí)后，用蒸發(fā)器濃縮，收集所產(chǎn)生的白色固體，依次用少量的曱醇、水進(jìn)行洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。由此，得到作為中間原料的[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]。產(chǎn)量為70mg(0.067mmo1)(84%)。這些的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式4所示。MePtCl2(C2HsCN)2N—NH曱苯+<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>MeMeMSKPt(34fl印z)2(34fl印zH)2hl白色斗分末、[{Pt(3-Mepz)2(3—MepzH)2}2]都在UV光照射下、固體狀態(tài)下顯示出微弱的橙色發(fā)光。白色粉末的特征如下所述。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)丙酮、曱醇可溶。IR光譜的鑒定結(jié)果如7所示。IR(KBr):3437(br/s)，3045(br/s),2856(br/s)，1577(w),1543(m),1486(m)，1369(s)，1282(m)，1213(s)，1142(w)，1127U),1080(s),778(s)，608(s),416(w)，321(w)的特4正如下所示。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯甲烷易溶，對(duì)苯、曱苯、二乙醚可溶。IR光傳的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3106(w),2925(w),1865(br/w)，1696(w),1508(s)，1439(m)，1356(s)，1133(m)，1033(邁)，854(w),751(s)力NMR鐠的鑒定結(jié)果如下表9所示。表9的111NMR(CDC13，TMS,300MHz)(5(ppm)峰形(J7Hz)積分指派19.04s，br1NH6.62s23WepzH的H55,67s23WepzH的H41.67s63^MepzH的3"CH3接著，由作為中間原料的金屬絡(luò)合物[(Pt(3-Mepz)2(3-MepzH)2}2]，合成金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4()i-3-Mepz)8]。具體來說，在室溫下，向作為中間原料的[{Pt(3-Mepz)2(3—MepzH)2}2](47mg、0.045mmo1)的乙月青懸浮、液(20ml)中力口入三乙胺(18mg、0.18mmo1),再力口入AgBF4(41mg、0.21mmo1)的乙腈溶液(10ml),攪拌2小時(shí)。收集白色固體，用乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓千燥。產(chǎn)量為57mg(0.039mmo1)(87%)。合成該金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4((I-3-Mepz)s]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式5所示。[化學(xué)反應(yīng)式5]^(^印2)2(3御^2}2Pt2Ag^御Z)B該化合物在UV光照射下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出淡藍(lán)色發(fā)光,溶液狀態(tài)下較強(qiáng)地呈現(xiàn)出黃綠色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷可溶，對(duì)苯、曱苯、乙腈微溶。通過IR光^普和111NMR譜，進(jìn)4亍產(chǎn)物的鑒定。IR光語的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3106U),2923O)，1506(s),1480(m),1437U),1356(s)'1205(m)，1129(s),1033(m),954(m),852U),755(s)，321(m)NMR譜的鑒定結(jié)果如下表10所示。表IO的NMR(CDC13，TMS，300MHz)5(ppm)峰形(J/Hz)積分指派7.02s13"MepzH的H55.95s13"MepzH的H41.94s33德pzH的3《H3另外，將進(jìn)行產(chǎn)物的元素分析的結(jié)果與計(jì)算值進(jìn)行比較,示于表ll。表llAgBF4<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例3作為中間原料，合成金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]，使用該中間原料，合成作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Ag4(3—tBupz)8]。下面，具體說明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，合成[Pt(3-tBupzH)4]C12。具體來說，向[PtCl2(C2H5CN)2](71mg、0.19mmol)的曱苯懸浮液(5ml)中力口入3—tBupzH(99mg、0.8mmol)的甲苯溶液(10ml),在Ar氣氛下回流4小時(shí)(,人黃色懸浮液變?yōu)辄S色溶液)。用蒸發(fā)器弄干溶液，按照己烷、二乙醚的順序洗滌后，收集白色固體，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為139mg(0.18mmol)(96%)。合成該[Pt(3-tBupzH)4]Cl2的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式6所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>產(chǎn)物在uv光照射下、固體狀態(tài)下顯示出弱的紫色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯甲烷易溶，對(duì)甲苯、甲醇IPtCI2(C2H5CN)2l+甲苯可溶。通過IR光i普和111NMR鐠，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光i普的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3388(br/m),3103(br/s)，2965(br/s)，1562(m)，1486(s)370(s)，1300(s)，1270(m),1212(m)'1135(s)，990(m)，823(s)&NMR譜的鑒定結(jié)果如下表12所示。表12Cl2的&NMR(CDCI3，TMS,300MHz)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>接著，合成作為中間原料的金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]。具體來說，制作先前合成的[Pt(3—tBupzH)4]C12(193mg、0.25mmo1)的曱醇溶液(6ml)。然后，在室溫下，向該曱醇溶液中邊攪拌邊滴加包含KOH(28mg、0.52mmo1)的甲醇溶液(2ml)。攪拌該無色溶液l小時(shí)后，用蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮，收集所產(chǎn)生的白色固體，依次以少量的曱醇和水洗滌，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為143mg(0.21mmo1)(83%)。合成該金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式7所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>該化合物在uv光照射下、固體狀態(tài)下顯示出弱的紫色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯甲烷易溶，對(duì)丙酮、曱醇、己烷可溶。通過IR光語和'HNMR語，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光鐠的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3613(w)'2962(s)'1566(m)，1474(s)，1361(m)，1298(s),1241(m)，1207(m)，1134(s),1049(m)，755(s)NMR譜的鑒定結(jié)果如下表13所示。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>接著，由中間原料的金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3-BupzH)2],合成金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4((!-3-tBupz)8]。具體來說，在室溫下，向作為中間原料的[Pt(3-tBupz)2(3_tBupzH)2](37mg、0.027mmo1)的乙腈懸浮液(10ml)中力口入三乙胺(llmg、O.llmmol),再力口入AgBF4(27mg、0.14mmo1)的乙腈溶液(8ml),攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，收集白色固體，用乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為43mg(0.023mmo1)(87%)。合成該金屬纟備合物[Pt2Ag4(ji-3-t;Bupz)s]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式8所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>該化合物在UV光照射下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出弱的黃綠色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷易溶。通過IR光譜和111NMR語，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光譜的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3130(w)，2963(s),1492(s)，1475(s)，1344(s)，1243(s),1127(m)，1073(s)，1009(w)，855(w),760(s),501(m)NMR鐠的鑒定結(jié)果如下表14所示。表14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>接著，對(duì)于實(shí)施例2和實(shí)施例3的中間原料和最終生成的各個(gè)金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。、[Pt(3-t;Bupz)2(3-tBupzH)2]以及[Pt2Ag4(n-3-tBupz)s]通過單晶X射線結(jié)構(gòu)解析確定分子結(jié)構(gòu)，表16示出其結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù)。另外，各個(gè)化合物的分子結(jié)構(gòu)如圖4圖6所示。的分子結(jié)構(gòu)如圖4的ORTEP圖所示，在Pt(II)離子上分別配位有各2個(gè)3-Mepz和3-MepzH的2分子單核絡(luò)合物(Pt(3_Mepz)2(3_MepzH)2}在相互的分子的3-MepzH和3-Mepz之間形成較強(qiáng)的N-H…N氫鍵，由此，形成二聚化的結(jié)構(gòu)。二聚物內(nèi)的Pt…Pt距離為3.6843(7)A。的分子結(jié)構(gòu)如圖5的ORTEP圖所示，是在Pt(II)離子上分別配位有各2個(gè)3-tBupz和3-tBupzH的單核絡(luò)合物，在3-tBupzH和3-tBupz之間形成較強(qiáng)的N-H…N氫鍵，但并未形成二聚物。的分子結(jié)構(gòu)如圖6的ORTEP圖所示，具有與[PtzAg4(dmpz)8]極其相似的結(jié)構(gòu)。所有的3-tBupz配體的取代基存在于配位到Ag原子上的N原子的相鄰的C原子上。另外，[Pt2Ag4(3-tBupz)8]具有通過兩個(gè)Pt原子的模擬的四次旋轉(zhuǎn)軸和與其垂直的兩個(gè)模擬的二次旋轉(zhuǎn)軸。[Pt2Ag4((i-3—tBupz)8]中的Pt…Pt距離為4.4988(2)A、Pt…Ag距離在3.4382(3)~3.4709(3)A的范圍。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實(shí)施例4作為中間原料，使用在實(shí)施例l中使用的金屬絡(luò)合物[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2],合成作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Cu4(|i-dmpz)8]。以下詳細(xì)"i兌明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，與實(shí)施例l同樣地合成作為中間原料的金屬絡(luò)合物[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2〉2]。接著，由作為中間原料的金屬絡(luò)合物[(Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2],合成金屬絡(luò)合物[Pt2Cu4(dmpz)8]。具體來說，在Ar氣氛下，向[{Pt(dmpz)2(dmpzH)2}2](51.7mg、0.045mmo1)的二氯甲烷溶液(20ml)中加入三乙胺(18mg、0.18mmo1),再力口入[Cu(CH3CN)4]BF4(56.6mg、0.18mmol)的二氯甲烷溶液(10ml),攪拌2小時(shí)。然后，自然過濾溶液，放入蒸發(fā)器。向弄干的固體中加入少量的乙腈而過濾，用乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為46.4mg(0.033mmo1)(73.7%)。用氯仿/曱苯將該金屬絡(luò)合物結(jié)晶化。合成該金屬絡(luò)合物[Pt2Cu4(dmpz)8]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式9所示。該化合物在UV光照射下，固體狀態(tài)下發(fā)光為橙色。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷可溶，對(duì)醚、丙酮微Cu(MeCN)4]BF4溶，對(duì)乙腈、甲醇、甲苯難溶。通過IR光語和111NMR鐠，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光譜的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3112U),2918(m)，2853(w)，1530(s)，1420(s),1357(m),1149"),1036(w)，980U)，762(s),652(w),591(w),473(w)，406(w),350(w)，326(w)NMR語的鑒定結(jié)果如下表17所示。表17,合成了作為本發(fā)明的第一金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Cu4((X—3-tBupz)8]。表18的元素分析c(%)H(%)N(%)實(shí)施例5下面，具體說明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，與實(shí)施例3同樣地合成作為中間原料的金屬絡(luò)合物。接著，由作為中間原料的金屬絡(luò)合物[Pt(3-tBupz)2(3-tB甲H)2],合成金屬絡(luò)合物[Pt2Cu4(r3-tBupz)8]。具體來說，在室溫下，向[Pt(3-tBupz)2(3-tBupzH)2](54mg、0.077mmo1)的二氯曱烷溶液(5ml)中加入三乙胺(18mg、0.18mmo1)，接著，加入[Cu(CH3CN)4]BF4(51mg、0.16mmol)的二氯曱烷溶液(15ml),在Ar氣氛下攪拌5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，自然過濾極少量析出的鹽，自然濃縮濾液，由此得到結(jié)晶。產(chǎn)量為34mg(0.02mmol)(54%)。合成該金屬絡(luò)合物[Pt2Cu4(3-tBupz)8]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式10所示。該化合物在uv光照射下、用肉眼不能觀察到發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷易溶。通過IR光i普和111NMRi普進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光鐠的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3137(w)，2964(s)，1494(s)，1478(s),1349(s),1242(s),1124(s)，1079(s),1013(m),857(m),761(s)，724(m)，646(m),510(m)HNMR語的鑒定結(jié)果如下表19所示。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>中的Pt…Pt距離為3.8626(3)A、Pt…Cu距離在3.3586(7)~3.3890(7)A的范圍。的分子結(jié)構(gòu)如圖8的ORTEP圖所示，具有與[Pt2Ag4(ja-dmpz)8]極其相似的結(jié)構(gòu)。[Pt2Cu4(fi-dmpz)8]具有通過兩個(gè)Pt原子的f莫擬的四次:旋轉(zhuǎn)軸和與其垂直的兩個(gè)的結(jié)晶學(xué)的二次旋轉(zhuǎn)軸。[Pt2Cu4(p-dmpz)s]中的Pt…Pt距離為4.6567(5)A，Pt…Cu為3.365(3)牙口3.367(3)A。表21<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>接著，對(duì)于[Pt2Ag4(|i-3-Mepz)8]、[Pt2Ag4(jx-3-tBupz)s]以及[Pt2Cu4(p-dmpz)s]的光化學(xué)物性進(jìn)行說明。對(duì)于各個(gè)金屬絡(luò)合物，進(jìn)行發(fā)光量子產(chǎn)率(二氯甲烷中)的測(cè)定。發(fā)光量子產(chǎn)率的確定是使用[Pt2Ag4((i-dmpz)8]的CH2Cl2溶液(O=0.51,脫氣條件下)作為比4交標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。另外，試樣全部使用Ar置換的物質(zhì)。測(cè)定結(jié)果如表22所示?？捎^察到比較強(qiáng)的綠色的發(fā)光。[Pt2Ag4(ji-3-tBupz)8]顯示出極其孩i弱的發(fā)光。[Pt2Cu4(ji-dmpz)8]在近紅外區(qū)域顯示出發(fā)光(Xmax=820nm)。另外，測(cè)定結(jié)晶狀態(tài)下的發(fā)光強(qiáng)度。固定激發(fā)波長(zhǎng)(270nm),以同等程度的試樣量進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定時(shí)的發(fā)光峰強(qiáng)度總結(jié)于表22。認(rèn)為結(jié)晶狀態(tài)下的發(fā)光強(qiáng)度的序列反映出溶液中的發(fā)光量子產(chǎn)率。表22一n&l"，l一結(jié)晶曰日./]w^"i;"zt在CHsCl2中、EI/冊(cè)發(fā)光強(qiáng)度4>49727555280.514826205460.14~52510537~556506000.001625678200.042另夕卜，觀'J定[Pt2Ag4((i—3-Mepz)8]、[Pt2Cu4(n—dmpz)s]在二氯甲烷中的發(fā)光壽命。試樣使用用氬氣置換30分鐘后的物質(zhì)。作為激發(fā)光源，^吏用N(r-YAGLaser的第4次高諧波(266nm、反復(fù)10Hz、10mJ/pulse)使用超高速掃描照相機(jī)(HamamatsuPhotonicsInc.,C4334)進(jìn)4亍才全測(cè)。在CH2Ch溶液中，測(cè)定[Pt2Ag4(ji—3-Mepz)8]、[Pt2Cu4(ju-dmpz)8]的發(fā)光衰減曲線。使用非線性最小二乘法以式(I(t)=Aiexp(-t/T,)+A2exp(-tAc2))對(duì)各個(gè)發(fā)光衰減曲線進(jìn)行解析，其結(jié)果如表23所示。表23和[Pt2C"(n-dmpz)8]在(^0j沖的發(fā)光衰減參數(shù)力/ps4T2/[IS41.30.548.10.4611.91.00可以用二成分指數(shù)函數(shù)進(jìn)行解析。短壽命成分(1.3|is)和長(zhǎng)壽命成分(8.1|is)的成分比例大約為1:1。另一方面，[Pt2Cu4(dmpz)8]可以用單一指數(shù)函數(shù)進(jìn)行解析。實(shí)施例6作為中間原料，合成金屬絡(luò)合物[PtCl(dppz)(dppzH)2],使用該中間原料，合成作為本發(fā)明的第二金屬絡(luò)合物的一種的[Pt2Ag4(|i-CI)2(P-dppz)6]。下面，具體說明該金屬絡(luò)合物的合成方法。首先，合成用于合成作為中間原料的金屬絡(luò)合物[PtCl(dppz)(dppzH)2]的中間產(chǎn)物。具體來說，向[PtCb(C2H5CN)2](60mg、0.16mmol)的曱苯懸浮液(5ml)中力口入dppzH(136mg、0.62mmol)的甲苯溶液(15ml)，在Ar氣氛下回流一晚。收集所析出的白黃色固體，按照甲苯、己烷、二乙醚的順序洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為137mg。得到該白黃色固體的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式ll所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>對(duì)于該中間產(chǎn)物的白黃色固體，通過IR光語進(jìn)行鑒定。IR光語的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3063(br)，1572(s),1461(s),1271(m)，1189(m)，1107U),1078(邁)，756(s),684(s),481(w)，342U)對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷、乙腈、甲醇微溶。接著，由該白黃色固體合成了作為中間原料的金屬絡(luò)合物[PtCl(dppz)(dppzH)2]。具體來說，在室溫下，向上述白黃色固體(198mg、0.17mmo1)的甲醇懸浮溶液(18ml)中，邊攪拌下邊滴加包含KOH(35mg、0.62mmo1)的甲醇溶液(2ml),此時(shí)，立即變?yōu)榘咨珣腋∫骸嚢鑜小時(shí)后，收集所產(chǎn)生的白色固體，按照甲醇、水的順序洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為(177mg、0.20mmo1)。合成該金屬絡(luò)合物[PtCl(dppz)(dppzH)2]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式12所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>用二氯甲烷/曱醇進(jìn)行結(jié)晶化，得到單晶。該化合物在UV光照下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出弱的淡橙色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯曱烷、丙酮易溶，對(duì)苯、甲苯、乙腈為可溶的程度。通過IR光譜和11^NMR語，進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。IR光譜的鑒定結(jié)果如下所示。IR(KBr):3450(w)，3111(w),3064(w),1603(m)，1573(m),1464(s)，1274(w),1212(w),1072(m)，911(w)，757(s),692(s),344(w)NMR謙的鑒定結(jié)果如下表24所示。表24CPtCl(dppz)(dppzH)2]的111NME(CDCls，TMS，300MHz)S(ppm)峰形積分指派8,12d4dppzH的Ph7.94d2dppz的Ph7.51—7.04m24dppz&dppzH的Ph6.45s2dppzH的H46.24s1dppz的H4接著，由作為中間原料的金屬絡(luò)合物[PtCl(dppz)(dppzH)2]，合成金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4(H-Cl)2(|a-dppZ)6]。具體來說，在室溫下，向作為中間原料的[PtCl(dppz)(dppzH)2](54mg、0.06mmo1)的曱醇懸浮液(10ml)中，力口入Et3N(18mg、0.18mmo1)，再力口入AgBF4(26mg、0.13mmo1)的乙腈溶液(10ml),攪拌2小時(shí)。然后，收集白色固體，用乙腈洗滌后，進(jìn)行減壓干燥。產(chǎn)量為59mg(0.027mmo1)(89%)。合成該金屬絡(luò)合物[Pt2Ag4(ji-Cl)2((i-dppz)6]的化學(xué)反應(yīng)如下述化學(xué)反應(yīng)式13所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>用二氯曱烷/甲醇對(duì)該金屬絡(luò)合物結(jié)晶化，得到單晶。該化合物在uv光照下，固體狀態(tài)下呈現(xiàn)出強(qiáng)的橙色發(fā)光，在溶液狀態(tài)下顯示出弱的綠色發(fā)光。對(duì)溶劑的溶解性是對(duì)氯仿、二氯甲烷易溶，對(duì)苯、曱苯可溶，對(duì)乙腈微量溶解。通過IR光語進(jìn)行產(chǎn)物的鑒定。結(jié)果如下所示。IR(KBr):3061(w),1603(m)，1472(s),1403(m),1334(w),1279(w)，llll(w)，1072(w),912(w),754(s),696(s),304(w)另外，將進(jìn)行產(chǎn)物的元素分析的結(jié)果與計(jì)算值進(jìn)行比較，示于表25。表25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>對(duì)于中間原料和最終生成的各個(gè)金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明和[Pt2Ag4(rCI)2(|i_dppz)6]通過單晶X射線結(jié)構(gòu)解析確定分子結(jié)構(gòu)，表26示出其結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù)。表26'CH30H和[Pt2Ag4(^—Cl)2(|a—dppz)6]的結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù)EPtCl(dppzXdppzH)2],CH30H[Pt2Ag4(ji-Gl)2(tJ-dppz)6]6邁piricalformulaC46H39ClN6OPtC90H66Cl2N16Ag4Pt2922.402264.18296296、A0.710690.71069crystsystmonoclinicmonoclinicspacegroupF2i/"(14)i^/a(14)a,A15.905(6)15.229(4)9.712(4)29.469(7)a27.34(1)19.231(4)a'deg9090P，deg105.571(2)92^2363(8)y,deg9090KA34068.2(2)8624.0(2)44Pcalcd'Mgm'3l細(xì)1.744|i(MoKo),ttittTI3.5444.223加.ofuniquerfbis91790^=0.029)18976C^Qt=0.030)data/restraints/params9175/0/5081S976/0/991final五indices[/>2tJ(力〗Rl=0.032Rl=0.050iindices(alldata)R=0.043，~=0.075R=0.081,R^-0.161GOF__1.33__以包含曱醇分子作為結(jié)晶溶劑的形式進(jìn)行結(jié)晶化。分子結(jié)構(gòu)如圖9的ORTEP圖所示，取在Pt(II)離子上配位有1個(gè)C廠離子、l個(gè)dppz、2個(gè)dppzH的結(jié)構(gòu)。另夕卜，2個(gè)dppzH中的l個(gè)與dppz之間形成氫鍵(N12-H12…N22)。另外，[Pt2Ag4(p-Cl)2(|i-dppz)6]的分子結(jié)構(gòu)如圖10的ORTEP圖所示，由2分子的[PtCl(dppz)(dppzH)2]脫離共計(jì)4個(gè)氫離子(H+),引入4個(gè)Agi離子而形成了l個(gè)分子。在各個(gè)Pt(II)離子上配位有1個(gè)C1—離子、3個(gè)dppz,各個(gè)Ag+離子存在于2個(gè)dppz之間或者C1—離子與dppz之間。分子內(nèi)存在通過Ag3原子和Ag4原子的^t擬的二次旋轉(zhuǎn)軸和由P^、Pt2、Ag3、Ag4所定義的模擬的鏡面。中的Pt…Pt距離為5.2873(5)A,Pt…Ag距離和Ag…Ag距離分別是3.0816(8)~3.6535(7)A以及2.936(1)~4.725(1)A的范圍。通過300nm或350證的紫外光的照射，在固體狀態(tài)下強(qiáng)烈發(fā)光為橙色，其發(fā)光光譜在652nm具有最大值。另外，在二氯甲垸中在450nm~600nm顯示出寬幅度的發(fā)光，但隨時(shí)間而變化，發(fā)光強(qiáng)度逐漸增加。由以上可知，本發(fā)明的金屬絡(luò)合物在產(chǎn)業(yè)上可用作發(fā)光器件、進(jìn)而可用作顯示裝置。權(quán)利要求1.一種包含以下組成的金屬絡(luò)合物，[(PtII)2(MI)4(L)8]在此，MI是H+、AgI、AuI、或CuI。L是由下述化學(xué)式表示的化合物，id="icf0001"file="S2006800180671C00011.gif"wi="43"he="35"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>在此，R1、R2、R3各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、羥基、苯基、三氟甲基苯基、五氟苯基、萘基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、羥甲基、或者羥乙基，另外，R1、R2、R3中的至少一個(gè)以上不是氫原子。2.—種發(fā)光器件，其特征在于，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含權(quán)利要求l所述的金屬絡(luò)合物。3.—種顯示裝置，其特征在于，所述顯示裝置以發(fā)光器件為構(gòu)成要件，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含權(quán)利要求l所述的金屬絡(luò)合物。4.一種包含以下組成的金屬絡(luò)合物，[(Pt11)2(M1)4(X)2(L)6]在此，M!是Ag1、Au1、或cu1，x是cr、Br、或r,l是由下述化學(xué)式表示的化合物，的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在此，r1、r2、re各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、溴原子、碘原子、羥基、苯基、三氟曱基苯基、五氟苯基、萘基、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、三氟甲基、羥曱基、或者羥乙基，另外，r1、r2、rs中的至少一個(gè)以上不是氫原子。5.—種發(fā)光器件，其特征在于，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含權(quán)利要求4所述的金屬絡(luò)合物。6.—種顯示裝置，其特征在于，所述顯示裝置以發(fā)光器件為構(gòu)成要件，所述發(fā)光器件具有發(fā)光層，所述發(fā)光層包含權(quán)利要求4所述的金屬絡(luò)合物。全文摘要本發(fā)明的目的在于，提供新型的金屬絡(luò)合物。具有[(Pt^II)₂(M^I)₄(L)₈]的組成的金屬絡(luò)合物。在此，M^I是H⁺、Ag^I、Au^I、或Cu^I。L是由下述化學(xué)式表示的化合物。具有[(Pt^II)₂(M^I)₄(X)₂(L)₆]的組成的金屬絡(luò)合物。在此，M^I是Ag^I、Au^I、或Cu^I，X是Cl^-、Br^-或I^-，L是由下述化學(xué)式表示的化合物。在此，R¹、R²、R³各自獨(dú)立地是氫原子、氯原子、羥基、苯基、甲基等。另外，R¹、R²、R³中的至少一個(gè)以上不是氫原子。文檔編號(hào)C07D231/12GK101180274SQ20068001806公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年3月24日優(yōu)先權(quán)日2005年3月25日發(fā)明者喜多村昇,大西正義,小島隆志,石坂昌司,赤津誠(chéng)二,馬越啟介申請(qǐng)人:國(guó)立大學(xué)法人長(zhǎng)崎大學(xué)