專利名稱：：由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法，特別是，涉及一種使用催化劑由烴原料高產(chǎn)率、高選擇性地制備輕質(zhì)烯烴的方法，所述催化劑即使在高溫高濕的氣氛中仍具有相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，因此長期保持其催化活性并顯示出熱穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
：烯烴，特別是輕質(zhì)烯烴，例如乙烯和丙烯，被廣泛地應(yīng)用于石油化學(xué)工業(yè)。這些輕質(zhì)烯烴通常是在蒸汽存在下，通過將石腦油熱裂化(蒸汽裂化)而制得的。在許多領(lǐng)域中，正在對蒸汽裂化技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)，以應(yīng)對很高的加工溫度和停留時間的降低，并優(yōu)化能量效率。然而，僅通過簡單的操作技術(shù)并不易于改進(jìn)能量效率，并且目前，石油化學(xué)工業(yè)中，蒸汽裂化過程所需要的能量占總能量需要的約40%。因此，為了降低環(huán)境污染并增加經(jīng)濟(jì)效益，需要優(yōu)化能量、降低原料使用、使二氧化碳排放最小化等的改進(jìn)的操作技術(shù)。而且，輕質(zhì)石腦油通常被用作原料，但它與下文所述的全餾程石腦油相比價格昂貴，因此，限制了經(jīng)濟(jì)效益的增加。特別是，在當(dāng)前所采用的蒸汽裂化技術(shù)中，不僅不易控制烯烴的組成，而且反應(yīng)溫度在800-900°C，表明需要大量的熱能。因此，有必要對蒸汽裂化技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。另外，輕質(zhì)烯烴還可以通過流體催化裂化(FCC)方法來制備。FCC方法是本領(lǐng)域中公知的使用具有微細(xì)顆粒形式的催化劑的催化裂化技術(shù)，當(dāng)用蒸汽處理時，該催化劑的表現(xiàn)與流體類似。特別是，深度催化裂化(DCC)是已知的通過改變FCC方法而開發(fā)的方法，以增加除汽油以外的烯烴(主要是丙烯)產(chǎn)率。在FCC方法中，本發(fā)明使用重質(zhì)餾分而不是全餾程石腦油，例如減壓渣油、常壓渣油或氣態(tài)油，作為原料。關(guān)于烯烴的制備，除了上述蒸汽裂化和FCC方法，使用催化裂化的烯烴轉(zhuǎn)化方法也被提出。在這些方法中，多數(shù)都廣泛地使用了HZSM-5催化劑作為固體酸催化劑。然而，在使用固體酸催化劑的常規(guī)的催化裂化方法中，反應(yīng)溫度通常至少為65(TC，而且至少30%的反應(yīng)原料為蒸汽。這些催化劑裂化方法中使用的多孔固體酸催化劑(例如沸石)存在的問題是，將該催化劑放置在超過50(TC的蒸汽氣氛中時，會發(fā)生其四面體骨架的脫鋁作用，導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)崩塌，而且同時，固體酸催化劑的酸性部位會減少，使催化劑的活性和反應(yīng)性快速降低。因此，在上述包括催化裂化方法的常規(guī)輕質(zhì)烯烴制備方法中，降低催化劑不穩(wěn)定性的研究正在被積極地開展，并由此減少了當(dāng)催化劑被放置于高溫高濕的惡劣氣氛中時所發(fā)生的工藝性能的降低。關(guān)于這些研究，美國專利6867341公開了一種通過控制鋁原子的分布和沸石的晶體大小而獲得的石腦油裂化催化劑，以及使用這種催化劑的裂化石腦油的方法。根據(jù)該專利的公開內(nèi)容，經(jīng)過設(shè)計的該催化劑，使存在于孔外面的鋁被化學(xué)中和，因而使產(chǎn)生在孔表面的芳族化合物被最少化，而乙烯和丙烯的數(shù)量尺寸較小，可以通過增加孔內(nèi)部鋁離子的濃度來增加酸性部位的數(shù)量，從而使乙烯和丙烯被更加有選擇性地制備。同時，如所述專利所公開的，當(dāng)將通過此技術(shù)獲得的鎂堿沸石催化劑(ferrieritezeolitecatalyst)用于催化裂化時，即使在相當(dāng)惡劣的操作環(huán)境下，例如將催化劑保持在69(TC下、50%的蒸汽氣氛中2小時，該催化劑仍具有優(yōu)異的反應(yīng)性。然而，關(guān)于催化劑的水熱穩(wěn)定性，可以預(yù)計當(dāng)將該催化劑在100%的蒸汽在75(TC下處理24小時后，該催化劑不能保持其結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性和反應(yīng)性能。美國專利6835863中公開了一種使用制成顆粒狀的催化劑通過催化裂化石腦油(沸點27-22rC)來制備輕質(zhì)烯烴的方法，其中，該催化劑含有5-75重量。/。的ZSM-5禾口/或ZSM-11、25-95重量％的二氧化硅或高嶺土，以及0.5-10重量％的磷。然而，該專利并未提到在高溫和高濕的惡劣環(huán)境中的水熱穩(wěn)定性。日本特開平6-192135公開了一種制備乙烯和丙烯的催化裂化方法，該方法使用HZSM-5和HZSM-ll催化劑(Si02/Al203的摩爾比:150-300)在620-75(TC的溫度和l-200h—1的重時空速(WHSV)下，由C2.12的含鏈垸烴的輕質(zhì)石腦油(密度0.683g/cc;組分42.7重量％的正鏈烷烴，36.1重量%的異鏈烷烴，0.1重量％的烯烴，14.0重量％的環(huán)垸烴，以及7.1重量％的芳香烴；鏈烷烴成分的分布為0.1重量％的(:3，5.2重量n/。的C4，18.7重量%的C5，19.0重量％的C6，15.2重量％的C7，13.5重量％的C8，6.1重量％的C9，0.1重量％的C川和0.1重量。/。的C)制備乙烯和丙烯。根據(jù)該專利的公開內(nèi)容，在680。C和25h"的WHSV的反應(yīng)條件下，可以達(dá)到93.6重量%的轉(zhuǎn)化率，乙烯和丙烯的產(chǎn)率之和為44.9重量％。然而，HZSM-5或HZSM-ll催化劑以非顆粒狀的狀態(tài)用于催化裂化反應(yīng)中，而且在反應(yīng)過程中沒有提供蒸汽或惰性氣體。因此，該催化劑具有優(yōu)異的初始活性，但有可能很容易失活。因此，可以預(yù)計該催化劑的反應(yīng)性會在高溫和高濕的惡劣環(huán)境中顯著降低。同時，根據(jù)日本特開6-199707的報道，在由含有。2-12的鏈垸烴的輕質(zhì)石腦油制備乙烯和丙烯作為主產(chǎn)品的催化裂化方法中，使用負(fù)載100ppm鐵(Fe)的質(zhì)子沸石(SiO2/Al2O3=20-500)催化劑使輕質(zhì)烯烴的制備具有很好的選擇性。由于在反應(yīng)的過程中沒有提供蒸汽或惰性氣體，催化劑具有優(yōu)異的初始活性，但在存在蒸汽的高溫反應(yīng)中，該催化劑有可能易于失活。因此，可以預(yù)計該催化劑的反應(yīng)性會在高溫和高濕的惡劣環(huán)境中顯著降低。因此，急迫需要開發(fā)一種即使在高溫和高濕的惡劣環(huán)境中仍保持反應(yīng)活性的方法，從而可以由反應(yīng)原料，特別是全餾程石腦油，在高轉(zhuǎn)化率和高選擇性的情況下選擇性地制備如乙烯和丙烯等輕質(zhì)烯烴。
發(fā)明內(nèi)容因此，為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用具有優(yōu)異的水熱穩(wěn)定性的特定催化劑時，即使在惡劣的操作環(huán)境中，也可以以高選擇性和高產(chǎn)率由烴原料制備輕質(zhì)烯烴，而且催化劑的反應(yīng)性也不會降低?；谶@一事實，完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可以選擇性地制備如乙烯和丙烯的輕質(zhì)烯烴的方法，通過該方法，即使在高溫和高濕的惡劣環(huán)境中，也可以由烴原料特別是全餾程石腦油作為原料，在高選擇性和高產(chǎn)率的情況下，選擇性地制備如乙烯和丙烯等輕質(zhì)烯烴。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種方法，其中，即使在比現(xiàn)有的制備輕質(zhì)烯烴的熱裂化方法所要求的反應(yīng)溫度更低的溫度下，仍然保持高的裂化活性，從而可以由烴原料高選擇性、高轉(zhuǎn)化率地制備輕質(zhì)烯烴。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法，該方法包括以下步驟(a)提供烴餾分作為原料；(b)將原料供給至至少一個固定床或流化床反應(yīng)器，并在該反應(yīng)器中在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)；以及(C)從反應(yīng)區(qū)的流出物中分離并回收輕質(zhì)烯烴；其中所述催化劑由通過將原材料混合物蒸發(fā)水份所獲得的產(chǎn)物組成，所述原材料混合物含有ioo重量份的具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩、0.01-5.0重量份的不溶于水的金屬鹽和0.05-17.0重量份的磷酸鹽化合物。在本發(fā)明的方法中，原料優(yōu)選為全餾程石腦油或煤油，更優(yōu)選為含有C^5烴的石腦油。優(yōu)選地，在全餾程石腦油中鏈烷烴成分(正構(gòu)鏈烷烴和異構(gòu)鏈垸烴)的總含量為60-90重量％，且石腦油中的烯烴含量小于20重量％。而且，本發(fā)明的方法還可以包括以下步驟，即將步驟(c)中分離并回收輕質(zhì)烯烴后剩余的C4-5烴與石腦油混合，并提供該(34.5烴/石腦油的混合物作為原料。同時，如果反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，則反應(yīng)優(yōu)選在500-75CTC的溫度下、烴/蒸汽重量比為0.01-10、空速為0.1-20h—1的條件下進(jìn)行。如果反應(yīng)器為流化床反應(yīng)器，則反應(yīng)優(yōu)選在500-75(TC的溫度下、烴/蒸汽重量比為0.01-10、催化劑/烴重量比為1-50和烴停留時間為0.1-600秒的條件下迸行。同時，如果催化劑在100%蒸汽氣氛中、75(TC溫度下蒸汽處理24小時后使用，則反應(yīng)區(qū)排放物中乙烯和丙烯的總含量將高于30重量％，而且乙烯/丙烯重量比將為0.25-1.5。根據(jù)本發(fā)明，使用特定的具有水熱穩(wěn)定性的催化劑顯示出優(yōu)異的反應(yīng)性能，即使在高溫和高濕的惡劣制備環(huán)境中，也可以在高選擇性和高產(chǎn)率的情況下，由烴，特別是全餾程石腦油選擇性制備輕質(zhì)烯烴。尤其，由于即使在比現(xiàn)有的制備輕質(zhì)烯烴的熱裂化要求的反應(yīng)溫度更低的溫度下，仍能夠保持高裂化活性，因此，可以高選擇性、高轉(zhuǎn)化率地由烴原料制備輕質(zhì)烯烴，本發(fā)明方法是非常有用的。圖l表明了根據(jù)本發(fā)明的實施例和對比例在制備輕質(zhì)烯烴中用于測量催化劑反應(yīng)活性的系統(tǒng)。具體實施方式下面進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，由于使用了具有水熱穩(wěn)定性的多孔分子篩催化劑，因而可以高選擇性地、高產(chǎn)率地由烴原料，特別是全餾程石腦油，選擇性地制備輕質(zhì)烯烴。在本發(fā)明的方法中制備輕質(zhì)烯烴的多孔分子篩催化劑由通過對含有ioo重量份的具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩、0.01-5.0重量份不溶于水的金屬鹽和0.05-17.0重量份的磷酸鹽化合物的原材料混合物進(jìn)行水蒸發(fā)而得到的產(chǎn)物組成。當(dāng)使用所述產(chǎn)物作為制備輕質(zhì)烯烴的催化劑時，呈現(xiàn)出了優(yōu)異的水熱穩(wěn)定定性、反應(yīng)活性和選擇性，并同時提高了經(jīng)濟(jì)效益?？梢酝ㄟ^適當(dāng)?shù)剡x擇和調(diào)節(jié)用于改性劑的起始材料的種類、各組分的組合比、負(fù)載量、pH值和負(fù)載時溶液的溫度等，制備具有理想物理和化學(xué)性能的多孔分子篩催化劑。在所述催化劑的制備過程中，需要考慮以下技術(shù)要點(1)通過磷酸鹽化合物選擇性地僅對分子篩表面的孔改性的技術(shù)，其中，所述磷酸鹽化合物以選自一氫磷酸鹽離子、二氫磷酸鹽離子和磷酸鹽離子的離子形式存在；(2)使用不溶于水的金屬鹽以防止分子篩的質(zhì)子與大量溶解的金屬離子之間的離子交換、同時穩(wěn)定改性分子篩的磷酸鹽化合物的技術(shù)；和(3)通過水蒸發(fā)穩(wěn)定以磷酸鹽化合物和金屬改性的分子篩的技術(shù)。在此技術(shù)背景下，可以使用任何催化劑載體，只要該催化劑載體是含有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩。優(yōu)選情況下，使用任何一種選自孔徑為10-100A，Si/Al摩爾比為1-300、優(yōu)選約為25-80的中孔分子篩催化劑，包括孔徑為4-10A的沸石。其中，進(jìn)一步優(yōu)選為ZSM-5、鎂堿沸石(Ferrierite)、ZSM-ll、發(fā)光沸石、p-沸石、MCM-22、L-沸石、MCM-41、SBA-15禾口/或Y-沸石，其常規(guī)性能已為本領(lǐng)域公知。在本文中，不溶于水的金屬鹽這一術(shù)語是指溶解度(Ksp)小于10—4，即pKsp大于4的金屬鹽。所述金屬鹽的例子可以是氧化態(tài)高于正2價的金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或草酸鹽。優(yōu)選情況下，所述金屬鹽為至少一種選自由堿土金屬、過渡金屬和氧化態(tài)為正3價至正5價的重金屬組成的組中金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或草酸鹽。優(yōu)選情況下，所述堿土金屬可以包括Mg、Ca、Sr和Ba，所述過渡金屬可以包括Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni禾卩Cu，所述重金屬可以包括B、Al、Ga、In、Ti、Sn、Pb、Sb和Bi。同時，并不對磷酸鹽化合物作特別限定，只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的即可。但是，由于使用磷酸作為磷酸鹽化合物具有一定的缺點，即多孔材料的結(jié)晶度被降低，因此可以使用烷基膦衍生物代替磷酸，但也存在一定的問題，即由于不經(jīng)濟(jì)及并不易于處理，因而不適于大規(guī)模生產(chǎn)。由于此原因，優(yōu)選使用磷酸、磷酸銨((NH4)3P04;(NH4)2HP04;(NH4)3H2P04)或垸基磷酸鹽作為磷酸鹽化合物。己經(jīng)公知磷酸(H3P04)的酸離解常數(shù)pKa(l)、pKa(2)和pKa(3)分別為2.2、7.2禾tU2.3，且磷酸以pH值分別為2.2、7.2和12.3的一氫磷酸鹽離子([HP04f)、二氫磷酸鹽離子([HP04p和磷酸鹽離子([P04]3—)存在。因此，顯然，可以通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)含有磷酸鹽化合物的水溶液的pH值，選擇性地制得理想的磷酸鹽離子化學(xué)種類。使用選自由下式1至3所示的化合物的一種化合物對由上述組合物制得的多孔分子篩催化劑進(jìn)行改性。分子式lMx(H2P04)y，其中M為金屬，x為l，y為2至6的整數(shù)；分子式2Mx(HP04)y，其中M為金屬，x為2，y為2至6的整數(shù)；禾口分子式3Mx(P04)y，其中M為金屬，x為3，y為2至6的整數(shù)。相應(yīng)地，使用在高溫和高濕環(huán)境中具有物理和化學(xué)穩(wěn)定性的改性劑對暴露于多孔分子篩的孔外的酸性部位進(jìn)行改性，這樣可以防止沸石表面脫鋁。盡管對分子篩催化劑的制備的描述并不受特定理論的限制，可以相信，如下反應(yīng)方案1和2所示，利用磷酸鹽化合物/金屬復(fù)合結(jié)構(gòu)對形成分子篩的-Si-OH-Al-基團(tuán)改性，從而被沸石的質(zhì)子濃縮，這樣，ep=o基團(tuán)使不穩(wěn)定的A1變得穩(wěn)定，而同時兩個-OH基團(tuán)也被金屬所穩(wěn)定，由此，即使在高溫和高濕環(huán)境下，也可以相對穩(wěn)定地保持所述骨架結(jié)構(gòu)。反應(yīng)方案1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>制備多孔分子篩催化劑的方法可以廣義地分為兩種方法，涉及到通過選擇蒸發(fā)除去在上述原材料混合物所含的水以回收固體產(chǎn)物的步驟。下面將描述根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式制備催化劑的方法。(1)加入磷酸鹽化合物并與含有不溶于水的金屬鹽的水性漿料混合。用常規(guī)堿性或酸性水溶液，如NaOH、KOH、NH4OH、HC1或麗CM每混合反應(yīng)萬案2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>物調(diào)節(jié)到合適的pH值，并在約20-60。C下，優(yōu)選約40-5(TC下，攪拌約30分鐘至3小時，優(yōu)選約l-3小時，這樣，磷酸鹽化合物在水溶液中以選自一氫磷酸鹽離子、二氫磷酸鹽離子和磷酸鹽離子中的離子形式存在。尤其，在優(yōu)選情況下，將混合物調(diào)節(jié)到理想的pH值范圍，使得在這一pH值范圍內(nèi)，僅有一種化學(xué)種類的磷酸鹽離子在水溶液中形成。S卩，如果沒有達(dá)到特定的pH值范圍，將會有一種或多種磷酸鹽離子種類共存于水溶液中，這樣，改性分子篩的孔表面的化學(xué)物質(zhì)種類不會統(tǒng)一，因此難于保持改性催化劑的持久性。(2)在(1)部分的混合物中加入具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩。在根據(jù)目的確定的特定pH值范圍內(nèi)，優(yōu)選在約10-9(TC的溫度下，更優(yōu)選在約50-7(TC的溫度下，攪拌所得混合物直到在水性漿料中的水被完全蒸發(fā)。由此，在除去漿料中的水的同時，改性分子篩的磷酸鹽離子種類通過金屬離子被穩(wěn)定。然后，進(jìn)行真空過濾以回收固體產(chǎn)物。這樣，制得具有以磷酸鹽-金屬鹽改性的Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩催化劑。同時，用于制備所述催化劑的原材料混合物的組合物如下100重量份的具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩、0.01-5.0重量份的不溶于水的金屬鹽和0.05-17.0重量份的磷酸鹽化合物。下面將描述根據(jù)本發(fā)明的另一實施方式制備催化劑的方法。(1)加入磷酸鹽化合物，并與含有不溶于水的金屬鹽的水性漿料混合。用常規(guī)堿性或酸性水溶液，如NaOH、KOH、NH4OH、HC1或HN03將混合物調(diào)節(jié)到合適的pH值，并在約20-6(TC的溫度下，優(yōu)選在約40-5(TC的溫度下，攪拌約30分鐘至3小時，優(yōu)選約1-3小時，這樣，磷酸鹽化合物在水性漿料中以選自一氫磷酸鹽離子、二氫磷酸鹽離子和磷酸鹽離子的離子形式存在。然后，在根據(jù)目的確定的特定的pH值范圍內(nèi)，在約10-9(TC的溫度下，更優(yōu)選在約50-7(TC的溫度下，攪拌所得混合物直到在水性漿料中的水被完全蒸發(fā)。然后，對固體產(chǎn)物進(jìn)行真空過濾并洗滌以分離出第一固體產(chǎn)物。從而制得不溶于水的磷酸鹽-金屬鹽。(2)在(1)部分的第一固體產(chǎn)物中加入含有具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩的水溶液。優(yōu)選在約20-6(TC溫度下，更優(yōu)選在約40-5(TC下，攪拌所得混合物約30分鐘至7小時，優(yōu)選約1-5小時，直到混合物中的水被完全蒸發(fā)。然后，對剩余的固體產(chǎn)物進(jìn)行真空過濾以分離出第二固體產(chǎn)物。這樣，制得具有以磷酸鹽-金屬鹽改性的Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩催化劑。然而，用于制備催化劑的原材料混合物是以一種受控制的方式使用的，原材料混合物的組成如下100重量份的具有-Si-OH-Al-的分子篩；0.01-5.0重量份的不溶于水的金屬鹽；和0.05-17.0重量份的磷酸鹽化合物。尤其是，為了達(dá)到所需要的效果，以IOO重量份的所述分子篩為基準(zhǔn)，優(yōu)選第一固體產(chǎn)物的用量為0.01-20.0重量份。在上述制備催化劑的方法中，必需找到一定的條件，使水溶液中的金屬鹽分解后形成的金屬離子只會使改性的磷酸鹽離子穩(wěn)定，而不會與分子篩中的質(zhì)子發(fā)生離子交換。否則，溶解的金屬離子將會與分子篩中的質(zhì)子發(fā)生離子交換，從而減少酸性部位的數(shù)目，并導(dǎo)致改性的催化劑的反應(yīng)活性降低。因此，如上所述，通過使用在水溶液中的溶解度低于10一4的不溶于水的金屬鹽，可能顯著防止在大量的金屬離子存在的情況下與分子篩中的質(zhì)子發(fā)生離子交換的現(xiàn)象，所述的不溶于水的金屬鹽優(yōu)選為至少一種選自由堿土金屬、過渡金屬和氧化態(tài)為正3價至正5價的重金屬組成的組中的金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或草酸鹽。與分子篩中質(zhì)子發(fā)生離子交換的現(xiàn)象是使用水溶性金屬鹽時存在的問題，并且使用水溶性金屬鹽時，所需要的金屬離子可能會最大程度地穩(wěn)定改性的磷酸鹽離子。同時，用于制備催化劑的水性漿料中的原材料混合物應(yīng)具有下述的組成IOO重量份的分子篩；0.01-5.0重量份的不溶于水的金屬鹽；和0.05-17.0。如果原材料混合物的組成超出了指定的組成范圍，分子篩表面的孔將不會被改性劑選擇性地改性，并且酸性部位的數(shù)目將會顯著減少，從而導(dǎo)致催化活性的降低。特別地，不溶于水的金屬鹽與磷酸鹽化合物的摩爾比為1.0:0.3-10.0,優(yōu)選為1.0:0.7-5.0。如果磷酸鹽化合物與不溶于水的金屬鹽的摩爾比低于0.3，將會導(dǎo)致由于存在過多的不必要的金屬離子，導(dǎo)致分子篩中酸性部位數(shù)目減少，從而降低改性催化劑的反應(yīng)性的問題。另一方面，如果磷酸鹽化合物與不溶于水的金屬鹽的摩爾比高于10.0，將會出現(xiàn)分子篩的結(jié)構(gòu)改良不充分并導(dǎo)致改良的分子篩的水熱穩(wěn)定性變差的問題。在下文中，將說明本發(fā)明的使用上述多孔分子篩催化劑由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法，其中，所述要求催化劑在高溫和高濕的惡劣的條件下必須具有水熱穩(wěn)定性?？梢允褂萌s程的石腦油或煤油作為烴原料。更優(yōu)選地，使用含有的C2.5烴的全餾程的石腦油。烴原料最適合的反應(yīng)是催化裂化反應(yīng)，但不限制于此。-本發(fā)明可使用的原料的實例除全餾程石腦油外，還包括昂貴的用在制備輕質(zhì)烯烴的蒸汽裂化方法中的輕質(zhì)石腦油、一般在許多催化裂化方法中使用的含烯烴的原料和在現(xiàn)有FCC方法使用的C2。-3C重餾分。在所述的烴原料中，全餾程石腦油是在粗油精煉過程中制備的含有C2—12烴的餾分，并含有鏈烷烴(正構(gòu)鏈垸烴和異構(gòu)鏈烷烴)、環(huán)垸烴和芳香化合物等，有時可含有烯烴化合物。通常，石腦油中鏈烷烴的含量越高，石腦油越輕；石腦油中鏈垸烴的含量越低，石腦油越重。根據(jù)本發(fā)明，選擇原料時要考慮收率和經(jīng)濟(jì)效果等。處于這種考慮，可以使用的全餾程石腦油中，鏈烷烴成分(正構(gòu)鏈垸烴和異構(gòu)鏈烷烴)的總含量為60-90重量％，更優(yōu)選60-80重量％，最優(yōu)選60-70重量％。而且，所選擇的石腦油含有的烯烴的量可以是低于20重量％，優(yōu)選為低于10重量°/。，最優(yōu)選為低于5重量％。下述的表1示例性地說明能用于本發(fā)明的原料組合物(單位重量％)。此外，在本發(fā)明中，石腦油原料還可以與從含有催化劑的反應(yīng)區(qū)中的流出物中分離和回收輕質(zhì)烯烴和重質(zhì)產(chǎn)物后剩余的<:4.5烴混合，以混合物的形式使用。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在本發(fā)明中，反應(yīng)區(qū)可以包括至少一個反應(yīng)器，并優(yōu)選固定床反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。在反應(yīng)器中，利用本發(fā)明的催化劑，原料通過轉(zhuǎn)化反應(yīng)(如，催化裂化反應(yīng))轉(zhuǎn)變成大量的輕質(zhì)烯烴。通常，催化活性很大程度取決于反應(yīng)溫度、空速和石腦油與蒸汽的重量比等。在本發(fā)明中，確定反應(yīng)條件必須考慮下列因素盡可能低的溫度以最大程度地降低能量消耗、最佳的轉(zhuǎn)化、最佳的烯烴產(chǎn)量、盡可能降低由于生成的焦炭使催化劑失活等。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式，反應(yīng)溫度為約500-750°C，優(yōu)選為約600-700°C，更優(yōu)選為約610-680°C。此外，烴與蒸汽的重量比為約0.01-10，優(yōu)選為約0.1-2.0，最優(yōu)選為約0.3-1.0。如果使用固定床反應(yīng)器，空速為約0.1-20h"，優(yōu)選為約0.3-10h—1，最優(yōu)選為0.5-4h人如果使用流化床，催化劑與烴的重量比為約1-50，優(yōu)選為約5-30，更有選為約10-20;烴的停留時間為約0.1-600秒，優(yōu)選為約0.5-120秒，更優(yōu)選為約l-20秒。為了測定本發(fā)明的分子篩催化劑在惡劣的環(huán)境中是否能保持一定程度的催化活性或者在這種環(huán)境中失活，將本發(fā)明的催化劑在750°C的溫度下置于100%的蒸汽氛圍中蒸汽處理24小時。即，如果將本發(fā)明的催化劑在上述氛圍中蒸汽處理后使用，在所述反應(yīng)區(qū)的流出物中輕質(zhì)烯烴(即，乙烯和丙烯)的含量優(yōu)選為高于約30重量％，更優(yōu)選為高于約35重量％，最優(yōu)選為高于約40重量％。在這種情況下，乙烯與丙烯的重量比優(yōu)選為約0.25-1.5，更優(yōu)選為0.5-1.4最優(yōu)選為0.7-1.3，這表明丙烯的產(chǎn)量相對較高。在下文中，將通過實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，應(yīng)當(dāng)理解為這些實施例不是對本發(fā)明范圍的限制。實施例1A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克Si/Al摩爾比為25的HZSM-5(Zeolyst)和0.55克的濃磷酸(85%H3P04)，并攪拌20分鐘。向攪拌后的溶液中加入0.36克的Mg(OH)2，并用氨水調(diào)節(jié)混合物的pH至7-8，隨后在約45°C下攪拌約20分鐘。然后將混合物在約50。C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)，然后通過真空過濾分離固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于500。C下焙燒5小時，從而制得Mg-HP04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟為了評價催化劑的水熱穩(wěn)定性，將催化劑置于750°C下100%的蒸汽氣氛中蒸汽處理24小時。C)輕質(zhì)烯烴的制備如圖1所示，一種在制備輕質(zhì)烯烴過程中檢測催化劑活性的系統(tǒng)，包括石腦油進(jìn)料裝置4，進(jìn)水裝置3，固定床反應(yīng)器5和5'，和活性評價裝置，這些裝置相互連接成一整體。在這種情況下，使用上述表1中的石腦油作為原料。用流體注射泵將石腦油和水加入，在300。C下，在預(yù)加熱器中(沒有顯示)中相互混合，并與氦氣和氮氣混合，其中，通過氦進(jìn)料裝置2和2'以6毫升/分鐘的速度加入He，通過氮進(jìn)料裝置1和l'以3毫升/分鐘的速度加入N2，然后將混合物加入到固定床反應(yīng)器5和5'中。此時，通過流量控制器(沒有顯示)控制各種氣體的量和速度。固定床反應(yīng)器分為內(nèi)部反應(yīng)器和外部反應(yīng)器，其中，外部反應(yīng)器是一個由鉻鎳鐵(Inconel)制成的反應(yīng)器，長度為38厘米，外徑為4.6厘米；內(nèi)部反應(yīng)器由不銹鋼制成，長度為20厘米，外徑為0.5英寸。反應(yīng)器中的溫度通過溫度輸出裝置7和7，顯示，反應(yīng)條件通過PID控制器(8禾B8'NP200;HanYoungElectronicsCo.,Ltd,Korea)控制。進(jìn)入反應(yīng)器中的氣體首先通過內(nèi)部反應(yīng)器，然后通過外部反應(yīng)器，He通過反應(yīng)器的速度為40毫升/分鐘。在內(nèi)部反應(yīng)器的底部裝有催化劑。混合氣體在催化劑層6和6'被催化裂化，并在反應(yīng)后通過氣相色譜ll(型號HP6890N)在線定量分析蒸氣相產(chǎn)品12。保留的液相產(chǎn)品13通過冷凝器9和9，回收到貯存罐10和IO，中并通過氣相色譜(型號DS6200;沒顯示)定量分析。在催化裂化反應(yīng)中使用的催化劑的量為0.5克，石腦油和水的加入量均為0.5克/小時，且反應(yīng)在675°C下進(jìn)行。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。實施例2A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克Si/Al摩爾比為25的HZSM-5(Zeolyst)和0.26克的濃磷酸(85%H3P04)，并攪拌約20分鐘。向攪拌后的溶液中加入0.08克的Mg(OH)2，并用硝酸水溶液將混合物的pH調(diào)節(jié)至2-3，隨后在約45°C下攪拌約20分鐘。將混合物在約50°C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)，然后通過真空過濾分離固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于500°C下焙燒5小時，從而制得Mg-H2P04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。實施例3A)催化劑的制備將含有6.6千克實施例2(A)部分制備的Mg-H2P04-HZSM-5、0.7千克的Y沸石和3千克的氧化鋁粘合劑的漿液攪拌，隨后噴霧干燥，從而制得平均顆粒直徑為80微米的顆粒狀催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備在本實施例中，使用流化床反應(yīng)系統(tǒng)檢測在輕質(zhì)烯烴制備過程中催化劑的活性。流化床反應(yīng)系統(tǒng)包括提升管反應(yīng)器、再生器、氣提器(stripper)和穩(wěn)定器。提升管反應(yīng)器的高為2.5米，直徑為1厘米；再生器高為1.5米，直徑為12厘米；氣提器高為2米，直徑為10厘米；穩(wěn)定器高為1.7米，直徑為15厘米。使用上述表1中的石腦油作為原料。通過提升管反應(yīng)器的進(jìn)料口加入原料、蒸汽和催化劑，并相互混合，其中，在400°C下以133克/小時的進(jìn)料速度加入原料；在400°C下以45克/小時的速度通入蒸汽；在725。C下以5320克/小時的進(jìn)料速度加入催化劑。在混合物通過提升管時，發(fā)生流化床催化裂化反應(yīng)，提升管出口的溫度為675°C。通過提升管的混合物被分離成催化劑和在50(TC的氣提器中的餾分。將分離的催化劑返回到再生器中，而餾分進(jìn)入穩(wěn)定器中。加入到再生器中的催化劑通過與空氣在725°C下接觸而被再生，并將再生的催化劑再次加入到提升管中。將加入到穩(wěn)定器中的餾分在-10。C下分離成氣體成分和液體成分。按照與實施例1相同的方式分析制備的氣體成分和液體成分。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。實施例4A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克Si/Al摩爾比為25的HZSM-5(Zeolyst)和0.18克的濃磷酸(85%H3P04)，并攪拌20分鐘。向攪拌后的溶液中加入0.146克的Mg(0H)2，并用氨水將混合物的pH調(diào)節(jié)至12-13，然后在約45°C下攪拌約20分鐘。將混合物在約50。C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)，然后通過真空過濾分離固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于約500°C下焙燒5小時，從而制得Mg-P04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。實施例5-10A)催化劑的制備按照與實施例l相同的方式制備催化劑，不同的是，原材料混合物的組成變?yōu)橄卤?所示。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例i相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例1A)催化劑的制備在空氣中于約500°C下焙燒10克的HZSM-5(Si/Al=25;Zeolyst)5小時，制得HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟沒有進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例i相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例2A)催化劑的制備在空氣中于約500°C下焙燒10克的HZSM-5(Si/Al=25;Zeolyst)5小時，制得HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。c)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例3A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克HZSM-5(Si/Al=25;Zeolyst)和0.15克的濃磷酸(85%H3P04)。用氨水調(diào)節(jié)混合物的pH至7-8,然后將混合物在約50°C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)。通過真空過濾分離固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于約500°C下焙燒5小時，從而制得HP04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例4A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克HZSM畫5(Si/Al=25;Zeolyst)和1,4克La(NO3)3.XH20。將混合物在約50°C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)。然后通過真空過濾分離剩余的材料，得到固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于500。C下焙燒5小時，從而制得La-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例5A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克HZSM-5(Si/Al=25;Zeolyst)和0.74克的濃磷酸(85%H3P04)，并攪拌約20分鐘。向溶液中加入1.40克La(N03VxH20，并將混合物的pH調(diào)節(jié)至7-8，然后在約45°C下攪拌20分鐘。后將混合物在約50°C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)。然后通過真空過濾分離剩余的材料，得到固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于500。C下焙燒5小時，從而制得La-H3P04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例6A)催化劑的制備向100毫升蒸餾水中加入10克HZSM-5(Si/Al=25;Zeolyst)和0.55克的濃磷酸(85%H3P04)，并攪拌約20分鐘。向溶液中加入1.58克Mg(N03)2.6H20，并用氨水將混合物的pH調(diào)節(jié)至7-8，然后在約45°C下攪拌約20分鐘。將混合物在約50。C下攪拌直到水被完全蒸發(fā)，通過真空過濾分離固體產(chǎn)品。將分離的固體產(chǎn)品在空氣中于約500。C下焙燒5小時，從而制得Mg-H3P04-HZSM-5催化劑。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理的步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。對比例7A)催化劑的制備按照美國專利6211104B1公開的方法制備催化劑。按照下述具體的方式制備催化劑。向85°/。磷酸和MgCl2'6H20的40克水溶液中加入20克NH4-ZSM-5，用該金屬離子負(fù)載(loaded),然后攪拌。將負(fù)載的分子篩在120。C的爐中干燥，最后在550。C焙燒2小時。B)評價水熱穩(wěn)定性的蒸汽處理步驟按照與實施例1相同的方式進(jìn)行蒸汽處理的步驟。C)輕質(zhì)烯烴的制備按照與實施例1相同的方式制備輕質(zhì)烯烴。得到的轉(zhuǎn)化率、在反應(yīng)產(chǎn)物中輕質(zhì)烯烴(乙烯和丙烯)的選擇性和乙烯/丙烯的重量比的結(jié)果如下表3所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>從圖3中可以看出，根據(jù)實施例和對比例，制備輕質(zhì)烯烴的過程中不同催化劑的反應(yīng)性不同。就是說，在本發(fā)明實施例1-10的情況下，即使使用在高溫高濕的環(huán)境中(75(TC、100%濕度下保持24小時)蒸汽處理過的催化劑，也能表現(xiàn)出約76-80重量％的高轉(zhuǎn)化率，同時，顯示出使乙烯和丙烯的總量達(dá)到約33-37重量％(乙烯/丙烯重量比=約0.8-1.0)的高選擇性。另一方面，可以看出對比例1中使用的沒有被蒸汽處理過的HZSM-5表現(xiàn)出77.7重量°/。的轉(zhuǎn)化率和40.5重量％的乙烯加丙烯總量，但在對比例2中使用的在惡劣水熱環(huán)境中蒸汽處理過的HZSM-5，轉(zhuǎn)化率迅速降低為67.7重量％，并且乙烯加丙烯的總量降低為24.5重量％。在對比例2、3、4禾B6中，轉(zhuǎn)化率為約58-75重量％，而乙烯加丙烯的總量為20-30重量％，這表明，除對比例5外的這些對比例與本發(fā)明制備方法相比，轉(zhuǎn)化率和輕質(zhì)烯烴的產(chǎn)率都很低。同時，對比例5表現(xiàn)出75.4重量％的轉(zhuǎn)化率和30.5%的乙烯加丙烯的總量。該結(jié)果比實施例l-9的結(jié)果差，可以認(rèn)為這是因為使用了水溶性的硝酸鹽，而不是不溶于水的鹽，導(dǎo)致水熱穩(wěn)定性降低。而且，根據(jù)美國專利6211104B1中公開的方法制備的催化劑的反應(yīng)活性劣于本發(fā)明方法制備的催化劑的反應(yīng)活性。如上所述，在本發(fā)明方法中，即使在750。C、100%濕度的環(huán)境中水熱處理24小時后使用該催化劑還能表現(xiàn)出02=+€3==33-37重量°/。，其中，使用HZSM-5、P-HZSM-5和La-HZSM-5催化劑表現(xiàn)出C2=+C3==23-24重量％，而使用La-P-HZSM-5表現(xiàn)出C2=+C3==約30重量％。而且，調(diào)整在本發(fā)明輕質(zhì)烯烴制備方法中使用的用來對催化劑改性的化學(xué)物質(zhì)的種類和組成比例，表現(xiàn)出能夠確保使催化劑水熱穩(wěn)定性改變的特性，同時，能夠控制該烯烴制備方法的轉(zhuǎn)化率和C27C3:的比例。另外，本發(fā)明催化劑具有由含有C2—12烴的石腦油制備輕質(zhì)烯烴過程中需要的優(yōu)秀的反應(yīng)活性。如上所述，根據(jù)本發(fā)明，即使在高溫和高溫的水熱環(huán)境下，使用具有水熱穩(wěn)定性的特定催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的以高產(chǎn)率和高選擇性由烴原料(特別是全餾程石腦油)制備烴質(zhì)烯烴的反應(yīng)活性。特別地，本發(fā)明的方法具有高度的實用性，因為它在比現(xiàn)有的用于制備輕質(zhì)烯烴的熱裂化方法中所需要的反應(yīng)溫度更低的溫度下仍保持高裂化活性，使得輕質(zhì)烯烴可以由烴原料高選擇性、高轉(zhuǎn)化率地制備。通過上述以說明為的目而公開的本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以做出各種可能的修改、增加和替換，而不偏離本發(fā)明隨附的權(quán)利要求書中公開的范圍和精神。權(quán)利要求1、一種由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法，該方法包括(a)提供烴餾分作為原料；(b)將該原料供給至至少一個固定床或流化床反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中在催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)；以及(c)從反應(yīng)區(qū)的流出物中分離并回收輕質(zhì)烯烴；其中，所述催化劑由通過將原材料混合物蒸發(fā)水份所獲得的產(chǎn)物組成，所述原材料混合物含有100重量份的具有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩、0.01-5.0重量份的不溶于水的金屬鹽和0.05-17.0重量份的磷酸鹽化合物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述原料為全餾程石腦油或煤油。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述原料為含有Cw5烴的石腦4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述原料中，包括正構(gòu)鏈烷烴和異構(gòu)鏈垸烴在內(nèi)的鏈烷烴成分的總含量為60-90重量％，且所述原料中烯烴的含量低于20重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，該方法還包括如下步驟將步驟(c)中分離和回收烴質(zhì)烯烴后殘留的<:4.5烴與石腦油混合，并且提供該C4.5烴/石腦油混合物作為原料。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述反應(yīng)器為流化床反應(yīng)器時，所述反應(yīng)在溫度為500-750°C、烴/蒸汽重量比為0.01-10、催化劑/烴重量比為1-50和烴停留時間為0.1-600秒的條件下進(jìn)行。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器時，所述反應(yīng)在溫度為500-750°C、烴/蒸汽重量比為0.01-10和空速為0.1-20h"的條件下進(jìn)行。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，當(dāng)所述催化劑在100。/。蒸氣、75(TC環(huán)境下蒸汽處理24小時后使用時，所述反應(yīng)區(qū)流出物中乙烯和丙烯的總含量為高于30重量％，乙烯/丙烯的重量比為0.25-1.5。全文摘要公開了一種由烴原料制備輕質(zhì)烯烴的方法。該方法的特征在于使用多孔分子篩催化劑由烴原料高選擇性地制備輕質(zhì)烯烴，特別是乙烯和丙烯，所述多孔分子篩催化劑由通過將含有-Si-OH-Al-基團(tuán)骨架的分子篩、不溶于水的金屬鹽和磷酸鹽化合物的原材料混合物蒸發(fā)水份所獲得的產(chǎn)物組成。根據(jù)本發(fā)明的方法，通過使用特定的具有水熱穩(wěn)定性的催化劑，可以選擇性地在高產(chǎn)率和高選擇性的情況下由烴原料、特別是全餾程石腦油制備輕質(zhì)烯烴。特別是，本發(fā)明的方法可以在保持比現(xiàn)有制備輕質(zhì)烯烴的熱裂化方法所需反應(yīng)溫度更低的溫度下，保持更高的裂化活性，因此可以高選擇性和高轉(zhuǎn)化率地由烴原料制備輕質(zhì)烯烴。文檔編號C07C4/06GK101233213SQ200680028083公開日2008年7月30日申請日期2006年6月14日優(yōu)先權(quán)日2005年10月7日發(fā)明者姜拏永,先崔,崔源春,樸德守,樸鏞基,李哲偉,梁一模,金奭俊,金容昇,金希永,高光安申請人:Sk能源株式會社;韓國化學(xué)研究院