專利名稱：由甲醛制備三烷的整合方法
由曱醛制備三噁烷的整合方法 本發(fā)明涉及一種由甲醛制備三^I、烷的整合方法。三S悉烷通常是在酸性催化劑存在下通過曱醛水溶液的反應(yīng)性蒸餾制 備。這提供一種包含三 惡烷、曱醛和水作為餾出液的混合物。隨后由混合物中通過用卣代烴，如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷或其它水不混溶的溶劑萃 取出三嗜、烷。DE-A 1 668 867公開了 一種通過用有機溶劑萃取從包含水、曱醛和三 S惡烷的混合物中分離三嗜、烷的方法。在該方法中，由兩個亞區(qū)組成的萃取 區(qū)的一端填充有基本上與水不混溶的用于萃取三 惡烷的有機萃取劑，另一 端填充有水。待分離的來自三噁烷合成的餾出液在兩個亞區(qū)之間供入。然 后在溶劑進料的一側(cè)，獲得甲醛水溶液，并且在水進料的一側(cè)，獲得三巧惡 烷在溶劑中的基本上不含甲醛的溶液。該工序的缺點是存在的萃取劑必須純化。所用的一些萃取劑是有害物 質(zhì)(在德國有害物質(zhì)指南中的T或T+物質(zhì))，這些物質(zhì)的處理必須特別小心。DE-A19732291公開了 一種用于從基本上由三巧悉烷、水和曱醛組成 的含水混合物中分離三噁烷的方法，通過膜蒸發(fā)從所述混合物中分離出三 噁烷，并通過精餾將富含三喁烷的滲透液一方面分離成純?nèi)龂f烷而另一方 面分離成三巧惡烷、水和曱醛的共沸混合物。在一個實施例中，在標(biāo)準(zhǔn)壓力 下在第一個蒸餾Jt荅中將由40%重量的三^惡烷、40%重量的水和20%重量 的曱醛組成的含水混合物分離成水/曱醛混合物和三噁烷/水/甲酪共沸混合 物。將該共沸混合物通入包括由聚二曱基硅氧烷與疏水沸石組成的膜的滲 透蒸發(fā)單元中。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下在第二蒸餾塔中將富含三嗜、烷的混合物分離 成三噁烷，以及三噴、烷、水和甲醛的共沸混合物。在滲透蒸發(fā)段的上游循 環(huán)該共沸混合物。該工序的缺點是成本非常高且不方便。尤其是滲透蒸發(fā)單元使得資本成本較高。本發(fā)明的 一個目的是提供一種從曱醛水溶液中制備三嗜、烷以獲得純 的三噁烷的可替代的方法。特別目的是提供一種避免進行萃取步驟或滲透 蒸發(fā)步驟以獲得純的三哺、烷的方法。該目的通過一種由曱醛制備三噁烷的整合方法而實現(xiàn)，其包括下述步驟a) 將包含水和曱醛的料流Al以及基本上由水和甲醛組成的循環(huán)料流 B2供入到三巧惡烷合成反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中將甲醛轉(zhuǎn)化成三K惡烷以獲得 包含三S悉烷、水和甲醛的產(chǎn)物料流A2;b) 將料流A2以及包含三噁烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1供入到第一 蒸餾塔中，并在0.1-2.5巴的壓力下蒸餾以獲得富含三喁烷的料流B1以及 基本上由水和甲醛組成的料流B2;c) 將料流Bl供入到第二蒸餾塔并在0.2 17.5巴的壓力下蒸餾以獲得 基本上由三 惡烷組成的產(chǎn)物料流C2以及包含三 惡烷、水和曱醛的料流Cl;d) 將料流Cl供入到第三蒸餾塔并在1~10巴的壓力下蒸餾以獲得包 含三哺、烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1以及基本上由水組成的料流D2。基本上由一種或多種組分組成是指這些組分在合適料流中的存在量至 少為卯％重量，優(yōu)選為至少95%重量。已知三^惡烷、曱醛和水形成在1巴壓力下具有69%重量的三嘌、烷、5% 重量的甲醛和26。/。重量的水這一組成的三元共沸物。根據(jù)本發(fā)明，通過在 不同壓力下進行笫一和第二蒸餾段的變壓蒸餾分離該三元共沸物。在于較 低壓力下操作的第一蒸餾段中，將起始混合物分離成具有曱醛含量低的富 含三噁烷的三噁烷/7JC/曱酪混合物和基本上不含三噁烷的甲醛/7JC混合物。 隨后將富含三噁烷的三噁烷/水/甲醛混合物在于高壓下進行的第二蒸餾段 中分離成富含三噁烷的三鳴烷/水/曱醛混合物和基本上純的三噁烷。根據(jù) 本發(fā)明，將富含三喁烷的三噁烷/水/甲醛混合物供入到在位于第一蒸餾段 的壓力和笫二蒸餾段的壓力之間的壓力下操作的第三蒸餾段。在第三蒸餾段中獲得包含三喁烷、水和曱醛的料流以及基本上由水組成的料流。將該 包含三噁烷、水和甲醛的料流循環(huán)至笫一蒸餾段。這基本上實現(xiàn)了所有合成中制備的三噁烷作為有價值的產(chǎn)物獲得。根據(jù)本發(fā)明，每個蒸餾段均包括蒸餾塔。合適的蒸餾塔是任意的蒸餾 塔，如具有規(guī)整填料或無規(guī)填料的塔。蒸餾塔可包含任意內(nèi)部構(gòu)件、規(guī)整 填料或無規(guī)填料。下文中，所有的壓力數(shù)據(jù)涉及所涉及塔的頂部壓力。在第一工藝步驟a)中，將包含水和甲醛的料流A1以及基本上由水和 甲醛組成的循環(huán)料流B2供入到三丐惡烷合成反應(yīng)器中并進行反應(yīng)以獲得包 含三 悉烷、水和甲醛的產(chǎn)物料流A2。該反應(yīng)在酸性條件下進行。料流Al和B2可單獨進料。然而也可以在將料流Al和B2供入到三巧悉 烷合成反應(yīng)器之前將它們混合。通常，料流A1包含50 85%重量的甲醛和15~50%重量的水。料流Al和B2的比例的選擇優(yōu)選使得總體上15~70%重量的水和 30~85%重量的曱醛，更優(yōu)選20 63%重量的水和37~80%重量的甲醛供入 到三 悉烷合成反應(yīng)器。產(chǎn)物料流A2通常包含35~84%重量的曱醛、15~45%重量的水和 1 30%重量的三噁烷。在根據(jù)本發(fā)明方法的一個實施方案中，水/甲醛混合物在三噁烷合成段 a)中在通常為70 130°C的溫度下在酸性均相或非均相催化劑(如離子交換 樹脂、沸石、硫酸和對曱M酸)的存在下反應(yīng)。該反應(yīng)可以在反應(yīng)性蒸餾 塔或反應(yīng)性蒸發(fā)器中進行。然后，作為反應(yīng)性蒸發(fā)器的蒸汽排出料流或作 為反應(yīng)性蒸餾塔的頂部排出料流獲得由三噁烷、曱醛和水組成的產(chǎn)物混合 物。該三 惡烷合成也可以在固定床反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器中于非均相催化 劑(例如離子交換樹脂或沸石)上進行。在步驟a)后的步驟b)中，將料流A2以及包含三噁烷、水和曱醛的循 環(huán)料流D1供入到笫一蒸餾塔并在0.1-2.5巴、優(yōu)選0.3-2巴、更優(yōu)選0.4 1.5 巴(例如1巴)的壓力下進行蒸餾，以獲得富含三噁烷的料流B1以及基本上 由水和曱醛組成的料流B2 。第一蒸餾塔優(yōu)選包含2 50塊、更優(yōu)選4~40塊理論塔板。通常，第一 蒸餾塔的提餾段包含至少25%的蒸餾塔的理論塔板數(shù)。精餾段優(yōu)選包含 50~90%的蒸餾塔的理論塔板數(shù)。富含三^惡烷的料流Bl通常包含30 80%重量的三 惡烷、20 69%重量 的水和1 20%重量的甲醛。富含三 惡烷的料流Bl優(yōu)選包含60~75%重量 的三^惡烷、5~35%重量的水和5~20%重量的甲醛。料流B2通常包含 51 85%重量的曱醛、15~49%重量的水和0 1%重量的三^惡烷。料流B2 包含優(yōu)選小于0.5%重量的三噁烷，更優(yōu)選小于0.1%重量的三噁烷。料流 Dl通常包含5 30%重量的曱醛、5~30%重量的水和50~80%重量的三 惡 烷。料流Dl優(yōu)選包含5 20。/。重量的曱醛、10 40%重量的水和55 70%重 量的三嗜、烷。將料流A2和Dl優(yōu)選作為側(cè)線進料供入到第一蒸餾塔。料流Bl優(yōu)選 作為頂部排出料流和料流B2作為底部排出料流由第 一蒸餾塔中排出。在優(yōu)選實施方案中，料流A2作為在提餾段的側(cè)線進料或者作為在塔 底的進料以及料流Dl作為在精餾段的側(cè)線進料供入到第一蒸餾塔中。在 其它實施方案中，在供入到第一蒸餾塔之前可混合料流A2和料流D1。于 是將進料方式優(yōu)選作為合并的側(cè)線進料進行。在根據(jù)本發(fā)明方法的其它實施方案中，三^悉烷合成段a)和第一蒸餾段 b)—起作為在反應(yīng)塔中的反應(yīng)性蒸餾進行。在提餾段中，該塔可包含非均 相催化劑的固定催化劑床?？蛇x擇地，該反應(yīng)性蒸餾也可以在均相催化劑 存在下進行，此時，酸性催化劑與水/曱醛混合物一起存在于塔底。優(yōu)選在 與曱醛水溶液一起存在于塔底的均相酸性催化劑存在下進行反應(yīng)性蒸餾。在步驟b)后的工藝步驟c)中，將富含三噁烷的料流Bl供入到第二蒸 餾塔并在0.2~17.5巴的壓力下蒸餾以獲得基本上由純的三 悉烷組成的料流 C2以及包含三噁烷、水和曱醛的料流C1。第二蒸餾塔通常包含至少2塊理論塔板，優(yōu)選10 50塊理論塔板。通 常，該蒸餾塔的提餾段包含25 90%、優(yōu)選50 75。/。的該塔的理論塔板。第二蒸餾塔中的壓力比第一蒸餾塔中的壓力至少高0.1巴。通常，該 壓力差為0.5 10巴，優(yōu)選為1~7巴。第二蒸餾》荅優(yōu)選在2-10巴、更優(yōu)選 在2-7巴的壓力下操作。產(chǎn)物料流C2通常包含95~100%重量、優(yōu)選99~100%重量的三,、烷， 和0 5%重量、優(yōu)選0 1%重量的水。更優(yōu)選，水在產(chǎn)物料流中的含量<0.1%。其甚至可以<0.01%。料流Cl包含例如5~20%重量的曱醛、15 35% 重量的水和50 75%重量的三巧惡烷。優(yōu)選，料流Bl作為側(cè)線進料供入，優(yōu)選作為在第二蒸餾塔的提餾段 中的側(cè)線進料供入到笫二蒸餾塔。料流Cl優(yōu)選作為頂部排出料流和產(chǎn)物 料流C2作為底部排出料流由第二蒸餾塔排出。在步驟c)后的步驟d)中，將料流C1供入到第三蒸餾塔中并在1 10巴 的壓力下蒸餾以獲得包含三巧惡烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1和基本上由水 組成的產(chǎn)物料流D2。第三蒸餾段優(yōu)選在1 5巴壓力下進行。笫三蒸餾塔具有至少2塊理論塔板，優(yōu)選10 50塊理論塔板。通常， 該蒸餾塔的提餾段包含25 90%、優(yōu)選50 75%的該塔的理論塔板。料流Cl優(yōu)選作為在第三蒸餾塔的提餾段的側(cè)線進料供入到該蒸餾塔。 循環(huán)料流Dl通常在第三蒸餾塔的頂部獲得且基本上由水組成的料流D2 作為底部排出料流或作為該塔提餾段的側(cè)線排出料流獲得。在優(yōu)選實施方案中，在由甲醛制備三噁烷的方法的其它步驟中，將包 含水和甲醛的進料料流E1供入到曱醛濃縮單元。料流Al作為富含甲醛的 底部料流從濃縮單元排出，以及甲醛含量低的料流E2作為頂部或蒸汽排 出料流由濃縮單元排出。包含水和曱醛的進料料流El的濃縮通常在蒸餾塔或蒸發(fā)器中進行。 該濃縮優(yōu)選在蒸發(fā)器、更優(yōu)選在連續(xù)蒸發(fā)器中進行。合適的連續(xù)蒸發(fā)器是 例如循環(huán)蒸發(fā)器、降膜蒸發(fā)器、螺旋管蒸發(fā)器或薄膜蒸發(fā)器。特別優(yōu)選使 用降膜蒸發(fā)器濃縮水/甲醛混合物。該降膜蒸發(fā)器通常在50 200毫巴的壓 力下和40 75。C的溫度下操作。濃縮步驟可按例如DE-A 199 25 870中所述進行。濃縮獲得的富含甲醛的料流Al通常作為底部排出料流排出；曱醛含 量低的料流E2作為頂部或蒸汽排出料流排出。當(dāng)蒸餾塔用于濃縮時，包含水和曱醛的進料料流El優(yōu)選作為側(cè)線進料供入。在優(yōu)選實施方案中，將曱醛含量低的料流E2供入到第三蒸餾塔。料流E2優(yōu)選作為在第三蒸餾塔頂部的側(cè)線進料供入到該蒸餾塔。在其它實 施方案中，料流E2和料流Cl可首先混合，然后作為合并的側(cè)線進料加入 到第三蒸餾塔中。除了水、甲醛和三5惡烷以外，料流A2、 Bl、 C1和D2尤其也可包含 至多15%重量，通常是1 10。/。重量的低沸物?？赡茉谌齋惡烷合成以及隨 后的蒸餾分離中形成的典型低沸物是甲酸甲酯、曱醛縮二曱醇、二曱氧基 二甲基醚、三曱氧基二曱基醚、曱醇、曱酸以及其它半縮醛和全縮醛。為 了除去這些低沸物，任選可以在第一蒸餾段b)后進行其它的蒸餾段(低沸物 分離段)。在此情形下，優(yōu)選經(jīng)由優(yōu)選在1 3巴的壓力下操作的低沸物分離 塔的頂部除去低沸物。通常，低沸物分離塔具有至少5塊理論塔板，優(yōu)選 具有15-50塊理論塔板。該塔的提餾段包含優(yōu)選25 90%的該塔的理論塔 板。將料流Bl作為側(cè)線進料供入到低沸物分離塔，以及不含該低沸物的 料流Bl，通常作為底部排出料流獲得。當(dāng)進行低沸物除去時，將料流Bl， 作為料流Bl供入到第二蒸餾塔的下游。所得的純的三噴、烷的純度可以為>99%重量、優(yōu)選>99.5%重量或甚至 >99.8%重量，優(yōu)選將該純的三^i烷用于制備聚曱醛(POM)、聚曱醛衍生物 如聚曱醛二甲基醚(POMDME)和二氨基二苯基甲烷(MDA)。下面參照附圖
詳細描述本發(fā)明。唯一的附圖顯示才艮據(jù)本發(fā)明方法的工藝流程圖。將甲酪水溶液l(料流El)加入到濃縮單元2中。該濃縮單元2可以是 任意的蒸餾塔(例如板式塔、具有無規(guī)填料的塔或具有規(guī)整填料的塔)或連 續(xù)蒸發(fā)器(例如循環(huán)蒸發(fā)器、降膜蒸發(fā)器、螺旋管蒸發(fā)器或薄膜蒸發(fā)器)。 濃縮單元2優(yōu)選是降膜蒸發(fā)器。從濃縮單元2中，獲得富含曱醛的底部排 出料流3(料流Al)和曱醛含量低的含水蒸汽料流作為頂部排出料流4(料流 E2)。將富含甲醛的底部排出料流3供入到三噍烷合成反應(yīng)器5。在三噁烷 合成反應(yīng)器5中，甲醛水溶液在以均相或非均相形式存在的酸性催化劑的 存在下反應(yīng)以獲得三噴、烷。將來自三S悉烷合成反應(yīng)器5的包含三 惡烷、曱醛和水的料流6(料流 A2)作為側(cè)線進料供入到第一蒸餾塔7。在第一蒸餾i荅7中，將料流6分離成從第一蒸餾塔7中作為頂部排出料流排出的富含三嗜、烷的料流8(料流 Bl)以及作為頂部排出料流獲得的且基本上由水和曱醛組成的料流9(料流 B2)。將在底部獲得的料流9(料流B2)循環(huán)至三W惡烷合成反應(yīng)器5中。將在第一蒸餾塔7頂部獲得的料流8(料流Bl)供入到第二蒸餾塔10。 在第二蒸餾塔10中，將其分離成基本上包含三巧惡烷的產(chǎn)物料流ll(料流 C2)以及在第二蒸餾塔10的頂部排出的包含三^悉烷、水和曱醛的料流12(料 流C1)。將料流14經(jīng)由側(cè)線進料供入到第三蒸餾塔13。在第三蒸餾塔13 中，將料流12分離成包含三嗜、烷、曱醛和水并在頂部獲得的循環(huán)料流14(料 流Dl)以及在笫三蒸餾塔底部排出的基本上由水組成的料流15(料流D2)。將循環(huán)料流14(料流Dl)供入到第一蒸餾塔7。將循環(huán)料流14經(jīng)由側(cè) 線進料供入到第一蒸餾塔7。除了料流12(料流Cl)以外，將在濃縮單元2頂部排出的曱醛含量低 的料流4(料流E2)供入到第三蒸餾塔13。其優(yōu)選在第三蒸餾塔13的頂部作 為側(cè)線進料供入。實施例將包含37%重量的甲醛和63%重量的水的甲酪水溶液1添加到設(shè)計 成降膜蒸發(fā)器的濃縮單元2中。降膜蒸發(fā)器在100毫巴的壓力和50。C的 溫度下進行操作。將包含50%重量的曱醛和50%重量的水的底部排出料 流3由降膜蒸發(fā)器的底部排出。頂部排出料流4包含20%重量的甲醛，佘 量是水。將底部排出料流3供入到三嗜、烷合成反應(yīng)器5中。該三嗜、烷合成反應(yīng) 器設(shè)計成攪拌爸反應(yīng)器并在108°C的溫度下進行操作。卸料料流6包含9% 重量的三 惡烷和66%重量的曱醛，余量為水。將料流6在第5個塔盤上供入到第一蒸餾塔7。將料流14在第20個 塔盤上循環(huán)至該蒸餾塔7。第一蒸餾塔7在1巴壓力下進行操作。頂部溫 度約為101。C，底部溫度約為104°C。該塔含有30個塔盤。將具有濃度為 80%重量的甲醛和20%重量的水的料流9由第一蒸餾塔的底部排出。將具 有濃度為66%重量的三^惡烷、7%重量的曱醛和27%重量的水的料流8由蟮7的頂部排出。將料流8供入到第二蒸餾塔10。該第二蒸餾塔10在4巴的壓力下進 4亍操作。頂部溫度約為142°C,底部溫度約為166°C。該塔含有40個塔盤。 將料流8供入到第20個塔盤。將包含64。/。重量的三噁烷、8%重量的曱醛 和28%重量的水的料流12由塔10的頂部排出。將包含大于99%重量的三 巧惡烷的產(chǎn)物料流ll由底部排出。將頂部料流12在第24個塔盤上供入到第三蒸餾塔13。同樣，將來自 降膜蒸發(fā)器的料流4在第36個塔盤上供入到第三蒸餾塔。第三蒸餾塔13 包含48塊塔盤并在2.5巴的壓力下操作。頂部溫度約為127°C，底部溫度 約為131°C。將料流15由該塔的底部排出。此料流包含大于98%重量的 ^^。頂部料流14包含66%重量的三5悉烷、8%重量的甲醛和26%重量的 水。該料流14循環(huán)至第一蒸餾塔7。
權(quán)利要求
1、一種由甲醛制備三烷的整合方法，其包括下述步驟a)將包含水和甲醛的料流A1以及基本上由水和甲醛組成的循環(huán)料流B2供入到三烷合成反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中將甲醛轉(zhuǎn)化成三烷以獲得包含三烷、水和甲醛的產(chǎn)物料流A2；b)將料流A2以及包含三烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1供入到第一蒸餾塔中，并在0.1～2.5巴的壓力下蒸餾以獲得富含三烷的料流B1以及基本上由水和甲醛組成的料流B2；c)將料流B1供入到第二蒸餾塔并在0.2～17.5巴的壓力下蒸餾以獲得基本上由三烷組成的產(chǎn)物料流C2以及包含三烷、水和甲醛的料流C1；d)將料流C1供入到第三蒸餾塔并在1～10巴的壓力下蒸餾以獲得包含三烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1以及基本上由水組成的料流D2。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中蒸餾b)在0.4-1.5巴的壓力下進行， 蒸餾c)在2~7巴的壓力下進行，以及蒸餾d)在1~5巴的壓力下進行。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中料流B1作為頂部排出料流和料 流B2作為底部排出料流由第 一蒸餾塔中排出，以及料流A2作為在該塔底 部的進料或者作為側(cè)線進料和料流Dl作為側(cè)線進料供入。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中料流A2在第一蒸餾塔的提餾段作為 側(cè)線進料供入，以及料流D1在第一蒸餾塔的精餾段作為側(cè)線進料供入。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中將料流A2和料流Dl在加入到第一 蒸餾塔之前混合，然后作為合并的側(cè)線進料供入到第 一蒸餾塔。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1 5任一項的方法，其中料流B1作為側(cè)線進料供入 到第二蒸餾塔，料流C1作為頂部排出料流排出，以及料流C2作為底部排 出料流排出。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1 6任一項的方法，其中將料流C1作為側(cè)線進料供 入到第三蒸餾塔，料流D1作為頂部排出料流排出，以及料流D2作為底部 排出料流排出。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1 7任一項的方法，其中在其它步驟中，將包含水和曱醛的進料料流El供入到曱醛濃縮單元，料流Al作為富含甲醛的底部料 流由濃縮單元排出，以及甲醛含量低的料流E2作為頂部或蒸汽排出料流 由濃縮單元排出。
9、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中將料流E2供入到第三蒸餾塔。
10、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中將料流E2在第三蒸餾塔的頂部作 為側(cè)線進料供入到該蒸餾:荅。
11、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中將料流E2和料流C1在加入到第三 蒸餾塔之前混合，然后作為合并的側(cè)線進料供入到該第三蒸餾塔。
12、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中甲醛濃縮單元是蒸餾塔。
13、 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中甲醛濃縮單元是蒸發(fā)器。
14、 根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中蒸發(fā)器是降膜蒸發(fā)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由甲醛制備三噁烷的整合方法。根據(jù)所述方法，將包含水和甲醛的料流A1以及基本上由水和甲醛組成的循環(huán)料流B2輸送到三噁烷合成反應(yīng)器，在該反應(yīng)器中使甲醛反應(yīng)成三噁烷以獲得包含三噁烷、水和甲醛的產(chǎn)物料流A2。將料流A2以及包含三噁烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1輸送到第一蒸餾塔并在0.1～2.5巴的壓力下蒸餾以獲得富含三噁烷的料流B1以及基本上由水和甲醛組成的料流B2。將料流B1輸送到第二蒸餾塔并在0.2～17.5巴的壓力下蒸餾以獲得基本上包含三噁烷的產(chǎn)物料流C2以及包含三噁烷、水和甲醛的料流C1。將料流C1輸送到第三蒸餾塔并在1～10巴的壓力下蒸餾以獲得包含三噁烷、水和甲醛的循環(huán)料流D1以及基本上由水組成的料流D2。
文檔編號C07D323/06GK101238114SQ200680028645
公開日2008年8月6日 申請日期2006年8月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日
發(fā)明者A·施塔默, E·施特勒費爾, H·哈塞, M·西格爾特, N·朗, S·布拉戈夫, T·弗里澤, T·格呂茨納 申請人:巴斯夫歐洲公司