專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備二甲苯異構(gòu)體的方法制備二甲苯異構(gòu)體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開(kāi)一般地涉及制備二甲苯異構(gòu)體的方法，更具體地涉及在包含用加氫組分浸漬的載體的未硫化催化劑輔助下將包含芳烴的原料轉(zhuǎn)化成二甲苯異構(gòu)體的方法，其中所述載體包括大孔粘合劑和含中等和/或大孔的篩。
背景技術(shù)：
：含有C8芳烴的烴混合物通常是煉油過(guò)程包括但不局限于催化重整過(guò)程的產(chǎn)物。這些重整的烴混合物通常含有C6.u芳烴和鏈烷烴，大部分芳烴是C7.9芳烴?？梢詫⑦@些芳烴分餾成它們的主要組，即Q、C7、C8、C9、C^和Cn芳烴?；赒餾分的總重量，Q芳烴餾分一般包括約10重量％(wt.%)至約30重量％的非芳烴。該餾分的其余部分包括Q芳烴。C8芳烴中最通常存在的是乙苯("EB")和二甲苯異構(gòu)體，包括間-二甲苯("mX")、鄰-二甲苯("oX")和對(duì)-二甲苯("pX")。本領(lǐng)域和這里將二甲苯異構(gòu)體和乙苯通稱(chēng)為"Cs芳烴"。通常地，當(dāng)乙苯存在在Cs芳烴中時(shí)，基于Q芳烴的總重量，乙苯以約15重量％至約20重量％的濃度存在，其余部分(例如至多約100重量％)是二甲苯異構(gòu)體的混合物。三種二甲苯異構(gòu)體通常包含余量的Cs芳烴，一般以約1:2:1(oX:mX:pX)的平衡重量比存在。因此，如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"二甲苯異構(gòu)體的平衡混合物"是指含有約1:2:1(oX:mX:pX)重量比的異構(gòu)體的混合物。催化重整過(guò)程的產(chǎn)物(或重整油)包含<:6.12芳烴(包括苯、甲苯和Q芳烴，通稱(chēng)為"BTX")。該過(guò)程的副產(chǎn)物包括氫氣、輕氣體、鏈烷烴、萘和重的Q)+芳烴。知道重整油中存在的BTX(尤其是甲苯、乙苯和二甲苯)是有用的汽油添加劑。但是，由于環(huán)境和健康問(wèn)題，汽油中某些芳烴(尤其是苯)的最大可允許水平已經(jīng)大大降低。然而,可以在下游單元操作中分離BTX的構(gòu)成部分用于用在其它能力中?；蛘撸梢詮腂TX中分離出苯，并且得到的甲苯和C8芳烴的混合物例如可以用作添加劑以提高汽油的辛烷值。苯和二甲苯(尤其是對(duì)-二甲苯)可以比甲苯更有市場(chǎng)，這是由于它們?cè)谥苽淦渌a(chǎn)物中有用。例如，可以使用苯制備苯乙烯、異丙苯和環(huán)己烷。苯在制備橡膠、潤(rùn)滑劑、染料、清潔劑、藥物和殺蟲(chóng)劑中也是有用的。在Cs芳烴中，當(dāng)這樣的乙苯是乙烯和苯的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)，乙苯一般在制備苯乙烯中是有用的。但是，由于純度問(wèn)題，Q芳烴餾分中存在的乙苯實(shí)際上不能用于苯乙烯生產(chǎn)。間-二甲苯對(duì)于制備間苯二甲酸是有用的，間苯二甲酸本身對(duì)于專(zhuān)門(mén)制備聚酯纖維、涂料和樹(shù)脂是有用的。鄰-二甲苯對(duì)于制備鄰苯二甲酸酐是有用的，鄰苯二甲酸酐本身對(duì)于制備基于鄰苯二甲酸酯的增塑劑是有用的。對(duì)-二甲苯是對(duì)制備對(duì)苯二甲酸和酯有用的原料，對(duì)苯二甲酸和酯對(duì)于制備聚合物例如聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二酯是有用的。盡管乙苯、間-二甲苯和鄰-二甲苯是有用的原料，但是，對(duì)這些化學(xué)品和由其制備的材料的需求還不如對(duì)對(duì)-二甲苯和由對(duì)-二甲苯制備的材料的需求那么大?？紤]到放在苯、Cs芳烴和由其制備的產(chǎn)物上的較高價(jià)值，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了過(guò)程將甲苯脫垸基化至苯、甲苯歧化至苯和Q芳烴，以及將甲苯和CV芳烴烷基轉(zhuǎn)移至C8芳烴。這些過(guò)程概括地描述在KirkOthmer的"EncyclopediaofChemicalTechnology,"4thEd.，SupplementVolume,第831-863(JohnWiley&Sons,NewYork,1998)中，通過(guò)參考將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文。具體地，甲苯歧化("TDP")是其中2摩爾甲苯轉(zhuǎn)化為1摩爾二甲苯和1摩爾苯的催化過(guò)程，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>甲苯二甲苯苯其它甲基歧化反應(yīng)包括其中2摩爾C9芳烴轉(zhuǎn)化為1摩爾甲苯和較重?zé)N組分(即Q。+重組分)的催化過(guò)程，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>芳烴甲苯+Gio+重組分甲苯烷基轉(zhuǎn)移是l摩爾甲苯與l摩爾Cg芳烴(或較高芳烴)之間的反應(yīng)以生產(chǎn)2摩爾二甲苯，例如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>甲苯C9芳烴CH3二甲苯涉及C9芳烴(或更高芳烴)的其它烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)包括與苯的反應(yīng)以生產(chǎn)甲苯和二甲苯，例如-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>2C9芳烴苯CH3甲苯二甲苯如前面的反應(yīng)所示，與C9芳烴和二甲苯分子相關(guān)的甲基和乙基種屬地顯示為這樣的基團(tuán)，可以發(fā)現(xiàn)這些基團(tuán)鍵合到任何可利用的成環(huán)碳原子上以形成該分子的各種異構(gòu)體構(gòu)造。二甲苯異構(gòu)體的混合物在下游過(guò)程中可以進(jìn)一步分離成它們的構(gòu)成異構(gòu)體。一旦分離，可以進(jìn)一步處理(例如異構(gòu)化、分離和再循環(huán))異構(gòu)體以得到例如基本純的對(duì)-二甲苯。在理論上且考慮到前面的反應(yīng)，可以將C9芳烴的混合物轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體和/或苯?？梢酝ㄟ^(guò)例如分餾從苯中分離出二甲苯異構(gòu)體。至今，歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將根據(jù)最終尋求的芳烴在催化劑的輔助下進(jìn)行上面的反應(yīng)。例如，每個(gè)授權(quán)給PhillipspetroleumCompany("Phillips")的美國(guó)專(zhuān)利Nos.5,907,074、5，866，741、5,866,742和5，804，059概括地公開(kāi)了將某些含有<:9+芳烴的流體進(jìn)料轉(zhuǎn)化為BTX的歧化和垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。盡管這些專(zhuān)利陳述流體進(jìn)料的起源不是關(guān)鍵，但是每個(gè)專(zhuān)利都表達(dá)了強(qiáng)烈優(yōu)選衍生自通過(guò)烴(特別是汽油)芳構(gòu)化反應(yīng)得到的產(chǎn)物的重餾分的流體進(jìn)料，烴芳構(gòu)化反應(yīng)通常在流體催化裂化("FCC")單元中進(jìn)行。包含大(或長(zhǎng))烴的低值液體進(jìn)料在FCC單元中汽化，在合適的催化劑存在下裂化成能形成可以混合到較高值的柴油燃料和高辛垸值汽油中的產(chǎn)物的較輕分子。FCC單元的副產(chǎn)物包括較低值的液體重餾分，所述較低值的液體重餾分構(gòu)成根據(jù)這些專(zhuān)利教導(dǎo)優(yōu)選的流體進(jìn)料。優(yōu)選的流體進(jìn)料的真正起源暗示著該進(jìn)料包含含硫化合物、鏈烷烴、烯烴、萘和多環(huán)芳烴("多環(huán)芳烴")。根據(jù)，074專(zhuān)利，BTX—般在這里優(yōu)選的進(jìn)料中基本不存在，因此，作為主要歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的副反應(yīng)的BTX垸基轉(zhuǎn)移沒(méi)有明顯地發(fā)生。在含氫氣的流體和包含金屬氧化物促進(jìn)的在其中引入活性改性劑(即硫、硅、磷、硼、鎂、錫、鈦、鋯、鍺、銦、鑭、鈰的氧化物和它們中兩種或多種的組合)的Y型沸石的存在下發(fā)生這里描述的主要反應(yīng)。活性改性劑幫助抵抗含硫化合物對(duì)浸漬金屬氧化物的催化劑的失活影響(或中毒影響)。根據(jù)'741、'742和'059專(zhuān)利，BTX—般在這里優(yōu)選的進(jìn)料中基本不存在，因此，作為主要歧化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的副反應(yīng)的BTX垸基轉(zhuǎn)移沒(méi)有明顯地發(fā)生。但是，在其次需要用C9+芳烴垸基化這些化學(xué)品時(shí)，BTX可以存在。根據(jù)'741專(zhuān)利，這些主要和次要反應(yīng)在含氫氣的流體和包含在其中引入活性促進(jìn)劑(例如鉬、鑭及其氧化物)的/3型沸石的催化劑的存在下發(fā)生。根據(jù)'742專(zhuān)利，主要和次要反應(yīng)在含氫氣的流體和包含在其中引入金屬碳化物的i3型沸石的催化劑的存在下發(fā)生。根據(jù)'059專(zhuān)利，主要和次要反應(yīng)在含氫氣的流體和包含金屬氧化物促進(jìn)的絲光沸石型沸石的催化劑的存在下發(fā)生。前述每個(gè)專(zhuān)利的教導(dǎo)誘導(dǎo)的所述目的是將CV芳烴轉(zhuǎn)化為BTX。給定該目的，專(zhuān)利公開(kāi)了適合得到BTX的流體進(jìn)料、催化劑和反應(yīng)條件的特定組合。但是，這些專(zhuān)利沒(méi)有公開(kāi)或教導(dǎo)怎樣得到任何單一的BTX組分(少得多的二甲苯異構(gòu)體)至其它BTX組分最小化。關(guān)于這些中的每個(gè)，流體進(jìn)料中存在的硫隨著時(shí)間將催化劑中金屬或金屬氧化物有害地轉(zhuǎn)化為金屬硫化物。金屬硫化物具有比金屬氧化物低得多的加氫活性，因此，硫使催化劑的活性中毒。而且，進(jìn)料中存在的烯烴、鏈垸烴和多環(huán)芳烴使催化劑迅速失活，轉(zhuǎn)化為不需要的輕氣體。與前述專(zhuān)利相反，美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)No.2003/0181774Al(Kong等)公開(kāi)了將苯和Cg+芳烴催化轉(zhuǎn)化為甲苯和Q芳烴的垸基轉(zhuǎn)移方法。根據(jù)Kong等，應(yīng)在具有包含H沸石和鉬的垸基轉(zhuǎn)移催化劑的氣固相固定床反應(yīng)器中在氫氣的存在下進(jìn)行該方法。Kong等的方法后面的所述目的是使甲苯的生產(chǎn)最大化，用于隨后用作下游選擇歧化反應(yīng)器的進(jìn)料；以及使用得到的Q芳烴副產(chǎn)物作為下游異構(gòu)化反應(yīng)器的進(jìn)料。通過(guò)甲苯選擇地歧化為對(duì)-二甲苯，Kong等建議了怎樣將苯與C9+芳烴的混合物最終轉(zhuǎn)化為對(duì)-二甲苯。但是，這樣的建議不利地需要多個(gè)反應(yīng)容器(例如烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器和歧化反應(yīng)器)，并且重要地，沒(méi)有教導(dǎo)怎樣使由烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體的量最大化，同時(shí)使甲苯和乙苯的產(chǎn)量最小化。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2003/0130549Al(Xie等)公開(kāi)了一種選擇地歧化甲苯以得到苯和富含對(duì)-二甲苯的二甲苯異構(gòu)體流體，以及烷基轉(zhuǎn)移甲苯與C9+芳烴的混合物以得到苯和二甲苯異構(gòu)體的方法。根據(jù)Xie等，在各自含有合適的催化劑(即用于選擇性歧化的ZSM-5催化劑和用于垸基轉(zhuǎn)移的絲光沸石、MCM-22或/3沸石)的分開(kāi)的反應(yīng)器中，在氫氣的存在下進(jìn)行不同的反應(yīng)。使用下游處理從生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體得到對(duì)-二甲苯。Xie等公開(kāi)的方法建議理想地生產(chǎn)大量的苯和乙苯。但是，Xie等沒(méi)有建議怎樣使由烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體的量最大化，而同時(shí)使苯和乙苯的產(chǎn)量最小化。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2001/0014645Al(Ishikawa等)公開(kāi)了一種將Q)+芳烴歧化成甲苯和將C9+芳烴和苯烷基轉(zhuǎn)移為用作汽油添加劑的甲苯和Q芳烴的方法。在垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中使用苯作反應(yīng)物暗示著Ishikawa等企圖從低值汽油餾分去除苯。給定所述使用和從汽油去除苯的建議，本領(lǐng)域的技術(shù)人員需要Q芳烴中的乙苯以最大化汽油產(chǎn)量。而且，技術(shù)人員將采取措施以確保生產(chǎn)的乙苯不無(wú)意地裂化為苯一追求從汽油餾分去除苯。在氫氣和浸漬VIB族金屬且優(yōu)選硫化的大孔沸石存在下進(jìn)行所公開(kāi)的反應(yīng)。一般地，將部分苯和CV芳烴轉(zhuǎn)化為大部分包含BTX的產(chǎn)物流。從該BTX產(chǎn)物流，除去苯并再循環(huán)回進(jìn)料。最終地，從苯/C9+芳烴進(jìn)料得到甲苯和Q芳烴。相對(duì)C9+芳烴用大摩爾過(guò)量的苯(即5:120:1)進(jìn)行垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)以得到甲苯和Q芳烴(包括乙苯)。但是，Ishikawa等沒(méi)有建議怎樣使烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)中生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體量最大化，同時(shí)也使甲苯、苯和Cw芳烴的產(chǎn)量最小化。前面的公開(kāi)沒(méi)有公開(kāi)且沒(méi)有教導(dǎo)和建議本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員怎樣由包含芳烴的進(jìn)料使二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)量最大化，同時(shí)使其它BTX組分、非芳烴和重組分的生產(chǎn)最小化。而且，現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有公開(kāi)且沒(méi)有教導(dǎo)和建議適合將包含芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的高活性催化劑給技術(shù)人員。特定地選擇前述各個(gè)公開(kāi)中公開(kāi)的催化劑以將特定進(jìn)料轉(zhuǎn)化為特定終端產(chǎn)物。當(dāng)設(shè)計(jì)適合將特定進(jìn)料轉(zhuǎn)化為特定終端產(chǎn)物的催化劑時(shí)，存在許多競(jìng)爭(zhēng)性考慮。這些考慮中有需要的活性、(形狀)選擇性和活性與選擇性產(chǎn)生的擴(kuò)散限制。需要高活性催化劑以使進(jìn)料的轉(zhuǎn)化最大化，需要選擇性以得到含有某些分子而使其它分子最小化的產(chǎn)物和提純包含轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的分子(即從將擴(kuò)散通過(guò)催化劑的特定分子中破壞或分離在產(chǎn)物中的不需要的分子)。轉(zhuǎn)化通常包括因許多原因而不需要的副產(chǎn)物。例如，一些副產(chǎn)物可以是高度反應(yīng)性的，可以不理想地與需要的產(chǎn)物反應(yīng)并且將需要的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成其它(低需要的)分子。國(guó)際(PCT)公開(kāi)WO04/056475概括地公開(kāi)了將乙烯和苯催化轉(zhuǎn)化為乙苯和不需要的副產(chǎn)物，例如低分子量產(chǎn)物(例如乙烯)、聯(lián)苯基乙烷和多乙基苯。當(dāng)從芳族化合物除去乙基(更較高垸基)時(shí)，它們以乙烯基(和更高的烯烴基)存在，乙烯基(和更高的烯烴基)是高反應(yīng)性的，形成不需要的副產(chǎn)物。例如，混合物中自由乙烯基將與苯的其它部分重新反應(yīng)以生成聯(lián)苯基乙烷和多乙基苯。根據(jù)'475公開(kāi)，用包括由大孔沸石和無(wú)機(jī)粘合劑形成的載體的特別設(shè)計(jì)的催化劑來(lái)使這些不需要的副產(chǎn)物的產(chǎn)量最小化。該載體在包括中孔和大孔的造孔劑的輔助下形成，具有至少0.7立方厘米/克的孔體積。那里陳述較大的孔和孔體積以改進(jìn)催化劑的擴(kuò)散特性。改進(jìn)的擴(kuò)散提供反應(yīng)物的較快生產(chǎn)量和較短的停留時(shí)間，所述反應(yīng)物的較快生產(chǎn)量和較短的停留時(shí)間依次導(dǎo)致高反應(yīng)性乙烯形成不需要的副產(chǎn)物的較低可能性和減小的能力。而且，那里還陳述大的孔和孔體積以改進(jìn)在這些反應(yīng)中存在的大的多乙基化的芳烴分子的擴(kuò)散性。'475公開(kāi)中解決的擴(kuò)散限制當(dāng)然限于這里描述的特定轉(zhuǎn)化。即使可利用高活性催化劑以將包含芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體，但是這樣的轉(zhuǎn)化不期望那些特有擴(kuò)散限制。而且，不期望使用大孔載體10和'475公開(kāi)中公開(kāi)的類(lèi)型的孔體積來(lái)輔助脫甲基化、甲基-歧化和甲基-烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，這是因?yàn)榧谆磻?yīng)性幾乎不如烯烴(例如乙烯)，通常在這些反應(yīng)中不以氣體存在，并且不以乙烯和更高烯屬烴反應(yīng)的相同方式與BTX和C9+芳烴重新反應(yīng)。甲基是化學(xué)性慢的反應(yīng)物，因此，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員不希望存在烯烴存在的擴(kuò)散問(wèn)題。實(shí)際上，因?yàn)槊摷谆?、甲?歧化和甲基-垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)相對(duì)于分子擴(kuò)散的速率是慢的，技術(shù)人員認(rèn)為具有這么高的孔體積和這樣大的孔的催化劑載體對(duì)于這些反應(yīng)不是特別有利?，F(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有公開(kāi)且沒(méi)有教導(dǎo)和給技術(shù)人員建議適合將包含芳烴的原料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的高活性催化劑?，F(xiàn)有技術(shù)也沒(méi)有公開(kāi)、教導(dǎo)和建議在這樣的反應(yīng)條件，在所述反應(yīng)條件下應(yīng)進(jìn)行這樣的催化轉(zhuǎn)化以使二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)量最大化。沒(méi)有這樣的公開(kāi)和教導(dǎo)，現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有認(rèn)識(shí)到將包含芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體相關(guān)的有意義的擴(kuò)散限制并不令人吃驚。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)有已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用含有大孔的雙功能催化劑提供令人吃驚的好處，在這方面例如，在不折衷二甲苯異構(gòu)體的選擇性下的改進(jìn)的活性(包含芳烴的進(jìn)料的改進(jìn)的轉(zhuǎn)化)、改進(jìn)的催化劑穩(wěn)定性、在不使催化劑失活下轉(zhuǎn)化含有一些非芳烴和Cu)+芳烴的進(jìn)料的能力、制備高純度苯的能力、在下游對(duì)-二甲苯處理單元中二甲苯回收產(chǎn)量的改進(jìn)，以及適應(yīng)利用相同普通過(guò)程構(gòu)造和根據(jù)所需除去選擇的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的多種進(jìn)料操作的不可預(yù)料的靈活性。因此，這里公開(kāi)利用這樣的催化劑制備二甲苯異構(gòu)體的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法包括在適合將進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下使包含C9芳烴的進(jìn)料與未硫化的(non-sulfided)催化劑接觸。所述催化劑包括用加氫組分浸漬的載體，并且所述載體包括大孔粘合劑和大孔篩。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述方法包括在適合將進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下使包含C6C8芳烴且基本沒(méi)有Cg+芳烴的進(jìn)料與未硫化的催化劑接觸。所述催化劑包括用加氫組分浸漬的載體，所述載體包括大孔粘合劑和選自中孔篩、大孔篩和其混合物的篩。結(jié)合附圖、實(shí)施例和附帶的權(quán)利要求，從下面詳細(xì)的說(shuō)明考查，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以清楚地看到另外的特點(diǎn)。為了更完全地理解公開(kāi)內(nèi)容，應(yīng)參考下列詳細(xì)的說(shuō)明和概括地圖示用于適合進(jìn)行所公開(kāi)的方法及其實(shí)施方案的過(guò)程的流程圖的唯一附圖。盡管公開(kāi)的方法受各種方式的實(shí)施方案影響，但是，附圖中圖示了(并且此后將描述)該方法的特定實(shí)施方案，認(rèn)為該公開(kāi)內(nèi)容意欲是解釋性的，并且不是用來(lái)將該方法的范圍限制到這里描述和解釋的特定實(shí)施方案上。具體實(shí)施方式本公開(kāi)內(nèi)容一般地涉及制備尤其適合用作生產(chǎn)對(duì)-二甲苯的化學(xué)原料的二甲苯異構(gòu)體的方法。我們的2004年03月04日提交的共同審理中的共同轉(zhuǎn)讓的申請(qǐng)序列號(hào)10/794,932通過(guò)參考被引入本文，其描述了在使用含有加氫組分的未硫化催化劑的情況下將包含芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體中的巨大益處?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該轉(zhuǎn)化的全部好處實(shí)際上在商業(yè)生產(chǎn)規(guī)模上可能不會(huì)實(shí)現(xiàn)，這是因?yàn)樵撘?guī)模上遇到的擴(kuò)散限制，尤其當(dāng)該催化劑是擠出的顆粒/粒子形式時(shí)。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，浸漬加氫組分例如VIB族金屬氧化物、由粘合劑和大孔篩組成的載體，在將含有C9芳烴、苯、甲苯或它們的混合物的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物上如此有活性，使得擠出形式的催化劑內(nèi)的相當(dāng)部分活性位利用不足或基本沒(méi)利用。這是擴(kuò)散限制，并且是不需要的，因?yàn)樯虡I(yè)生產(chǎn)規(guī)模的反應(yīng)容器的有效體積將不必需地被活性位沒(méi)有利用(或利用不足)的催化劑(缺少大孔)占有。通過(guò)減少進(jìn)入該反應(yīng)容器的進(jìn)料速率(以匹配轉(zhuǎn)化速率)可以解決該擴(kuò)散限制；但是，這將可能降低該方法的生產(chǎn)率?；蛘?，通過(guò)維持進(jìn)料速率，但是增加反應(yīng)器體積和裝填到該體積中的催化劑量(以匹配轉(zhuǎn)化速率)可以解決該限制；但是，這將可能增加投資成本。相當(dāng)出乎意料地，我們發(fā)現(xiàn)，利用含有大孔的催化劑(載體)可以解決擴(kuò)散限制。用大孔催化劑，可以將進(jìn)料引入到反應(yīng)器，并且通過(guò)大孔擴(kuò)散到以前利用不足(或根本沒(méi)利用)的篩中的活性位。催化劑中大孔的存在有效地增加催化轉(zhuǎn)化的速率以更好地匹配原料和轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間。因此，我們發(fā)現(xiàn)，盡管擠出形式的缺少大孔的浸漬金屬的催化劑載體可以將含有芳烴的原料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體，但是，擠出形式的含有大孔的催化劑在基于給定反應(yīng)器體積的商業(yè)生產(chǎn)規(guī)模上有效得多地進(jìn)行該轉(zhuǎn)化。而且，作為增加進(jìn)料速率以實(shí)現(xiàn)這樣的有效轉(zhuǎn)化的結(jié)果，不必增加反應(yīng)器體積。因?yàn)檫M(jìn)料、再循環(huán)和產(chǎn)物中的分子通常足夠小以擴(kuò)散通過(guò)缺少大孔的催化劑的孔，所以利用含有大孔的催化劑是違反直覺(jué)的。因此，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員沒(méi)有想到利用含有大孔的催化劑進(jìn)行該轉(zhuǎn)化。而且，沒(méi)有加氫組分，催化轉(zhuǎn)化的速率將不超過(guò)進(jìn)料通過(guò)催化劑的速率。因此，催化劑上所有活性位將可以被進(jìn)料達(dá)到(即沒(méi)有(或很少)利用不足的位)。因此，我們現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，如果擠出形式的催化劑(載體)包括大孔，那么在商業(yè)規(guī)模上可以更好地和更實(shí)際地實(shí)現(xiàn)高活性雙功能催化劑的巨大好處。如下面更詳細(xì)地描述的，從可以包括C9芳烴、甲苯、苯和其混合物的各種進(jìn)料，可以得到二甲苯異構(gòu)體。上面已經(jīng)描述了一些與這些進(jìn)料的反應(yīng)，例如甲苯歧化和甲苯垸基轉(zhuǎn)移。一般地，這里公開(kāi)的方法包括在適合將進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包括二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下使進(jìn)料接觸催化劑。所述催化劑包括用加氫組分浸漬的載體。所述載體包括大孔粘合劑和選自中孔篩、大孔篩及其混合物的篩。篩的選擇基于進(jìn)料的組成。例如，應(yīng)使用大孔篩用于含有Q芳烴的進(jìn)料，而中孔篩、大孔篩或這些篩的混合物可以用于僅含有分子尺寸比C9芳烴小的包含芳烴的進(jìn)料或基本沒(méi)有尺寸等于或大于C9芳烴的分子的包含芳烴的進(jìn)料。盡管公開(kāi)的方法最終追求獲得二甲苯異構(gòu)體，但是容易理解的是，除了需要的二甲苯異構(gòu)體，競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)將生產(chǎn)副產(chǎn)物芳烴(例如，不同于二甲苯異構(gòu)體的芳烴，如苯)。這些副產(chǎn)物可以具有有益的價(jià)值，但是，優(yōu)選使這些副產(chǎn)物的量最小化。因此，在一些實(shí)施方案中，因?yàn)?產(chǎn)物"也含有副產(chǎn)物芳烴，所以它可以更準(zhǔn)確地被認(rèn)為是"中間體"。因此，該方法也可以包括從該中間體分離至少一部分二甲苯異構(gòu)體，以生產(chǎn)貧二甲苯異構(gòu)體中間體并將其再循環(huán)到進(jìn)料。根據(jù)公開(kāi)的方法使用的合適進(jìn)料包括最終從原油精煉過(guò)程得到的那些。一般地，將原油脫鹽，此后蒸餾成各種組分。脫鹽步驟一般除去在下游過(guò)程可能引起催化劑失活的金屬和懸浮的固體。由脫鹽步驟得到的產(chǎn)物隨后進(jìn)行常壓或真空蒸餾。在通過(guò)常壓蒸餾得到的餾分中有天然或原始石腦油、煤油、中間蒸餾物、氣體油和潤(rùn)滑油蒸餾物和重塔釜物，它們通常通過(guò)真空蒸餾方法進(jìn)一步蒸餾。這些餾分中的許多種可以作為最終產(chǎn)物銷(xiāo)售，或可以在通過(guò)將烴分子裂解為較小分子、組合烴分子以形成較大更高價(jià)值的分子或?qū)N分子整形成更高價(jià)值的分子而能改變烴分子的分子結(jié)構(gòu)的下游單元操作中進(jìn)一步處理。例如，由蒸餾步驟得到的天然或原始石腦油可以與氫氣通過(guò)加氫處理單元，這將任何殘余的烯烴轉(zhuǎn)化為鏈垸烴并且除去可以使下游催化劑失活的雜質(zhì)例如硫、氮、氧、鹵化物、雜原子和金屬雜質(zhì)。加氫處理單元排除貧或基本沒(méi)有雜質(zhì)的處理郭的石腦油、富氫氣的氣體和含有硫化氫和氨的流體。將輕烴送到重整步驟("重整裝置")，以將那些烴(例如非芳烴)轉(zhuǎn)化成具有更好的汽油性能的烴(例如芳烴)'。處理過(guò)的石腦油一般包含芳烴(通常在Cwo芳烴沸騰范圍中)，可以充當(dāng)適合依據(jù)公開(kāi)的發(fā)明方法轉(zhuǎn)化的進(jìn)料?；蛘撸託淞鸦瘑卧梢蕴幚戆虚g蒸餾物和/或氣體油的進(jìn)料，并且將該進(jìn)料轉(zhuǎn)化為具有差的汽油性能(即石腦油)和很少至沒(méi)有硫和烯烴的輕烴。然后將輕烴送到重整裝置以將那些烴轉(zhuǎn)化成具有較好汽油的烴(例如芳經(jīng))。重整裝置排出基本沒(méi)有硫和烯烴并且包括不僅芳烴(通常在C6.1()芳烴沸騰范圍中)而且鏈垸烴和多環(huán)芳烴的重整油。因此，在隨后的步驟中，除去鏈烷烴和多環(huán)芳烴以生成含有C9芳烴的產(chǎn)物流。這樣的產(chǎn)物流可以充當(dāng)適合依據(jù)公開(kāi)的發(fā)明方法轉(zhuǎn)化的進(jìn)料。根據(jù)原油的來(lái)源，原油的組成可以顯著地變化。而且，適合根據(jù)這里公開(kāi)的發(fā)明方法使用的進(jìn)料通常作為多種上游單元操作的產(chǎn)物而被得到，并且當(dāng)然可以根據(jù)供應(yīng)給那些單元操作的反應(yīng)物/材料變化。通常，那些反應(yīng)物/材料的來(lái)源將表明作為單元操作的產(chǎn)物得到的進(jìn)料的組成。如下面更詳細(xì)地描述的，一般存在兩種可以用本發(fā)明方法將其轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的進(jìn)料含有Cg芳烴的那些，以及基本沒(méi)有C9芳烴并且尺寸比C9芳烴大的分子的含有苯和/或甲苯的那些。如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"芳烴"定義含有一個(gè)或多個(gè)環(huán)的不飽和環(huán)狀烴的主要類(lèi)，以苯為代表。一般地，參見(jiàn)"Hawley，sCondensedChemicalDictionary,"第92頁(yè)(13"版,1997)。一般地，Cn芳烴是指具有n個(gè)碳原子的芳族化合物。而且，Cn+芳烴是指具有至少n個(gè)碳原子的芳族化合物。因此，如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"Q芳烴"是指包括任何具有9個(gè)碳原子的芳族化合物的混合物。優(yōu)選地，0:9芳烴包括1,2，4-三甲基苯(假枯烯)、1,2，3-三甲基苯(連三甲苯)、1,3,4-三甲基苯(均三甲苯)、間-甲乙苯、鄰-甲乙苯、對(duì)-甲乙苯、異丙苯和正丙苯。如這里使用的，"Cg+芳烴"是指包括任何具有至少9個(gè)碳原子的芳族化合物例如d。芳烴的混合物。類(lèi)似地，"C,o+芳烴"是指包括任何具有至少I(mǎi)O個(gè)碳原子的芳族化合物的混合物。與包含C9芳烴的進(jìn)料一起，該進(jìn)料通常包括許多其它烴，它們中許多僅微量地存在。例如，該進(jìn)料優(yōu)選基本沒(méi)有非芳烴例如鏈烷烴和烯烴。基于該進(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有非芳烴的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％非芳烴，更優(yōu)選小于3重量％非芳烴。盡管合適的進(jìn)料優(yōu)選基本沒(méi)有非芳烴，但是，用公開(kāi)的方法可以進(jìn)一步處理含有非芳烴的進(jìn)料，如下面報(bào)告的實(shí)施例中證實(shí)的。該進(jìn)料應(yīng)基本沒(méi)有硫(例如元素硫和含有硫的烴和非芳烴)?；谠撨M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有硫的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約1重量％的硫，更優(yōu)選小于約0.1重量°/。的硫，甚至更優(yōu)選小于約0.01重量％的硫。在各種優(yōu)選實(shí)施方案中，該進(jìn)料基本沒(méi)有二甲苯異構(gòu)體、甲苯、乙苯和/或苯?；谶M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有二甲苯異構(gòu)體的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約3重量％的二甲苯異構(gòu)體，更優(yōu)選小于約1重量％的二甲苯異構(gòu)體?；谶M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有甲苯的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的甲苯，更優(yōu)選小于約3重量％的甲苯?；谶M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有乙苯的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量y。的乙苯，更優(yōu)選小于約3重量％的乙苯。但是，在其它實(shí)施方案中，進(jìn)料可以包括大量的甲苯和苯中的一種或兩種。例如，在某些實(shí)施方案中，基于進(jìn)料的總重量，進(jìn)料可以包括至多約50重量％的甲苯。但是，優(yōu)選地，基于進(jìn)料的總重量，進(jìn)料包括小于約50重量％的甲苯，更優(yōu)選小于約40重量°/。的甲苯，甚至更優(yōu)選小于約30重量％的甲苯，最優(yōu)選小于約20重量％的甲苯。類(lèi)似地，在某些實(shí)施方案中，基于進(jìn)料的總重量，進(jìn)料可以包括至多約30重量％的苯。但是，優(yōu)選地，基于進(jìn)料的總重量，進(jìn)料可以包括小于約30重量°/。的苯，更優(yōu)選小于約20重量％的苯。另外，在各種實(shí)施方案中，進(jìn)料可以基本沒(méi)有Q。+芳烴。但是，進(jìn)料不必基本沒(méi)有Cn)+芳烴。一般地，(21()+芳烴("A1Q+")包括具有一個(gè)或多個(gè)烴官能團(tuán)的苯，所述烴官能團(tuán)總共具有4個(gè)或更多個(gè)碳。這樣的Qo+芳烴的例子包括但不局限于(21()芳烴("A1Q")，例如丁苯(包括異丁苯和叔丁苯)、二乙苯、甲丙苯、二甲基乙基苯、四甲苯，和Cn芳烴，例如三甲基乙基苯和乙基丙基苯。C!Q+芳烴的例子也可以包括萘和甲基萘?；谶M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有Qo+芳烴的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的d。+芳烴，更優(yōu)選小于約3重量％的Q。+芳烴。如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"Q芳烴"是指主要含有二甲苯異構(gòu)體和乙苯的混合物。相比之下，如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"二甲苯異構(gòu)體"是指含有間-、鄰-和對(duì)-二甲苯的混合物，其中該混合物基本沒(méi)有乙苯。優(yōu)選地，基于二甲苯異構(gòu)體和任何乙苯的組合重量，這樣的混合物含有小于3重量％的乙苯。但是，更優(yōu)選地，這樣的混合物含有小于l重量%的乙苯。用發(fā)明方法可以轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的第二種進(jìn)料是含有比上面討論的CV芳烴小的分子(例如甲苯)的進(jìn)料，即基本沒(méi)有尺寸等于或大于CV芳烴的分子的包含芳烴的進(jìn)料。一般地，該進(jìn)料富甲苯，因此，基于該進(jìn)料的總重量，含有至少約卯重量％甲苯，優(yōu)選約95重量％甲苯，更優(yōu)選約97重量％甲苯。用具有比轉(zhuǎn)化含有上面討論的Q+芳烴的進(jìn)料所需要的催化篩小的孔的催化篩，通過(guò)甲苯歧化，該進(jìn)料一般可轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體。一般地，基于該進(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有C9芳烴的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的C9芳烴，更優(yōu)選小于約3重量％的Q芳烴，更高度優(yōu)選小于約1重量％的<:9芳烴。該進(jìn)料也應(yīng)基本沒(méi)有C,。+芳烴?；谠撨M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有Cio+芳烴的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量Q/。的Cu)+芳烴，更優(yōu)選小于約3重量c/。的do+芳烴，更高度優(yōu)選小于約1重量％的Qo+芳烴。進(jìn)料中存在Cg芳烴和d。+芳烴將限制使用較小孔催化篩的能力，這是因?yàn)檫@些分子不能通過(guò)該篩并且將最終堵塞該篩，致使催化材料有用性降低或甚至沒(méi)用。因此，為有利地利用較小孔催化篩(例如中孔篩)，該進(jìn)料應(yīng)基本沒(méi)有這些較大分子。關(guān)于包含C9芳烴的進(jìn)料，用于依據(jù)公開(kāi)方法使用的基本沒(méi)有C9芳烴的進(jìn)料通常包括許多其它烴，它們中許多僅微量存在。例如，進(jìn)料應(yīng)基本沒(méi)有非芳烴，例如鏈垸烴和烯烴?；谠撨M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有非芳烴的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的非芳烴，更優(yōu)選小于約1重量％的非芳烴。盡管合適的進(jìn)料優(yōu)選基本沒(méi)有非芳烴，但是，可以用公開(kāi)的方法處理含有非芳烴的進(jìn)料，如下面報(bào)告的實(shí)施例中證實(shí)的。進(jìn)料應(yīng)基本沒(méi)有硫(例如元素硫和含硫的烴和非烴)。基于該進(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有硫的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約1重量％的硫，更優(yōu)選小于約0.1重量％的硫，甚至更優(yōu)選小于約0.01重量％的硫。在各種優(yōu)選實(shí)施方案中，進(jìn)料基本沒(méi)有二甲苯異構(gòu)體、乙苯和/或苯?；谠撨M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有二甲苯異構(gòu)體的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約3重量。/。的二甲苯異構(gòu)體，更優(yōu)選小于約1重量％的二甲苯異構(gòu)體。基于該進(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有乙苯的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的乙苯，更優(yōu)選小于約3重量％的乙苯?；谠撨M(jìn)料的總重量，基本沒(méi)有乙苯的進(jìn)料優(yōu)選包含小于約5重量％的乙苯，更優(yōu)選小于約3重量％的乙苯。在某些實(shí)施方案中，在進(jìn)料被催化轉(zhuǎn)化成含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物之后，從該產(chǎn)物分離出至少一部分二甲苯異構(gòu)體。當(dāng)分離出時(shí)，相對(duì)于就在分離前的產(chǎn)物，剩余的產(chǎn)物貧二甲苯異構(gòu)體，因此，這里稱(chēng)為貧二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物。分離之后，可以將該貧二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物再循環(huán)到進(jìn)料。因此，在這些實(shí)施方案中，該方法可以描述為這樣的方法其中進(jìn)料被催化轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物，從產(chǎn)物分離出二甲苯異構(gòu)體，以及此后將產(chǎn)物再循環(huán)到進(jìn)料。在這些實(shí)施方案中，再循環(huán)的產(chǎn)物優(yōu)選含有少量(或僅微量)二甲苯異構(gòu)體且主要含有未反應(yīng)的進(jìn)料、苯、甲苯和C9+芳烴。在本發(fā)明方法的另外的實(shí)施方案中，產(chǎn)物含有以至少約6:1，優(yōu)選至少約10:1，更優(yōu)選至少約25:1的重量比存在的二甲苯異構(gòu)體和乙苯。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成產(chǎn)物流中二甲苯異構(gòu)體與乙苯的重量比為至少約6:1，優(yōu)選至少約10:1，更優(yōu)選至少約25:1的條件下使進(jìn)料接觸合適的催化劑。產(chǎn)物流中二甲苯異構(gòu)體與乙苯的這樣高的重量比在將產(chǎn)物分餾成其主要成分，即含有6、7、8和9個(gè)碳的芳烴的下游處理中是有利的。通常，C8芳烴餾分的進(jìn)一步處理將必需地涉及耗能地處理乙苯以將其轉(zhuǎn)化成苯(脫乙基化過(guò)程)。這些脫乙基化過(guò)程可以引起二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)率損失。但是，假定液體反應(yīng)產(chǎn)物中基本沒(méi)有乙苯并且因此C8芳烴餾分中基本沒(méi)有乙苯，可以使用少得多的能耗處理除去乙苯餾分。另外，基本沒(méi)有乙苯是指因?yàn)椴恍枰撘一^(guò)程，所以用來(lái)將二甲苯異構(gòu)體轉(zhuǎn)化為對(duì)-二甲苯的下游過(guò)程不應(yīng)受到二甲苯的產(chǎn)率損失。而且，特別需要基本沒(méi)有乙苯。如前面指出的，盡管可以使用乙苯作為制備苯乙烯的原料，但是，這樣的乙苯必須是高度提純的形式。歧化和垸基轉(zhuǎn)移苯、甲苯和C9芳烴產(chǎn)生的特定乙苯必需地存在在含有其它芳烴的混合物中。從這樣的混合物分離乙苯很困難且很昂貴。因此，從實(shí)際角度出發(fā)，該乙苯不能用在苯乙烯的制造中。實(shí)際上，乙苯將用作汽油添加劑(這里作為辛垸促進(jìn)劑)或可能地進(jìn)行另外的歧化以生成輕氣體(例如乙烷)和苯。但是，根據(jù)本發(fā)明，液體反應(yīng)產(chǎn)物和Cs芳烴餾分中基本沒(méi)有乙苯將省略這樣的處理。在發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，產(chǎn)物含有至少約l:l，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1的重量比的二甲苯異構(gòu)體與甲乙苯(MEB)。句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成產(chǎn)物中二甲苯異構(gòu)體與甲乙苯的重量比為至少約1:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1的條件下，使進(jìn)料接觸合適的催化劑。產(chǎn)物中沒(méi)有(或低量的)甲乙苯是有利的，這在于較低量的需要再循環(huán)回用于轉(zhuǎn)化的進(jìn)料的這樣的未反應(yīng)或生產(chǎn)的C9芳烴，這樣節(jié)約能量和減少投資成本。在發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，產(chǎn)物含有至少約3:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:l重量比的二甲苯異構(gòu)體和do芳烴。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成產(chǎn)物中二甲苯異構(gòu)體與Qo芳烴的重量比為至少約3:1，優(yōu)選至少約5'.1，更優(yōu)選至少約10:1的條件下，使進(jìn)料接觸合適的催化劑。這樣高的比例證明涉及C9芳烴的主要反應(yīng)是生成二甲苯異構(gòu)體的歧化反應(yīng)，而不是生成Ci。芳烴、甲苯和苯的反應(yīng)。產(chǎn)物中沒(méi)有或低量Qo芳烴是有利的，這在于有較低量的需要再循環(huán)回用于轉(zhuǎn)化的進(jìn)料的這樣的未反應(yīng)或生產(chǎn)的Qo芳烴，這樣節(jié)約能量和減少投資成本。至Q。芳烴存在在產(chǎn)物中的程度，這樣的Cn)芳烴主要是四甲基苯，四甲基苯可以再循環(huán)和更容易轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體。有利地，C,o芳烴不包括許多二甲基乙基苯和/或二乙苯，二甲基乙基苯和二乙苯轉(zhuǎn)化成二甲苯異構(gòu)體都更困難，因此再循環(huán)的可能性更低。在發(fā)明方法的另外的實(shí)施方案中，產(chǎn)物含有至少約1.5:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1，甚至更優(yōu)選至少約15:1重量比的三甲苯和甲乙苯。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成產(chǎn)物中三甲苯與甲乙苯的重量比為至少約1.5:1，優(yōu)選至少約5:1,更優(yōu)選至少約10:1，甚至更優(yōu)選至少約15:1的條件下，使進(jìn)料接觸合適的催化劑。為從三甲苯得到二甲苯異構(gòu)體，必須從三甲苯分子去除一個(gè)甲基。相比之下，為從甲乙苯得到二甲苯異構(gòu)體，必須用甲基代替苯環(huán)上的乙基。這樣的取代難以進(jìn)行。因此，高比例的三甲苯與甲乙苯是有利的，這在于三甲苯比甲乙苯更容易轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體，因此，更容易再循環(huán)。在發(fā)明方法的再另外的實(shí)施方案中，產(chǎn)物含有至少約2:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1重量比的苯和乙苯。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成產(chǎn)物中苯與乙苯的重量比為至少約2:1，優(yōu)選至少約5:1,更優(yōu)選至少約10:1的條件下，使進(jìn)料接觸合適的催化劑。假定在涉及C9芳烴的歧化和垸基轉(zhuǎn)移反應(yīng)期間得到的該類(lèi)型的乙苯作為化學(xué)原料具有較低的價(jià)值，從其它Q芳烴的混合物分離乙苯是困難的，所以這樣高的比例是有益的。如上面注意到的，1分子的C9芳烴和苯可以烷基轉(zhuǎn)移成1分子的二甲苯和甲苯。因此，當(dāng)考慮可以再循環(huán)產(chǎn)物的貧二甲苯的部分以增加二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)率時(shí)，產(chǎn)物中苯相對(duì)于乙苯的高比例可以證實(shí)是有用的。在發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料含有C9芳烴，C9芳烴的存在量相對(duì)于在產(chǎn)物中的存在量(重量比)為至少約1.5:1,優(yōu)選至少約2:1，更優(yōu)選至少約4:1。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成進(jìn)料中存在的C9芳烴與產(chǎn)物中存在的C9芳烴的重量比為至少約1.5:1，優(yōu)選至少約2:1，更優(yōu)選至少約4:1的條件下，使進(jìn)料接觸催化劑。這樣高的轉(zhuǎn)化是有益的，這在于有較低量的需要再循環(huán)回用于轉(zhuǎn)化的進(jìn)料的未反應(yīng)的C9芳烴，這樣節(jié)約能量和減少投資成本。在發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)料含有甲乙苯，甲乙苯的存在量相對(duì)于在產(chǎn)物中的存在量(重量比)為至少約2:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1。換句話說(shuō)，將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的方法包括在適合生成進(jìn)料中存在的甲乙苯與產(chǎn)物中存在的甲乙苯的重量比為至少約2:1，優(yōu)選至少約5:1，更優(yōu)選至少約10:1的條件下，使進(jìn)料接觸催化劑。這樣高的比例證明發(fā)明方法有效地轉(zhuǎn)化進(jìn)料中C9芳烴中存在的高比例的甲乙苯。實(shí)際上，高比例表明該反應(yīng)將約50%，優(yōu)選90%并且最優(yōu)選95%的甲乙苯有效地轉(zhuǎn)化成輕氣體和較輕芳烴。而且，這樣高的比例證明該反應(yīng)不生成甲21乙苯。在唯一的附圖中概括地圖示了公開(kāi)的方法，其中概括地標(biāo)記為10的實(shí)施方案包括反應(yīng)器12和液體產(chǎn)物分離器14，液體產(chǎn)物分離器14通常是蒸餾或分餾塔/柱。更具體地，將進(jìn)料管線16中的進(jìn)料和氣體管線18中的包含氫氣的氣體合并并且在爐20中加熱。加熱的混合物通入到反應(yīng)器12中，在反應(yīng)器12中在氫氣的存在下進(jìn)料催化反應(yīng)生成產(chǎn)物。產(chǎn)物通過(guò)產(chǎn)物管線22排出反應(yīng)器12，此后在熱交換器24中冷卻。冷卻的產(chǎn)物通過(guò)傳輸管線26排出熱交換器24并通入到容器28中，在容器28中氣體和液體下相互分離。當(dāng)需要時(shí)(例如當(dāng)垸基轉(zhuǎn)移含有Q)芳烴的進(jìn)料時(shí))，也可以將新鮮的氫氣通過(guò)氣體管線18A直接通入到反應(yīng)器12中。從容器28抽出氣體，主要是氫氣，并且部分被壓縮(壓縮機(jī)未顯示出)，并且通過(guò)氣體管線30再循環(huán)到氣體管線18中包含氫氣的氣體中，而剩余部分可以通過(guò)清洗管線32清洗。通過(guò)傳輸管線34從容器28抽出液體并通入液體分離器14中。在分離器14內(nèi)，分離包含產(chǎn)物的成分。當(dāng)實(shí)施方案10用于使主要含有Q芳烴(并且也含有一些苯和甲苯)的進(jìn)料(在進(jìn)料管線16中)烷基轉(zhuǎn)移時(shí)，在分離器14中包含產(chǎn)物的主要成分將是二甲苯異構(gòu)體和甲苯。二甲苯異構(gòu)體通過(guò)產(chǎn)物管線36排出分離器14。一個(gè)或多個(gè)再循環(huán)管線38和40可以分別將未轉(zhuǎn)化的C9芳烴和貧二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物(通常含有甲苯)傳輸回反應(yīng)器12，這是例如通過(guò)將這些產(chǎn)物與進(jìn)料管線16中新鮮進(jìn)料合并實(shí)現(xiàn)的。當(dāng)垸基轉(zhuǎn)移主要含有C9芳烴的進(jìn)料時(shí)，管線36A、38A和40A可以保持不使用；但是，當(dāng)需要時(shí)，可以使用這些管線再循環(huán)或清洗產(chǎn)物中一些成分。當(dāng)實(shí)施方案IO用于歧化主要含有甲苯的進(jìn)料(在進(jìn)料管線16中)時(shí)，在分離器14中包含產(chǎn)物的主要成分將是二甲苯異構(gòu)體、甲苯和苯。二甲苯異構(gòu)體通過(guò)產(chǎn)物管線38A排出分離器14?？梢允褂迷傺h(huán)管線36A將甲苯傳輸回反應(yīng)器12，這是例如通過(guò)將該甲苯與進(jìn)料管線16中新鮮進(jìn)料合并實(shí)現(xiàn)的。可以通過(guò)管線40A從該過(guò)程移出苯。當(dāng)歧化主要含有甲苯的進(jìn)料時(shí)，管線36、38和40可以保持不使用；但是，當(dāng)需要時(shí)，可以使用這些管線再循環(huán)或清洗產(chǎn)物中一些成分。因此，進(jìn)料(16)和包含氫氣的氣體(18)進(jìn)入實(shí)施方案10，二甲苯異構(gòu)體產(chǎn)物(36或38A)排出該過(guò)程。因?yàn)樵谶^(guò)程中進(jìn)行的烷基轉(zhuǎn)移和歧化需要相對(duì)于苯基的數(shù)量存在的一定量的甲基，所以可以從整個(gè)過(guò)程移出一些形成的苯和甲苯。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)于進(jìn)行該方法所需要的合適處理設(shè)備和控制的理解包含在公開(kāi)的方法(及其各種實(shí)施方案)中。這樣的處理設(shè)備包括但不局限于恰當(dāng)?shù)墓芫€、泵、閥、單元操作設(shè)備(例如具有恰當(dāng)?shù)娜肟诤统隹诘姆磻?yīng)器容器、熱交換器、分離單元等)、相關(guān)的過(guò)程控制設(shè)備、以及質(zhì)量控制設(shè)備，如果有的話。這里指出任何其它處理設(shè)備，尤其在特別優(yōu)選時(shí)。一般地，在含有適合將進(jìn)料轉(zhuǎn)化成含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的未硫化催化劑的反應(yīng)容器中進(jìn)行公開(kāi)的方法。合適的催化劑一般包括用加氫組分浸漬的載體，并且所述載體包括粘合劑和篩，下面更詳細(xì)地描述它們中的每一種。一般地，篩含有對(duì)將進(jìn)料轉(zhuǎn)化成二甲苯異構(gòu)體有活性的位。應(yīng)設(shè)計(jì)催化劑使得進(jìn)料、再循環(huán)和產(chǎn)物可以接近這些活性位并且橫穿催化劑的孔。催化劑的合適性依賴(lài)于許多考慮。一個(gè)這樣的考慮是可以預(yù)期與催化劑相互作用的進(jìn)料、再循環(huán)和產(chǎn)物中含有的分子的尺寸。盡管可以在催化劑粒子的外表面上找到活性位，但是，大多數(shù)催化活性位存在在催化劑粒子的孔內(nèi)，更具體地說(shuō)，在篩的孔內(nèi)。因此，足夠小以擴(kuò)散穿過(guò)(或橫穿)孔并到達(dá)活性位的分子在這里可以被催化轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。如果充分小，產(chǎn)物也可以橫穿孔并及時(shí)地從反應(yīng)容器排出。但是，太大而不能橫穿孔的分子將繞過(guò)催化劑且未轉(zhuǎn)化地通過(guò)反應(yīng)器，這是因?yàn)樗鼈儗⒉谎b入大多數(shù)催化位所在的孔中。盡管在催化劑的外表面上(且正好不在孔內(nèi))具有活性位，但是，不允許這些大分子擴(kuò)散的多孔性材料不理想地適合進(jìn)行需要的轉(zhuǎn)化。類(lèi)似地，在孔內(nèi)形成的產(chǎn)物分子可以如此大，以致它們傳輸?shù)娇淄饪赡芎苈?，并且它們可以轉(zhuǎn)化成更快速地?cái)U(kuò)散通過(guò)催化劑的較小(也不需要的)分子。這樣，催化劑必須含有足夠尺寸的孔以容納不僅進(jìn)料內(nèi)的分子，而且可以通過(guò)轉(zhuǎn)化所預(yù)期的那些分子。如上面注意到的，公開(kāi)的方法仔細(xì)考慮了含有大量分子的進(jìn)料、再循環(huán)和產(chǎn)物。每一種中存在的分子的尺寸將最小地確定適合催化劑的篩的孔尺寸。Q+芳烴當(dāng)然比二甲苯異構(gòu)體、甲苯和苯大。含有大孔(即至少約6埃至約8埃)的篩將允許Q)+芳烴通過(guò)。相比之下，含有小孔(即在約3埃和小于約4埃之間)的篩一般不允許這些分子中的任何分子通過(guò)。中孔篩將允許這些分子中的一些分子通過(guò)，但其它則不能。例如，C9+芳烴一般不能通過(guò)含有中等尺寸的孔(即在約4埃和小于約6埃之間)的篩，而二甲苯異構(gòu)體、甲苯、苯和較小分子將通過(guò)這些篩。適合用在公開(kāi)的方法中的篩(本文中也稱(chēng)為"分子篩")包括大量的天然和合成的結(jié)晶的具有分子尺寸的通道、籠和空腔的多孔性氧化物。這些篩通常由二氧化硅、氧化鋁和/或氧化磷形成。優(yōu)選根據(jù)公開(kāi)方法使用的篩是選自硅酸鋁(也稱(chēng)為沸石)、鋁磷酸鹽、硅鋁磷酸鹽及其混合物的那些。根據(jù)反應(yīng)物、中間體和在公幵的方法中可能遇到的產(chǎn)物，這樣的篩可以具有大孔或中孔。例如，當(dāng)可以預(yù)期進(jìn)料、中間體或產(chǎn)物包括C9+芳烴時(shí)，應(yīng)使用大孔篩。當(dāng)可以預(yù)期進(jìn)料、中間體或產(chǎn)物包括尺寸比C9+芳烴小的分子時(shí)，也可以使用大孔篩；但是，在這樣的情況中，中孔篩可以與大孔篩同樣適合或比大孔篩更好。合適的大孔篩具有至少約6埃的孔尺寸。合適的中孔篩具有約4埃且小于約6埃的孔尺寸。一般地，基于催化劑的總重量，載體包含約20重量％至約85重量％的篩。但是，如下面更詳細(xì)地描述的，篩的量與載體中存在的粘合劑的量相關(guān)聯(lián)。大孔沸石的例子包括但不局限于/3(BEA)、EMT、FAU(例如沸石X、沸石Y(USY))、MAZ、針?lè)惺?、絲光沸石(MOR)、沸石L、LTL(IUPAC沸石術(shù)語(yǔ)委員會(huì))。優(yōu)選的大孔沸石包括jS(BEA)、Y(USY)和絲光沸石(MOR)沸石，它們中每一種的概括描述可以在KirkOthmer的"EncyclopediaofChemicalTechnology,"4th版，Vol.16，第888-925頁(yè)(JohnWiley&Sons,NewYork,1995)(此后稱(chēng)為"KirkOthmer，sEncyclopedia")禾卩W.M.Meier等的"AtlasofZeoliteStructureTypes,"Al-A5禾Q1-16(4*版，Elsevier,1996)(此后稱(chēng)為"Meier'sAtlas")中找到，通過(guò)參考將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文。這些沸石的混合物也是合適的。這些沸石可以從商業(yè)來(lái)源得到，例如theEngelhardCorporation(Iselin，NewJersey)、PQCorporation(ValleyForge，Pennsylvania)、TosohUSA,Inc.(GroveCity,Ohio)禾口UOPInc.(DesPlaines,Illinois)。更優(yōu)選地，用在本發(fā)明中的大孔沸石是絲光沸石。大孔鋁磷酸鹽的例子包括但不局限于SAPO-37和VFI。這些鋁磷酸鹽的混合物也是合適的。中孔沸石的例子包括但不局限于愛(ài)丁堡大學(xué)"(EdinburghUniversity-one)(EUO)、鎂堿沸石(ferrierite)(FER)、美孚-11(Mobil-11)(MEL)、美孚-57(Mobil-fiftyseven)(MFS)、美孚-5(Mobil-Five)(MFI)、美孚-23(Mobil-twentythree)(MTT)、新-87(new-eightyseven)(NES)、e-l(theta-one)(TON)及其混合物。但是，優(yōu)選地，中孔沸石包括美孚-5(MFI)和美孚-ll(MEL)。優(yōu)選的美孚-5(MFI)沸石包括選自ZSM-5、硅沸石、其相關(guān)的同型結(jié)構(gòu)及其混合物的那些。優(yōu)選的美孚-ll(MEL)沸石包括選自ZSM-ll、相關(guān)的同型結(jié)構(gòu)及其混合物的那些。中孔沸石的概括說(shuō)明可以在KirkOthmer，sEncyclopedia和Meier'sAtlas中找到，通過(guò)參考將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文。這些類(lèi)型的沸石可以從商業(yè)來(lái)源得到，例如ExxonMobilChemicalCompany(Baytown，Texas)、ZeolystInternational(ValleyForge,Pennsylvania)禾卩UOPInc.(DesPlaines,LLLinois)。合適的中孔鋁磷酸鹽的例子是鋁磷酸鹽如上面注意到的，載體包括篩和大孔粘合劑。術(shù)語(yǔ)"孔"、"孔體積"和"多孔"前的"微"、"中"和"大"對(duì)于制備和使用催化劑的領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員是熟知的。在本領(lǐng)域中，微孔一般是指具有測(cè)定約20埃(2納米(nm))或更小的半徑的孔體積。中孔一般是指具有測(cè)定大于約20埃(2nm)且小于約500埃(50nm)的半徑的孔體積。大孔一般是指具有測(cè)定大于約500埃(50nm)的半徑的孔體積。例如見(jiàn)S.M.Auerbach,"HandbookofZeoliteScienceandTechnology,"291(MarcelDekker，Inc.,NewYork,2003)。合適的大孔粘合劑包括但不局限于氧化鋁、磷酸鋁、粘土、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅、硅酸鹽、二氧化鈦、氧化鋯及其混合物。這些粘合劑中的某些還可以提供通過(guò)通入蒸汽以在不明顯地降低孔體積的情況下增加平均孔徑而容易獲得合適的物理性能的優(yōu)點(diǎn)，如下面更詳細(xì)地描述的。優(yōu)選的氧化鋁包括7氧化鋁、r/氧化鋁、鋁溶膠及其混合物。一般地，基于載體的總重量，載體可以包括至多約50重量％的粘合劑，優(yōu)選包括約10重量％至約30重量％的粘合劑。篩與粘合劑的重量比優(yōu)選為約20:1至約1:10，更優(yōu)選約10:1至約1:2。所述催化劑優(yōu)選是雙功能的，這是在于它包括不僅篩中酸的那些活性位而且加氫組分的那些活性位作為活性位。因此，所述催化劑也包括加氫組分。當(dāng)引入到催化劑中時(shí)，加氫組分輔助將進(jìn)料轉(zhuǎn)化成含有二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物。更具體地，加氫組分催化分子氫與反應(yīng)器中可以存在的自由烯烴之間的反應(yīng)，以防止烯烴使篩中的催化(酸)位失活。據(jù)信分子氫使烯烴飽和，使得烯烴不能在催化(酸)位上與芳烴反應(yīng)以形成不需要的重副產(chǎn)物。優(yōu)選地，加氫組分是金屬或金屬氧化物。金屬優(yōu)先選自VIB族金屬、VIIB族金屬、VIII族金屬及其組合。在該組中，優(yōu)選VIB族的金屬。優(yōu)選VIB族金屬包括但不局限于鉻、鉬、鎢及其組合。VIB族金屬氧化物優(yōu)選選自氧化鉬、氧化鉻、氧化鎢和它們中任意兩種或多種的組合，其中金屬的氧化態(tài)可以是任何可利用的氧化態(tài)。例如，在氧化鉬的情況中，鉬的氧化態(tài)可以是O、2、3、4、5、6或它們中任意兩種或多種的組合。合適的VIB族金屬化合物的例子包括但不局限于含鉻、鉬和/或鎢的化合物。合適的含鉻化合物包括但不局限于乙酸鉻(II)、氯化鉻(II)、氟化鉻(ii)、2,4-戊二酸鉻(m)、乙酸鉻(iii)、乙酰丙酮鉻(m)、氯化鉻(in)、氟化鉻(ni)、六羰基鉻、硝酸鉻(ni)和高氯酸鉻(ni)。合適的含鎢化合物包括但不局限于鎢酸、溴化鎢(v)、氯化鎢(iv)、氯化鎢(vi)、六羰基鴿和氯氧化鎢(vi)。含鉬化合物是優(yōu)選的金屬，并且這樣的化合物包括但不局限于二鉬酸銨、七鉬酸(vi)銨、鉬酸銨、磷鉬酸銨、二(乙酰丙酮)二氧鉬(vi)、氟化鉬、六羰基鉬、氯氧化鉬、乙酸鉬(II)、氯化鉬(II)、溴化鉬(in)、氯化鉬(m)、氯化鉬(iv)、氯化鉬(v)、氟化鉬(vi)、氯氧化鉬(VI)、四氯氧化鉬(VI)、鉬酸鉀、以及鉬的氧化態(tài)可以是2、3、4、5和6和它們中兩種或多種的組合的氧化鉬。優(yōu)選地，VIB族金屬化合物是鉬酸銨，這是由于它的豐富量，以及采用鉬酸銨時(shí)鉬可以相對(duì)容易地被引入到優(yōu)選篩中。合適的VIIB族金屬化合物的例子包括但不局限于含錸的金屬化合物，例如(NHU)Re04、Re207、Re02、ReCl3、ReCl5、Re(CO)5Cl、Re(CO)5Br、Re2(CO)1Q及其組合。合適的VIII族金屬化合物的例子包括但不局限于含鎳、鈀和鉑的化合物。含鎳金屬化合物的例子包括但不局限于氯化鎳、溴化鎳、硝酸鎳和氫氧化鎳。含鈀金屬化合物的例子包括但不局限于氯化鈀、硝酸鈀、乙酸鈀和氫氧化鈀。含鉑金屬化合物的例子包括但不局限于氯鉑酸(H2PtCl^xH20)、六氯鉑(IV)酸、氯化鉑(II)或(IV)(氯化鉑)、溴化鉑(II)或(IV)、碘化鉑(II)、順或反-二氨氯化鉑(II)、順或反-二氨氯化鉑(IV)、二氨硝酸鉑(II)、(乙二胺)氯化鉑(11)、四氨氯化鉑(II)或其水合物(Pt(NH3)4Cl2'H20或Pt(NH3)4Cl2)、四氨硝酸鉑(II)、(乙二胺)氯化鉑(II)、四氨硝酸鉑(II)(Pt(NH3)4(N03)2)、四(三苯基膦)鉑(o)、順或反-二(三乙基膦)氯化鉑(II)、順或反-二(三乙基膦)草酸鉑(II)、順-二(三苯基膦)氯化鉑(II)、二(三苯基膦)氧化鉑(IV)、二水合(2，2，-6，,2，，-三聯(lián)吡啶)氯化鉑(II)、順-二(乙腈)二氯化鉑、順-二(苯腈)二氯化鉑、乙酰丙酮鉑(n)、(lc,5c-環(huán)辛二烯)氯化或溴化鉑(n)、亞硝酸基硝酸鉑和二氨四氯化鉑(IV)。可以使用的其它VIII族金屬化合物，包括含鈷、銠、銥和釕的化合物。催化劑中存在的加氫組分(例如金屬或金屬氧化物)的量應(yīng)足以對(duì)烷基轉(zhuǎn)移、脫烷基化和歧化過(guò)程有效。因此，基于催化劑的總重量，加氫組分的量?jī)?yōu)選在約0.1重量°/。至約20重量％,更優(yōu)選在約0.5重量%至約10重量％，甚至更優(yōu)選約1重量°/。至5重量％范圍中。鉬是優(yōu)選的金屬，并且優(yōu)選載體用七鉬酸銨浸漬。因此，基于催化劑的總重量，催化劑優(yōu)選包括約0.5重量％至約10重量％的鉬或氧化鉬，更優(yōu)選約1重量％至約5重量％的鉬或氧化鉬，甚至更優(yōu)選約2重量％的鉬或氧化鉬。如果使用金屬或金屬氧化物的組合，那么第二種、第三種和第四種金屬氧化物與第一種金屬氧化物的摩爾比應(yīng)在約1:100至約100:1范圍中?？梢允褂眠m合將金屬或金屬氧化物引入到催化劑載體中的任何方法，例如浸漬或吸附，來(lái)制備該催化劑。例如，催化劑可以通過(guò)攪拌、摻合、捏合或擠壓而混合篩和粘合劑來(lái)制備。優(yōu)選地，在常壓下進(jìn)行混合，但是，可以在稍微在大氣壓之上或之下的壓力下進(jìn)行。然后將得到的混合物在約20。C至約200°C，優(yōu)選約25'C至約175'C，更優(yōu)選25t:15(TC范圍的溫度下在空氣中干燥約0.5小時(shí)至約50小時(shí)，優(yōu)選約1小時(shí)至約30小時(shí)，更優(yōu)選1小時(shí)20小時(shí)。在充分混合篩和粘合劑并干燥(以例如形成擠出物)之后，任選地，該載體可以在約200。C100(TC，優(yōu)選約250。C至約750°C，更優(yōu)選約35(TC至約65(TC范圍的溫度下在空氣中煅燒。該煅燒可以進(jìn)行約l小時(shí)至約30小時(shí)，更優(yōu)選約2小時(shí)至約15小時(shí)，以生成煅燒的載體。'金屬或金屬氧化物可以引入到制備的載體中，或可以引入到用來(lái)形成載體的篩/粘合劑混合物中。在將粘合劑與金屬化合物組合的場(chǎng)合中，隨后可以通過(guò)在升高的溫度下，一般在空氣中將金屬化合物加熱轉(zhuǎn)化成金屬氧化物。如上面注意到的，金屬或金屬氧化物優(yōu)選選自VIB族金屬，例如鉻、鉬、鎢和它們的組合和氧化物。可以在接觸載體之前將金屬化合物溶解在溶劑中。但是，優(yōu)選地，金屬化合物是水溶性溶液?？梢栽谌魏螠囟群蛪毫ο逻M(jìn)行接觸。但是，優(yōu)選地，在約15t:至約100°C，更優(yōu)選約2(TC至約IO(TC，甚至更優(yōu)選約2(TC至約60°C范圍的溫度下進(jìn)行接觸。還優(yōu)選在常壓下進(jìn)行接觸足夠長(zhǎng)的時(shí)間以確保將金屬氧化物引入到載體中。一般地，該時(shí)間長(zhǎng)度是約1分鐘至約15分鐘，優(yōu)選約1分鐘至約5小時(shí)。如下面更詳細(xì)地描述的，通過(guò)例如在制備催化劑(和載體)時(shí)利用造孔劑、利用含有這樣的大孔的粘合劑(即大孔粘合劑)，或?qū)⒋呋瘎┍┞队跓?在蒸汽存在下或沒(méi)有蒸汽)，可以制備催化劑(和載體)以包括大孔。造孔劑是能在催化劑載體中輔助形成孔使得載體含有比在制備載體中不使用造孔劑的條件下更多和/或更大的孔徑的材料。確保合適的孔所需要的方法和材料一般被制備催化劑領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟知。造孔劑的例子公開(kāi)在Doyle等美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)No.2004/00220047Al中，通過(guò)參考將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文。合適的造孔劑的例子包括但不局限于酸、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、多糖、石蠟及其混合物。合適的酸包括檸檬酸、乳酸、草酸、硬脂酸、酒石酸及其混合物。合適的陰離子表面活性劑包括烷基苯磺酸鈉、垸基乙氧基硫酸酯、硫酸烷酯、碳酸銨((NH4)2C03)、硅羧酸鹽、硅磷酸酯、硅硫酸鹽及其混合物。合適的陽(yáng)離子表面活性劑包括硅酰胺、硅氨基季胺、硅咪唑啉季胺、牛脂三甲基氯化銨及其化合物。適合用作造孔劑的多糖包括羧甲基纖維素、纖維素、醋酸纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、淀粉、胡桃粉及其混合物。適合用作造孔劑的石蠟包括微晶石蠟、褐煤蠟、石蠟、聚乙烯蠟及其混合物。優(yōu)選地，將造孔劑與粘合劑混合以提供造孔劑在粘合劑內(nèi)更均勻的分布，并且因此，以確保大孔粘合劑?？梢约訜嵩摯呋瘎┮缘玫骄哂写笥诩s500埃(50nm)的平均半徑的孔。該加熱步驟可以在沒(méi)有蒸汽下或在蒸汽存在下進(jìn)行，也稱(chēng)為汽蒸、蒸汽處理。汽蒸可以作為使用造孔劑的備選或作為已經(jīng)使用造孔劑時(shí)的另外的步驟進(jìn)行。一般地，蒸汽處理催化劑可以在不明顯地降低孔體積下理想地增加平均孔體積，以產(chǎn)生適合根據(jù)公開(kāi)的方法使用的催化劑。這樣的蒸汽處理一般被制備催化劑領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所知道，一般公開(kāi)在例如美國(guó)專(zhuān)利4,395,328中，通過(guò)參考將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文。優(yōu)選地，在蒸汽的存在下，在充分升高的溫度、蒸汽壓力和時(shí)間下加熱該催化劑，以在孔體積沒(méi)有任何明顯降低下增加成型催化劑的平均孔徑。優(yōu)選地，在約30kPa(4.4psig)至約274kPa(25psig)的壓力下使用蒸汽。催化劑接觸蒸汽的時(shí)間是約15分鐘至約3小時(shí)，優(yōu)選約30分鐘至約2小時(shí)。進(jìn)行蒸汽處理的升高溫度為約704°C(1，300。F)至約927°C(1,700。F)，優(yōu)選約760°C(1,400。F)至約871°C(1,600T)。盡管沒(méi)有提供這些汽蒸條件的值的特定組合，但是，在沒(méi)有任何明顯孔體積變化下提供平均孔徑增加的任何組合是合適的。還可以利用蒸汽處理以改進(jìn)催化劑的選擇性、抗磨損性和熱穩(wěn)定性。催化劑的孔體積分布和大孔體積可以用催化劑制備領(lǐng)域的普通技術(shù)人員知道的技術(shù)確定。壓汞孔隙率測(cè)定方法(例如ASTMD4284-03)是測(cè)定多孔材料的孔尺寸分布的眾所周知的技術(shù)，是一個(gè)合適的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)，首先將小樣品(例如約0.25克至約0.5克)抽真空，然后用汞池包圍。汞是對(duì)所關(guān)心的大多數(shù)多孔性材料不潤(rùn)濕的流體，所以需要增加壓力以迫使汞進(jìn)入到越來(lái)越小的孔中。在測(cè)孔儀(例如由BoyntonBeach,Florida的QuantachromeInstruments帝寸造的QuantachromePoremaster60測(cè)孔儀)中，隨著增加壓力，檢測(cè)進(jìn)入到樣品中的汞體積。然后將該汞體積與通過(guò)推測(cè)圓形、圓柱形孔幾何形狀所確定的孔徑關(guān)聯(lián)。隨著增加壓力，可以探測(cè)寬范圍的孔尺寸?？梢杂肳ashburn方程計(jì)算孔隙率測(cè)定PD=勿cos(0)，式中P是施加的壓力，D是直徑，7是汞的表面張力(480達(dá)因/厘米)，0是汞與孔壁之間的接觸角(平均值為140°)。優(yōu)選地，催化劑的大孔體積為約0.02立方厘米/克(cc/g)至約0.5cc/g，更優(yōu)選約0.05cc/g至約0.35cc/g，甚至更優(yōu)選約0.1cc/g至約0.3cc/g。盡管這里考慮固定床和膨脹床過(guò)程兩種，但是，優(yōu)選固定床過(guò)程。在固定床過(guò)程中，在溫度、壓力、氫氣流速、空速等條件下使進(jìn)料和含有氫氣的氣體向下地通過(guò)催化劑的填充床，根據(jù)進(jìn)料的選擇、反應(yīng)器能力和本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道的其它因素，條件稍微變化。在可以預(yù)期反應(yīng)需要或生產(chǎn)熱時(shí)，固定床反應(yīng)器可以包含多個(gè)管子，每個(gè)管子填充催化劑，反應(yīng)物和產(chǎn)物將通過(guò)這些管子。在管子的殼側(cè)，可以使用傳熱介質(zhì)提供或消耗熱。甲苯歧化反應(yīng)一般是等溫的，而烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般是稍微放熱的。因此，利用這樣的管子和傳熱介質(zhì)的固定床反應(yīng)器對(duì)于較好地控制和/或優(yōu)化反應(yīng)溫度可以是有用的。在固定床操作中，催化劑的壓碎強(qiáng)度(或耐久性)是重要的，這是因?yàn)檫M(jìn)料和含有氫氣的氣體通過(guò)填充催化劑床產(chǎn)生壓降。在固定床操作中催化劑的尺寸和形狀也可以是重要的，這是因?yàn)樗鼈儾粌H對(duì)通過(guò)床的壓降而且對(duì)催化劑裝填的影響以及催化劑與進(jìn)料組分之間的接觸。在催化劑床頂部附近使用較大催化劑粒子和在床的其它部分使用較小粒子可以有利地降低壓降。球狀或擠出物形式的催化劑，優(yōu)選約0.01英寸(0.25mm)至約0.1英寸(2.5mm)直徑，應(yīng)促進(jìn)催化劑與進(jìn)料組分之間的合適接觸，同時(shí)避免催化劑床的過(guò)分壓降。更優(yōu)選地，催化劑粒子具有約1/32英寸(0.8mm)至約1/12英寸(2.1mm)直徑的平均粒子尺寸。依據(jù)使催化劑效率最大化和促進(jìn)催化劑與進(jìn)料成分之間的高水平接觸，應(yīng)合適地實(shí)施本領(lǐng)域普通的三葉、苜蓿葉、十字和"C"形催化劑。相對(duì)于催化劑活性不是關(guān)鍵但可以影響性能的其它物理性能包括堆積密度、機(jī)械強(qiáng)度、抗磨損性和平均粒子尺寸。催化劑的堆積密度優(yōu)選為約0.3g/cc至約0.5g/cc。機(jī)械強(qiáng)度應(yīng)至少足夠高以允許在沒(méi)有不理想的破碎和其它損壞下用在給定的過(guò)程中。類(lèi)似地，抗磨損性應(yīng)足夠高以允許催化劑粒子承受粒子與粒子的接觸以及粒子與反應(yīng)區(qū)內(nèi)部構(gòu)件之間的接觸，特別是在膨脹床過(guò)程中。優(yōu)選地，催化劑組合物的壓碎強(qiáng)度要使1/8英寸(3.2mm)長(zhǎng)和1/32英寸(0.8mm)直徑的粒子承受至少約3磅的壓力。根據(jù)使用的特定過(guò)程，粒子尺寸可以稍微變化。但是，根據(jù)過(guò)程要求，如上面注意到的，粒子的形狀可以寬范圍地變化。根據(jù)操作的苛刻性和其它過(guò)程參數(shù)，催化劑將老化。隨著催化劑老化，由于在催化劑表面上形成焦炭沉積或進(jìn)料中毒，所以對(duì)需要的反應(yīng)的活性趨于慢慢降低。用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常知道的方法，催化劑可以被維持在其初始水平的活性或被周期地再生至其初始水平的活性?；蛘撸匣拇呋瘎┛梢院?jiǎn)單地用新催化劑代替。至不用新催化劑代替老化催化劑的程度，老化的催化劑可以要求再生，如每2年1次，每年1次或有時(shí)每6個(gè)月1次。如這里使用的，術(shù)語(yǔ)"再生"是指通過(guò)用氧氣或含有氧氣的氣體燃燒催化劑上的任何焦炭沉積物使至少一部分分子篩恢復(fù)初始活性。文獻(xiàn)中有許多可以用在本發(fā)明過(guò)程中的催化劑再生方法。這些再生方法中的一些涉及增加失活分子篩的活性的化學(xué)方法。其它再生方法涉及用含有氧氣的氣體流例如再生氣體的循環(huán)流或封閉循環(huán)布置中含有一些氧氣的惰性氣體連續(xù)地循環(huán)通過(guò)催化劑床來(lái)燃燒焦炭以再生焦炭-失活的催化劑的方法。用在公開(kāi)方法中的催化劑特別適合通過(guò)用氧氣或含有氧氣的氣體氧化或燃燒催化劑失活碳質(zhì)沉積物(也稱(chēng)為焦炭)來(lái)再生。盡管可以用焦炭燃燒再生催化劑的方法可以變化，但是，優(yōu)選在溫度、壓力和氣體空速的條件例如對(duì)再生的催化劑熱損壞最小的條件下進(jìn)行再生。也優(yōu)選在固定床反應(yīng)器系統(tǒng)的情況中以減少過(guò)程停工時(shí)間的適時(shí)方式或在連續(xù)再生過(guò)程中以減少設(shè)備尺寸的適時(shí)方式進(jìn)行再生。在多個(gè)反應(yīng)器配置中，可以提供備用的反應(yīng)器以使過(guò)程停工時(shí)間最小化。例如，在利用5個(gè)反應(yīng)器的多反應(yīng)器配置中，在任何給定的時(shí)間，這些反應(yīng)器中的一個(gè)可以處于再生模式且相對(duì)于該過(guò)程離線。在對(duì)整個(gè)過(guò)程的最小的干擾/中斷下可以使那個(gè)離線反應(yīng)器在線，同時(shí)使另一個(gè)反應(yīng)器離線。盡管最佳再生條件和方法一般為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知道，但是，催化劑再生優(yōu)選在下列條件下實(shí)現(xiàn)，所述條件包括約550'F(約2S7。C)至約1300'F(約705X:)的溫度范圍、約0磅/平方英寸表壓力(psig)(約0兆帕(MPa))至約300psig(約2MPa)的壓力范圍和約0.1摩爾％至約25摩爾％的再生氣體氧氣含量。在催化劑再生程序的過(guò)程期間，基于催化劑床出口溫度，通?？梢栽黾釉偕难鯕夂恳员M可能快地再生催化劑，同時(shí)避免損壞催化劑的過(guò)程條件。優(yōu)選的催化劑再生條件包括約600°F(約315°C)至約1150°F(約620°C)范圍的溫度、約0psig(約0MPa)至約150psig(約1MPa)范圍的壓力和約0.1摩爾％至約10摩爾％的再生氣體氧氣含量。含有氧氣的再生氣體一般包括氮?dú)夂吞既紵a(chǎn)物例如一氧化碳和二氧化碳，已經(jīng)向其加入空氣形式的氧氣。但是，可以以純氧氣或以用另一種氣態(tài)組分稀釋的氧氣的混合物將氧氣引入到再生氣體中。優(yōu)選含氧氣的氣體是空氣。適合進(jìn)行本發(fā)明的過(guò)程的條件可以包括流體進(jìn)料流的約0.1至約30，優(yōu)選約0.5至約20并且最優(yōu)選約1至約10單位質(zhì)量進(jìn)料/單位質(zhì)量催化劑/小時(shí)范圍的重時(shí)空速(WHSV)。包含氫氣的氣體(例如分子氫)以相對(duì)于進(jìn)料中烴的摩爾比為約0.1:1至約10:1，優(yōu)選約0.5:1至約8:1，更優(yōu)選約1:1至約6:1存在。一般地，壓力可以在約0.17MPa(約25psi)至約6.9MPa(約1000psi)，優(yōu)選約0.34MPa(約50psi)至約4.1MPa(約600psi),更優(yōu)選約0.69MPa(約100psi)至約2.76MPa(約400psi)范圍中。適合進(jìn)行本發(fā)明的過(guò)程的溫度在約200'C(約392'F)至約800'C(約M72。F)，更優(yōu)選約300°C(約572°F)至約600°C(約1112aF)，甚至更優(yōu)選約350°C(約662。F)至約500°C(約932°F)范圍。從使反應(yīng)物高度暴露于催化活性位的立場(chǎng)，認(rèn)為足夠的孔隙率是重要的，同時(shí)認(rèn)為可觀的大孔體積是確保到達(dá)該位和活性維持所需要的。但是，如果孔體積太高，催化劑的機(jī)械強(qiáng)度和堆積密度可能具有問(wèn)題。因此，應(yīng)達(dá)到合適的平衡以確保催化劑最好地適合它的指定目的。實(shí)施例提供下列實(shí)施例以促使更好地理解公開(kāi)的方法。僅為了解釋的目的提供它們，而不是用來(lái)限制要求保護(hù)的方法的范圍。在所有實(shí)施例中，用氮?dú)饷摳酱_定微孔體積和孔尺寸分布(當(dāng)被確定時(shí))，并且使用汞孔隙率測(cè)定儀用汞滲透確定大孔體積。實(shí)施例1解釋用沒(méi)有大孔的催化劑載體將硝化級(jí)甲苯進(jìn)料轉(zhuǎn)化成含有苯和二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物。為了比較起見(jiàn)，實(shí)施例28解釋用含有大孔的催化劑載體將類(lèi)似的進(jìn)料轉(zhuǎn)化成含有苯和二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物。比較表明，含有大孔的催化劑載體產(chǎn)生可由較高的甲苯轉(zhuǎn)化和二甲苯異構(gòu)體的較高選擇性確定的改進(jìn)的轉(zhuǎn)化。實(shí)施例9解釋用沒(méi)有大孔體積的催化劑的硝化級(jí)甲苯的轉(zhuǎn)化和用具有大孔體積的催化劑的轉(zhuǎn)化以及每種催化劑的穩(wěn)定性。實(shí)施例10和11解釋浸漬氧化鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化含有甲苯、苯和一些輕的非芳烴的進(jìn)料的能力。實(shí)施例12和13解釋浸漬氧化鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化含有Q+芳烴的進(jìn)料的能力。實(shí)施例14和15解釋浸漬氧化鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化主要含有C9芳烴的進(jìn)料的能力。實(shí)施例16解釋浸漬氧化鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化含有甲苯和C9芳烴的進(jìn)料的能力。實(shí)施例17解釋浸漬氧化鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化含有甲苯和C9+芳烴的進(jìn)料的能力。共同地，這些實(shí)施例表明公開(kāi)的方法可以適應(yīng)各種進(jìn)料，在沒(méi)有顯著的過(guò)程修改下且在沒(méi)有替換催化劑的需要下可以再循環(huán)大部分任何副產(chǎn)物。催化劑制備如下述的制備和測(cè)試許多不同的催化劑。為了比較的目的，催化劑"X"和"H"含有具有可忽略量的大孔體積的載體，而其它催化劑含有具有顯著量的大孔體積的載體。用具有41.6的Si/Al比和130份/百萬(wàn)份(ppm)的鈉(Na)水平的H絲光沸石(商業(yè)上可從EngelhardCorporation(Iselin，NewJersey)得至廿)制備催化劑"X"。通過(guò)將沸石與氧化鋁粘合劑混合以形成漿體來(lái)制備載體。然后擠出該漿體以形成1/12英寸圓柱形顆粒(80°/。篩/20%粘合劑)，然后煅燒。然后將七鉬酸銨的水溶液與擠出物混合并浸漬在其上以給出具有均勻分布在其中的2%鉬的絲光沸石催化劑。然后將浸漬的催化劑在約50(TC下煅燒約1小時(shí)至約3小時(shí)。對(duì)于催化劑"X"，用汞吸附技術(shù)確定大于約50nm的大孔體積，為0.018cc/g。用具有41，6的Si/Al比和130份/百萬(wàn)份(ppm)的鈉(Na)水平的H絲光沸石(商業(yè)上可從EngelhardCorporation得到)制備催化劑"A""G"。通過(guò)將沸石與氧化鋁粘合劑混合以形成漿體來(lái)制備載體。將造孔劑加到該槳體，然后擠出得到的混合物以形成1/12英寸圓柱形顆?；?/16英寸三葉形顆粒(80%篩/20°/。粘合劑)。(關(guān)于催化劑"E"，然后擠出得到的混合物以形成1/12英寸圓柱形顆粒(70%篩/30%粘合劑))。下面表1表示用于每種催化劑的擠出顆粒。然后煅燒擠出物，用熱處理分解造孔劑。然后將七鉬酸銨的水溶液與擠出物混合并浸漬在其上以給出具有均勻分布在其中的2%鉬的絲光沸石催化劑。然后將浸漬的催化劑在約50(TC下煅燒約1小時(shí)至約3小時(shí)。對(duì)于這些催化劑，用汞吸附技術(shù)確定大于約50nrn的大孔體積，下面對(duì)每種催化劑報(bào)告在表1中。用試驗(yàn)室合成的Na絲光沸石(商業(yè)上可從EngelhardCo卬oration得到)制備催化劑"H"。離子交換沸石以提供具有36.1的Si/Al比和260份/百萬(wàn)份(ppm)的鈉(Na)水平的H絲光沸石。通過(guò)將沸石與氧化鋁粘合劑混合以形成漿體來(lái)制備載體。將造孔劑加到該漿體，然后擠出得到的混合物以形成1/16英寸三葉形顆粒(80%篩/20%粘合劑)。然后將七鉬酸銨的水溶液與擠出物混合并浸漬在其上以給出具有均勻分布在其中的2%鉬的絲光沸石催化劑。對(duì)于催化劑"H"，用汞吸附技術(shù)確定大于約50nm的大孔體積，為0.01cc/g。用試驗(yàn)室合成的Na絲光沸石(商業(yè)上可從EngelhardCorporation得到)制備催化劑"I"。離子交換沸石以提供具有36.1的Si/Al比和260份/百萬(wàn)份(ppm)的鈉(Na)水平的H絲光沸石。通過(guò)將沸石與氧化鋁粘合劑混合以形成漿體來(lái)制備載體。然后擠出得到的混合物以形成1A6英寸三葉形顆粒(80%篩/20%粘合劑)。然后煅燒該擠出物，用熱處理分解造孔劑。然后將七鉬酸銨的水溶液與擠出物混合并浸漬在其上以給出具有均勻分布在其中的2%鉬的絲光沸石催化劑。對(duì)于催化劑"1"，用汞吸附技術(shù)確定大于約50nm的大孔體積，為0.18cc/g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>中間試驗(yàn)廠試驗(yàn)運(yùn)行在自動(dòng)連續(xù)流動(dòng)固定床中間試驗(yàn)廠中分別地評(píng)價(jià)每種催化劑的性能。在每次運(yùn)行中，將IO克主題催化劑裝在反應(yīng)器中，反應(yīng)器一般是具有入口和出口的管子。在引入(液體)進(jìn)料之前，在750。F(40(TC)和200psig(1.38MPa)下用流動(dòng)的氫氣預(yù)處理催化劑2小時(shí)。進(jìn)料由氫氣與烴氣體以4:1摩爾比的混合物組成。除非本文另外指出，反應(yīng)器條件設(shè)定在約750°F(400°C)的溫度和200psig(1.38MPa)的壓力下。如這里指明的，重時(shí)空速(WHSV)為4.0或6.0(分別對(duì)應(yīng)著約40克/小時(shí)(g/hr)禾口60g/hr的液體進(jìn)料流速)。除非本文另外指出，在得到產(chǎn)物樣品之前在恒定條件下使用催化劑最少35天以確保穩(wěn)定的性能。假定平衡反應(yīng)為一級(jí)動(dòng)力學(xué)，以催化劑"X"的活性(上面所述)為1.0。實(shí)施例1該實(shí)施例解釋沒(méi)有大孔體積的催化劑(催化劑"X")將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用相同的進(jìn)料在4.0的WHSV和6.0的WHSV下進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在每次運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表2中。表2.催化劑"X"<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>用進(jìn)料和產(chǎn)物中甲苯量的差除以進(jìn)料中存在的甲苯來(lái)確定甲苯的轉(zhuǎn)化率。例如，使用由使用催化劑"X"和4.0的WHSV的運(yùn)行得到的數(shù)據(jù)，甲苯轉(zhuǎn)化率為約39.0(即39.0=100X(99.83-60.91)+99.83)。相比之下，使用由使用催化劑"X"和6.0的WHSV的運(yùn)行得到的數(shù)據(jù)，甲苯轉(zhuǎn)化率為約31.6(即31.6=100X(99.83-68.29)+99.83)。用成分的產(chǎn)率除以甲苯的轉(zhuǎn)化率來(lái)確定產(chǎn)物中任何特定成分的選擇性。因此，例如，使用由使用催化劑"X"和4.0的WHSV的運(yùn)行得到的數(shù)據(jù)，苯選擇性為約40.3%(即40.3=100X(15.73+39.0))，二甲苯異構(gòu)體選擇性為約46.2%(即46.2=100X(18.3+39.0))。相比之下，使用由使用催化劑"X"和6.0的WHSV的運(yùn)行得到的數(shù)據(jù)，苯選擇性為約40.5%(即40.5=100X(12.81+31.6))，二甲苯異構(gòu)體選擇性為約48.1%(即48.1=100X(15.2+31.6))。另外，在4.0和6.0的WHSV下，Cg+芳烴的選擇性分別為7.3%和6.6%。在4.0的WHSV下，有15.7%甲苯和18.0%二甲苯異構(gòu)體(0.87重量比)作為主要產(chǎn)物。在4.0的WHSV下，基于Cs芳烴的總重量，產(chǎn)物中存在的乙苯包含約0.99重量％的Cs芳烴。在6.0的WHSV下，有12.8%苯和15.2%二甲苯異構(gòu)體(0.84重量比)作為主要產(chǎn)物。在6.0的WHSV下，基于Cs芳烴的總重量，產(chǎn)物中存在的乙苯包含約0.85重量。/。的Cs芳烴。實(shí)施例2該實(shí)施例解釋含有大孔的催化劑、催化劑"A"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用幾乎相同的進(jìn)料在4.0的WHSV和6.0的WHSV下進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在每次運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表3中。表3.催化劑"A"<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在4.0的WSHV下，有18.3%苯和21.4%二甲苯異構(gòu)體(0.86重量比)作為主要產(chǎn)物。在6.0的WSHV下，有15.8°/。苯和18.8%二甲苯異構(gòu)體(0.84重量比)作為主要產(chǎn)物?；诒?所示的得到的數(shù)據(jù)，在4.0和6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率分別為44.0%和38.0%。相比之下，利用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率分別為39.0%和31.6%。類(lèi)似地，在4.0和6.0的WSHV下，用催化劑"A"，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為48.5%和49.6%。相比之下，利用催化劑"X",在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為46.2%和48.1%。在4.0和6.0的WSHV下，用催化劑"A"，苯選擇性分別為41.6%和41.5%。相比之下，用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為40.3°/。和40.5%。在兩種空速下，甲苯的轉(zhuǎn)化、二甲苯異構(gòu)體的選擇性和苯的選擇性都比沒(méi)有大孔的催化劑"X"高。基于一級(jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"A"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.38倍。實(shí)施例3該實(shí)施例解釋另一種含有大孔的催化劑、催化劑"B"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用幾乎相同的進(jìn)料在4.0的WHSV和6.0的WHSV下進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在每次運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表4中。表4.催化劑"B"<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在4.0的WSHV下，有16.5%苯和18.7%二甲苯異構(gòu)體(0.88重量比)作為主要產(chǎn)物。在6.0的WSHV下，有19.6%苯和21.4%二甲苯異構(gòu)體(0.92重量比)作為主要產(chǎn)物?；诒?所示的得到的數(shù)據(jù)，在4.0和6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率分別為46.5%和39.2%。相比之下，利用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率分別為39.0%和31.6%。在兩種空速下，用催化劑"B"的甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"B"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.43倍。在兩種空速下，用催化劑"B"的甲苯轉(zhuǎn)化比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"B"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.43倍。用催化劑"B"，在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為46.0%和47.7%。如上面實(shí)施例1所示，用催化劑"X",在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為46.2%和48.1%。該實(shí)施例表明，含大孔的催化劑在較高轉(zhuǎn)化率下具有可比擬的選擇性。因此，含有大孔的催化劑在不折衷二甲苯異構(gòu)體(和苯)選擇性下提供顯著更好的活性。用催化劑"B"，在4.0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為42.1%和42.1%。相比之下，用催化劑"X",在4.0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為40.3%和40.5%。實(shí)施例4該實(shí)施例解釋再一種含有大孔的催化劑、催化劑"C"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用幾乎相同的進(jìn)料在4.0的WHSV和6.0的WHSV下進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在每次運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表5中。表5.催化劑"C<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在4.0的WSHV下，有19.5%苯和21.0%二甲苯異構(gòu)體(0.93重量比)作為主要產(chǎn)物。在6.0的WSHV下，有16.8%苯和18.5%二甲苯異構(gòu)體(0.91重量比)作為主要產(chǎn)物。基于表5所示的得到的數(shù)據(jù)，在4.0和6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率分別為46.5%和39.2%。相比之下，利用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率分別為39.0%和31.6%。在兩種空速下，甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"C"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.42倍。用催化劑"C"，在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為45.7%或47.2%。如上面實(shí)施例1所示，用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為46.2%和48.1%。用催化劑"C"，在4.0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為42.6%和42.7%。相比之下，用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為40.3%和40.5%。該實(shí)施例表明，含大孔的催化劑在較高轉(zhuǎn)化率下具有可比擬的選擇性。因此，含有大孔的催化劑在不折衷二甲苯異構(gòu)體(和苯)選擇性下提供顯著更好的活性。實(shí)施例5該實(shí)施例解釋再一種含有大孔的催化劑、催化劑"D"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用進(jìn)料在6.0的WHSV下進(jìn)行一次運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表6中。表6.催化劑"D"<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>在6.0的WSHV下，有15.5%苯和18.2°/0二甲苯異構(gòu)體(0.85重量比)作為主要產(chǎn)物。基于表6所示的得到的數(shù)據(jù)，在6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率為37.5%。相比之下，利用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率為31.6°/。。甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"D"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.38倍。用催化劑"D"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為48.4%。相比之下，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為48.1%。用催化劑"D"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為41.4%。如上面實(shí)施例l所示，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為40.5%。該實(shí)施例表明，含大孔的催化劑在較高轉(zhuǎn)化率下具有可比擬的選擇性。因此，含有大孔的催化劑在不折衷二甲苯異構(gòu)體(和苯)選擇性下提供顯著更好的活性。實(shí)施例6該實(shí)施例解釋再一種含有大孔的催化劑、催化劑"E"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用進(jìn)料在6.0的WHSV下進(jìn)行一次運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表7中。表7.催化劑"E"<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"E"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.15倍。盡管與具有80。/。H-絲光沸石的催化劑"X"相比，催化劑"E"含有僅70。/。H-絲光沸石，但是，相對(duì)于催化劑"X"，催化劑"E"表現(xiàn)出改進(jìn)的活性。在6.0的WSHV下，有13.7%苯和15.7%二甲苯異構(gòu)體(0.87重量比)作為主要產(chǎn)物?；诒?所示的得到的數(shù)據(jù)，在6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率為32.1%。相比之下，利用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率為31.6%。用催化劑"E"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為42.8%。相比之下，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為48.1%。用催化劑"E"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為42.7%。如上面實(shí)施例1所示，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為40.5%。該實(shí)施例表明，含大孔的催化劑在較高轉(zhuǎn)化率下具有可比擬的選擇性。因此，含有大孔的催化劑在不折衷二甲苯異構(gòu)體(和苯)選擇性下提供顯著更好的活性。實(shí)施例7該實(shí)施例解釋再一種含有大孔的催化劑、催化劑"F"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用進(jìn)料在6.0的WHSV下進(jìn)行一次運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量°/。)和在運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表8中。表8.催化劑"F"進(jìn)料產(chǎn)物WHSV6.0非芳烴0.071.15苯0.0016.36甲苯99.7061.76乙苯0.030.20對(duì)-二甲苯0.014.36間-二甲苯0.029.42鄰-二甲苯0.164.12丙苯0.000,01甲乙苯0.000.34三甲苯0.002.13A10+0.000.16在6.0的WSHV下，有16.4%苯和17.9%二甲苯異構(gòu)體(0.92重量比)作為主要產(chǎn)物?；诒?所示的得到的數(shù)據(jù)，在6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率為38.1%。相比之下，利用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率為31.6%。甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"F"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.38倍。用催化劑"F"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為47.0%。相比之下，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性為48.1%。用催化劑"F"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為43.0%。相比之下，用催化劑"X"，在6.0的WSHV下，苯選擇性為40.5%。實(shí)施例8該實(shí)施例解釋另一種含有大孔的催化劑、催化劑"G"將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。用幾乎相同的進(jìn)料在4.0的WHSV和6.0的WHSV下進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在每次運(yùn)行中得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析顯示在下表9中。表9.催化劑"G"<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>在4.0的WSHV下，有20.0%苯和21.4%二甲苯異構(gòu)體(0.93重量比)作為主要產(chǎn)物。在6.0的WSHV下，有17.0%苯和19.3%二甲苯異構(gòu)體(0.88重量比)作為主要產(chǎn)物?；诒?所示的得到的數(shù)據(jù)，在4.0和6.0的WSHV下，甲苯轉(zhuǎn)化率分別為47%和40%。相比之下，利用催化劑"X",在4.0和6.0的WSHV下，類(lèi)似進(jìn)料的甲苯轉(zhuǎn)化率分別為39.0%和31.6%。在兩種空速下，甲苯轉(zhuǎn)化率比用沒(méi)有大孔的催化劑"X"得到的高?；谝患?jí)可逆平衡反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，催化劑"G"的相對(duì)活性是沒(méi)有大孔的催化劑"X"的1.48倍。用催化劑"G"，在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為45.5%或48.3%。如上面實(shí)施例l所示，用催化劑"X"，在4.0和6.0的WSHV下，二甲苯異構(gòu)體選擇性分別為46.2°/。和48.1%。用催化劑"G"，在4,0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為42.5%和42.4%。如上面實(shí)施例1所示，用催化劑"X",在4,0和6.0的WSHV下，苯選擇性分別為40.3%和40.5%。該實(shí)施例表明，含大孔的催化劑在較高轉(zhuǎn)化率下具有可比擬的選擇性。因此，含有大孔的催化劑在不折衷二甲苯異構(gòu)體(和苯)選擇性下提供顯著更好的活性。下表IO概括了催化劑"X"和"A""G"的催化劑性能和相對(duì)活性。如上面注意到的，除催化劑"E"含有僅70Q/。的H-絲光沸石外，所述催化劑"X"和"A""G"都含有80。/。的H-絲光沸石，但是如下面，相對(duì)于催化劑"X",催化劑"E"提供改進(jìn)的活性。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>為了較大的，需要大于約0.2cc/g的1/12英寸圓柱形擠出物以給出最高的活性。例如，與催化劑"X"相比，通過(guò)增加大孔體積至0.212cc/g(催化劑"E")對(duì)活性是有益的(1.15倍或更高)。但是，對(duì)于具有大于0.25cc/g的大孔體積的催化劑，活性增加至1.4附近的最大值(催化劑"B"、"C"、"D"和"F")。對(duì)于較小尺寸的擠出物，較低量的大孔體積可以給出可接受的活性。例如，如果擠出物尺寸降至1/16英寸和選擇形狀以給出甚至更小的有效尺寸(催化劑"A")，用0.13cc/g的大孔體積實(shí)現(xiàn)具有1.4附近的最大活性的催化劑。因此，大孔體積的量依賴(lài)于擠出物的尺寸，并且最優(yōu)選約0.10.3cc/g的值。但是，在約0.02cc/g以上的大孔體積導(dǎo)致具有較高相對(duì)活性的催化劑。實(shí)施例9該實(shí)施例比較沒(méi)有大孔的催化劑(催化劑"H")與含有大孔的催化劑(催化劑"I")將硝化級(jí)甲苯轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的性能能力。在6.0的WHSV下，用幾乎相同的進(jìn)料對(duì)每種催化劑進(jìn)行分別的運(yùn)行。進(jìn)料物流是氫氣與甲苯的混合物(4:1的氫氣:甲苯摩爾比)，反應(yīng)器條件是上面列出的那些。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)和在連續(xù)的天中用每種催化劑得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)的分析以及轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表11(催化劑"H")和表12(催化劑"I")中。表ll.催化劑"H"<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表12.催化劑"I"<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>基于前面的數(shù)據(jù)，當(dāng)與用含有大孔體積的催化劑"I"獲得的甲苯轉(zhuǎn)化率(每天一直是約44%)相比，不含有大孔體積的催化劑、催化齊lj"H"具有低的甲苯轉(zhuǎn)化率(第1天24%，第2天29%)。另外，觀察到催化劑"I"提供穩(wěn)定的性能(即沒(méi)有活性損失)，而催化劑"H"不能提供同樣的穩(wěn)定性能，1-2天內(nèi)損失5%甲苯轉(zhuǎn)化率。因此，前面的實(shí)施例表明含有大孔體積的催化劑比沒(méi)有大孔體積的催化劑更穩(wěn)定。實(shí)施例10該實(shí)施例表明催化劑"C"(大孔催化劑)將含有甲苯、苯和一些輕非芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。用該催化劑轉(zhuǎn)化三種幾乎相同的進(jìn)料。在三次運(yùn)行中，除反應(yīng)器溫度和WHSV不同外，反應(yīng)條件相同。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表13中。表13.催化劑"C"<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>在WHSV為0.5時(shí)，轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中得到的凈苯為14.12，而轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中得到的凈二甲苯異構(gòu)體為14.68。因此，通過(guò)轉(zhuǎn)化該甲苯進(jìn)料得到的凈苯與凈二甲苯異構(gòu)體的比值為0.96(即0.96=(14.12+14.68))。在前面表中以苯/二甲苯報(bào)告該比值。前面表中數(shù)據(jù)也表明，當(dāng)溫度和壓力仍恒定(750T和200psig)且WHSV增加(從0.5至3.0)時(shí)，甲苯轉(zhuǎn)化率、C8餾分中乙苯選擇性和C9芳烴選擇性降低。因?yàn)樵诮o定的時(shí)間中更多的進(jìn)料通過(guò)催化劑，對(duì)催化劑要求更多，導(dǎo)致較少的轉(zhuǎn)化，所以隨WHSV增加而甲苯轉(zhuǎn)化降低是預(yù)料中的響應(yīng)。一般地，甲苯轉(zhuǎn)化率依賴(lài)于溫度、壓力和WHSV，WHSV是催化劑量與進(jìn)料速率的組該實(shí)施例也表明，主題催化劑能轉(zhuǎn)化該進(jìn)料，生產(chǎn)二甲苯異構(gòu)體凈增加，并且確保乙苯凈降低。盡管不希望局限于任何特定理論，但是據(jù)信乙苯上的乙基被催化劑除去，然后被催化劑的加氫組分(該催化劑中的鉬)飽和以形成非反應(yīng)性的乙烷。沒(méi)有加氫組分可能將反應(yīng)性乙基留在產(chǎn)物混合物中，反應(yīng)性乙基可以不需要地與混合物中的需要組分反應(yīng)。通常，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將不試圖(或期望)用常規(guī)催化劑轉(zhuǎn)化非芳烴(例如鏈垸烴)，這是因?yàn)檫@樣的進(jìn)料對(duì)催化劑高度有害。具體地，當(dāng)非芳烴暴露于常規(guī)催化劑時(shí)，非芳烴將反應(yīng)，生成將使催化劑迅速失活且改變催化劑選擇性的產(chǎn)物。相反，在試圖轉(zhuǎn)化該進(jìn)料之前，技術(shù)人員將使這樣的進(jìn)料通過(guò)昂貴的單元操作以從進(jìn)料中萃取非芳烴。前面的實(shí)施例表明，在沒(méi)有遭遇到常規(guī)催化劑相關(guān)的缺點(diǎn)下，可以使用公開(kāi)的大孔催化劑轉(zhuǎn)化含有至少約3重量％非芳烴的進(jìn)料。而且，轉(zhuǎn)化這樣的進(jìn)料的能力不需要在轉(zhuǎn)化之前萃取非芳烴，這賦予顯著的操作成本節(jié)省。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用該浸漬鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化生產(chǎn)的苯具有精煉工業(yè)可接受的純度(即小于0.1%的苯實(shí)際上被飽和)。這是預(yù)料不到的好處。盡管使用不浸漬金屬的催化劑可得到這樣的純度，但是甲苯進(jìn)料不能含有非芳烴。如果存在非芳烴，那么技術(shù)人員將用鉑或鎳浸漬催化劑。在這么做中，轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中的苯對(duì)于精煉工業(yè)是不可接受的，精煉工業(yè)需要至少99.9%的苯純度。實(shí)施例11該實(shí)施例表明催化劑"G"(大孔催化劑)將含有甲苯、苯和一些輕非芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表14中。表14.催化劑"G<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>上面的實(shí)施例28表明，可以使用浸漬鉬的大孔催化劑轉(zhuǎn)化硝化級(jí)甲苯，而實(shí)施例IO和本實(shí)施例表明這樣的催化劑轉(zhuǎn)化含有以前不需要的非芳烴的甲苯進(jìn)料的能力。由該催化劑和該方法提供的處理靈活性對(duì)于工程師是巨大的好處，這是因?yàn)樗苊饬艘蕾?lài)于甲苯進(jìn)料的精確組成的復(fù)雜的過(guò)程修改，并且生產(chǎn)二甲苯異構(gòu)體以及可用的苯。實(shí)施例12該實(shí)施例表明催化劑"C"(大孔催化劑)將含有C9+芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表15中。表15.催化劑"C"<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>該實(shí)施例表明該方法可以轉(zhuǎn)化含有C9+芳烴的進(jìn)料。至今，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將不試圖(或期望)用常規(guī)催化劑轉(zhuǎn)化該進(jìn)料，這是因?yàn)镃,芳烴將使催化劑迅速失活。因此，在試圖用常規(guī)催化劑轉(zhuǎn)化之前，技術(shù)人員將分餾該進(jìn)料以去除C,o+芳烴。但是，本實(shí)施例表明，可以使用用加氫組分浸漬的大孔催化劑以轉(zhuǎn)化含有Cg+芳烴的進(jìn)料，從而有利地省去分餾步驟。因?yàn)閐o+芳烴經(jīng)常存在在轉(zhuǎn)化產(chǎn)物中，所以這是重要的。例如見(jiàn)上面的實(shí)施例111。如上面注意到的，由于Cu)+芳烴對(duì)催化劑失活的影響，所以這樣的產(chǎn)物不能經(jīng)歷用常規(guī)催化劑的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。但是，對(duì)這里公開(kāi)的催化劑，這樣的失活不是問(wèn)題，并且因?yàn)檫@樣的Cu)+芳烴可以被該催化劑轉(zhuǎn)化，所以含有Qo+芳烴的進(jìn)料可以隨新鮮的進(jìn)料再循環(huán)，不需要分餾該再循環(huán)以去除這樣的Cn)+芳烴。實(shí)施例13該實(shí)施例表明催化劑"G"(大孔催化劑)將含有C9+芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。用該催化劑轉(zhuǎn)化5種幾乎相同的進(jìn)料。在這5次運(yùn)行中，除在每次運(yùn)行中改變反應(yīng)器的溫度外，反應(yīng)條件是相同的。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表16中。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>實(shí)施例14該實(shí)施例表明催化劑"D"(大孔催化劑)將含有C9+芳烴(并且主要Cg芳烴)的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量°/。)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表17中。頁(yè)表17.催化劑"D"<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>實(shí)施例15該實(shí)施例表明催化劑"C"(大孔催化劑)將含有C9+芳烴(并且主要Cg芳烴)的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。用該催化劑轉(zhuǎn)化6種幾乎相同的進(jìn)料。在這6次運(yùn)行中，除在每次運(yùn)行中改變反應(yīng)器的溫度外，反應(yīng)條件是相同的。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表18中。在生產(chǎn)的二甲苯異構(gòu)體將經(jīng)歷下游轉(zhuǎn)化操作以生產(chǎn)對(duì)-二甲苯的場(chǎng)合中，C8芳烴餾分中存在的乙苯必須經(jīng)過(guò)脫烷基化(脫乙基化)過(guò)程被轉(zhuǎn)化成苯。這樣的脫乙基化需要將該餾分通過(guò)另一種催化劑以從乙苯除去乙基。該脫乙基化可以破壞Q芳烴餾分中存在的一些二甲苯異構(gòu)體，最終導(dǎo)致二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)率損失?；谙旅娴臄?shù)據(jù)，用表明的方法可獲得C8芳烴餾分中的低乙苯選擇性。這樣低的乙苯是理想的，這是因?yàn)樗档拖掠翁幚淼馁M(fèi)用和對(duì)-二甲苯處理單元中二甲苯回收的改進(jìn)的產(chǎn)率。表18.催化劑"C"<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>基于前面的數(shù)據(jù)，在恒定的壓力和WHSV下，隨溫度增加，甲苯產(chǎn)率和CV芳烴的轉(zhuǎn)化率增加。類(lèi)似地，在恒定的壓力和WHSV下，隨溫度增加，C8芳烴餾分中乙苯選擇性降低。實(shí)施例16該實(shí)施例表明催化劑"D"(大孔催化劑)將含有C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量％)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表19中。表19.催化劑"D"<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>該實(shí)施例也表明了依據(jù)前面的實(shí)施例(例如實(shí)施例12和13)的Q)+芳烴的產(chǎn)物可以被再循環(huán)回到進(jìn)料中，用于用同類(lèi)型的催化劑進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。該實(shí)施例進(jìn)一步表明該方法適應(yīng)利用相同的大體過(guò)程配置的多種進(jìn)料操作的靈活性，根據(jù)需要除去特定轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。實(shí)施例17該實(shí)施例表明了催化劑"G"將含有Cg+芳烴、苯和甲苯的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為二甲苯異構(gòu)體的能力。用該催化劑轉(zhuǎn)化5種幾乎相同的進(jìn)料。這樣的進(jìn)料是含有再循環(huán)的進(jìn)料的代表，并且如上面解釋的，使用用加氫組分浸漬的大孔催化劑的方法的好處包括在不需要復(fù)雜的并且昂貴的上游和下游提純操作下轉(zhuǎn)化這樣的進(jìn)料的能力。在這5次運(yùn)行中，除在每次運(yùn)行中改變反應(yīng)器的溫度外，反應(yīng)條件是相同的。液體進(jìn)料(進(jìn)料，重量％)、得到的產(chǎn)物(產(chǎn)物，重量°/。)和轉(zhuǎn)化的分析呈現(xiàn)在下表20中。表20.催化劑"G"<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>基于前面的數(shù)據(jù)，在恒定的壓力和WHSV下，隨溫度增加，C9+芳烴的轉(zhuǎn)化率增加。類(lèi)似地，在恒定的壓力和WHSV下，隨溫度增加，Cs芳烴中乙苯選擇性降低。但是，當(dāng)壓力和WHSV保持恒定時(shí)，甲苯轉(zhuǎn)化率沒(méi)有響應(yīng)溫度變化而顯著變化。僅為了清楚地理解而給出前面的說(shuō)明，并且在此應(yīng)理解沒(méi)有不必要的限制，因?yàn)樵诒景l(fā)明的范圍內(nèi)的修改對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以是明顯的。權(quán)利要求1.一種制備二甲苯異構(gòu)體的方法，所述方法包括在適合將包含C9芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下，使所述進(jìn)料與未硫化的催化劑接觸，所述催化劑包含用加氫組分浸漬的載體，所述載體包含大孔粘合劑和大孔篩。2.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述篩選自大孔沸石、大孔鋁磷酸鹽、大孔硅鋁磷酸鹽及其混合物。3.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述大孔沸石選自絲光沸石、i8-沸石、Y-沸石及其混合物。4.一種制備二甲苯異構(gòu)體的方法，所述方法包括在適合將包含C6-C8芳烴且基本沒(méi)有C9+芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下，使所述進(jìn)料與未硫化的催化劑接觸，所述催化劑包含用加氫組分浸漬的載體，所述載體包含大孔粘合劑和選自中孔篩、大孔篩及其混合物中的篩。5.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述中孔篩選自中孔沸石、中孔鋁磷酸鹽、中孔硅鋁磷酸鹽及其混合物。6.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述中孔沸石選自鋁磷酸鹽-11(AEL)、愛(ài)丁堡大學(xué)-1(EUO)、鎂堿沸石(FER)、美孚-11(MEL)、美孚-57(MFS)、美孚-5(MFI)、美孚-23(MTT)、新-87(NES)、6-1(TON)及其混合物。7.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。或錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述催化劑具有約0.02立方厘米/克(cc/g)至約0.5cc/g的大孔體積。8.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。或錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述加氫組分是金屬或其氧化物，所述金屬選自VIB族金屬、VIIB族金屬、VIII族金屬及其組合。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述加氫組分是氧化鉬。10.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物?；蝈e(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，其中所述大孔粘合劑選自氧化鋁、磷酸鋁、粘土、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅、硅酸鹽、二氧化鈦、氧化鋯及其混合物。11.如權(quán)利要求錯(cuò)誤！沒(méi)找到參考物?；蝈e(cuò)誤！沒(méi)找到參考物。所述的方法，所述方法還包括從所述產(chǎn)物分離出至少一部分所述二甲苯異構(gòu)體，并且將一部分貧二甲苯異構(gòu)體產(chǎn)物再循環(huán)到所述進(jìn)料。全文摘要本文公開(kāi)了制備二甲苯異構(gòu)體的方法。所述方法一般包括在適合將包含芳烴的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為包含二甲苯異構(gòu)體的產(chǎn)物的條件下，使所述進(jìn)料與未硫化的催化劑接觸。所述催化劑包括用加氫組分浸漬的載體。所述載體包括大孔粘合劑和選自中孔篩、大孔篩及其混合物的篩。篩的選擇將依賴(lài)于進(jìn)料、中間體和從催化反應(yīng)可以預(yù)期的產(chǎn)物的分子尺寸。當(dāng)預(yù)期分子大時(shí)，應(yīng)使用大孔篩。相反，當(dāng)預(yù)期分子較小時(shí)，可以使用大孔篩、中孔篩或其混合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)載體內(nèi)的大孔特別有利，這是因?yàn)樗鼈儙椭朔谑褂脹](méi)有這樣的大孔的高活性催化劑時(shí)觀察到的擴(kuò)散限制。文檔編號(hào)C07C6/12GK101253137SQ200680031931公開(kāi)日2008年8月27日申請(qǐng)日期2006年8月16日優(yōu)先權(quán)日2005年8月30日發(fā)明者喬治·A·赫夫,布賴(lài)恩·J·亨利,希拉里·E·施瓦茨,杰弗里·T·米勒申請(qǐng)人:Bp北美公司