專利名稱::二亞胺金屬配合物、合成方法及其在低聚和聚合中的使用方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本申請廣義涉及烯烴低聚反應(yīng)。更具體地,本申請涉及a-二亞胺金屬配合物、oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法和a-二亞胺金屬配合物在烯烴的低聚和/或聚合中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
:烯烴,通常也被稱為鏈烯烴,是重要的商業(yè)產(chǎn)品。它們的許多應(yīng)用包括用作清凈劑生產(chǎn)的中間體、在可能要使用精煉油的場合用作更為環(huán)境友好的替代品、用作單體和用作許多其它類型產(chǎn)品的中間體,一類重要的烯烴是烯烴低聚物,且制備烯烴低聚物的方法是借助于乙烯的低聚反應(yīng),其為涉及不同類型催化劑的催化反應(yīng)。工業(yè)上烯烴聚合和低聚所用催化劑的實例包括烷基鋁化合物、某些鎳-膦配合物和帶有路易斯酸的鈦卣化物,例如二乙基氯化鋁。另一類烯烴聚合催化劑衍生自吡啶雙亞胺。對于這類催化劑,氮基配體與過渡金屬鹽進行配位反應(yīng)。配位反應(yīng)形成的金屬配合物是催化劑前體。金屬配合物進一步與另一種前體或活化劑反應(yīng)而生成金屬烷基或金屬氫化物物種。由所生成的金屬烷基或金屬氫化物物種得到的催化劑使烯烴聚合。烯烴聚合物和低聚物的應(yīng)用和需求不斷擴大,且供貨竟?fàn)幭鄳?yīng)激烈。因此,期望有另外的新的和改進的烯烴聚合和低聚的催化劑和方法。發(fā)明概述一方面,本發(fā)明提供了ot-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法,包括在金屬鹽、金屬配合物或其組合存在下形成至少一個亞胺鍵。在實施方案中,a-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括a)使oc-酰亞胺化合物、金屬鹽和伯胺接觸;和b)回收oc-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,ot-酰亞胺化合物包括a-酰亞胺基團和由惰性官能團組成的有機基或烴基所構(gòu)成的ot-酰亞胺氮基團,且伯胺包括-NH2基、金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到-匪2基的聯(lián)接基團。在另一個實施方案中,ot-酰亞胺化合物包括ot-酰亞胺基團和a-酰亞胺氮基團,后者包括金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到a-酰亞胺氮原子的聯(lián)接基團,且伯胺由-冊2基和惰性官能團組成的有機基或烴基所構(gòu)成。在又一個實施方案中,oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括aM吏a-酰亞胺金屬配合物與伯胺接觸;和b)回收a—二亞胺金屬配合物。另一方面,本發(fā)明提供了a-二亞胺金屬配合物組合物,包括與二齒或三齒ot-二亞胺化合物配位的金屬鹽,其中oc-二亞胺化合物包括a-二亞胺基團、第一亞胺氮基團和不同于第一亞胺氮基團的第二亞胺氮基團。在一些實施方案中,a-二亞胺化合物是三齒的,a-二亞胺基團衍生自a-二?;衔?,第一亞胺氮基團由惰性官能團組成的d-"有機基或C「C3。烴基所構(gòu)成,且第二亞胺氮基團包括金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到亞胺氮基的聯(lián)接基團。在另一個實施方案中,a-二亞胺化合物是二齒的,ot-二亞胺基團衍生自a-二?;衔铮谝粊啺返鶊F由惰性官能團組成的d-C3。有機基團或d-C3。烴基所構(gòu)成,且第二亞胺氮基團由惰性官能團組成的C廣C3。有機基團或d-C3。烴基所構(gòu)成。在另一些實施方案中,ot-二亞胺金屬配合物包括含配位到三齒oc-二亞胺化合物的鐵的金屬鹽,所述三齒a-二亞胺化合物包括l)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的ot-二亞胺基團;2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基所構(gòu)成的第一亞胺氮基團;和3)第二亞胺氮基團,其包括金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團.又一方面,本發(fā)明提供了a-烯烴的生產(chǎn)方法,包括a)使乙烯、ot一二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸;和生成包括ot-烯經(jīng)的乙烯低聚產(chǎn)物。在一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物包括與oc-二亞胺化合物配位的金屬鹽,其中ot-二亞胺化合物包括l)衍生自a-二酰基化合物的ot-二亞胺基團;2)由惰性官能團組成的d-C3。有機基團或d-C3。烴基所構(gòu)成的第一亞胺氮基團;3)第二亞胺氮基團,包含金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到亞胺氮基的聯(lián)接基團。在另一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物包括含配位到a-二亞胺化合物的鐵的金屬鹽,所述a-二亞胺化合物包括l)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的a-二亞胺基團;2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基所構(gòu)成的第一亞胺氮基團;和3)第二亞胺氮基團,其包括金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團。圖1示出實施例5中所生產(chǎn)的a-二亞胺金屬配合物的X-射線晶體結(jié)構(gòu)的0RTEP圖。圖2示出實施例7中所生產(chǎn)的a-二亞胺金屬配合物的X-射線晶體結(jié)構(gòu)的0RTEP圖。實施方案的詳細描述本申請z〉開了a-二亞胺金屬配合物、oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法和a-二亞胺金屬配合物在烯烴低聚和/或聚合中的應(yīng)用。定義出于本申請的目的,字符"oc"表示位于化學(xué)命名前的一個關(guān)系字符,廣義或特定地表示兩個官能團處于相鄰碳原子上。使用此ot-關(guān)系字符的非限制性實例包括cx-二酮,其兩個酮氧原子鍵合于相鄰的碳原子上;a-二亞胺,其兩個亞胺氮原子鍵合于相鄰的碳原子上;ot-酰亞胺,其?;踉雍蛠啺钡渔I合于相鄰的碳原子上。此a-關(guān)系字符也可用于描述本文所述的其它化合物。出于本申請的目的,"?;?以結(jié)構(gòu)式產(chǎn)表示,其中未指定的價鍵可以是氫、有機基團、烴基和/或本丈所述的任何其它基團。因此,術(shù)語"?;?可包括酮和/或醛。本申請還涉及?;荚??;蓟鶊F)所連接的取代基(多個)/基團(多個)/原子(多個)。出于本申請的目的,術(shù)語"亞胺基"以結(jié)構(gòu)式/°^表示,其中未指定的價鍵可以是氫、有機基團、烴基和/或本文所述的任何其它基團。術(shù)語亞胺基既包括醛亞胺又包括酮亞胺。本申請還涉及亞胺碳原子(亞胺碳基團)所連接的取代基(多個)/基團(多個)/原子(多個)和/或亞胺氮原子(亞胺氮基團)所連接的取代基(多個)/基團(多個)/原子(多個)。此外,本發(fā)明還涉及oc-酰亞胺基團的酰基碳原子(oc-酰亞胺?;蓟鶊F)所連接的取代基/基團/原子、oc—酰亞胺基團的亞胺碳原子(a-酰亞胺亞胺碳基團)所連接的取代基/基團/原子、和/或ot-酰亞胺基團的亞胺氮原子(ot-酰亞胺氮基團)所連接的取代基(多個)/基團(多個)/原子(多個)。出于本申請的目的,吡啶環(huán)或含吡啶環(huán)體系(以定域或離域形式示出)的-C-N-部分不構(gòu)成亞胺基。出于本申請的目的,"烴基"具有由IUPAC所規(guī)定的定義從爛上移去一個氫原子所生成的一價基團(即僅含碳和氬的基團)。烴基可包括術(shù)語"烷基"或"烷基基團"。烴基可包括僅含碳和氫的環(huán)、環(huán)體系、芳環(huán)和芳環(huán)體系。出于本申請的目的,"有機基團"具有由IUPAC所規(guī)定的定義碳原子上有一個自由價的有機取代基,無論其官能類型如何。因此,有機基團可包括有機官能團和/或除碳和氫外的原子(即可包括官能團和/或除碳和氫外的原子的有機基團)。例如,除碳和氬外的原子的非限制性實例中包括卣、氧、氮和磷。官能團的非限制性實例中包括醚、醛、酮、醛、酯、硫醚、胺和膦。含雜原子的環(huán)、含雜原子的環(huán)體系、雜芳環(huán)和雜芳環(huán)體系包括在有機基團的定義之內(nèi)。最后,應(yīng)該指出的是,有機基團的定義包括由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基。出于本申請的目的,術(shù)語或變通術(shù)語"由惰性官能團構(gòu)成的有機基團"是指如下的有機基團其中的有機官能團和/或官能團中存在的非碳和氫的原子限定為那些在本文所述的工藝條件下不與金屬鹽配位和/或是惰性的官能團和/非碳和氫的原子。因此,術(shù)語或變通術(shù)語"由惰性官能團構(gòu)成的有機基團"進一步定義為在惰性官能團構(gòu)成的有機基團范圍內(nèi)的特定有機基團。此外,術(shù)語"由惰性官能團構(gòu)成的有機基團"可指在有機基團內(nèi)存在一或多個惰性官能團。術(shù)語或變通術(shù)語"由惰性官能團構(gòu)成的有機基團"的定義包括烴基作為成員。出于本申請的目的,"惰性官能團"是指對其參與的本文所述任何過程基本沒有影響和/或不會與cc-二亞胺金屬配合物的金屬鹽配位的基團。術(shù)語"不與金屬鹽配位"包括雖能與金屬鹽配位但在本文所述的特定分子中由于其在配位型oc-二亞胺基團內(nèi)的位置關(guān)系而不與金屬鹽配位的基團。例如,盡管醚基團可與金屬鹽配位,但處于取代苯基亞胺氮基團對位的醚基團則是惰性官能團,因為單一金屬鹽分子不可能同時與同一分子內(nèi)的醚基團和ot-二亞胺化合物的亞胺基團配位。因此,特定官能團的惰性不僅是指官能團本身不具有與金屬鹽配位的能力,還關(guān)系到官能團在金屬配合物中的位置?;静挥绊懕疚乃鋈魏芜^程的惰性官能團的非限制性實例可包括卣素(氟、氯、溴和碘)、醚(烷氧基或醚基)、硫醚(硫醚基)和/或烴基。術(shù)語"X個碳原子的聚合產(chǎn)物"和"X個碳原子的低聚產(chǎn)物"是指在反應(yīng)器中通過單體聚合或單體低聚反應(yīng)所生產(chǎn)的有X個碳原子的物質(zhì),其中X可以是任何整數(shù)。因此,術(shù)語X個碳原子的聚合產(chǎn)物和X個碳原子的低聚產(chǎn)物不包括反應(yīng)器流出物中不是聚合低聚反應(yīng)得到的有X個碳原子的物質(zhì)(例如溶劑)。出于本申請的目的,伯碳基團是-CH3。出于本申請的目的,仲碳基團包括化學(xué)式為Hl2-基團,其中一個自由價(-)連接至除氫原子外的原子(以破折號一表示的價鍵連到與仲碳基團相連的原子和/或基團上)。該自由價可鍵合鹵原子、碳原子、氧原子、硫原子等。換句話說,該自由價可連接至有機基團、惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基、官能團或惰性官能團。仲碳基團的非限制性實例包括-CH2CH(CH3)2、-CH2C1、""CH2。H5和-CH2OCH3。出于本申請的目的,叔碳基團包括化學(xué)式為m-的基團,其中兩個自由價()連接至除氫原子外的原子(以破折號""表示的價鍵連接至與叔碳基團相連的原子和/或基團上)。兩個自由價可獨立鍵合卣原子、碳原子、氧原子、硫原子等。換句話說,兩個自由價各自可連接至有機基團、惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基、官能團或惰性官能團。叔碳基團的非限制性實例包括-CH(CH3)2、-CHC12、-CH(C6H5)2,一環(huán)己基,-CH(CH3)0CH3和-CH-CHCH3。出于本申請的目的,季碳基團包括化學(xué)式為~€=的基團,其中三個自由價(s)連接至除氫原子外的原子(價鍵以破折號一表示,連接至與季碳基團相連的原子和/或的基團上)。三個自由價可獨立鍵合囟原子、碳原子、氧原子、硫原子等。換句話說,三個自由價各自可連接至有機基團、惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基、官能團或惰性官能團。季碳基團的非限制性實例包括-C(CH3)3、-C(C6H5)3、-CC13、-C(CH3)2OCH3、-CsCH、-C(CH3)CH=CH2、-C6H5、-CF3和-l-金剛烷基。oc-二亞胺金屬配合物、起始物和中間體通常,可由oc-二酰基化合物、兩種伯胺和金屬鹽來制備ot-二亞胺金屬配合物。在oc-二亞胺金屬配合物的制備方法中,額外化合物包括ot一酰亞胺化合物和oc—酰亞胺金屬配合物,可以是ot-二亞胺金屬配合物合成過程中的中間體和/或起始物。a-二酰基化合物、伯胺、oc-酰亞胺化合物、a-酰亞胺金屬配合物和金屬鹽在oc-二亞胺金屬配合物合成中是獨立成分,并在本文中進一步描述。ot-二?;衔锿ǔ?,在ot-二亞胺金屬配合物生產(chǎn)中所用的oc-二?;衔锇▋蓚€與伯胺接觸時能形成亞胺基團的?;_m宜的a-二?;衔锟梢允悄軌蚺c兩種伯胺反應(yīng)以生成ot-二亞胺化合物的那些。在本說明書中,術(shù)語"能夠與兩種伯胺反應(yīng)以生成a-二亞胺化合物"不應(yīng)該被理解為兩種伯胺非得在同一步驟中加入。該術(shù)語也不應(yīng)該被理解為必須要形成a-二亞胺化合物作為a-二亞胺金屬配合物的中間體。并且,定義a-二酰基化合物為一種與伯胺接觸時能夠生成亞胺基團的化合物并不必定表示形成亞胺基的方法。術(shù)語"能夠與兩種伯胺反應(yīng)以生成a-二亞胺化合物"旨在向本領(lǐng)域技術(shù)人員描述本文所述Ot一二亞胺金屬配合物合成過程可釆用的特定Ot-二?;衔铩?舍娪帽疚乃龅娜魏畏椒▉砩a(chǎn)ot-二亞胺金屬配合物??捎糜谥苽鋙t-二亞胺金屬配合物的一類a-二?;衔锸莂一酮醛,是一種其酮氧原子和醛氧原子鍵合于相鄰碳原子的化合物。a-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)中所使用的ot-酮醛可以是任何能與兩種伯胺反應(yīng)以生成a-二亞胺化合物的oc-酮醛。a-酮醛可以是飽和的、不飽和的、直鏈的、支化的、非環(huán)的、環(huán)狀的、芳族和/或雜芳族的。通常,該ot-酮醛將具有結(jié)構(gòu)式R"-CH))C(OH,其中R"可以是由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基。在一些實施方案中,R"是有機基團,或是由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或是烴基。通常,R"可以是C-C3。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的C,-C3。有機基團,或者d-"烴基;或是d-C2。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-"有機基團,或者d-Q烴基;或是d-d。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-d。有機基團,或者d-d。烴基;或是d-Cs有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團,或者d-Cs烴基。通常,oc-酮醛的有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基可以是飽和的、不飽和的、非環(huán)的、環(huán)狀的、直鏈的、支化的和/或芳族的。在一些實施方案中,R"代表非環(huán)的有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的非環(huán)有機基團或非環(huán)烴基。在另一些實施方案中,R"代表環(huán)狀有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的環(huán)狀有機基團或環(huán)狀烴基。無論有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基的結(jié)構(gòu)如何,R"可有如本文所指出的任何數(shù)目的碳原子。在一些實施方案中,所述a-酮醛是C3-C2。二醛,或者C3-d。二醛,或者CC6二醛。在一些實施方案中,所述a-酮醛是苯基二醛或取代的苯基二醛。在另一些實施方案中,所述a-酮醛是苯基二醛。在取代的苯基二眵中,每個取代基可以是d-Cs有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團和/或d-C5烴基。在另一些實施方案中,每個苯基的取代基可以是由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團或C,Cs烴基。可用于制備ot-二亞胺金屬配合物的笫二類a-二?;衔锸莖c-二酮,(兩個酮氧原子鍵合于相鄰碳原子上的化合物)。在oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)中所使用的oc-二酮可以是任何能與兩種伯胺反應(yīng)以生成oc-二亞胺化合物的ot-二酮化合物。ot-二酮可以是飽和的、不飽和的、非環(huán)的、環(huán)狀的、直鏈的、支化的、芳族和/或雜芳族的。通常,所述oc-二酮將具有結(jié)構(gòu)式Rkl-C(=0)-C(=0)-Rk2,其中Rkl和R"的結(jié)構(gòu)是彼此獨立的并可以是有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基。在實施方案中,R"和/或R"可以是d-C3。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-"有機基團,或者d-"烴基;或是d-C2。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-C2。有機基團,或者d-C2。烴基;或是d-d。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-d。有機基團,或者d-d。烴基;或是d-Cs有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團,或者d-Cs烴基。在一些實施方案中,所述ot-二酮非環(huán)的a_二酮;Rkl和Rk2都是非環(huán)的。在另一些實施方案中,oc-二酮可以是半環(huán)狀a-二酮,R"和/或R"是或包括環(huán)狀結(jié)構(gòu)但不通過環(huán)或環(huán)體系連接起來。在另一些實施方案中,ot-二酮是環(huán)狀a-二酮,R"和Rk2連接起來形成一個a-二酮基團的兩個碳原子都包括在內(nèi)的環(huán)或環(huán)體系。在一些半環(huán)狀和/或環(huán)狀a-二酮實施方案中,環(huán)或環(huán)體系可以是飽和的。在另一些半環(huán)狀和/或環(huán)狀a-二酮實施方案中,環(huán)或環(huán)體系可以含有碳碳雙鍵。在其另一些半環(huán)狀和/或環(huán)狀oc-二酮實施方案中,環(huán)體系可以是雙環(huán)體系。在另一些半環(huán)狀和/或環(huán)狀a-二酮實施方案中,環(huán)或環(huán)體系可以包括芳環(huán)或芳環(huán)結(jié)構(gòu)。在非環(huán)oc-二酮實施方案中,oc-二酮可以是2,3-丁二酮、取代的2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、取代的2,3-戊二酮、2,3-己二酮、取代的2,3-己二酮、3,4-己二酮或取代的3,4-己二酮。在一些實施方案中,a-二酮可以是2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮或3,4-己二酮。在另一些實施方案中,a-二酮可以是2,3-丁二酮,或者是2,3-戊二酮,或者是2,3-己二酮,或者是3,4-己二酮。在芳族半環(huán)狀a-二酮的實施方案中,ot-二酮可以是二苯基乙二酮或取代的二苯基乙二酮。在另一些實施方案中,oc-二酮可以是二苯基乙二酮。在飽和的環(huán)狀oc-二酮的實施方案中,ot-二酮可以是1,2-環(huán)丁二酮、取代的1,2-環(huán)丁二酮、1,2-環(huán)戊二酮、取代的1,2-環(huán)戊二酮、1,2-環(huán)己二酮、取代的1,2-環(huán)己二酮、1,2-環(huán)庚二酮和取代的1,2-環(huán)庚二酮。在一些飽和的環(huán)狀ot-二酮的實施方案中,a-二酮可以是1,2-環(huán)戊二酮、取代的1,2-環(huán)戊二酮、l,2-環(huán)己二酮或取代的1,2-環(huán)己二酮。在一些飽和的環(huán)狀a-二酮的實施方案中,a-二酮可以是1,2-環(huán)戊二酮或1,2-環(huán)己二酮。在另一些實施方案中,a-二酮可以是1,2-環(huán)戊二酮,或者是l,2-環(huán)己二酮。在飽和環(huán)體系ot-二酮的實施方案中,a-二酮可以是雙環(huán)[2.2.1]庚-1,2-二酮、取代的雙環(huán)[2.2.l]庚-l,2-二酮、雙環(huán)[2.2.2]辛-1,2-二酮、取代的雙環(huán)[2.2.2]辛-1,2-二酮或莰醌。在一些飽和環(huán)體系的實施方案中,oc-二酮可以是雙環(huán)[2.2.l]庚-1,2-二酮、雙環(huán)[2.2.2]辛-1,2-二酮或莰醌。在另一些飽和環(huán)體系ot-二酮的實施方案中,oc-二酮可以是莰醌。在不飽和的環(huán)狀oc-二酮的實施方案中,a-二酮可以是1,2-苯醌、取代的l,2-苯醌、環(huán)己-3-烯-1,2-二酮、取代的環(huán)己-3-烯-l,2-二酮、環(huán)戊-3-烯-1,2-二酮、取代的環(huán)戊-3-烯-1,2-二酮、環(huán)己-4-烯-l,2-二酮、取代的環(huán)己-4-烯-1,2-二酮、3,4-二氫-l,2-萘醌、取代的3,4-二氫-1,2-萘醌、1,4-二氫萘醌或取代的1,4-二氫萘醌。在一些不飽和的環(huán)狀a-二酮的實施方案中,a-二酮可以是1,2-苯醌、環(huán)己-3-烯-1,2-二酮、環(huán)戊-3-烯-1,2-二酮、環(huán)己-4-烯-l,2-二酮、3,4-二氫萘醌或1,4-二氫萘醌。在另一些不飽和的環(huán)狀ot-二酮的實施方案中,ot-二酮可以是l,2-苯醌,或者是3,4-二氬萘醌,或者是1,4-二氫萘醌。在芳環(huán)體系a-二酮的實施方案中,ot-二酮可以是l,2-萘敏、取代的1,2-萘醌、2,3-萘釅、取代的2,3-萘醌、苊醌、取代的苊醌、菲醌、取代的菲醌、芘醌或取代的芘敏。在一些芳環(huán)體系oc-二酮的實施方案中,oc-二酮可以是1,2-萘醌、2,3-萘醌、苊醌、菲醌或芘醌。在另一些芳環(huán)體系a-二酮的實施方案中,cc-二酮可以是苊醌、菲醌或芘醌。在還有一些芳環(huán)體系ot-二酮的實施方案中,a-二酮可以是1,2-萘醌,或者是2,3-萘醌,或者是苊醌,或者是菲醌,或者是芘醌。在取代的oc-二酮的實施方案中,每個取代基可以獨立地是有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基或惰性官能團。在一些實施方案中,有機取代基可以是d-G有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-C2。有機基團或d-C2。烴基。在一些取代的a-二酮的實施方案中,取代基可以是d-d。有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-d。有機基團或d-C,。烴基。在另一些取代的oc-二酮的實施方案中,取代基可以是d-Cs有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團或d-Cs烴基。在另一些取代的a-二酮的實施方案中,取代基可以是d-"有機基團,或者是d-d。有機基團,或者是d-C5有機基團,或者是由惰性官能團構(gòu)成的d-C2。有機基團,或者是由惰性官能團構(gòu)成的d-d。有機基團,或者是由惰性官能團構(gòu)成的d-C5有機基團,或者是d-C2。烴基,或者是d-d。烴基,或者是C「Cs烴基,或者是惰性官能團。不受有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基的碳數(shù)限制,每個有機基團,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基取代基可以是伯、仲、叔或李烴基。在一些實施方案中,每個有機基團,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基可以是伯基,或者是仲基,或者是叔基,或者是季基。不受由惰性官能團構(gòu)成的有機基團的碳數(shù)限制,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以包括面基、醚基或硫醚基。在一些實施方案中,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是三氟甲基,或者三氯甲基。不受烴基碳數(shù)的限制,每個烴基取代基可以獨立地是曱基、乙基、正丙基(l-丙基)、異丙基(2-丙基)、正丁基(l-丁基)、仲丁基(2-丁基)、異丁基(2-甲基-1-丙基)、叔丁基(2-曱基-2-丙基)、正戊基(l-戊基),2-戊基、3-戊基、2-曱基-l-丁基、叔戊基(2-曱基-2-丁基)、3-甲基-l-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-l-丙基)或正己基(l-己基)。在實施方案中,惰性官能團可以是離原子或烷氧基,或者是鹵原子,或者是烷氧基。在一些實施方案中,面原子可以是氟、氯、溴或碘,或者是氯,或者是氟。在一些實施方案中,烷氧基可以是曱氧基,或者是乙氧基,或者是異丙氧基,或者是叔丁氧基。在實施方案中,oc-二?;衔锟梢跃哂腥绫?所示的任何結(jié)構(gòu)。在另一些實施方案中,二?;衔锟梢跃哂薪Y(jié)構(gòu)2、3、4或5,或者是結(jié)構(gòu)6,或者是結(jié)構(gòu)7、8或9,或者是結(jié)構(gòu)10、11或12,或者是結(jié)構(gòu)10。在表1的結(jié)構(gòu)中,R1、R2、R"至R2。、R"至R"和R"至R"可各自獨立地是氫、有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基。在a-二?;衔锏拿枋鲋幸褜τ袡C基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基做了總體描述,且可有所述的任何其體方案,在結(jié)構(gòu)2中,"p"可以是i-10的全部整數(shù)范圍,或者是l-3的全部整數(shù)范圍;或者是l,或者2,或者3。在一些實施方案中,R1、R2、R"至R2。、R"至R"和R51至R"可以是氫。在一些實施方案中,a-二?;衔锟梢跃哂薪Y(jié)枸1,其中R'是有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基,且R2是氫。伯胺在oc-二亞胺金屬配合物(和/或中間體a-酰亞胺化合物、a—能形成亞胺基團的伯胺。應(yīng)該指出的是,盡管對適用伯胺是以其與?;佑|時形成亞胺基團的能力來進行描述的,但這樣的描述并不是要表達本文的a-酰亞胺化合物、oc-酰亞胺金屬配合物、a-二亞胺化合物和/或a-二亞胺金屬配合物的亞胺基的制備方法。該段文字是要向本領(lǐng)域技術(shù)人員描述能夠在本文的ot-酰亞胺化合物、oc-酰亞胺金屬配合物、a-二亞胺化合物和/或ot-二亞胺金屬配合物合成中使用的特定伯胺??刹捎帽疚乃龅娜魏畏椒▉砩a(chǎn)oc-酰亞胺化合物、a-酰亞胺金屬配合物、a-二亞胺化合物和/或a-二亞胺金屬最簡單地,伯胺包括-冊2基團。在另一些實施方案中,伯胺包括-冊2基團和有機基團,或者包括-冊2基團和金屬鹽配位基團,或者包括-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的聯(lián)接基團,或者包括-麗2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者包括-匪2基團和烴基。在另一些實施方案中,伯胺由-冊2基團和有機基團構(gòu)成,或者由-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成,或者由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成,或者由-麗2基團和烴基構(gòu)成。伯胺可以是飽和的、不飽和的、直鏈的、支化的、非環(huán)的、環(huán)狀的、芳族和/或雜芳族的。一方面,伯胺可包括-NH2基團和有機基團,或者伯胺可由-NH2基團和有機基團構(gòu)成。在伯胺可包括-NH2基團和有機基團或由-NH2基團和有機基團構(gòu)成的實施方案中,有機基團可以是d-Cw有機基團,或者d-C2。有機基團,或者d-d。有機基團,或者d-Cs有機基團.有機基團可以是飽和的、不飽和的、直鏈的、支化的、非環(huán)的、環(huán)狀的、芳族和/或雜芳族的。在一些實施方案中,伯胺包括-麗2基團和有機基團或由-NH2基團和有機基團構(gòu)成,該伯胺可具有如下所示的結(jié)構(gòu)式la:結(jié)構(gòu)laRalNH2其中R"表示有機基團。在使用包括-NH2基團和有機基團或由-匪2基團和有機基團構(gòu)成的第二伯胺的實施方案中,第二伯胺包括-NH2基團和有機基團或由-匪2基團和有機基團構(gòu)成,第二伯胺可具有如下所示的結(jié)構(gòu)式2a:結(jié)構(gòu)2aRal'NH2其中R"'表示有機基團。一方面,伯胺可包括-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者伯胺可由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成。在伯胺包括或是由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的實施方案中,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是由惰性官能團構(gòu)成的d-"有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-Q有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-C,。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團。由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是飽和的、不飽和的、直鏈的、支化的、非環(huán)的、環(huán)狀的、芳族和/或雜芳族的。在一些實施方案中,惰性官能團可以是醚基,或者硫醚基,或者鹵原子,或者烴基。在一些實施方案中,包括或是由-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺可具有結(jié)構(gòu)式la,其中R"表示由惰性官能團構(gòu)成的有機基團。在使用包括或是由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的第二伯胺的實施方案中,包括或是由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的第二伯胺可以結(jié)構(gòu)式2a表示,其中Ral'表示由惰性官能團構(gòu)成的有機基團。在一些實施方案中,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是有一或多個惰性官能團取代基的芳環(huán)或芳環(huán)體系。在這些實施方案中,芳環(huán)或芳環(huán)體系可以是取代的苯環(huán)(取代的苯基),或者取代的萘環(huán)(取代的萘基)。芳環(huán)或芳環(huán)體系的惰性官能團取代基可以是有由原子、醚基(烷氧基或醚基)或硫醚基團的(硫醚基)的有機基團。在一些實施方案中,芳環(huán)的惰性官能團取代基可以是三氟甲基、d-Cs醚基、d-Cs疏醚基或鹵原子。在一些實施方案中,卣原子可以是氟,氯,溴或碘,或者是氯,或者是氟。在一些實施方案中,烷氧基可以是曱氧基,或者是乙氧基,或者是異丙氧基,或者是叔丁氧基。由帶有一或多個惰性官能團的芳環(huán)所構(gòu)成的伯胺的非限制性實例包括取代的苯胺,其中取代基可以是如上的取代基。非限制性實例是由帶有一或多個惰性官能團的芳環(huán)或芳環(huán)體系所構(gòu)成的伯胺,例如2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2,6-三氟甲基苯胺或二甲基-4-曱氧基苯胺。在一些實施方案中,包括或是由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺可具有如下所示的結(jié)構(gòu)式3a:其中!T至Ra"表示芳環(huán)的取代基。在使用包括或是由-匪2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的第二伯胺的實施方案中,包括或是由-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的第二伯胺可以如下結(jié)構(gòu)式4a表示其中R""至Ral5'表示芳環(huán)的取代基。一方面,伯胺可包括-NH2基團和烴基,或者伯胺可由-NH2基團和烴基構(gòu)成,在伯胺可包括或是由-NH2基團和烴基構(gòu)成的實施方案中,烴基可以是d-"烴基,或者d-"烴基,或者d-d。烴基,或者d-Cs烴基。烴基可獨立地是飽和的、不飽和的、非環(huán)的、環(huán)狀的、直鏈的、支化的和/或芳族的。在一些實施方案中,包括或是由-冊2基團和烴基構(gòu)成的伯胺可以具有結(jié)構(gòu)la,其中其中R"表示烴基。在使用包括或是由-匪2基團和烴基構(gòu)成的第二伯胺的實施方案中,包括或是由-冊2基團和烴基構(gòu)成的第二伯胺可以如結(jié)構(gòu)式2a所示,其中R"'表示烴基。非環(huán)烴基的實施方案可包括d—C3。非環(huán)烴基,或者d-G。非環(huán)烴基,或者d-d。非環(huán)烴基,或者d-Cs非環(huán)烴基。非環(huán)烴基可以是直鏈的或者支化的。不受非環(huán)烴基碳數(shù)的限制,非環(huán)烴基可以是伯、仲、叔或季烴基。在一些實施方案中,非環(huán)烴基可以是伯烴基,或者仲烴基,或者叔烴基,或者季烴基。一方面,非環(huán)烴基可以是甲基、乙基、正丙基(l-丙基)、異丙基(2-丙基)、正丁基(1-丁基)、仲丁基(2-丁基)、異丁基(2-甲基-l-丙基)、叔丁基(2-曱基-2-丙基)、正戊基(l-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、叔戊基(2-曱基-2-丁基)、3-曱基-1-丁基、3-曱基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-1-丙基)或正己基(1-己基)。由-冊2基團和非環(huán)烴基構(gòu)成的伯胺的具體的非限制性實例包括甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、仲丁胺(2-丁胺)、異丁胺(2-甲基-l-丙胺)、叔丁胺(2-甲基-2-丙胺)、正戊胺、新戊胺和正己胺。本領(lǐng)域技術(shù)人員會容易知道何種烴基屬于(和何種胺的烴基屬于)伯、仲、叔或季烴基類。環(huán)狀烴基的實施方案可包括烴基為環(huán)狀(-冊2基團連接到環(huán)或環(huán)體系成員的碳上)的實施方案或烴基包括環(huán)狀基團(-匪2基團連接到不是環(huán)或環(huán)體系成員的碳上)的實施方案。無論環(huán)狀烴基是否是環(huán)狀的或是包括環(huán)狀基團的,環(huán)狀烴基可以是C4-C3。環(huán)狀烴基,或者C4-C2。環(huán)狀烴基,或者C4-d。環(huán)狀烴基。在實施方案中,環(huán)狀烴基可包括環(huán)丁基、取代的環(huán)丁基、環(huán)戊基、取代的環(huán)戊基、環(huán)己基、取代的環(huán)己基、環(huán)庚基、取代的環(huán)庚基、金剛烷基或取代的金剛烷基。在一些實施方案中,環(huán)狀烴基可以是環(huán)丁基,或者環(huán)戊基,或者環(huán)己基,或者環(huán)庚基,或者金剛烷基。在一些實施方案中,包括-冊2基團和環(huán)狀烴基的伯胺可以是取代的環(huán)戊胺、取代的環(huán)己胺、取代的環(huán)己胺或取代的金剛烷基胺.在另一些實施方案中,包括或是由-NH2基團和環(huán)狀烴基構(gòu)成的伯胺可以是取代的環(huán)戊胺,或者取代的環(huán)己胺,或者取代的金剛烷基胺。在另一些實施方案中,包括或是由-冊2基團和環(huán)狀烴基構(gòu)成的伯胺可以是環(huán)戊胺、環(huán)己胺、環(huán)庚胺或金剛烷基胺。在另一些實施方案中,由環(huán)狀烴基構(gòu)成的伯胺可以是環(huán)戊胺,或者環(huán)己胺,或者金剛烷基胺。芳族烴基的實施方案可包括其中烴基是芳族的(-匪2基團連接到環(huán)或環(huán)體系的成員碳上)實施方案或其中烴基包括芳族基團(-冊2基團連接到不是環(huán)或環(huán)體系成員的碳上)的實施方案。無論伯胺的芳族烴基是否是芳族的或是包括芳族基團,芳族烴基可以是C6-C3。芳族烴基,或者C6-Q芳族烴基,或者C「d。芳族烴基。在一些實施方案中,芳族烴基可以是苯基、取代的苯基、萘基、取代的萘基、爺基或取代的芐基。在另一些實施方案中,芳族烴基可以是苯基、萘基或節(jié)基。在另一些實施方案中,芳族烴基是苯基,或者萘基,或者節(jié)基。在另一些實施方案中,芳族烴基可以是取代的苯基,或者取代的萘基,或者取代的芐基。在實施方案中,包括-NH2基團和芳族烴基的伯胺可以是苯胺、取代的苯胺、1-萘胺、取代的l-萘胺、2-萘胺、取代的2-萘胺、節(jié)胺或取代的千胺。在一些實施方案中,包括-匪2基團和芳族烴基的伯胺可以是取代的苯胺、取代的l-萘胺、取代的2-萘胺或取代的節(jié)胺。在另一些實施方案中,包括-NH2基團和芳族烴基的伯胺可以是取代的苯胺,或者取代的l-萘胺,或者取代的2-萘胺,或者取代的千胺。在另一些實施方案中,由-麗2基團和芳族烴基構(gòu)成的伯胺可以是苯胺、l-萘胺、2-萘胺或芐胺。在另一些實施方案中,伯胺可以是苯胺,l-萘胺,或者2-萘胺,或者節(jié)胺。在另一些實施方案中,伯胺可以是苯胺或取代的苯胺。在實施方案中,取代的苯胺可以是在2-位取代的。在一些實施方案中,取代的苯胺是在2-和6-位取代的,或者在2-和5-位,或者在2-,4-,和6-位。在另一些實施方案中,在2-位、在2-和6-位、在2-和5-位或在2-,4-,和6-位的取代基可獨立地是伯取代基,或者仲取代基,或者叔取代基,或者季取代基。在一些實施方案中,由-匪2基團和芳族烴基構(gòu)成的伯胺可以是2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺或2,6-二叔丁基苯胺。在另一些實施方案中,由-冊2基團和芳族烴基構(gòu)成的伯胺可以是2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺或2,6-二異丙基苯胺。在另一些實施方案中,由-冊2基團和芳族烴基構(gòu)成的伯胺可以是2,6-二曱基苯胺,或者2,6-二乙基苯胺,或者2,6—二異丙基苯胺,或者2,6一二叔丁基苯胺,或者2,5—二叔丁基苯胺,或者2-異丙基-6-甲基苯胺,或者2,4,6-三曱基苯胺。在一些實施方案中,包括或是由-匪2基團和芳族烴基構(gòu)成的伯胺可以具有結(jié)構(gòu)式3a,其中r"至R"表示芳族烴基的取代基。在使用包括或是由-冊2基團和芳族烴基構(gòu)成的第二伯胺實施方案中,第二伯胺可以如結(jié)構(gòu)式4a所示,其中R""至Ral5'表示芳族烴基的取代基。在實施方案中,環(huán)狀烴基或芳族烴基的每個取代基可獨立地為d-Cw烴基,或者d-d。烴基,或者d-Cs烴基。不受環(huán)狀烴基取代基碳數(shù)的限制,環(huán)狀烴基或芳族烴基的取代基可以是伯、仲、叔或季烴基。在一些實施方案中,環(huán)狀烴基取代基或芳族烴基取代基可以是伯烴基,或者仲烴基,或者叔烴基,或者季烴基。在一些實施方案中,環(huán)狀烴基的取代基或芳族烴基的取代基可以是甲基、乙基、正丙基(l-丙基)、異丙基(2-丙基)、正丁基(l-丁基)、仲丁基(2-丁基)、異丁基(2-甲基-l-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、正戊基(l-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-l-丙基)或正己基(l-己基)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將很容易辨識環(huán)狀烴基的取代基或芳族烴基的取代基屬于伯、仲、叔或季烴基類。在取代的苯基的實施方案中,取代的苯基烴基可以是2-取代的苯基,或者2,6-二取代的苯基,或者2,5-二取代的苯基,或者2,4,6-三取代的苯基。在一些實施方案中,取代的苯基烴基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基或2,6-二-叔丁基苯基。在另一些實施方案中,取代的苯基烴基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基。在另一些實施方案中,取代的苯基烴基可以是2,6-二甲基苯基,或者2,6-二乙基苯基,或者2,6-二異丙基苯基,或者2,6-二-叔丁基苯基,或者2,5-二-叔丁基苯基,或者2-異丙基-6-曱基,或者2,4,6-三甲基苯基(均三曱苯基)。在一個實施方案中,伯胺可包括-冊2基團和金屬鹽配位基團。在另一個實施方案中,伯胺可包括-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團。另一方面,伯胺可由金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成。通常,金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團是獨立的單元。因此,包括或是由-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成的伯胺可以采用任意組合本文所述金屬鹽配位基團和本文所述將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團的方式來描述。在實施方案中,包括或是由-麗2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成的伯胺可以具有結(jié)構(gòu)式5a:結(jié)構(gòu)5aQ-L-NH2其中Q表示金屬鹽配位基團且L表示聯(lián)接基團。在一些實施方案中,金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團可以分別具有表2和表3所示的結(jié)構(gòu)。金屬鹽配位基團Q可以是任何包括能與金屬鹽配位的雜原子的基團。聯(lián)接基團L可以是能將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的任何基團。聯(lián)接基團包括介于伯胺氮原子、-冊2和金屬鹽配位基團之間的所有原子。如果金屬鹽配位基團是非環(huán)的,聯(lián)接基團包括介于伯胺氮原子和金屬鹽配位官能團雜原子之間的所有原子。例如,在N,N-二曱基乙二胺中,聯(lián)接基團是-CH2CH廣和金屬鹽配位基團是N,N-二甲基胺基,和在2-苯氧基乙胺中,聯(lián)接基團是-CH2CH廣且金屬鹽配位基團是苯氧基。然而,如果金屬鹽配位基團的雜原子含于環(huán)中,則聯(lián)接基團包括介于伯胺氮原子和內(nèi)含金屬鹽配位基團的金屬鹽配位雜原子的環(huán)中所含第一原子之間的所有原子。例如,在2-(2-氨基乙基)吡啶中,聯(lián)接基團是-CH2CH2-且金屬鹽配位基團是2-吡啶基,在1-(2-氨基乙基)哌咬中,聯(lián)接基團是-CH2CH廣且金屬鹽配位基團是1-哌啶基,和在2-氨基吡咬中,聯(lián)接基團是化學(xué)鍵且金屬鹽配位基團是2-吡啶基。金屬鹽配位基團Q可以是任何包括能與金屬鹽配位的雜原子的基團。在實施方案中,金屬鹽配位基團可以是包括雜原子的C2-C3?;鶊F,或者包括雜原子的C「C2?;鶊F,或者包括雜原子的C「d。基團,或者包括雜原子的C2-Cs基團。在一些實施方案中,金屬鹽配位基團的金屬鹽配位雜原子可以是氧、硫、氮或磷。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團的金屬鹽配位雜原子可以是氧或硫。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團的金屬鹽配位雜原子可以是氮或磷。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團的金屬鹽配位雜原子可以是氧,或者硫,或者氮,或者磷。任選地,金屬鹽配位基團可以包含不與a-二亞胺金屬配合物中的金屬鹽配位的其它雜原子,如惰性雜原子(例如卣素和硅)和/或另外的不與所述金屬鹽配位的金屬鹽配位雜原子。在具體的實施方案中,金屬鹽配位基團可以是二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、烷基苯基胺基、烷基取代的苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、烷基苯基膦基、烷基取代的苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、呋喃基、取代的呋喃基、蓉吩基、取代的蓬吩基、四氬吹喃基、取代的四氬呔喃基、四氬蕃吩基、取代的四氫漆吩基、吡咬基、取代的吡咬基、嗎啉基、取代的嗎啉基、吡喃基、取代的吡喃基、四氫吡喃基、取代的四氫吡喃基、喹啉基、取代的喹啉基、吡咯基、取代的吡咯基、四氫吡咯基、取代的四氫吡咯基、哌咬基或取代的哌啶基.在實施方案中,金屬鹽配位基團可以是二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、四氫漆吩基、吡啶基、嗎啉基、吡喃基、四氫吡喃基、喹啉基、吡咯基、四氫吡咯基或哌咬基。在一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以是二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、烷基醚基、苯基瞇基、取代的笨基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、吡啶基、取代的吡咬基、嗎啉基或取代的嗎啉基;或者二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、吡啶基或嗎啉基;或者二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基;或者二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基;或者二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基;或者二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、吡啶基或取代的吡啶基;或者二苯基胺基、二苯基膦基、苯基硫醚基或吡啶基。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以是二烷基胺基或二烷基膦基,或者二苯基胺基或二苯基膦基,或者取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基,或者2-吡咬基或取代的2-吡咬基,或者烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基或取代的硫醚基,或者烷基醚基或烷基硫醚基,或者苯基醚基、取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的硫醚基,或者苯基醚基或取代的苯基醚基,或者苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基,或者苯基疏醚基,或者取代的苯基硫醚基,或者呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基或取代的噻吩基,或者1-嗎啉基或取代的1-嗎啉基,或者2-嗎啉基或取代的2-嗎啉基,或者2-吡喃基或取代的2-吡喃基,或者2-四氫吡喃基、取代的2-四氫吡喃基,或者1-哌啶基或取代的1-哌咬基,或者1-四氫吡咯基、取代的1-四氫吡咯基,或者2-四氬吡咯基、取代的2-四氫吡咯基,或者2-哌啶基或取代的2-哌啶基,或者2-會啉基或取代的2-喹啉基,或者1-吡咯基基團或取代的1-吡咯基,或者2-吡咯基基或取代的2-吡咯基,或者2-四氫呋喃基或取代的2-四氬呋喃基,或者2-四氫噻吩基或取代的2-四氫噻吩基。在另一些實施方案中,所述金屬鹽配位基團可以是二苯基胺基,或者取代的二苯基胺基,或者二苯基膦基,或者取代的二苯基膦基。胺基、膦基、醚基或硫醚基金屬鹽配位基團中的烷基的實施方案可獨立地是d—C2。由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者d-Clfl由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者d-Cs由惰性官能團構(gòu)成的有機基團;d-C2。烴基,或者d-d。烴基;或者d-Cs烴基。胺基、膦基、醚基或硫醚基金屬鹽配位基團的取代的苯基的實施方案可獨立地是C6-C2。苯基,或者C「d5苯基。所述胺基、膦基、醚基或硫醚基金屬鹽配位基團中的烷基可獨立地是伯、仲、叔或季烴基。在一些實施方案中,胺基、膦基、醚基或硫醚基金屬鹽配位基團中的烷基可以是伯烴基,或者仲烴基,或者叔烴基,或者季烴基。取代型金屬鹽配位基團的每個取代基的實施方案可獨立地為d-d。有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-d。有機基團、d-d。烴基或惰性官能團。在一些實施方案中,取代型金屬鹽配位基團的取代基可以是d-Cs有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的d-Cs有機基團、d-Cs烴基或惰性官能團。在另一些實施方案中,取代型金屬鹽配位基團的取代基可以是d-d。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-C,。有機基團,或者d-d。烴基,或者d-C5有機基團,或者d-Cs烴基,或者惰性官能團。不受有機基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團碳數(shù)的限制,每個有機基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是伯、仲、叔或季烴基。在一些實施方案中,每個有機基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是伯基,或者仲基,或者叔基,或者季基。不受由惰性官能團構(gòu)成的有機基團碳數(shù)的限制,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以包括卣素、醚基團(烷氧基或醚基)或硫醚基團(硫醚基)。在一些實施方案中,由惰性官能團構(gòu)成的有機基團可以是三氟甲基,或者三氯甲基。在實施方案中,惰性官能團可以是鹵原子或烷氧基,或者鹵原子,或者烷氧基。在一些實施方案中,卣原子可以是氟、氯、溴或碘,或者氯,或者氟。在一些實施方案中,烷氧基可以是甲氧基,或者乙氧基,或者異丙氧基,或者叔丁氧基。不受烴基取代基碳數(shù)的限制,取代型金屬鹽配位基團的烷基或取代基可以是伯、仲、叔或季烴基。在一些實施方案中,取代型金屬鹽配位基團的烷基或取代基可以是伯烴基,或者仲烴基,或者叔烴基,或者季烴基。在一些實施方案中,取代型金屬鹽配位基團的烷基或烴基取代基可以是曱基、乙基、正丙基(1-丙基)、異丙基(2-丙基)、正丁基(l-丁基)、仲丁基(2-丁基)、異丁基(2-曱基-卜丙基)、叔丁基(2-曱基-2-丙基)、正戊基(l-戊基)、2-戊基、3-戊基、2-甲基-卜丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-曱基-l-丁基、3-曱基-2-丁基、新戊基(2,3-二甲基-l-丙基)或正己基(l-己基)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將很容易辨識何種取代型金屬鹽配位基團的烷基或烴基取代基屬于伯、仲、叔或季烴基類。將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團可以是化學(xué)鍵、有機基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基。在另一些實施方案中,聯(lián)接基團可以是化學(xué)鍵,或者有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者烴基。在一些實施方案中,聯(lián)接基團可以是d-d。有機基團,或者d-Cs有機基團。在一些實施方案中,連接金屬鹽配位基團和-NH2基團的聯(lián)接基團可以是由惰性官能團構(gòu)成的C,-d。有機基團,或者由惰性官能團構(gòu)成的d-C5有機基團。在另一些實施方案中,連接金屬鹽配位基團和-NH2基團的聯(lián)接基團可以是d-d。烴基,或者d-Cs烴基。在一些實施方案中,烴基聯(lián)接基團可以是-(CRLR、-,其中RL和RL獨立地為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基且m可以是1-5的整數(shù)。在另一些實施方案中,聯(lián)接基團可以是亞甲基(-CH「)、亞乙基(-CH2CH廣)、亞丙基(-CH2CH2CH廣)、-CH(CH3)CH2-、-C(CH3)廣或亞丁基(-CH2CH2CH2-CH2-)。在一些非限制性實施方案中,聯(lián)接基團可以是亞甲基(-CH廣)、亞乙基(-CH2CH廣)或亞丙基(-CH2CH2CH廣),或者亞乙基(-CH2CH廣)或亞丙基(-CH2CH2CH2-)。在另一些實施方案中,聯(lián)接基團可以是亞甲基,或者亞乙基,或者亞丙基。在實施方案中,包括金屬鹽配位基團的伯胺可以是l-(2-氨基乙基)四氫吡咯、2-(2-氨基乙基)哌啶、2-(2-氨基乙基)四氫吡咯、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N-二苯基乙二胺、2-(氨基甲基)-吡啶、2-(2-氨基乙基)吡咬,2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基膦基)-丙胺、2-(2-氨基乙基)呋喃、2-(氨基甲基)呋喃、2-(2-氨基乙基)噻吩、2-(氨基甲基)噻吩、2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚、2-苯氣基乙胺、2-曱氧基-乙胺、2-乙氧基乙胺、2-異丙氧基乙胺和l-(2-氨基乙基)哌啶。在一些實施方案中,包括金屬鹽配位基團的伯胺可以是N,N-二曱基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N-二苯基乙二胺、2-(氨基甲基)吡啶、2-(2-氨基乙基)吡啶、2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基-膦基)丙胺、2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚、2-苯氧基乙胺、2-曱氧基-乙胺、2-乙氧基乙胺和2-異苯氧基乙胺。在另一些實施方案中,包括金屬鹽配位基團的伯胺可以是N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺,或者N,N-二苯基乙二胺、2-(二苯基膦基)乙胺、3-(二苯基膦基)丙胺,或者2-(氨基甲基)吡啶、2-(2-氨基-乙基)吡啶,或者2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚,或者2-苯氧基乙胺、2-曱氧基乙胺、2-乙氧基乙胺和2-異丙氧基乙胺。在另一些實施方案中,所述包括金屬鹽配位基團的伯胺可以是N,N-二曱基乙二胺,或者N,N-二乙基乙二胺,或者N,N-二苯基乙二胺,或者2-(二苯基膦基)乙胺,或者3-(二苯基膦基)-丙胺,或者2-(氨基曱基)吡啶,或者2-(2-氨基乙基)吡啶,或者2-氨基乙基-(4-氯苯基)硫醚。在一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以具有表2所示的任何結(jié)構(gòu)。在一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以具有結(jié)構(gòu)lc或結(jié)構(gòu)2c。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以具有結(jié)構(gòu)3c或結(jié)構(gòu)4c,或者結(jié)構(gòu)5c或結(jié)構(gòu)6c,或者結(jié)構(gòu)8c或結(jié)構(gòu)9c,或者結(jié)構(gòu)llc或結(jié)構(gòu)12c,或者結(jié)構(gòu)14c或結(jié)構(gòu)15c,或者結(jié)構(gòu)19c或結(jié)構(gòu)20c,或者結(jié)構(gòu)21c或結(jié)構(gòu)22c。在另一些實施方案中,金屬鹽配位基團可以具有結(jié)構(gòu)3c,或者結(jié)構(gòu)4c,或者結(jié)構(gòu)7c,結(jié)構(gòu)10c,或者結(jié)構(gòu)13c,或者結(jié)構(gòu)16c,或者結(jié)構(gòu)17c,或者結(jié)構(gòu)18,或者結(jié)構(gòu)21c,或者結(jié)構(gòu)22c。表2-金屬鹽配位基團的實例,<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在表2的結(jié)構(gòu)式中,r1、rc5、r"、rcu至r。21、r"至r35、r"至r15、r"至r。"、r"至r"3、r"至ir??筛髯元毩⒌貫闅?、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基或惰性官能團。在實施方案中,表2每個結(jié)構(gòu)式中的Rc'、R"、R"、R出至RC2°、Rc"至R"5、r"至Rc44、R"至R"4、R"至r"3、ir"至r"??瑟毩⒌貫闅?、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基或惰性官能團,且r"和R"可以是烴基。在一些實施方案中,表2每個結(jié)構(gòu)式中的R"、R"、Rc6、Rcn至r1、r"至Rc"、Rc"至R"5、R"'至R"4、r"至r63、r"至ir??瑟毩⒌貫闅?、d-d。有機基團、d-d。由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、d-d。烴基、d-C5有機基團、d-Cs由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、d-Cs烴基或惰性官能團。有機基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基和惰性官能團在金屬配位基團的描述中做了總體描述且可具有本文所述的任何實施方案。在一些實施方案中,聯(lián)接基團可以具有表3所示的任何結(jié)構(gòu)。在表3的結(jié)構(gòu)中,未指派的價鍵是用于連接-冊2基團和金屬鹽配位基團的點;每個Rt可獨立地為氫、甲基或乙基,且m可以是1-5的整數(shù)。在另一些實施方案中,m可以是l-3的整數(shù),或者m可以是2或3,或者m可以是l,或者m可以是2,或者m可以是3。表3-聯(lián)接基團的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>在實施方案中,聯(lián)接基團可以具有結(jié)構(gòu)1L、結(jié)構(gòu)2L、結(jié)構(gòu)3L、結(jié)構(gòu)牝或結(jié)構(gòu)5L。在一些實施方案中,聯(lián)接基團可以具有結(jié)構(gòu)札或結(jié)構(gòu)5L。在另一些實施方案中,聯(lián)接基團可以具有結(jié)構(gòu)2L,或者結(jié)構(gòu)3L,或者結(jié)構(gòu)4L,或者結(jié)構(gòu)5L。a-酰亞胺4t合物oc-酰亞胺化合物可以使用幾種描述中的任何一種來描述。盡管對a-酰亞胺化合物的描述可用標(biāo)簽例如第一種描述、第二種描述等來表示,但這些標(biāo)簽并不表示對某些oc-酰亞胺化合物有任何偏愛。在第一種描迷中,a-酰亞胺化合物可以最簡單地描述為包括a-酰亞胺基團的化合物。在另一些實施方案中,oc-酰亞胺化合物可以被描述為包括1)ct-酰亞胺基團和2)a-酰亞胺氮基團的化合物.在此a-酰亞胺化合物的第一種描述中,a—酰亞胺基團還可以進一步描述為衍生自ct-二?;衔铩R虼耍琣-酰亞胺化合物或者可以描述為包括l)衍生自oc-二?;衔锏腶-酰亞胺基團和2)ot-酰亞胺氮基團的化合物,或者描述為由l)衍生自a-二?;衔锏腶—酰亞胺基團和2)ot-酰亞胺氮基團構(gòu)成的化合物。在a-酰亞胺化合物中,oc-酰亞胺基團的氮原子衍生自伯胺的-冊2基團,且a-酰亞胺化合物的氮基團衍生自伯胺的其余部分。這樣,a-酰亞胺氮基團可以具有如本文所述的任何伯胺實施方案(不包括-冊2基團)。因此,本文對伯胺實施方案的有機基團、金屬鹽配位基團、聯(lián)接基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基的描述通??捎糜趯c-酰亞胺化合物的氮基團的描述,只不過聯(lián)接基團是連接金屬鹽配位基團和ot-酰亞胺基團的亞胺氮原子,而不是連接伯胺的-NH2基團。因此,在實施方案中,a-酰亞胺氮基團可包括有機基團,或者包括金屬鹽配位基團,或者包括金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到a-酰亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團,或者包括由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者包括烴基;或者是由有機基團構(gòu)成,或者由金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到a-酰亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團構(gòu)成,或者由由惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成,或者由烴基構(gòu)成。此外,由于a-酰亞胺基團和a-酰亞胺氮基團分別衍生自獨立和無關(guān)的成分,即a-二酰基化合物和伯胺,因而可采用本文所述a-二?;衔锍煞趾捅疚乃霾烦煞值娜魏谓M合來進一步描述ot-跣亞胺化合物。在第二種描述中,a-酰亞胺化合物可以被描述為ot-二酰基化合物與伯胺接觸而得的ct-酰亞胺化合物產(chǎn)物,在此oc-酰亞胺化合物的笫二種描述中,如在oc-酰亞胺化合物的合成中,ot-二?;衔锖筒肥仟毩⒑蜔o關(guān)的成分。因此,在此對a-酰亞胺化合物的第二種描述中,可采用本文所述ot-二?;衔锍煞趾捅疚乃霾烦煞值娜魏谓M合來進一步描述oc-酰亞胺化合物。作為非限制性的實例,ot-酰亞胺化合物可以是如下接觸所得產(chǎn)物a-二?;衔锱c包括-冊2基團和有機基團伯胺接觸,或者oc-二?;衔锱c包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺接觸,或者ot-二酰基化合物與包括-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的聯(lián)接基團的伯胺接觸,或者a-二?;衔锱c包括-匪2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團的伯胺接觸,或者ot-二?;衔锱c包括-冊2基團和烴基的伯胺接觸;或者是ot-二酰基化合物與由-NH2基團和有機基團構(gòu)成的伯胺接觸,或者cc-二?;衔锱c由-NH2基團、金屬鹽配位基團和連接金屬鹽配位基團和-NH2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成的伯胺接觸,或者ct-二酰基化合物與由-冊2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺接觸,或者a-二酰基化合物與由-冊2基團和烴基構(gòu)成的伯胺接觸。可采用本文所述oc-二?;衔锍煞趾捅疚乃霾烦煞值娜魏谓M合來進一步描述oc一酰亞胺化合物。在第三種描述中,a-酰亞胺化合物可被描迷為由本文所迷任何方法所生產(chǎn)的a-酰亞胺化合物產(chǎn)物,并可釆用本文所述方法的任何實施方案來進一步描述。在第四種描述中,a-酰亞胺化合物可被描述為具有表4所示的任何結(jié)構(gòu)。在一些實施方案中,ot-酰亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)lb或結(jié)構(gòu)27b,或者結(jié)構(gòu)2b或結(jié)構(gòu)28b,或者結(jié)構(gòu)3b、結(jié)構(gòu)4b、結(jié)構(gòu)5b、結(jié)構(gòu)29b、結(jié)構(gòu)30b或結(jié)構(gòu)31b,或者結(jié)構(gòu)6b或結(jié)構(gòu)32b,或者結(jié)構(gòu)7b、結(jié)構(gòu)8b、結(jié)構(gòu)9b與結(jié)構(gòu)10b的混合物、結(jié)構(gòu)33b、結(jié)構(gòu)34b或結(jié)構(gòu)35b與結(jié)構(gòu)36b的混合物,或者結(jié)構(gòu)llb、結(jié)構(gòu)12b、結(jié)構(gòu)13b、結(jié)構(gòu)37b、結(jié)構(gòu)38b或結(jié)構(gòu)39b,或者結(jié)構(gòu)llb或結(jié)構(gòu)37b。在另一些實施方案中,a-酰亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)27b,或者結(jié)構(gòu)28b,或者結(jié)構(gòu)29b、結(jié)構(gòu)30b或結(jié)構(gòu)31b,或者結(jié)構(gòu)32b,或者結(jié)構(gòu)33b、結(jié)構(gòu)34b或結(jié)構(gòu)35b與結(jié)構(gòu)36b的混合物,或者結(jié)構(gòu)37b、結(jié)構(gòu)38b或結(jié)構(gòu)39b,或者結(jié)構(gòu)37b。在另一些實施方案中,oc-酰亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)14b,或者結(jié)構(gòu)15b,或者結(jié)構(gòu)16b、結(jié)構(gòu)17b或結(jié)構(gòu)18b,或者結(jié)構(gòu)19b,或者結(jié)構(gòu)20b、結(jié)構(gòu)21b或結(jié)構(gòu)22b與結(jié)構(gòu)23b的混合物,或者結(jié)構(gòu)24b、結(jié)構(gòu)25b或結(jié)構(gòu)26b,或者結(jié)構(gòu)24b。表4-a-酰亞胺化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表4-a-酰亞胺化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表4-a-酰亞胺化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表4的ot-酰亞胺化合物可以采用本文所述的各種方法來制備。根據(jù)a-酰亞胺化合物的制備方法,ot-二?;衔锖筒吩赼-酰亞胺化合物的制備過程中可以是獨立和無關(guān)成分。因此,結(jié)構(gòu)1-12(表1)a-二?;衔锏腞x、結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的R"、結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"是表4的cx-酰亞胺化合物的獨立和無關(guān)成分。因此,可采用本文所述結(jié)構(gòu)1-12(表1)ot-二酰基化合物的r、本文所述結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的Rax、本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"之任意組合來進一步描述表4的ct-酰亞胺化合物。金屬鹽用于形成ct-酰亞胺或a-二亞胺金屬配合物的金屬鹽M-Xp可以是包括任何金屬原子的任何鹽。適宜的金屬鹽包括CAS版元素周期表IVB至VIII族的任何金屬。在一些實施方案中,金屬鹽可以是鈦、鋯、、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、鈀、賴或它們的混合物。在另一些實施方案中,金屬鹽可包括鉻、鐵、鈷、鎳、鈀或它們的混合物,或者鉻、鐵、鈷或它們的混合物,或者鐵、鈷或它們的混合物,或者鎳、鈀或它們的混合物,或者鉻,或者鐵,或者鈷,或者鎳,或者鈀。在一些實施方案中,金屬鹽是二配位的,可與兩個配位原子配位(例如ot-二亞胺化合物的兩個亞胺氮原子或是?;难踉雍蚾t—酰亞胺化合物的亞胺基氮原子)。在另一些實施方案中,金屬鹽可以是三配位的,可與三個配位原子配位(例如oc-二亞胺化合物的兩個亞胺氮原子和金屬鹽配位基團的雜原子)。一般來說,二配位金屬鹽隨二齒ot-二亞胺化合物使用和三配位金屬鹽隨三齒ot-二亞胺化合物使用。在一些其中ot-二亞胺金屬配合物的ot-二亞胺化合物部分是三齒的(例如ot-二亞胺金屬配合物的oc-二亞胺化合物部分包括oc-二亞胺基團和金屬鹽配位基團)實施方案中,金屬鹽可包括鉻、鐵、鈷或它們的混合物,或者鐵、鈷或它們的混合物,或者鐵,或者鈷,在一些其中a-二亞胺金屬配合物的ot-二亞胺化合物部分是二齒的(例如ct-二亞胺金屬配合物的a-二亞胺化合物部分包括a—二亞胺基團且不包含金屬鹽配位基團)實施方案中,金屬鹽可包括鎳、鈀或它們的混合物,或者鎳,或者鈀。金屬鹽的陰離子x可以是任何陰離子。在一些實施方案中,陰離子x可以是卣離子、羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根、苯氧根、硝酸根、硫酸根、磷酸根或氯酸根。在一些實施方案中,陰離子x是囟離子或乙酰丙酮根。在實施方案中,鹵離子可以是氟、氯、溴、碘或它們的組合,或者氯、溴、碘或它們的組合,或者氯,或者溴,或者碘。在羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根的實施方案中,羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根可以是任何d-C2。羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根,或者任何d-d。羧酸根、乙酰丙酮根、烷氧根或苯氧根。在一些實施方案中,陰離子X可以是d-d。乙酰丙酮根,或者d-C,。羧酸根,或者d-d。烷氧根,或者d-d。苯氧根。在另一些實施方案中,陰離子X可以是乙酰丙酮根,或者乙酸根,或者2-乙基己酸根,或者三氟甲磧酸根。通常,陰離子X的數(shù)目p應(yīng)為能使全部X陰離子的總負電荷數(shù)等于M的氧化態(tài)。在一些實施方案中,p是1,2或3,且X上的總負電荷數(shù)等于M的氧化態(tài)。在另一些實施方案中,陰離子的總數(shù)p是2,或者3。在實施方案中,三配位的金屬鹽可以是氯化鉻(II)、氯化鉻(III)、氟化鉻(II)、氟化鉻(III)、溴化鉻(II)、溴化鉻(III)、碘化鉻(II)、碘化鉻(III)、乙酸鉻(II)、乙酸鉻(III)、乙酰丙酮鉻(III)、2-乙基己酸鉻(II)、三氟甲磺酸鉻(II)、硝酸鉻(III)、氯化亞鐵(II)、氯化鐵(in)、氟化亞鐵(n)、氟化鐵(ni)、溴化亞鐵(ii)、溴化鐵(in)、碘化亞鐵(n)、碘化鐵(ni)、乙酸亞鐵(n)、乙酸鐵(ni)、乙酰丙酮亞鐵(n)、乙酰丙酮鐵(in)、2-乙基己酸亞鐵(n)、三氟甲磺酸鐵(n)、硝酸鐵(in)、氯化鈷(n)、氯化鈷(in)、氟化鈷(n)、氟化鈷(in)、溴化鈷(n)、溴化鈷(in)、碘化鈷(n)、碘化鈷(ni)、乙酸鈷(n)、乙酸鈷(ni)、乙酰丙酮鈷(n)、苯甲?;阴1?n)、乙酰丙酮鈷(in)、2-乙基己酸鈷(n)、三氟甲磺酸鈷(n)、硝酸鈷(ni)、氯化釩(ni)、氯化釩(n)、四氫呋喃合氯化釩(ni)、碘化釩(ni)、乙酸錳(n)、乙酰丙酮錳(n)、溴化錳(n)、氯化錳(n)、氟化錳(n)、氟化錳(ni)或橫化錳(n)。在一些實施方案中,三配位金屬鹽可以是氯化鉻(II)、氯化鉻(III)、乙酸鉻(II)、乙酸鉻(III)、乙酰丙酮鉻(in)、氯化亞鐵(n)、氯化鐵(in)、乙酸亞鐵(n)、乙酸鐵(ni)、乙酰丙酮鐵(n)、乙酰丙酮鐵(ni)、氯化鈷(n)、氯化鈷(in)、乙酸鈷(n)、乙酸鈷(iii)或乙酰丙酮鈷(n)。在另一些實施方案中,三配位金屬鹽可以是氯化鉻(n)、乙酰丙酮鉻(ni)、氯化亞鐵(n)、乙酰丙酮鐵(n)、乙酰丙酮鐵(ni)、氯化鈷(n)、乙酰丙酮鈷(ii)。在另一些實施方案中,三配位金屬鹽可以是氯化鉻(n),或者乙酰丙酮鉻(in),或者氯化亞鐵(n),或者乙酰丙酮鐵(n),或者氯化鈷(n),或者乙酰丙酮鈷(n)。在實施方案中,二配位金屬鹽可以是氯化鎳(n)、氟化鎳(n)、溴化鎳(n)、碘化鎳(n)、乙酸鎳(n)、乙酰丙酮鎳(n)、苯甲酰基乙酰丙酮鎳(n)、2-乙基己酸鎳(n)、三氟甲磺酸鎳(n)、硝酸鎳(n)、氯化鈀(n)、氟化鈀(n)、溴化鈀(n)、碘化鈀(n)、乙酸鈀(n)、乙酰丙酮鈀(n)或硝酸鈀(n)。在一些實施方案中,二配位金屬鹽可以是氯化鎳(n)、乙酰丙酮鎳(n)、氯化鈀(ii)或乙酰丙酮鈀(n)。在另一些實施方案中,二配位金屬鹽可以或者是氯化鎳(ii),或者是乙酰丙酮鎳(n),或者是氯化鈀(n),或者是乙酰丙酮鈀(n)。ot—酰亞胺金屬配合物oc-酰亞胺金屬配合物可以使用幾種描述中的任何一種來描迷。盡管對ot-酰亞胺金屬配合物的描述可用標(biāo)簽例如第一種描述、第二種描述等來表示,但這些標(biāo)簽并不表示對某一oc-酰亞胺金屬配合物描述有特殊偏愛。在第一種描述中,a-酰亞胺金屬配合物可;f皮描述為oc-酰亞胺化合物與金屬鹽間的配合物。盡管這樣描述a-酰亞胺金屬配合物似乎意味著特定的oc-酰亞胺金屬配合物合成方法,但并非如此。ot-酰亞胺金屬配合物的制備方法與描述oc-酰亞胺金屬配合物的方法無關(guān),因此,盡管ct-酰亞胺金屬配合物可以被描述為oc-酰亞胺化合物和金屬鹽間的配合物,ot-酰亞胺金屬配合物可通過ot-酰亞胺化合物與金屬鹽進行接觸的方法或是任何本文所述的其它方法來制備。oc-酰亞胺化合物和金屬鹽是獨立和無關(guān)的成分。因此,可以釆用本文所述a-酰亞胺化合物成分和本文所述金屬鹽成分的任何組合來進一步描述a-酰亞胺金屬配合物。在第二種描述中,oc-酰亞胺金屬配合物可以被描述為通過本文所述的能夠生成oc-酰亞胺金屬配合物的任何方法所生產(chǎn)的產(chǎn)物,且可用本文所述方法的任何實施方案做進一步描述。在第三種描述中,a-酰亞胺金屬配合物可以具有如表5所示的任何結(jié)構(gòu)。在一些實施方案中,oc-酰亞胺金屬配合物可以具有結(jié)構(gòu)ld或結(jié)構(gòu)27d,或者結(jié)構(gòu)2d或結(jié)構(gòu)28d,或者結(jié)構(gòu)3d、結(jié)構(gòu)4d、結(jié)構(gòu)5d、結(jié)構(gòu)29d、結(jié)構(gòu)30d或結(jié)構(gòu)31d,或者結(jié)構(gòu)6d或結(jié)構(gòu)32d,或者結(jié)構(gòu)7d、結(jié)構(gòu)8d、結(jié)構(gòu)9d與結(jié)構(gòu)10d的混合物、結(jié)構(gòu)33d、結(jié)構(gòu)34d或結(jié)構(gòu)35d與結(jié)構(gòu)36d的混合物,或者結(jié)構(gòu)lld、結(jié)構(gòu)12d、結(jié)構(gòu)13d、結(jié)構(gòu)37d、結(jié)構(gòu)38d或結(jié)構(gòu)39d,或者結(jié)構(gòu)lld或結(jié)構(gòu)37d。在另一些實施方案中,a-酰亞胺金屬配合物可以具有結(jié)構(gòu)27d,或者結(jié)構(gòu)28d,或者結(jié)構(gòu)29d、結(jié)構(gòu)30d或結(jié)構(gòu)31d,或者結(jié)構(gòu)32d,或者結(jié)構(gòu)33d、結(jié)構(gòu)34d或結(jié)構(gòu)35d與結(jié)構(gòu)36d的混合物,或者結(jié)構(gòu)37d、結(jié)構(gòu)38d或結(jié)構(gòu)39d,或者結(jié)構(gòu)37d。在另一些實施方案中,a-酰亞胺金屬配合物可以具有結(jié)構(gòu)14d,或者結(jié)構(gòu)15d,或者結(jié)構(gòu)16d、結(jié)構(gòu)17d或結(jié)構(gòu)18d,或者結(jié)構(gòu)19d,或者結(jié)構(gòu)20d、結(jié)構(gòu)21d或結(jié)構(gòu)22d與結(jié)構(gòu)23d的混合物,或者結(jié)構(gòu)24d、結(jié)構(gòu)25d或結(jié)構(gòu)26d,或者結(jié)構(gòu)24d。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表5-a-酰亞胺金屬配合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表5-a-酰亞胺金屬配合物的實例結(jié)構(gòu)30d表5-a-酰亞胺金屬配合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表5的oc-酰亞胺金屬配合物可以采用本文所述的各種方法來制備。根據(jù)oc-酰亞胺金屬配合物的制備方法,ot-二?;衔?、伯胺、金屬鹽和/或oc—酰亞胺化合物在a-酰亞胺金屬配合物的制備過程中可以是獨立和無關(guān)的成分。因此,結(jié)構(gòu)1-12(表l)a-二?;衔锏腎T、金屬鹽、結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的IT、結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"是表5的ot-酰亞胺金屬配合物的獨立和無關(guān)的成分。因此,可采用本文所述結(jié)構(gòu)1-12(表1)cx-二?;衔锏腞x、本文所述金屬鹽、本文所述結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的Rax、本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"之任意組合來進一步描述表5的ot-酰亞胺金屬配合物ot-二亞胺金屬配合物本發(fā)明的一個方面涉及ot-二亞胺金屬配合物。oc-二亞胺金屬配合物可以使用幾種描述中的任何一種來描述。盡管對oc-二亞胺j屬配合物的描述可用標(biāo)簽例如第一種描述、第二種描述等來表示,但這些標(biāo)簽并不表示對某一Ot_二亞胺金屬配合物描述有特殊偏愛。在第一種描述中,oc-二亞胺金屬配合物可被描述為金屬鹽配位到二亞胺化合物或描述為二亞胺化合物與金屬鹽間的配合物。盡管這些oc-二亞胺金屬配合物的具體描述似乎意味著特定的ct-二亞胺金屬配合物制備方法,但并非如此。ot-二亞胺金屬配合物的制備方法與描述ot-二亞胺金屬配合物的方法無關(guān),因此,盡管oc-二亞胺金屬配合物可以被描述為oc-二亞胺化合物與金屬鹽間的配合物,ot-二亞胺金屬配合物可通過a-二亞胺化合物與金屬鹽進行接觸的方法、通過ot-酰亞胺化合物、胺和金屬鹽進行接觸的方法通過本文所述的任何其它方法來制備。oc-二亞胺金屬配合物的a-二亞胺化合物和金屬鹽是獨立和無關(guān)的成分。因此,在ot-二亞胺金屬配合物的第一種描迷中,可采用本文所述a-二亞胺化合物成分和本文所述金屬鹽成分的任何組合來描述a-二亞胺金屬配合物。在實施方案中,oc-二亞胺金屬配合物可被描述為二配位金屬鹽配位到二齒ot-二亞胺化合物,在一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物可被描述為三配位金屬鹽配位到三齒oc-二亞胺化合物。應(yīng)該指出的是,盡管后一實施方案將a-二亞胺金屬配合物描述為三配位金屬鹽配位到三齒a-二亞胺化合物,但該描述并一定意味著三齒ot-二亞胺化合物的三個配體配位到所述金屬鹽。例如,在實施例7中,三配位金屬鹽與三齒a-二亞胺化合物配位,其中金屬鹽配位基團未與金屬鹽配位,且其可用于本文所述的本發(fā)明其它方面。在第二種描述中,oc-二亞胺金屬配合物可被描述為通過本文所述的能夠生成ot-二亞胺金屬配合物的任何方法所生產(chǎn)的產(chǎn)物,并可用本文所述方法的任何實施方案做進一步描述。在第三種描述中,a-二亞胺金屬配合物可被描述為具有如表6所示的結(jié)構(gòu).在實施方案中,a-二亞胺金屬配合物可以具有結(jié)構(gòu)le,或者結(jié)構(gòu)2e,或者結(jié)構(gòu)3e、結(jié)構(gòu)4e或結(jié)構(gòu)5e,或者結(jié)構(gòu)6e,或者結(jié)構(gòu)7e、結(jié)構(gòu)8e或結(jié)構(gòu)9e與結(jié)構(gòu)10e的混合物,或者結(jié)構(gòu)lle、結(jié)構(gòu)12e或結(jié)構(gòu)13e,或者結(jié)構(gòu)lle。在一些實施方案中,結(jié)構(gòu)le-13e的Ral和R"'是不同的(不一樣)。在一些實施方案中,結(jié)構(gòu)le至13e的R"可以具有結(jié)構(gòu)lg(衍生自結(jié)構(gòu)3a的伯胺)。在另一些實施方案中,結(jié)構(gòu)le至13e的R"'可以具有結(jié)構(gòu)2g(衍生自結(jié)構(gòu)4a的伯胺)在另一些實施方案中,結(jié)構(gòu)le至13e的R"可以具有結(jié)構(gòu)lg且結(jié)構(gòu)le至13e的R"'可以具有結(jié)構(gòu)2g。在一些實施方案中,其中結(jié)構(gòu)le至13e的R"和Ral'可以分別具有結(jié)構(gòu)lg和結(jié)構(gòu)2g,其中結(jié)構(gòu)lg和結(jié)構(gòu)2g是不同的(不一樣)。在一些實施方案中,cc-二亞胺金屬配合物可以具有結(jié)構(gòu)14e或結(jié)構(gòu)27e,或者結(jié)構(gòu)15e或結(jié)構(gòu)28e,或者結(jié)構(gòu)16e、結(jié)構(gòu)17e、結(jié)構(gòu)18e、結(jié)構(gòu)29e、結(jié)構(gòu)30e或結(jié)構(gòu)31e,或者結(jié)構(gòu)19e或結(jié)構(gòu)32e,或者結(jié)構(gòu)20e、結(jié)構(gòu)21e、結(jié)構(gòu)22e與結(jié)構(gòu)23e的混合物、結(jié)構(gòu)33e、結(jié)構(gòu)34e或結(jié)構(gòu)35e與結(jié)構(gòu)36e的混合物,或者結(jié)構(gòu)24e、結(jié)構(gòu)25e、結(jié)構(gòu)26e、結(jié)構(gòu)37e、結(jié)構(gòu)38e或結(jié)構(gòu)39e,或者結(jié)構(gòu)24e或結(jié)構(gòu)37e。在另一些實施方案中,所述ct-酰亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)14e,或者結(jié)構(gòu)15e,或者結(jié)構(gòu)16e、結(jié)構(gòu)17e或結(jié)構(gòu)18e,或者結(jié)構(gòu)19e,或者結(jié)構(gòu)20e、結(jié)構(gòu)21e或結(jié)構(gòu)22e與結(jié)構(gòu)23e的混合物,或者結(jié)構(gòu)24e、結(jié)構(gòu)25e或結(jié)構(gòu)26e,或者結(jié)構(gòu)24e。在另一些實施方案中,所述oc-酰亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)27e,或者結(jié)構(gòu)28e,或者結(jié)構(gòu)29e、結(jié)構(gòu)30e或結(jié)構(gòu)31e,或者結(jié)構(gòu)32e,或者結(jié)構(gòu)33e、結(jié)構(gòu)34e或結(jié)構(gòu)35e和結(jié)構(gòu)36e的混合物,或者結(jié)構(gòu)37e、結(jié)構(gòu)38e或結(jié)構(gòu)39e,或者結(jié)構(gòu)37e。表6-a-二亞胺金屬配合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表6-a-二亞胺金屬配合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>表6-a-二亞胺金屬配合物的實例R<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>表6的a-二亞胺金屬配合物可以采用本文所述的各種方法來制備。根據(jù)a-二亞胺金屬配合物的制備方法,oc-二?;衔铩煞N伯胺、金屬鹽和/或ct-酰亞胺化合物和/或cc-酰亞胺金屬配合物在a-二亞胺金屬配合物的制備過程中可以彼此是獨立和無關(guān)的成分。因此,結(jié)構(gòu)1-12(表l)a-二酰基化合物的Rx、金屬鹽、結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的Rax、結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"是表6的oc-二亞胺金屬配合物的獨立和無關(guān)的成分。因此,可采用本文所述結(jié)構(gòu)l-12(表1)oc-二?;衔锏腞x、本文所述金屬鹽、本文所述結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的IT、本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"之任意組合來進一步描述表6的oc-二亞胺金屬配合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會認識到,oc-二亞胺金屬配合物結(jié)構(gòu)14e至39e按常規(guī)示出了三配位金屬鹽配位到三齒oc-二亞胺化合物的單體形式。然而,應(yīng)該指出的是,這些結(jié)構(gòu)并不必然意味著不形成帶有橋聯(lián)基Xp結(jié)構(gòu)的二聚體形式。此外,還應(yīng)該指出的是,盡管a-二亞胺金屬配合物結(jié)構(gòu)14e至39e和本文所公開的其它結(jié)構(gòu)示出兩個亞胺氮和金屬鹽配位基團與金屬原子形成配位鍵,但這些結(jié)構(gòu)并不必然意味著三齒a-二亞胺化合物的三個配體與所述金屬鹽配位。例如,在實施例7中,三配位金屬鹽與三齒ct-二亞胺化合物配位而形成可分離出來的二聚體形式的a-二亞胺金屬配合物,且金屬鹽配位基團未與金屬鹽配位。實施例進一步表明,實施例7的a-二亞胺金屬配合物可用于本文所述的本發(fā)明其它方面。在本公開內(nèi)容所述條件下,本領(lǐng)域人員還可認識到,本文的oc-二亞胺金屬配合物結(jié)構(gòu)未示出任何配位溶劑分子的存在,并且可以知道,根據(jù)a-二亞胺金屬配合物結(jié)構(gòu)le至39e和本文所公開的其它結(jié)構(gòu)的制備過程中所使用的溶劑,a-二亞胺金屬配合物可以含配位溶劑原子(例如THF,乙腈)的形式被分離出來。a-二亞胺〗匕合物所述oc-二亞胺化合物可使用多種描述中的任何一種來描述。盡管對a-二亞胺化合物的描述可用標(biāo)簽例如第一種描述、第二種描述等來表示,但這些標(biāo)簽并不表示對某一oc-二亞胺化合物描述有特殊偏愛。在第一種描述中,所述oc-二亞胺化合物可簡單地被描述為包括oc-二亞胺基團的化合物。在實施方案中,所述a-二亞胺化合物可以被描述為包括1)a-二亞胺基團和2)兩個a-二亞胺氮基團的化合物。在此a-二亞胺化合物的第一種描述中,oc-酰亞胺基團可進一步^f皮描述為衍生自a-二酰基化合物。因此,a-酰亞胺化合物可以或者被描述為包括l)衍生自a-二?;衔锏膐c-二亞胺基團和2)兩個ot-二亞胺氮基團的化合物,或者被描述為由l)衍生自a-二?;衔锏膐c-二亞胺基團和2)兩個oc-二亞胺氮基團構(gòu)成的化合物。在此oc-二亞胺化合物的第一種描述中,ot-二?;衔锖蛢蓚€oc-二亞胺氮基團的每一個是a-二亞胺化合物描述中獨立和無關(guān)成分。因此,在oc-二亞胺化合物的第一種描述中,a-二亞胺化合物可以具有本文所述a-二?;衔锖捅疚乃鰋c一二亞胺氮基團之任意組合。在對ot-二亞胺化合物的第一種描述中,衍生a-二亞胺化合物的a-二酰基化合物可以是本文的任何a-二?;衔?。在實施方案中,兩個a-二亞胺氮基團可各自獨立地包括有機基團,或者包括金屬鹽配位基團,或者包括金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到oc-二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團,或者包括由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者包括烴基;或是由有機基團構(gòu)成,或者由金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到ot-二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團構(gòu)成,或者由惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成,或者由烴基構(gòu)成。在一些實施方案中,兩個a-二亞胺氮基團可以是相同的。在另一些實施方案中,兩個a-二亞胺氮基團可以是不同的,在具體實施方案中,兩個ot-二亞胺氮基團包括兩個不同的有機基團,或者包括兩個不同的由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者包括兩個不同的烴基,或是說由兩個不同的有機基團構(gòu)成,或者由兩個不同的由惰性官能團構(gòu)成的有機基團構(gòu)成,或者由兩個不同的烴基構(gòu)成。在另一些具體實施方案中,第一a-二亞胺氮基團包括由惰性官能團構(gòu)成的有機基團且第二a-二亞胺氮基團包括金屬鹽配位基團,或者第一a-二亞胺氮基團包括由惰性官能團構(gòu)成的有機基團且第二OC-二亞胺氮基團包括金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到第二ot-二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團,或者第一ot-二亞胺氮基團包括烴基且第二ct-二亞胺氮基團包括金屬鹽配位基團,或者第一cx-二亞胺氮基團包括烴基且第二a—二亞胺氮基團包括金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到第二oc-二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團;或是說第一a-二亞胺氮基團由惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成且第二a—二亞胺氮基團由金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到第二oc—二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團構(gòu)成,或者第一oc-二亞胺氮基團由烴基構(gòu)成且第二a-二亞胺氮基團由金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到第二oc-二亞胺氮基團氮原子的聯(lián)接基團構(gòu)成。隨著伯胺-NH2基團變成oc-二亞胺基團的氮原子,伯胺的有機基團、金屬鹽配位基團、聯(lián)接基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基變成a-二亞胺氮基團。因此,ot-二亞胺氮基團可以具有與本文的伯胺的有機基團、金屬鹽配位基團、聯(lián)接基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基相同的實施方案。因此,本文所述伯胺實施方案的有機基團、金屬鹽配位基團、聯(lián)接基團、由惰性官能團構(gòu)成的有機基團和烴基通常適用于對a-酰亞胺化合物的描述,前提是聯(lián)接基團是連接金屬鹽配位基團和a-酰亞胺基團的亞胺氮原子,而不是連接伯胺的-冊2基團。在第二種描述中,oc-二亞胺化合物可被描述為a-二?;衔锱c兩種伯胺接觸而得到的oc-二亞胺化合物產(chǎn)物。盡管此對oc-二亞胺化合物的具體描述似乎意味著a-二亞胺化合物的特定合成方法,但并非如此。ot-二亞胺化合物的制備方法與ot-二亞胺金屬配合物的描述方法無關(guān)。因此,盡管a-二亞胺化合物可以被描述為ct-二?;衔锱c兩種伯胺接觸而得到的a-二亞胺化合物產(chǎn)物,但ct-二亞胺化合物可用本文所述的任何方法制備。在此對ot-二亞胺化合物的第二種描述中,ot-二?;衔锖蛢煞N伯胺的每一種是ot-二亞胺化合物描述中的獨立和無關(guān)成分.因此,在此對ot-二亞胺化合物的笫二種描述中,a-二亞胺化合物可具有本文所述a-二?;衔锖捅疚乃鰞煞N伯胺之任意組合。在oc-二亞胺化合物的第二種描述中,a-二?;衔锟梢允潜疚乃龅娜魏蝍-二?;衔?。在一個方面,兩種伯胺是相同的。在一些實施方案中,兩種伯胺是不同的。在實施方案中,至少一種伯胺是由-NH2基團和烴基構(gòu)成或是由-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成。在具體的實施方案中,a-二亞胺化合物是cc-二?;衔锱c兩種不同的兩個伯胺的反應(yīng)產(chǎn)物,所述伯胺包括-NH2基團和有機基團,或者包括-冊2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,或者包括-NH2基團和烴基;或是說由-匪2基團和有機基團構(gòu)成,或者由-匪2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成,或者由-冊2基團和烴基構(gòu)成。在實施方案中,oc-二亞胺化合物是a-二?;衔锱c兩種不同伯胺的反應(yīng)產(chǎn)物。在具體實施方案中,oc-二亞胺化合物是a-二酰基化合物與兩種不同伯胺的反應(yīng)產(chǎn)物,其中第一伯胺包括-NH2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團且第二伯胺包括-冊2基團和金屬鹽配位基團,或者第一伯胺包括-冊2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團且第二伯胺包括-麗2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團,或者第一伯胺包括-冊2基團和烴基且第二伯胺包括-冊2基團和金屬鹽配位基團,或者第一伯胺包括-冊2基團和烴基且第二伯胺包括-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的聯(lián)接基團;或是說第一伯胺由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成且第二伯胺由-冊2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-冊2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成,或者第一伯胺由-仰2基團和烴基構(gòu)成且第二伯胺由_NH2基團、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基團的聯(lián)接基團構(gòu)成。在第三種描述中,oc-二亞胺化合物可被描述為通過本文所述的能夠生成a-二亞胺化合物的任何方法所生產(chǎn)的產(chǎn)物,并且可以用本文所述方法的任何實施方案做進一步描述。在第四種描述中,oc-二亞胺化合物可被描述為具有表7所示的任何結(jié)構(gòu)。在實施方案中,OC-二亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)lf,或者結(jié)構(gòu)2f,或者結(jié)構(gòu)3f、結(jié)構(gòu)4f或結(jié)構(gòu)5f,或者結(jié)構(gòu)6f,或者結(jié)構(gòu)7f、結(jié)構(gòu)8f或結(jié)構(gòu)9f與結(jié)構(gòu)10f的混合物,或者結(jié)構(gòu)llf、結(jié)構(gòu)12f或結(jié)構(gòu)13f,或者結(jié)構(gòu)llf。在一些實施方案中,結(jié)構(gòu)If-13f的R"和Ral'是不同的(不一樣)。在一些實施方案中,結(jié)構(gòu)lf-13f的R"可以具有結(jié)構(gòu)lg(衍生自結(jié)構(gòu)3a的伯胺).在另一些實施方案中,結(jié)構(gòu)lf-13f的R"'可以具有結(jié)構(gòu)lg可以具有結(jié)構(gòu)2g(衍生自結(jié)構(gòu)4a的伯胺)。在另一些實施方案中,結(jié)構(gòu)If-13f的R"可以具有結(jié)構(gòu)lg且結(jié)構(gòu)lf-13f的Ral'可以具有結(jié)構(gòu)2g。在另一些其中結(jié)構(gòu)lf-13f的R"和R"'可以分別具有結(jié)構(gòu)lg和結(jié)構(gòu)2g的實施方案中,結(jié)構(gòu)lg和結(jié)構(gòu)2g是不同的(不一樣)。在一些實施方案中,a-二亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)14f或結(jié)構(gòu)27f,或者結(jié)構(gòu)15f或結(jié)構(gòu)28f,或者結(jié)構(gòu)16f、結(jié)構(gòu)17f、結(jié)構(gòu)18f、結(jié)構(gòu)29f、結(jié)構(gòu)30f或結(jié)構(gòu)31f,或者結(jié)構(gòu)19f或結(jié)構(gòu)32f,或者結(jié)構(gòu)20f、結(jié)構(gòu)21f、結(jié)構(gòu)22f與結(jié)構(gòu)23f的混合物、結(jié)構(gòu)33f、結(jié)構(gòu)34f或結(jié)構(gòu)35f與結(jié)構(gòu)36f的混合物,或者結(jié)構(gòu)24f、結(jié)構(gòu)25f、結(jié)構(gòu)26f、結(jié)構(gòu)37f、結(jié)構(gòu)38f或結(jié)構(gòu)39f,或者結(jié)構(gòu)24f或結(jié)構(gòu)37f。在另一些實施方案中,a-二亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)14f,或者結(jié)構(gòu)15f,或者結(jié)構(gòu)16f、結(jié)構(gòu)17f或結(jié)構(gòu)18f,或者結(jié)構(gòu)19f,或者結(jié)構(gòu)20f、結(jié)構(gòu)21f或結(jié)構(gòu)22f與結(jié)構(gòu)23f的混合物,或者結(jié)構(gòu)24f、結(jié)構(gòu)25f或結(jié)構(gòu)26f,或者結(jié)構(gòu)24f。在另一些實施方案中,a-二亞胺化合物可以具有結(jié)構(gòu)27f,或者結(jié)構(gòu)28f,或者結(jié)構(gòu)29f、結(jié)構(gòu)30f或結(jié)構(gòu)31f,或者結(jié)構(gòu)32f,或者結(jié)構(gòu)33f、結(jié)構(gòu)34f或結(jié)構(gòu)35f與結(jié)構(gòu)36f的混合物,或者結(jié)構(gòu)37f、結(jié)構(gòu)38f或結(jié)構(gòu)39f,或者結(jié)構(gòu)37f。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>表7-a-二亞胺化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>表7-a-二亞胺化合物的實例<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>理想地,表7的ot-二亞胺化合物可由ct-二酰基化合物和兩種伯胺來制備,它們是獨立和無關(guān)的成分.因此,結(jié)構(gòu)l-12(表l)oc-二?;衔锏腞x、結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的Rax、結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團R"是表7的a-二亞胺化合物的獨立和無關(guān)成分。因此,可采用本文所述結(jié)構(gòu)1-12(表1)a-二?;衔锏腞x、本文所述結(jié)構(gòu)la-4a伯胺的Rax、本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的聯(lián)接基團1L-5L(表3)和本文所述結(jié)構(gòu)5a伯胺的結(jié)構(gòu)lc-22c(表2)金屬鹽配位基團IT之任意組合來進一步描述表7的oc-二亞胺化合物金屬配合物和中間體的一般合成方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明的一個方面涉及ot-二亞胺金屬配合物的制備方法。如本文所述,可根據(jù)要生產(chǎn)的具體oc—二亞胺金屬配合物來選擇具體的起始原料(例如,ot-二?;衔铩⒉泛徒饘冫})、中間體(例如ot-酰亞胺化合物和ct-酰亞胺金屬配合物)和oc-二亞胺金屬配合物。ot-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法通常包括在金屬鹽、金屬配合物或它們的組合存在下生成至少一個亞胺鍵和回收a-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,ot-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括在金屬鹽、a-酰亞胺金屬配合物或它們的組合存在下生成至少一個亞胺鍵和回收a-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括在金屬鹽的存在下生成至少一個亞胺鍵。在另一些實施方案中,oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括在a-酰亞胺金屬配合物存在下生成至少一個亞胺鍵。在這些方法中,金屬鹽或ot-酰亞胺金屬配合物、所生成的a-二亞胺金屬配合物和特定的亞胺鍵或所生成的亞胺鍵是獨立和無關(guān)的成分。按照所述內(nèi)容,本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠認識到怎樣組合各個組分來形成一個包括所希望成分在內(nèi)的所期望的ot-二亞胺金屬配合物。利用本文所述的合成方法,可組合使用這些化合物來生產(chǎn)具體的oc-二亞胺金屬配合物。a-二?;衔?、伯胺和金屬鹽在ot-二亞胺金屬配合物的制備過程中是獨立和無關(guān)的成分。此外,中間體oc-酰亞胺化合物和/或a-酰亞胺金屬配合物是ot-二亞胺金屬配合物制備方法中的獨立和無關(guān)成分。因此,a-二亞胺金屬配合物的制備方法可采用本文所述的制備方法使用本文所述oc-二?;衔?、本文所述伯胺、本文所述金屬鹽、本文所述oc-酰亞胺化合物和本文所述oc-酰亞胺金屬配合物之任意組合來生產(chǎn)所期望的OC-二亞胺金屬配合辨。以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認識到怎樣變動這些組分的組合方式來生產(chǎn)包括所希望成分的金屬配合物及其變體。a-酰亞胺化合物的制備方法ot-酰亞胺化合物的制備方法包括使oc-二?;衔锱c伯胺接觸。在一些實施方案中,要回收ot-酰亞胺化合物。在另一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純ot—酰亞胺化合物。在另一些實施方案中,ot-酰亞胺化合物以未提純反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用。在oc-酰亞胺化合物的生產(chǎn)方法中,伯胺和ot-二?;衔锸仟毩⒑蜔o關(guān)的成各。因此,可使用本文所述伯胺和本文所述cc-二?;衔镏我饨M合來制備oc—酰亞胺化合物。在一些實施方案中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-匪2基團和烴基構(gòu)成的伯胺的混合物、由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺的混合物或包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺的混合物。在另一些實施方案中,a-二?;衔锟梢允莂-二酰基化合物混合物。本文描述了在a-酰亞胺化合物合成方法中可使用的溶劑和催化劑,它們通??捎糜趏t-酰亞胺化合物的生產(chǎn)方法。本文還描述了生產(chǎn)條件例如試劑的摩爾比、溫度、壓力和接觸時間等,這些條件通常適用于ot-酰亞胺化合物的生產(chǎn)方法。oc-酰亞胺金屬配合物的制備方法可釆用各種合成路線來生產(chǎn)oc-酰亞胺金屬配合物。本文描述了幾種可用的制備方法。盡管a一酰亞胺金屬配合物制備方法可稱為"第一方法"、"第二方法"等,這些稱謂并不意味著對某一ot-酰亞胺金屬配合物生產(chǎn)方法有任何偏愛。在第一種方法中,oc-酰亞胺金屬配合物的制備方法包括使a—酰亞胺化合物與金屬鹽接觸。在一些實施方案中,要回收a-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純oc-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,所述a-酰亞胺金屬配合物可以原樣使用。在a-酰亞胺金屬配合物的第一生產(chǎn)方法中,金屬鹽和a-酰亞胺化合物是獨立和無關(guān)的成分。因此,采用a-酰亞胺金屬配合物第一生產(chǎn)方法,任意組合使用本文所述金屬鹽和本文所述a-酰亞胺化合物來制備a-酰亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,oc-酰亞胺化合物可以是相似的oc-酰亞胺化合物的混合物,例如通過a-二?;衔锱c由-匪2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物接觸而生成的a-酰亞胺化合物的混合物、通過a-二?;衔锱c由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物接觸而生成的ot—酰亞胺化合物的混合物或通過oc-二?;衔锱c包括-NH2基團和金屬鹽配位基團的伯胺混合物接觸而生成的a-酰亞胺化合物的混合物。在第二種方法中,ot-酰亞胺金屬配合物的制備方法包括使ot-二酰基化合物、金屬鹽和伯胺接觸。在一些實施方案中,要回收oc-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純ot-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,ot-酰亞胺金屬配合物可以原樣使用。在第三種方法中,oc-酰亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括a)使a-二?;衔锱c伯胺接觸以生成包含ot一酰亞胺化合物的混合物和b)使金屬鹽與包含a-酰亞胺化合物的混合物接觸。在一些實施方案中,要回收ot-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純a-酰亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,oc-酰亞胺金屬配合物可原樣使用。在a-酰亞胺金屬配合物的第二和第三種生產(chǎn)方法中,伯胺、a-二酰基化合物和金屬鹽是獨立和無關(guān)的成分。因此,采用第二種和笫三種a-酰亞胺金屬配合物生產(chǎn)方法,任意組合使用本文所述伯胺、本文所述a-二?;衔锖捅疚乃鼋饘冫}來制備a-酰亞胺金屬配合物。以本公開內(nèi)容為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認識到怎樣變動這些組分的組合方式(例如,伯胺、oc-二?;衔锖徒饘冫})來生產(chǎn)所期望的包括這些組分在內(nèi)的金屬配合物及其變體。在一些實施方案中,第二種和/或第三種生產(chǎn)ot-酰亞胺金屬配合物的方法中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-冊2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物、由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物或包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺混合物。在一些實施方案中,第二種和第三種生產(chǎn)ot-酰亞胺金屬配合物的方法中,ot-二酰基化合物可以是ot-二?;衔锏幕旌衔铩1疚拿枋隽薿t-酰亞胺金屬配合物合成方法中可使用的溶劑和催化劑,它們通常適用于cx-酰亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法。本文還描述了生產(chǎn)條件例如試劑的摩爾比、溫度、壓力和接觸時間等,這些條件通常適用于oc-酰亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法。oc-二亞胺金屬配合物的制備方法采用各種合成路線,通過在金屬鹽、oc-二亞胺金屬配合物或它們的組合物存在下生成至少一個亞胺鍵來生產(chǎn)a-二亞胺金屬配合物。本文描述了幾種可用的制備方法。盡管ct-二亞胺金屬配合物制備方法可稱為"第一方法"、"第二方法"等,這些稱謂并不意味著對某一ot-二亞胺金屬配合物生產(chǎn)方法有任何偏愛。在第一種方法中,a-二亞胺金屬配合物的制備方法包括a)使a-酰亞胺金屬配合物與伯胺接觸以生成混合物和b)從該混合物中回收a-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純ot-二亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物可以原樣使用。在oc-二亞胺金屬配合物的第一種生產(chǎn)方法中,a-酰亞胺金屬配合物和伯胺是獨立和無關(guān)的成分。因此,在此第一種生產(chǎn)ot-二亞胺金屬配合物的方法中,可以任意組合使用本文所述ot-酰亞胺金屬配合物和本文所述伯胺來制備cx-二亞胺金屬配合物。在一些具體的實施方案中,用來生成a-酰亞胺金屬配合物的oc-酰亞胺化合物的伯胺與用來和a-酰亞胺金屬配合物接觸的伯胺不同(不一樣)。例如,在兩個非限制性實施例中,伯胺可包括-冊2基團和金屬鹽配位基團且ot-酰亞胺金屬配合物可包括ot-跣亞胺化合物與金屬鹽的配合物,其中ot-酰亞胺化合物包括l)衍生自ot-二?;衔锏腶-酰亞胺基團和2)由烴基構(gòu)成的亞胺氮基團;或者伯胺可由-冊2基團和烴基構(gòu)成且a-酰亞胺金屬配合物可包括a—酰亞胺化合物與金屬鹽的配合物,其中ot-酰亞胺化合物包括l)衍生自a-二?;衔锏腶-酰亞胺基團和2)包括金屬鹽配位基團的亞胺氮基團。以本公開內(nèi)容為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該認識到怎樣變動具體oc-酰亞胺金屬配合物和伯胺的組合方式來生產(chǎn)包括所選cc一酰亞胺金屬配合物和伯胺在內(nèi)的a-酰亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-冊2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物、由-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物或包括-NH2基團和金屬鹽配位基團的伯胺混合物。在一些實施方案中,a-酰亞胺金屬配合物可以是相似a-酰亞胺金屬配合物的混合物,例如由oc-二?;衔锱c由-NH2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物接觸而生成的a-酰亞胺化合物的混合物、由a-二?;衔锱c由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物接觸而生成的ot-酰亞胺化合物的混合物或由a-二?;衔锱c包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺接觸而生成的a—酰亞胺化合物的混合物。在第二種方法中,所述oc-二亞胺金屬配合物的制備方法包括a)使cc-酰亞胺化合物、金屬鹽和伯胺接觸以生成混合物和b)從該混合物中回收ot-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純ot-二亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,oc-酰亞胺金屬配合物可以原樣使用,例如以未提純反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用。在笫三種方法中,ot-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括a)使ot-酰亞胺化合物與金屬鹽接觸以生成包含ot-酰亞胺金屬配合物的混合物,b)使伯胺與包含ct-酰亞胺金屬配合物的混合物接觸和c)回收ct-二亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純所述ot-二亞胺金屬配合物。在另一些實施方案中,ot-酰亞胺金屬配合物原樣使用,例如以未提純反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用。在ot-二亞胺金屬配合物的第二種和第三種生產(chǎn)方法中,ct-酰亞胺化合物、金屬鹽和伯胺是獨立和無關(guān)的成分。因此,在ot-二亞胺金屬配合物的第二種和第三種生產(chǎn)方法中,可任意組合使用本文所述oc-酰亞胺化合物、本文所述金屬鹽和本文所述伯胺來制備a-二亞胺金屬配合物。在一些具體的實施方案中,用來生產(chǎn)的ct-酰亞胺化合物的伯胺與用來和ct-酰亞胺化合物接觸的伯胺不同(不一樣)。例如,在兩個非限制性實施例中,用來生成a-酰亞胺化合物的伯胺可由-麗2基團和烴基構(gòu)成且用來與a-酰亞胺化合物和金屬鹽或包含ot—酰亞胺金屬配合物的混合物接觸的伯胺包括-仰2基團和金屬鹽配位基團,或者用來生產(chǎn)a-酰亞胺化合物的伯胺可由-冊2基團和烴基構(gòu)成且用來與a-酰亞胺化合物和金屬鹽或包含cc-酰亞胺金屬配合物的混合物接觸的伯胺由-NH2基團和烴基構(gòu)成,其與用來生成ot-酰亞胺化合物的伯胺不同。以本公開內(nèi)容所述為前提,怎樣變動具體a-酰亞胺金屬配合物、金屬鹽和伯胺的組合方式來生產(chǎn)包括所選oc-酰亞胺金屬配合物、金屬鹽和伯胺在內(nèi)的ot-酰亞胺金屬配合物。在一些實施方案中,oc-酰亞胺化合物可以是相似a-酰亞胺化合物的混合物,例如通過a-二酰基化合物與由-NH2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物接觸而生成的oc-酰亞胺化合物的混合物、通過a-二酰基化合物與由-冊2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物接觸而生成的ct一酰亞胺化合物的混合物或通過a-二?;衔锱c包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺混合物接觸而生成的ot-酰亞胺化合物的混合物。在另一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物合成過程中所用伯胺可以是相似伯胺的混合物,例如由-NH2基團和烴基構(gòu)成的伯胺混合物、由-NH2基團和惰性官能團構(gòu)成的有機基團組成的伯胺混合物或包括-冊2基團和金屬鹽配位基團的伯胺混合物。在一些具體實施方案中,上述第一、第二和第三種生產(chǎn)ot-二亞胺金屬配合物的方法中所用伯胺不同于用來生成oc-酰亞胺化合物或OC-酰亞胺金屬配合物的伯胺。例如,在兩個非限制性的實例中,如果用于生產(chǎn)oc-酰亞胺化合物或ot-酰亞胺金屬配合物的伯胺包括-冊2基團和有機基團,則與a-酰亞胺化合物或oc-酰亞胺金屬配合物接觸的伯胺將是包括-NH2基團和有機基團的不同伯胺,或者如果用來生產(chǎn)oc-酰亞胺化合物或a-酰亞胺金屬配合物的伯胺包括-冊2基團和由惰性官能團構(gòu)成的有機基團,則與oc-酰亞胺化合物或a-酰亞胺金屬配合物接觸的伯胺將是包括-匪2基團和金屬鹽配位基團的伯胺。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到這些是非限制性實施例,且能預(yù)見到這些實施方案中可任意組合使用本文所述的兩種伯胺,前提是這兩種伯胺不同。在第四種方法中,ot-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法包括a)使a-二亞胺化合物與金屬鹽接觸和b)回收ot-二亞胺金屬鹽。在另一些實施方案中,可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如重結(jié)晶法來提純oc-二亞胺金屬配合物。在ot-二亞胺金屬配合物的第四種生產(chǎn)方法中,a-二亞胺化合物和金屬鹽是獨立和無關(guān)的成分。因此,可以任意組合使用本文所述oc-二亞胺化合物和本文所述金屬鹽來生產(chǎn)oc-二亞胺金屬配合物。以本文所公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認識到怎樣變動a-二亞胺化合物和金屬鹽的組合方式來生產(chǎn)包括所選oc-二亞胺化合物和金屬鹽在內(nèi)的具體a-酰亞胺金屬配合物。本文描述了可在這些a-二亞胺金屬配合物合成方法中使用的催化劑和溶劑,它們通常適用于a-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法。本文還描述了生產(chǎn)條件例如試劑的摩爾比、溫度、壓力和接觸時間等,這些條件通常適用于a-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法。ot-二亞胺金屬配合物合成方法還可包括生產(chǎn)a-二亞胺金屬配合物合成中所用ot-酰亞胺化合物和/或a-酰亞胺金屬配合物所需的任何步驟。因此,a-二亞胺金屬配合物的合成方法可被描述為使用a-二?;衔?、兩種伯胺和金屬鹽并包含a-酰亞胺化合物和/或a-酰亞胺金屬配合物作為中間產(chǎn)物的方法,所述中間產(chǎn)物可分離出來和/或提純或者原樣使用。以這些ot-二亞胺金屬配合物合成方法的描述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員可認識到出于恰當(dāng)描述本方法的需要兩種伯胺可標(biāo)為第一伯胺或第二伯胺。以所述內(nèi)容為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員還可意識到,盡管第一種、第二種、第三種OC-二亞胺金屬配合物合成方法的步驟以步驟a)、b)等來標(biāo)注,但ot-二亞胺金屬配合物合成步驟可以被重新標(biāo)注,以便在生產(chǎn)ot-酰亞胺化合物和/或a—酰亞胺金屬配合物所用步驟并入oc—二亞胺金屬配合物合成方法的描述中能提供連貫一致的步驟標(biāo)注。此外,將生產(chǎn)cx-酰亞胺化合物和/或a-酰亞胺金屬配合物所需步驟并入ot-二亞胺金屬配合物生產(chǎn)方法的做法可產(chǎn)生合成路線包括多于一種混合物的情形。在這些方案中,這些混合物可用說明符例如第一、第二等排序,以便在oc-二亞胺金屬配合物合成過程中對這些混合物提供明確的參照符號。因此,在非限制性實施例中,通過將本文所述各種化合物放在一起由a-二?;衔铩煞N伯胺和金屬鹽生產(chǎn)oc-酰亞胺金屬配合物的方法可包括步驟a)使ot-二?;衔锱c第一伯胺接觸以生成含有oc-酰亞胺化合物的第一混合物,b)使第一混合物與金屬鹽接觸以生成含有ot-酰亞胺金屬配合物的第二混合物,c)使第二種伯胺與第二混合物接觸以生成a-二亞胺金屬配合物,和d)回收a-二亞胺金屬配合物。試劑的摩爾比、溶劑、反應(yīng)條件和金屬配合物和中間體收率如本文所述,a-二亞胺金屬配合物可借助各種合成路線來生產(chǎn)。本文中指出了各種合成路線中所用試劑的摩爾比且通常可應(yīng)用于本文所述的oc-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法。通常,當(dāng)伯胺與cc-二?;衔锝佑|,例如是為了生成oc-酰亞胺化合物或a-酰亞胺金屬配合物時,所述伯胺與a-二?;衔锏哪柋瓤梢允悄軌蛏蒾t-酰亞胺化合物或a-酰亞胺金屬配合物的任何摩爾比。在一些實施方案中,伯胺與ot-二酰基化合物的摩爾比可以小于1.1:1,或者小于1.05:1,或者小于1.02:1,或者小于l:l。在另一些實施方案中,伯胺與a-二酰基化合物的摩爾比可為0.75:1-1.1:1,或者為0.85:1-1.05:1,或者為0.9:1-1.02:1。在另一些實施方案中,伯胺與a-二?;衔锏哪柋瓤梢允羌s1:1。在另一些實施方案中,當(dāng)?shù)玫降膐t-酰亞胺化合物的剩余?;谒捎玫姆磻?yīng)條件下不易與額外當(dāng)量的伯胺反應(yīng)時,伯胺與oc-二?;衔锏哪柋瓤梢源笥?:1。在此實施方案中,可證實使用過量伯胺是較為理想的。通常,當(dāng)a-二?;衔锱c金屬鹽接觸,例如是為了使cc-二?;衔?、伯胺和金屬鹽接觸以便生成a—酰亞胺金屬配合物時,金屬鹽與oc-二?;衔锏哪柋瓤梢允悄軌蛏蒩—酰亞胺金屬配合物的任何摩爾比。在一些實施方案中,金屬鹽與ot-二?;衔锏哪柋却笥?.75:l,或者大于0.85:l,或者大于0.9:l,或者大于0.95:1。在另一些實施方案中,金屬鹽與a-二?;衔锏哪柋瓤蔀?.75:1-1.25:1,或者為0.85:1-1.15:1,或者為0.9:1-1.1:1。在另一些實施方案中,金屬鹽與a-二酰基化合物的摩爾比可以是約1:1。通常,當(dāng)伯胺與金屬鹽接觸,例如是為了生成ot-酰亞胺金屬配合物或ot-二亞胺金屬配合物時,伯胺與金屬鹽的摩爾比可以是能夠生成酰亞胺金屬配合物或a-二亞胺金屬配合物的任何摩爾比。在一些實施方案中,伯胺與金屬鹽的摩爾比可以小于1.1:1,或者小于1.05:1,或者小于1.02:1,或者小于1:1。在另一些實施方案中,胺與金屬鹽的摩爾比可為0.75:1-1.1:1,或者為0.85:1-1.05:1,或者為0.9:1-1.02:1。在某些實施方案中,胺與金屬鹽的摩爾比可以是約1:1。通常,當(dāng)a-二酰基化合物與伯胺和金屬鹽接觸,例如是為了生成a-酰亞胺金屬配合物時,伯胺與金屬鹽的摩爾比可以是任何能夠生成a-酰亞胺金屬配合物的摩爾比。在一些實施方案中,伯胺比金屬鹽比ot-二?;衔锏哪柋瓤蔀?.75:1:1-1.1:1:1,或者為0.85:1:1-1.05:1:1,或者為0.9:1:1-1.02:1:1。在某些實施方案中,伯胺與金屬鹽與cx-二?;衔锏哪柋仁羌s1:1:1.通常,當(dāng)cc-酰亞胺化合物與金屬鹽接觸,例如是為了生成cx-酰亞胺金屬配合物或oc-二亞胺金屬配合物時,金屬鹽與ot-酰亞胺化合物的摩爾比可以是任何能夠生成ot-酰亞胺金屬配合物或a-二亞胺金屬配合物的比例。在一些實施方案中,金屬鹽與a—酰亞胺化合物的摩爾比大于0.75:1,或者大于0.85:1,或者大于0.9:1,或者大于0.95:1。在另一些實施方案中,金屬鹽與a-酰亞胺化合物的摩爾比為為0.75:1-1.25:1,或者為0.85:1-1.15:1,或者為0.9:1-1.1:1。在另一些實施方案中,金屬鹽與a-酰亞胺化合物的摩爾比是約1:1。通常,當(dāng)伯胺與ot-酰亞胺化合物接觸.,例如是為了生成a-二亞胺化合物或oc—二亞胺金屬配合物時,伯胺與a_酰亞胺化合物的摩爾比是任何能夠生成oc-二亞胺化合物或ot-二亞胺金屬配合物的比例。在一些實施方案中,伯胺與ot-酰亞胺化合物的摩爾比可以小于1.25:1,或者小于1.15-1,或者小于1.1:1。伯胺與a-酰亞胺化合物的摩爾比可為0.75:1-1.25:1,或者為0.85:1-1.15:1,或者為0.9:1-1.1:1。在某些實施方案中,伯胺與oc—酰亞胺化合物的摩爾比是約1:1。在另一些實施方案中,當(dāng)所釆用的反應(yīng)條件下初始亞胺基團不易被伯胺置換時,伯胺與oc-二亞胺化合物的摩爾比可以大于1:1。在此實施方案中,可證實使用過量的伯胺是較為理想的。通常,當(dāng)伯胺、a-酰亞胺化合物和金屬鹽進行接觸,例如是為了生成oc-二亞胺金屬配合物時,伯胺比ot-酰亞胺化合物與金屬鹽比ct-酰亞胺化合物的摩爾比是能夠生成ot-二亞胺金屬配合物的任何伯胺比金屬鹽比a-二?;衔锏哪柋?。在一些實施方案中,伯胺比金屬鹽比ot-酰亞胺化合物的摩爾比可為0.75:1:1-1.1:1:1,或者為0.85:1:1-1.05:1:1,或者為0.9:1:1-1.02:1:1。在某些實施方案中,胺比a-酰亞胺化合物比金屬鹽的摩爾比可以是約1:1:1。通常,當(dāng)伯胺與a-酰亞胺金屬配合物接觸,例如是為了生成cx—二亞胺金屬配合物時,伯胺與a-酰亞胺金屬配合物的摩爾比可以是能夠生成a-二亞胺金屬配合物的任何伯胺比a-酰亞胺金屬配合物的摩爾比。在一些實施方案中,伯胺與a-酰亞胺金屬配合物的摩爾比可以大于0.9:1,或者大于0.95:1,或者大于0.975:1。在另一些實施方案中,伯胺與ct-酰亞胺金屬配合物的摩爾比為0.9:1-1.5:1,或者為0.95:1-1:25:l,或者為0.975:1-1.1:1。在某些實施方案中,胺與oc-酰亞胺金屬配合物的摩爾比是約1:1。通常,制備ot-酰亞胺化合物、ot-酰亞胺金屬配合物或ot-二應(yīng)以生成所選擇的化合物或金屬配合物的溶劑。在實施方案中,溶劑可以是醇、醚、腈或卣代烴。在一些實施方案中,溶劑可以是醇,或者和醚,或者腈,或者卣代烴。通常醇、醚、腈或卣代烴可以是任何d-d。醇、d-d。醚、d-d。腈或d-d。卣代烴,或者任何d-Cs醇、醚、d-C5腈或d-Cs卣代烴。在一些實施方案中,醇溶劑可以是曱醇、乙醇、丙醇,異丙醇,丁醇或叔丁醇。在另一些實施方案中,醚可以是二曱醚、二乙醚、曱乙醚、二醇的單醚或二醚(例如二曱基二醇醚)、呋喃、二氫呋喃、取代的二氫呋喃、四氫呋喃(THF)、四氫吡喃、1,3-二噁烷或1,4-二噁烷。在另一些實施方案中,腈溶劑可以是乙腈。在另一些實施方案中,閨代烴可以是二氯曱烷、氯仿、四氯化碳或1,2-二氯乙烷。在一些具體的實施方案中,溶劑可以是曱醇,或者乙醇,或者異丙醇,或者四氬呋喃,或者乙腈,或者二氯曱烷,或者氯仿。通常,在金屬鹽或金屬配合物的存在下形成ot-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的反應(yīng)(例如伯胺與oc-酰亞胺金屬配合物之間的反應(yīng)或伯胺、金屬鹽和oc-酰亞胺化合物之間的反應(yīng))可在任何能夠生成ct-二亞胺金屬配合物的適宜反應(yīng)條件下進行。例如,通過在金屬鹽或金屬配合物的存在下形成ot-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的方法來生產(chǎn)ot-二亞胺金屬配合物方法所要求的時間、溫度和/或壓力可以是生產(chǎn)oc-二亞胺金屬配合物的數(shù)量所需要的任何反應(yīng)條件。以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員可認識到各參數(shù)之間的關(guān)系,例如所述亞胺鍵形成反應(yīng)的溫度和形成oc-二亞胺金屬配合物數(shù)量所需時間之間的關(guān)系和如何合適地改變這些參數(shù)。此外,以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員還可認識到亞胺鍵形成反應(yīng)還依賴于其它反應(yīng)參數(shù)例如試劑的摩爾比,并可改變反應(yīng)參數(shù)如試劑摩爾比、反應(yīng)時間和/或反應(yīng)溫度來獲得所期望的結(jié)果。通常,在金屬鹽或金屬配合物的存在下形成OC-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的反應(yīng)(例如伯胺與oc-酰亞胺金屬配合物之間的反應(yīng)或伯胺、金屬鹽和a-酰亞胺化合物之間的反應(yīng))可在任何能夠生成a-二亞胺金屬配合物的適宜反應(yīng)條件下進行。例如,通過在金屬鹽或金屬配合物的存在下形成a-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的方法來生產(chǎn)a-二亞胺金屬配合物方法所要求的時間、溫度和/或壓力可以是生產(chǎn)a—二亞胺金屬配合物的數(shù)量所需要的任何反應(yīng)條件。以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員可認識到各參數(shù)之間的關(guān)系,例如所述亞胺鍵形成反應(yīng)的溫度和形成a-二亞胺金屬配合物數(shù)量所需時間之間的關(guān)系和如何合適地改變這些參數(shù)。此外,以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員還可認識到亞胺鍵形成反應(yīng)還依賴于其它反應(yīng)參數(shù)例如試劑的摩爾比,并可改變反應(yīng)參數(shù)如試劑摩爾比、反應(yīng)時間和/或反應(yīng)溫度來獲得所期望的結(jié)果。在一些實施方案中,在金屬鹽或金屬配合物的存在下形成a-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的反應(yīng)可在-20至200X:下進行。在另一些實施方案中,在金屬鹽或金屬配合物存在下生成oc-二亞胺金屬配合物至少一個亞胺鍵的反應(yīng)可在o-150t:,或者20-ioox:,或者40-80X:下進行。在本文所述的溫度下,在金屬鹽或金屬配合物存在下形成所得oc-二亞胺金屬配合物的至少一個亞胺鍵所需要的時間可從小于1分鐘至48小時,或者從30分鐘至36小時,或者1-24小時。本文所述的溫度和時間通常適用于任何在金屬鹽或金屬配合物存在下生成至少一個亞胺鍵的方法,包括用于使a-二?;衔铩⒔饘冫}和伯胺接觸的方法,用于使ct-酰亞胺化合物、金屬鹽和伯胺接觸的方法,或用于使ot-酰亞胺金屬配合物與伯胺接觸的方法。在實施方案中,在金屬鹽或金屬配合物存在下生成a-二亞胺金屬配合物亞胺鍵的步驟按有效試劑重量計以大于60%的收率進行。在一些實施方案中,在金屬鹽或金屬配合物存在下生成oc-二亞胺金屬配合物的亞胺鍵的步驟按有效試劑重量計以大于約65%,或者按有效試劑重量計大于70%,或者按有效試劑重量計大于75%,或者按有效試劑重量計大于80%,或者按有效試劑重量計大于85%,或者按有效試劑重量計大于90%的收率進行。通常,本文所述的方法能夠使用oc-二?;衔锖蛢蓚€不同的(或兩種不同類型的)伯胺以高收率生產(chǎn)具有兩個不同的(或兩種不同類型的)亞胺基團的特定oc-二亞胺金屬配合物。不受理論束縛,據(jù)信在金屬鹽的存在下第二種胺與oc-酰亞胺化合物的反應(yīng)或第二種胺與oc-酰亞胺金屬配合物的反應(yīng)抑制了形成oc-酰亞胺化合物第一亞胺基團的Schiff堿反應(yīng)的可逆性。一般來說,當(dāng)用來形成oc-二亞胺化合物兩個亞胺基團(并最終生成oc-二亞胺金屬配合物)的兩種伯胺相同時,該Schiff堿反應(yīng)的可逆性不會有問題。然而,當(dāng)使用兩種不同的伯胺來形成兩個不同的亞胺氮基團時,Schiff堿反應(yīng)的可逆性使得oc-酰亞胺化合物又返回到其構(gòu)成組分伯胺和ot-二?;衔锊⒁虼硕锌赡苌伤袧撛诘腶-二亞胺化合物。因此,在oc-二亞胺金屬配合物的生成過程中,以合成方法中有效試劑計,金屬鹽或a-酰亞胺金屬配合物的存在能夠改進對特定的所期望a—二亞胺金屬配合物的選擇性。在實施方案中,以有效試劑重量計,ot-二亞胺金屬配合物在全程收率大于50%、或者大于55%、或者大于約60%、或者大于65%、或者大于70%、或者大于75%、或者大于80%的條件下生產(chǎn)。在一些實施方案中,確定全程收率的有效試劑可以是a-二?;衔?。在另一些實施方案中,確定全程收率的有效試劑可以是第一伯胺。烯烴聚合或低聚本申請所述的ot-二亞胺金屬配合物可用于烯烴的聚合和/或低聚??赏ㄟ^在適宜烯烴聚合或低聚的反應(yīng)條件下使包括oc-二亞胺金屬配合物的催化劑體系與一或多種烯烴單體進行接觸來實施這種方法。在一些實施方案中,聚合或低聚方法包括l)使烯烴、ot-二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸和2)生成烯烴聚合物或低聚物。在另一些實施方案中,聚合或低聚方法是生產(chǎn)a-烯烴的方法,包括l)使乙烯、oc-二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸和2)生成包括ot-烯烴的產(chǎn)物料流。在另一些實施方案中,聚合或低聚方法是生產(chǎn)ot-烯烴的方法,包括l)使乙烯、oc-二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸和2)生成包括聚乙烯的產(chǎn)物料流。所述方法可包括額外的步驟,例如使催化劑失活和分離烯烴低聚物或聚合物的步驟。用于烯經(jīng)聚合或低聚的適宜單體可以是有2-20個碳原子的烯烴,或者有2-3個碳原子的烯烴,或者乙烯,或者丙烯。烯烴聚合或低聚催化劑和助催化劑在聚合或低聚方法中,ot-二亞胺金屬配合物可以是本文所述的能夠形成所期望聚合物或低聚物的任何ot-二亞胺金屬配合物。在實施方案中,oc-二亞胺金屬配合物可以是金屬鹽與oc-二亞胺化合物配位,所述ot-二亞胺化合物包括l)衍生自oc-二酰基化合物的oc-二亞胺基團和2)兩種不同的ot-二亞胺氮基團。在其它非限制性實施方案中,oc-二亞胺金屬配合物可以是金屬鹽與oc-二亞胺化合物配位,所述oc-二亞胺化合物包括l)衍生自oc-二?;衔锏膐t-二亞胺基團和2)由惰性官能團構(gòu)成的有機基團、烴基或它們的混合物而構(gòu)成的兩種不同ot-二亞胺氮基團,或者金屬鹽與oc-二亞胺化合物配位,所述oc-二亞胺化合物是由l)衍生自ot-二酰基化合物的ot-二亞胺基團和2)由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基組成的第一亞胺氮基團和3)包括金屬鹽配位基團的第二亞胺氮基團所構(gòu)成,或者金屬鹽與cc-二亞胺化合物配位,所述ot-二亞胺化合物由l)衍生自ct-二?;衔锏膐c-二亞胺基團和2)由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基組成的第一亞胺氮基團和3)包括金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團的笫二亞胺氮基團所構(gòu)成,其中聯(lián)接基團連接金屬鹽配位基團和第二亞胺氮原子。對金屬鹽、衍生ot-二亞胺化合物的ot-二?;衔锖蛢蓚€獨立成分來源的亞胺基團而言,可以用本文所述金屬鹽、本文所述衍生cx-二亞胺化合物的cx-二?;衔?、本文所述任何第一亞胺氮基團、本文所述任何笫二亞胺氮基團金屬鹽配位基團和任何本文所述連接金屬鹽配位基團和第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團的任意組合來進一步描述用于烯烴聚合或低聚的CC-二亞胺金屬配合物?;蛘?,可用其它等價于本文所指出的聚合或低聚反應(yīng)ot-二亞胺金屬配合物的oc-二亞胺金屬配合物的描述來描述用于烯烴聚合或低聚的a-二亞胺金屬配合物。生產(chǎn)oc-烯烴的方法可使用任何能夠生產(chǎn)a-烯烴的a-二亞胺金屬配合物。在非限制性的實施方案中,能夠生產(chǎn)oc-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物可以是金屬鹽與ot-二亞胺化合物配位,所述ot-二亞胺化合物包括l)衍生自ot-二?;衔锏膐t-二亞胺基團和2)由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基組成的第一亞胺氮基團和3)包括金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團的第二亞胺氮基團,其中所述聯(lián)接基團連接金屬鹽配位基團和第二亞胺氮原子;或者金屬鹽與a-二亞胺化合物配位,所述oc-二亞胺化合物由l)衍生自a-二?;衔锏腶-二亞胺基團和2)由惰性官能團構(gòu)成的有機基團或烴基組成的第一亞胺氮基團和3)由金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團組成的第二亞胺氮基團所構(gòu)成,其中聯(lián)接基團連接金屬鹽配位基團和笫二亞胺氮原子。對金屬鹽、矛汴生ot一二亞胺化合物的a-二酰基化合物和兩個獨立成分來源的亞胺基團而言,可以用本文所述金屬鹽、本文所述衍生a-二亞胺化合物的ot-二?;衔?、本文所述任何第一亞胺氮基團、本文所述任何第二亞胺氮基團金屬鹽配位基團和本文所述的任何連接金屬鹽配位基團和第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團的任意組合來進一步描述用于烯烴聚合或低聚的a-二亞胺金屬配合物。或者,可用其它等價于本文所指出的聚合或低聚反應(yīng)oc-二亞胺金屬配合物的a-二亞胺金屬配合物的描述來描述用于烯烴聚合或低聚的ot一二亞胺金屬配合物。能夠生產(chǎn)a-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物的金屬鹽可以是本文所述的任何金屬鹽。在實施方案中,金屬鹽可包括鐵、鈷或它們的混合物。在一些實施方案中,金屬鹽可包括鐵或鈷。在一些實施方案中,金屬鹽可包括鐵,或者包括鈷。衍生能夠生產(chǎn)ot-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物的ot-二亞胺基團的oc-二酰基化合物可以是本文所述的任何a-二?;衔铩T趯嵤┓桨钢?,cc-二亞胺基團可衍生自芳族ot-二?;衔铩T谝恍嵤┓桨钢?,oc-二亞胺金屬配合物的a-二亞胺基團可衍生自苊醌、取代的苊醌、菲醌、取代的菲醌、芘醌或取代的芘醌。在另一些實施方案中,a-二亞胺金屬配合物的oc-二亞胺基團可衍生自苊醌、菲醌或芘醌。在另一些實施方案中,cc-二亞胺金屬配合物的oc-二亞胺基團可衍生自苊醌,或者菲醌,或者芘醌。在一些能夠生產(chǎn)ot-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物的ct-二亞胺基團中第一亞胺氮基團可以是任何由本文惰性官能團或烴基構(gòu)成的有機基團。一個方面,第一亞胺氮基團中惰性官能團構(gòu)成的有機基團可由苯基或取代的苯基(由惰性官能團構(gòu)成的取代的苯基)構(gòu)成。在實施方案中,第一亞胺氮基團的烴基可由苯基或取代的苯基構(gòu)成。在一些實施方案中,第一亞胺氮基團的烴基可以是2-取代的苯基,或者2,6-二取代的苯基,或者2,4,6-三取代的苯基。在另一些實施方案中,第一亞胺氮基團的烴基可以是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二異丙基苯基或2,6-二叔丁基苯基。在另一些實施方案中,第一亞胺氮基團的烴基可以是2,6-二曱基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基。在另一些實施方案中,第一亞胺氮基團的烴基可以是2,6-二曱基苯基,或者2,6-二乙基苯基,或者2,6-二異丙基苯基,或者2,6-二-叔丁基苯基,或者2,4,6-三甲基苯基(均三曱苯基)。在a-二亞胺金屬配合物的a-二亞胺化合物中金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團的特殊組合可有利于生產(chǎn)a-烯烴。一個方面,第二亞胺基團可包括二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH上-聯(lián)接基團,其中其中m是2或3;或者可包括吡啶基、取代的吡咬基、呋喃基、取代的呋喃基、漆吩基或取代的噻吩基和-(CIU-聯(lián)接基團;或者可包括烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2Ciy-聯(lián)接基團?;蛘?,第二亞胺氮基團可包括二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基或二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括吡啶基、呋喃基或噻吩基和-(CH》-聯(lián)接基團;或者可包括烷基醚基或烷基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團。在一些實施方案中,第二亞胺基團可包括二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-((^2)-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括二苯基胺基或二苯基膦基和-(012)-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基和-(CH上-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括二苯基膦基和-(CH上-聯(lián)接基團,其中m是2或3,或者可包括取代的二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團,其中m是2或3;或者可包括二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括二苯基膦基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括取代的二苯基膦基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括2-吡啶基基團或取代的2-吡啶基基團和-(Ciy-聯(lián)接基團,或者2-吡啶基基團和-(Ciy-聯(lián)接基團,或者取代的2-吡啶基基團和-(CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括苯基醚基、取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括取代的苯基醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2CH》-聯(lián)接基團;或者可包括苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團;或者可包括取代的苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團。在其它方面,第二亞胺基團可由二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(012)-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由吡啶基、取代的吡啶基、呋喃基、取代的呋喃基、噻吩基或取代的噻吩基和-(ciy-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫瞇基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成?;蛘?,第二亞胺氮基團可由二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基或二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由吡啶基、呋喃基或噻吩基和-(CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由烷基醚基或烷基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成。在一些實施方案中,所述第二亞胺基團可由二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH2)n-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由二苯基胺基或二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由取代的二苯基胺基或取代的二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3,或者可由二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由取代的二苯基膦基和-(CH丄-聯(lián)接基團構(gòu)成,其中m是2或3;或者可由二苯基膦基或取代的二苯基膦基和-(CH2C!U-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由二苯基膦基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由取代的二苯基膦基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由2-吡啶基基團或取代的2-吡啶基基團和-(Ciy-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者由2-吡啶基基團和-(ClU-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者由取代的2-吡啶基基團和-(Ciy-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由苯基醚基,取代的苯基醚基、苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2ClU-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由苯基醚基或苯基硫醚基和-(CH2Ciy-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由取代的苯基醚基或取代的苯基硫醚基和-(012012)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基和-(CH2Ciy-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成;或者可由取代的苯基硫醚基和-(CH2CH2)-聯(lián)接基團構(gòu)成。在一個非限制性方面中,能夠生產(chǎn)ot-烯烴的ct-二亞胺金屬配合物可包括含與下述cx-二亞胺化合物配位的鐵的金屬鹽,所述ot-二亞胺化合物包括l)衍生自芳族二酮的ot-二亞胺基團,2)由2,6-二取代的苯基構(gòu)成的第一亞胺氮基團,和3)包括金屬鹽配位基團和連接金屬鹽配位基團與第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團的第二亞胺氮基團;或者含與下述oc-二亞胺化合物配位的鐵的金屬鹽,所述a-二亞胺化合物包括l)衍生自芳族二酮的a-二亞胺基團,2)由2,6-二取代的苯基構(gòu)成的第一亞胺氮基團,和3)由金屬鹽配位基團和聯(lián)接基團構(gòu)成的第二亞胺氮基團,其中聯(lián)接基團連接金屬鹽配位基團與第二亞胺氮原子。在一些非限制性的實施方案中,能夠生產(chǎn)a-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物可包括含有與下述ct-二亞胺化合物配位的鐵的金屬鹽,所述ot-二亞胺化合物包括l)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的ot-二亞胺基團,2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基構(gòu)成的第一亞胺氮基團,和3)包括金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團的第二亞胺氮基團。在其它非限制性的實施方案中,能夠生產(chǎn)oc-烯烴的cx-二亞胺金屬配合物可包括含與下述oc-二亞胺化合物配位的鐵的金屬鹽,所述ct-二亞胺化合物包括l)衍生自苊醌,菲醌或芘醌的ot-二亞胺基團,2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基構(gòu)成的第一亞胺氮基團,和3)由金屬鹽配位基團和連接金屬鹽配位基團與第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團構(gòu)成第二亞胺氮基團。本文描述了能夠生產(chǎn)a-烯烴的ot-二亞胺金屬配合物成分的更多實施方案。通常,助催化劑可以是能夠活化ot-二亞胺金屬配合物以使烯烴聚合或低聚的任何有機金屬化合物。適宜的助催化劑可包括單體或低聚形式的金屬烷基化物、金屬芳基化物、金屬烷基芳基化物,它們包括至少一種選自B、Ai、Be、Mg、Ca、Sr,Ba、Li、Na、K、Rb、Cs、Zn、Cd和Sn的金屬。在實施方案中,助催化劑可以選自有機鋁化合物、有機硼化合物、有機鋰化合物或它們的混合物。在一些實施方案中,助催化劑可以是有機鋁化合物。可用的有機鋁化合物可包括三烷基鋁、烷基鋁卣化物、鋁氧烷或它們的混合物。在一些實施方案中,有機鋁化合物可以是三甲基鋁、三乙基鋁、二乙基鋁氯化物、二乙基鋁乙氧化物(diethylalumi畫ethoxide)、二乙基鋁氰化物、二異丁基鋁氯化物、三異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁、甲基鋁氧烷(MAO)、改性的甲基鋁氧烷(MMAO)、異丁基鋁氧烷、叔丁基鋁氧烷或它們的混合物。在另一些實施方案中,有機鋁化合物可包括曱基鋁氧烷(MAO)、改性的甲基鋁氧烷(MMAO)、異丁基鋁氧烷、叔丁基鋁氧烷或它們的混合物。在另一些實施方案中,助催化劑可以是甲基鋁氧烷、改性的曱基鋁氧烷或它們的混合物。在另一些實施方案中,助催化劑可以是甲基鋁氧烷,或者改性的甲基鋁氧烷,異丁基鋁氧烷(IBAO),或者部分水解的三烷基鋁。在實施方案中,助催化劑的金屬與a-二亞胺金屬配合物的金屬之摩爾比可為1:1-10,000:1,或者10:1-5,000:1,或者100:1-3,000:1,或者200:1-2,000:1。在a-二亞胺金屬配合物包括4失鹽和助催化劑是鋁氧烷的實施方案中,鋁與鐵的摩爾比可為kl-lO,000:1,或者10:1-5,000:1,或者100:1-3,000:1,或者200:1-2,000:1。ot-二亞胺金屬配合物、助催化劑和烯烴可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式來接觸。例如,ot-二亞胺金屬配合物和助催化劑可以先混合,然后再與包括烯烴或烯烴混合物的原料接觸。或者,助催化劑可以與烯烴和/或溶劑混合,然后再與a-二亞胺金屬配合物接觸。聚合或低聚溶劑、反應(yīng)器、反應(yīng)條件和產(chǎn)物在實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)可發(fā)生在溶劑中或稀釋劑中。在一些實施方案中,溶劑或稀釋劑可包括C,-C2。烴,或者C「d。烴。烴溶劑可以是飽和烴、芳族烴或烯屬烴。在一些實施方案中,飽和烴溶劑可以是C,-d。飽和烴。在另一些實施方案中,飽和溶劑可以是丁烷、異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷或它們的混合物。在一些實施方案中,芳族溶劑可以是C6-C2。芳族化合物。在一些實施方案中,芳族溶劑可以是苯、曱苯、二甲苯、乙苯或它們的混合物。在另一些實施方案中,另一種實施方案,烯屬烴溶劑可包括a-烯烴。在另一些實施方案中,oc-烯烴溶劑包括C4-C2。a-烯烴,或者C「d20t-烯烴,MC12-C18a-烯烴。在另一些實施方案中,ot-烯烴溶劑可以是l-丁烯、l-十二烯、l-十四烯、l-十六烯、1-十八烯或它們的組合。除非另有說明,否則術(shù)語"接觸"、"混合"和"在…存在下"是指兩種或多種聚合反應(yīng)組分以任何加料順序、次序或濃度進行接觸或混合。根據(jù)本文所述的不同方法,聚合或低聚組分的混合或接觸可在適宜的接觸條件(例如溫度、壓力、接觸時間、流速等)下在一或多個接觸區(qū)域中進行。接觸區(qū)域可設(shè)置成容器(例如儲罐、運輸斗、容器、混合容器、反應(yīng)器等)、長管(例如三通管、入口管、噴射口、或用于將組分進料管線合并成公用管線的集流管)或其它任何能使這些組分接觸的適宜設(shè)備。可以按間隙工藝或適于給定的實施方案因而接觸區(qū)域的物理參數(shù)得以指定的連續(xù)工藝來實施本方法。在實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)可以是在一或多個反應(yīng)器中進行的連續(xù)過程。在一些實施方案中,連續(xù)聚合或低聚工藝反應(yīng)器可包括環(huán)管反應(yīng)器、管式反應(yīng)器、連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)或它們的組合。在另一些實施方案中,連續(xù)聚合或低聚工藝反應(yīng)器可以是環(huán)管反應(yīng)器,或者管式反應(yīng)器,或者連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器(CSTR)。在另一些實施方案中,可采用各種連續(xù)反應(yīng)器組合和各種布置形式的連續(xù)聚合或低聚工藝反應(yīng)器。在實施方案中,連續(xù)反應(yīng)器可以是管式反應(yīng)器和CSTR的組合。在另一些實施方案中,連續(xù)聚合或低聚工藝反應(yīng)器可以是兩個或多個串聯(lián)的反應(yīng)器,兩個或多個并聯(lián)的反應(yīng)器或它們的組合。在實施方案中,連續(xù)聚合或低聚工藝反應(yīng)器可以是多個串聯(lián)的CSTR。在另一個實施方案中,連續(xù)反應(yīng)器可以是串聯(lián)的管式反應(yīng)器和環(huán)管反應(yīng)器。在又一個實施方案中,連續(xù)反應(yīng)器可以是兩個或多個串聯(lián)的環(huán)管反應(yīng)器,適宜的聚合或低聚反應(yīng)條件例如溫度、壓力和時間可受到許多因素的影響,例如ct-二亞胺金屬配合物本性、oc-二亞胺金屬配合物穩(wěn)定性、oc-二亞胺金屬配合物活性、助催化劑本性、助催化劑活性、所期望的產(chǎn)物(例如聚乙烯或oc-烯烴)、所期望的產(chǎn)物分布和/或所期望的產(chǎn)物純度等。以本公開內(nèi)容所述為前提,本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道如何調(diào)整聚合或低聚反應(yīng)條件以達到所期望的目標(biāo)。聚合或低聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度可以是生產(chǎn)所期望的聚合或低聚產(chǎn)物(例如聚乙烯或a-烯烴)所要求的任何反應(yīng)溫度。在一些實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度可為-20至200t:。在一些實施方案中,聚合或低聚溫度范圍為0-150X:,或者為10-1501C,或者為20-100x:,或者為30-sot:,聚合或低聚反應(yīng)的反應(yīng)壓力可以是生產(chǎn)所期望的聚合或低聚產(chǎn)物(例如聚乙烯或OC-烯烴)所要求的任何反應(yīng)壓力。在一些實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)壓力可以大于0psig(OKPa),或者大于50psig(344KPa),或者大于100psig(689KPa),或者大于150psig(1.OMPa)。在另一些實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)壓力可為Opsig(OKPa)-5,000psig(34.5MPa),或者50psig(344KPa)-4,000psig(27.6MPa),或者100psig(689KPa)一3,000psig(20.9MPa),或者150psig(1.OMPa)-2,000psig(13.8MPa)。在單體是氣體(例如乙烯)的實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)可在單體氣體壓力下實施。當(dāng)聚合或低聚反應(yīng)要生產(chǎn)聚乙烯或oc-烯烴時,反應(yīng)壓力可以是單體乙烯壓力。在一些實施方案中,乙烯壓力可以大于Opsig(OKPa),或者大于50psig(344KPa),或者大于100psig(689KPa),或者大于150psig(1.OMPa)。在另一些實施方案中,乙烯壓力可為Opsig(OKPa)-5,000psig(34.5MPa),或者50psig(344KPa)-4,000psig(27.6MPa),或者100psig(689KPa)-3,000psig(20.9MPa),或者150psig(1.OMPa)-2,OOOpsig(13.8MPa)。在一些情況下,當(dāng)乙烯是單體時,惰性氣體可構(gòu)成總反應(yīng)壓力的一部分。在惰性氣體構(gòu)成總反應(yīng)壓力一部分的情況下,前述的乙烯壓力可以是聚合或低聚反應(yīng)適合的乙烯分壓。在單體提供全部或部分聚合或低聚反應(yīng)壓力的情況下,反應(yīng)體系的壓力可隨著氣態(tài)單體的消耗而降低。在該情況下,可加入額外的單體和/或楕性氣體以保持所期望的聚合或低聚反應(yīng)壓力.在實施方案中,可以設(shè)定的速率(例如連續(xù)流反應(yīng)器)、以不同的速率(例如為了在間歇反應(yīng)器中維持設(shè)定的系統(tǒng)壓力)向聚合或低聚反應(yīng)補加氣態(tài)單體。在另一些實施方案中,可允許聚合或低聚反應(yīng)壓力降低而不補加任何氣態(tài)單體和/或惰性氣體。聚合或低聚反應(yīng)的反應(yīng)時間可以是生產(chǎn)所期望數(shù)量的聚合或低聚產(chǎn)物(例如聚乙烯或ot-烯烴)、獲得所期望的催化劑生產(chǎn)能力和/或獲得所期望的單體轉(zhuǎn)化率所要求的任何反應(yīng)時間。在一些實施方案中,聚合或低聚反應(yīng)時間為l分鐘-5小時,或者為5分鐘-2.5小時,或者為10分鐘-2小時,或者為l分鐘-1.5小時。在實施方案中,低聚反應(yīng)生產(chǎn)至少有四個碳原子的oc-烯烴。在另一些實施方案中,生產(chǎn)至少有四個碳原子的oc-烯烴的低聚反應(yīng)的特征在于乙烯單程轉(zhuǎn)化率至少約為35wt%,或者至少45%,或者至少50%,或者至少55%,或者至少60%。在一個方面中,使用a-二亞胺金屬配合物的低聚方法可生產(chǎn)a-烯烴。在一些實施方案中,產(chǎn)物包括至少有4個碳原子的直鏈oc-烯烴。通常,生產(chǎn)至少有四個碳原子的oc-烯烴的低聚方法會產(chǎn)生幾種oc-烯烴的分布,該分布可用Schulz-Flory鏈增長因子K來描述,其中K用如下z〉式定義K=Xq+2/Xn其中Xw是所生產(chǎn)的具有q+2個碳原子的a-烯烴的摩爾數(shù),且Xq是所生產(chǎn)的具有n個碳原子的a-烯烴的摩爾數(shù)(即前述所生產(chǎn)的ot-烯烴的摩爾數(shù))。在一些實施方案中,ot-烯烴產(chǎn)物分布可描述成Schulz-Flory鏈增長因子K小于0.95,或者小于0.9,或者小于0.9,或者小于0.80。在另一些實施方案中,a-烯烴產(chǎn)物分布可描述成Schulz-Flory鏈增長因子K為0.4-0.95,或者0.45-0.9,或者0.5-0.85,或者O.55-0.8。通常,可使用所生產(chǎn)的任何兩種相鄰a-烯烴的a-烯烴摩爾數(shù)來測定Schulz-Flory增長因子。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道,對于所產(chǎn)生的a-烯烴的每個可能相鄰對來說,使用所生產(chǎn)的a-烯烴的摩爾數(shù)測定的Schulz-Flory增長因子可能不盡相同。因此,在一些實施方案中,所述Schulz-Flory增長因子可以是所生產(chǎn)的兩或多個ot-烯經(jīng)相鄰對的平均值。另一個方面中,本低聚方法可以生產(chǎn)出對直鏈oc-烯烴具有高選擇性的ot-烯烴。在一些實施方案中,低聚方法所生產(chǎn)的反應(yīng)器流出物中6個碳原子低聚產(chǎn)物的1-己烯含量大于99.0wt%,或者大于99.25wt%,或者大于99.5wt%,或者大于99.75wt%。在另一些實施方案中,低聚方法所生產(chǎn)的反應(yīng)器流出物中8個碳原子低聚產(chǎn)物的1-辛烯含量大于98.0wt%,或者大于98.5wt%,或者大于99.0wt%,或者大于99.5wt%。在另一些實施方案中,低聚方法所生產(chǎn)的反應(yīng)器流出物中10個碳原子低聚產(chǎn)物的1-癸烯含量大于97.0wt%,或者大于97.5wt%,或者大于98.Owt%,或者大于98.5wt%,或者大于99.Owt%。在另一些實施方案中,低聚方法所生產(chǎn)的反應(yīng)器流出物中6個碳原子低聚產(chǎn)物包括本文所述的任何wt。/。的1-己烯,8個碳原子低聚產(chǎn)物包括本文所述的任何wt%的l-辛烯,和10個碳原子低聚產(chǎn)物包括本文所述的任何wt。/。的l-癸烯。例如,在實施方案中,低聚方法所生產(chǎn)的反應(yīng)器流出物中6個碳原子低聚產(chǎn)物包括大于99.Owt。/。的l-己烯,8個碳原子低聚產(chǎn)物包括大于99.Owt%的l-辛烯,和IO碳原子低聚產(chǎn)物包括大于99wt。/。的l-癸烯。實施例以下實施例中所提供的數(shù)據(jù)和描述是用來示出所公開的催化劑和方法的具體實施方案并說明它們的若干實際操作方法和優(yōu)點。給出這些實施例是為了更詳細說明上述某些實施方案,并不打算以任何方式對說明書或權(quán)利要求做出限制。表8提供了實施例1-9的化合物和金屬配合物的結(jié)構(gòu)。<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>實施例1合成oc-酰亞胺化合物I((2E)-2-[(2,6-二異丙基苯基)亞胺基]苊-l咖-酮)將苊醌(2.00g,11.0mmol)的乙醇(65mL)溶液用1mL甲酸處理,然后緩慢地滴加(經(jīng)約8小時)2,6-二異丙基苯胺(1.56mL,8.22mmol)在65mL乙醇中的溶液。所得到的混合物在60"C下攪拌過夜、冷卻并過濾以除去未反應(yīng)的苊醌。在真空下除去溶劑后,將所得到的橙色固體溶解在醚中,過濾并冷卻到-IO'C過夜。濾出已沉淀的橙色固體,用冷醚洗滌并干燥。濾液再次冷卻到-iox:過夜并分離出更多的橙色固體,總產(chǎn)量為1.91g(68.5°/。)。用NMR(400MHz,CDCl3)表征0.88d,6H;1.15,d,6H;2.82,m,2H;8.18,t,1H;7.99,d,1H;7.81,t,1H;7.39,t,1H;6.62,d,1H。(3H受CDCl3峰影響而不明顯)。屮NMR(400MHz,MeCN-d3):0.89d,6H;1.10,d,6H;2.79,m,2H;8.27,d,1H;8.12,m,2H;7.87,t,1H;7.45,t,1H;7.30,m,3H;6.60,d,1H。實施例2合成oc-酰亞胺化合物II((2E)-2-[(2,5-二-叔丁基苯基)亞胺基]苊-l咖-酮)將苊醌(2.OOg,ll.0mmol)的乙醇(65mL)溶液用lmL甲酸處理,然后緩慢地滴加(經(jīng)約8小時)2,5-二叔丁基苯胺(1.69g,8.25咖ol)在65mL乙醇中的溶液。所得到的混合物在60C下攪拌過夜、冷卻并過濾以除去未反應(yīng)的苊醌。在真空下除去溶劑后,將所得到的橙色固體溶解在醚中,過濾并冷卻到-10C過夜。過濾已沉淀的橙色固體,用冷醚洗滌并干燥。濾液再次冷卻到-iox:過夜并分離出更多的橙色固體,總產(chǎn)量為2.13g(70%)。用^NMR(400MHz,CDCU表征1.24,s,9H;1.31,s9H;6.80,s,1H;6.88,d,1H;7.23,d,1H(共振峰一部分被CDC13峰覆蓋);7.40,t,lH;7.44,d,lH;7.81,t,lH;7.97,d,lH;8.17,d,2H。實施例3合成結(jié)構(gòu)I的oc-二亞胺金屬配合物將在50mL無水丁醇中含有0.lOmL(l.O,ol)2-氨基甲基吡啶的溶液借助套管加到0.285g(1.Ommol)a-酰亞胺化合物III和0.127g(l.Ommol)無水FeCh中。開始為橙色的溶液在5分鐘內(nèi)變成深褐色,并在55。C下氬氣氛中攪拌過夜后沉淀出深綠色固體。過濾該固體,用6mLTHF洗滌,并干燥得到0.242g(60%)深綠色產(chǎn)物。實施例4合成結(jié)構(gòu)n的a-二亞胺金屬配合物將在50mL無水丁醇中含有0.lOmL(l.Ommol)2-氨基甲基吡啶的溶液借助套管加到0.342g(0.91mmol)a-酰亞胺化合物I和0.127g(l.Ommol)無水FeCh中。開始為橙色的溶液在20分鐘內(nèi)變成深綠色,并在55X:下氬氣氛中攪拌過夜后沉淀出深綠色固體。過濾該固體,用6mLTHF洗滌,并干燥得到0.449g(80%)深綠色產(chǎn)物。實施例5合成結(jié)構(gòu)ffl的oc-二亞胺金屬配合物將0.297g(1.3mmol)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL無水丁醇中的溶液借助套管加到0.440g(l.30mmol)a-酰亞胺化合物I和0.164g(l.3mmol)無水FeCh中。溶液在55t:下氬氣氛中攪拌過夜。過濾所生成的固體并用少量THF洗滌,干燥得到0.5058(58%)深綠色產(chǎn)物。從乙腈中重結(jié)晶得到X-射線品質(zhì)的晶體。所得到的晶體經(jīng)過X-射線結(jié)晶學(xué)分析。本實施例中所生成晶體的ORTEP圖示于圖1。對催化劑BMS-114所選取的鍵長和鍵角包括Fe-Cll-2.286;Fe-C12-2.313;Fe-Nl-2.181;Fe-N2-2.166;Fe-Pl-2.497;Pl-Fe-N2-135.19;Pl-Fe-Cll-100.77;N2-Fe-Cll-93.70;N1-Fe-C11-156.18;Cll-Fe-C12-lll.98。實施例6合成結(jié)構(gòu)IV的oc—二亞胺金屬配合物將0.211g(0.92咖ol)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL無水丁醇中的溶液借助套管加到0.263g(0.92mmol)a—酰亞胺化合物m和0.117g(0.92mmol)的無水FeCl2中。溶液在55X:下氬氣氛中攪拌過夜。過濾所生成的固體并用少量THF洗滌,干燥得到0.380g(66W深綠色產(chǎn)物。實施例7合成結(jié)構(gòu)V的a-二亞胺金屬配合物將0.202g的2-氨基乙基(4-氯苯基)硫醚(0.93mmol,8(^純)樣品用氬氣吹洗20分鐘,然后借助套管加到40mL無水丁醇中。借助套管將該溶液轉(zhuǎn)移到0.265g(0.93mmol)a-酰亞胺化合物m和0.118g(0."mmol)無水FeCl2中。所得到的溶液在下氬氣氛中攪拌兩天。過濾所生成的固體并用少量THF洗滌,干燥得到0.203g(39。/。)綠色產(chǎn)物。從乙腈中重結(jié)晶得到長棒狀晶體。所得到的晶體經(jīng)X-射線結(jié)晶學(xué)分析。本實施例中所生成晶體的ORTEP圖示于圖2。對晶體所選取的鍵長和鍵角包括Fe(l)-N(l)-2.132埃;Fe(1)-N(2)-2.197埃。該物質(zhì)的X-射線晶體結(jié)構(gòu)和表9所提供的乙烯低聚實施例表明,oc-二亞胺金屬配合物的金屬配位基團不是必須與金屬原子形成配價(配位)鍵才能在a-二亞胺金屬配合物與乙烯和助催化劑接觸時得到活性的乙烯低聚催化劑。此外,X-射線晶體結(jié)構(gòu)表明,ot-二亞胺金屬配合物可以二聚體(有橋聯(lián)卣基)形式分離出來,且當(dāng)此oc-二亞胺金屬配合物與乙烯和助催化劑接觸時得到活性的乙烯低聚催化劑。實施例8合成結(jié)構(gòu)VI的oc-二亞胺金屬配合物將0.235g(1.02咖o1)2-(二苯基膦基)乙胺在40mL無水丁醇中的溶液借助套管加到0.377g(1.02mmo1)a-酰亞胺化合物n和0.130g(1.02mmol)無水FeCh中。溶液在55C下氬氣氛中攪拌過夜。在真空下將所得到的深綠色溶液的體積減少至5mL,沉淀出綠色固體。過濾該固體并用乙醚洗滌,干燥得到0.352g(49W)綠色產(chǎn)物。在MeCN中進行重結(jié)晶。實施例9聚合方法在各個獨立實驗中,將表9列出的每種配合物(在二氯甲烷中制成標(biāo)準(zhǔn)溶液,或在聯(lián)苯中制成均勻混合物)在基本上無氧和無水汽的環(huán)境下放置在NMR管中。如果使用聯(lián)苯混合物,向該管中加入約0.5ml的二氯甲烷。密封該NMR管并(使用銅絲)將其固定在500ml不銹鋼高壓釜的內(nèi)部攪拌裝置上,這樣開始攪拌時該NMR管會破壞并將內(nèi)含物料釋放到反應(yīng)器中。然后將反應(yīng)器抽真空并加入含有鋁助催化劑的無水溶劑。反應(yīng)器隨后用乙烯加壓,并開始攪拌以啟動該反應(yīng)。乙烯壓力保持恒定,且通過內(nèi)冷盤管控制反應(yīng)溫度在溫度設(shè)定點上。各反應(yīng)在約30'C下開始;對于所選擇的反應(yīng),最大放熱示于表9中。在每個反應(yīng)結(jié)束時,緩慢排出乙烯,并以溶劑作為內(nèi)標(biāo)使用氣相色語分析產(chǎn)物。用Schulz-Flory常數(shù)K來估計所生成的產(chǎn)物總量。<table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table>盡管已經(jīng)給出并描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案,本領(lǐng)域技術(shù)人員在不背離本發(fā)明的精神和敘述的前提下可對它們做出改動。本文所述的實施方案只是示例性的,并不是限制性的。本文所公開發(fā)明的許多變動和改動是可能且屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)。當(dāng)明確地陳述數(shù)值范圍或限定值時,這些明確的范圍或限定值應(yīng)該被理解為包括落在此明確陳述的范圍或界限之內(nèi)的相似數(shù)量級的重疊范圍或限定值(例如約l-約10包括2,3,4等;大于0.10包括0.11、0.12、0.13等)。至于權(quán)利要求的任何成分中所使用的術(shù)語"任選地",是指目標(biāo)成分是需要的,或者是不需要的。兩個備選方案都要落在權(quán)利要求的范圍內(nèi)。所使用的寬泛術(shù)語例如包括、包括..在內(nèi)、具有、等等都應(yīng)該理解為對窄縮術(shù)語例如由…構(gòu)成、基本上由…構(gòu)成、基本上由…組成提供的支持。因此,保護范圍不受上述說明書的限制,而僅受所附權(quán)利要求的限制,其范圍包括這些權(quán)利要求的主題的所有等價方案。將每個和各個權(quán)利要求作為本發(fā)明的實施方案結(jié)合到說明書中。因此,這些權(quán)利要求是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方案進一步描述和補充。對
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描述中參考文獻的討論并不是承認它是本發(fā)明的先有技術(shù),尤其是公布日期在本申請的優(yōu)先權(quán)日之后的任何參考文獻。本文所引用的所有專利、專利申請和公開內(nèi)容均引入本文作為參考,以它們對本文所述的內(nèi)容提供示例性的、程序性的或其它補充性的細節(jié)為度。權(quán)利要求1.α-二亞胺金屬配合物的生產(chǎn)方法,包括在金屬鹽、金屬配合物或它們的組合存在下生成至少一個亞胺鍵。2.權(quán)利要求l的方法,其中所述方法包括a)使ot-酰亞胺化合物、金屬鹽和伯胺接觸;和b)回收ot-二亞胺金屬配合物。3.權(quán)利要求2的方法,其中1)oc-酰亞胺化合物包含oc-酰亞胺基團和oc-酰亞胺氮基團,所述ct-酰亞胺氮基團由有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和2)伯胺包含-冊2基、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基的聯(lián)接基團。4.權(quán)利要求3的方法,其中金屬鹽包含鉻、鐵、鈷或它們的混合物。5.權(quán)利要求3的方法,其中1)cc-酰亞胺化合物的oc-酰亞胺基團衍生自芳族a-二酮且a-酰亞胺化合物的oc-酰亞胺氮基團由d-C3。烴基構(gòu)成,和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、四氫漆汾基、吡啶基、嗎啉基、吡喃基、四氫吡喃基、喹啉基、吡咯基、四氫吡咯基或哌啶基,且伯胺的聯(lián)接基團包含d-d。烴基。6.權(quán)利要求3的方法,其中1)a-酰亞胺化合物的oc-酰亞胺基團衍生自苊醌、菲醌或芘醌,且a-酰亞胺化合物的a-酰亞胺氮基團由C廣Cw芳族烴基構(gòu)成,和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫瞇基、苯基硫醚基、吡啶基或嗎啉基,且伯胺的聯(lián)接基團是-(CH丄-,其中m為1-5。7.權(quán)利要求3的方法,其中1)ct-酰亞胺化合物的a-酰亞胺基團衍生自苊醌,且a-酰亞胺化合物的(x-酰亞胺氮基團由2,6-二取代的苯基構(gòu)成,和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、苯基硫醚基、取代的苯基疏醚基、吡啶基、取代的吡啶基,且伯胺的聯(lián)接基團是-(CH上-,其中m為l-3。8.權(quán)利要求2的方法,其中ot-酰亞胺化合物如下制備a)使a-二?;衔锱c伯胺接觸,所述伯胺由-NH2基團和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和b)回收a-酰亞胺化合物。9.權(quán)利要求2的方法,其中1)a-酰亞胺化合物包含a-酰亞胺基團和ot-酰亞胺氮基團,所述a-酰亞胺氮基團由有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和2)所述伯胺由-匪2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成。10.權(quán)利要求2的方法,其中1)ot-酰亞胺化合物包含ot-酰亞胺基團和ot-酰亞胺氮基團,其中a-酰亞胺氮基團包含金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到oc-酰亞胺氮原子的聯(lián)接基團,和2)伯胺由-NH2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成。11.權(quán)利要求l的方法,其中方法包括aH吏a-酰亞胺金屬配合物與伯胺接觸;和b)回收oc-二亞胺金屬配合物。12.權(quán)利要求ll的方法,其中1)ot-酰亞胺金屬配合物包含金屬鹽與oc-跣亞胺化合物間的配合物,其中oc-酰亞胺化合物包含ot-酰亞胺基團和ot-酰亞胺氮基團,所述a-酰亞胺氮基團由有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和2)伯胺包含-NH2基、金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到-NH2基的聯(lián)接基團。13.權(quán)利要求12的方法,其中金屬鹽包含鉻、鐵、鈷或它們的混合物。14.權(quán)利要求12的方法,其中1)ot-酰亞胺金屬配合物中a-酰亞胺化合物的ot-酰亞胺基團衍生自芳族ot-二酮,且oc-酰亞胺金屬配合物中a-酰亞胺化合物的ot-酰亞胺氮基團由C廣C3。烴基構(gòu)成;和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、吡啶基、嗎啉基、吡喃基、四氫吡喃基、喹啉基、吡咯基、四氫吡咯基或哌啶基,且伯胺的聯(lián)接基團包含d-d。烴基。15.權(quán)利要求12的方法,其中1)a-酰亞胺金屬配合物中a-酰亞胺化合物的oc-酰亞胺基團衍生自苊醌、菲醌或芘醌,且oc-酰亞胺金屬配合物中a-酰亞胺化合物的ct-酰亞胺氮基團由C6-"芳族烴基構(gòu)成;和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、吡啶基或嗎啉基,且伯胺的聯(lián)接基團是-(CH丄-,其中m為l-5。16.權(quán)利要求12的方法,其中1)cx-酰亞胺金屬配合物中oc-酰亞胺化合物的a-酰亞胺基團衍生自苊醌,且a-酰亞胺金屬配合物中ct-酰亞胺化合物的oc-酰亞胺氮基團由2,6-二取代的苯基構(gòu)成,和2)伯胺的金屬鹽配位基團包含二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二苯基膦基、取代的二苯基膦基、苯基硫醚基、取代的苯基硫醚基、吡啶基、取代的吡啶基,且伯胺的聯(lián)接基團是-(012)-,其中m為l-3。17.權(quán)利要求12的方法,其中a-酰亞胺金屬配合物如下制備a)使a-二?;衔锱c伯胺接觸,所述伯胺由-冊2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;b)回收a-酰亞胺化合物;c)使oc-酰亞胺化合物與金屬鹽接觸;和d)回收a-酰亞胺金屬配合物。18.權(quán)利要求12的方法,其中ot-酰亞胺金屬配合物如下制備a)使oc-二?;衔铩⒔饘冫}與伯胺接觸,所述伯胺由-仰2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和b)回收a-跣亞胺金屬配合物。19.權(quán)利要求11的方法,其中1)cc-酰亞胺金屬配合物包含金屬鹽與oc-酰亞胺化合物間的配合物,所述ot-酰亞胺化合物包含a-酰亞胺基團和cc-酰亞胺氮基團,所述ct-酰亞胺氮基團由有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成;和2)伯胺由-匪2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成。20.權(quán)利要求ll的方法,其中1)a-酰亞胺金屬配合物包含金屬鹽與ot-酰亞胺化合物間的配合物,所述oc-酰亞胺化合物包含a-酰亞胺基團和oc-酰亞胺氮基團,所述a-酰亞胺氮基團包含金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到ot-酰亞胺氮原子的聯(lián)接基團;和2)伯胺由-冊2基和有機基團或烴基構(gòu)成,所述有機基團由惰性官能團構(gòu)成。21.oc-二亞胺金屬配合物,包含與二齒或三齒ot-二亞胺化合物配位的金屬鹽,其中a-二亞胺化合物包含a-二亞胺基團、第一亞胺氮基團和不同于第一亞胺氮基團的第二亞胺氮基團。22.權(quán)利要求21的ot-二亞胺金屬配合物,其中ot-二亞胺化合物是三齒的,ct-二亞胺基團衍生自a-二酰基化合物,第一亞胺氮基團由惰性官能團構(gòu)成的C「C3。有機基團或d-C3。烴基所組成,且第二亞胺氮基團包含金屬鹽配位基團和將金屬鹽配位基團連接到亞胺氮基團的聯(lián)接基團。23.權(quán)利要求22的a-二亞胺金屬配合物,其中a-二亞胺基團衍生自芳族a-二?;衔铩?4.權(quán)利要求23的a-二亞胺金屬配合物,其中oc-二亞胺基團衍生自苊醌、菲醌或芘醌。25.權(quán)利要求24的a-二亞胺金屬配合物,其中a-二亞胺基團衍生自苊醌。26.權(quán)利要求21的a-二亞胺金屬配合物,其中第一亞胺氮基團由C「C3。烴基構(gòu)成。27.權(quán)利要求26的oc-二亞胺金屬配合物,其中笫一亞胺氮基團由C廣C3。芳族烴基構(gòu)成,28.權(quán)利要求27的a-二亞胺金屬配合物,其中C廣C3。芳族烴基是2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基。29.權(quán)利要求22的ot-二亞胺金屬配合物,其中笫二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二垸基胺基、二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、烷基醚基、苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、呋喃基、噻吩基、四氫呋喃基、四氫瘼吩基、吡啶基、嗎啉基、吡喃基、四氫吡喃基、喹啉基、吡咯基、四氫吡咯基或哌啶基,且伯胺的聯(lián)接基團包含d-C,。烴基。30.權(quán)利要求29的ot-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基。31.權(quán)利要求29的ot-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含2-吡咬基或取代的2-吡啶基。32.權(quán)利要求29的oc-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含烷基醚基、苯基醚基、取代的苯基醚基、烷基硫醚基、苯基硫醚基、或取代的硫醚基。33.權(quán)利要求22的oc-二亞胺金屬配合物,其中金屬鹽包含鉻、鐵、鈷或它們的混合物。34.權(quán)利要求33的oc-二亞胺金屬配合物,其中金屬鹽包含鐵。35.權(quán)利要求21的ot-二亞胺金屬配合物,其中a-二亞胺化合物是二齒的,a-二亞胺基團衍生自ot-二?;衔?,第一亞胺氮基團由惰性官能團構(gòu)成的d-C3。有機基團或d-C3。烴基所組成,且第二亞胺氮基團由惰性官能團構(gòu)成的d-"有機基團或C廣C3。烴基所組成.36.權(quán)利要求35的oc-二亞胺金屬配合物,其中ot-二亞胺基團衍生自苊醌、菲醌或芘醌。37.權(quán)利要求35的ct-二亞胺金屬配合物,其中第一亞胺氮基團由(V-C3。芳族烴基構(gòu)成,且第二亞胺氮基團由C6-C"芳族烴基構(gòu)成。38.包含金屬鹽的ct-二亞胺金屬配合物,所述金屬鹽包含與三齒a-二亞胺化合物配位的鐵,所述三齒a-二亞胺化合物包含1)衍生自苊醌、菲敏或芘醌的a-二亞胺基團;2)由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基苯基構(gòu)成的第一亞胺氮基團;和3)第二亞胺氮基團,包含金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團。39.權(quán)利要求38的cx-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基,且第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(CH上-,其中m為2或3。40.權(quán)利要求39的a-二亞胺金屬配合物,其具有結(jié)構(gòu)ffl:結(jié)構(gòu)III。41.權(quán)利要求39的a-二亞胺金屬配合物,其具有結(jié)構(gòu)IV:42.權(quán)利要求39的a-二亞胺金屬配合物,其具有結(jié)構(gòu)Yin:43.權(quán)利要求38的a-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含2-吡啶基或取代的2-吡啶基,且第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(CH2)-。44.權(quán)利要求38的a-二亞胺金屬配合物,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基,且第二亞胺氮結(jié)構(gòu)IV結(jié)構(gòu)Vffl<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>基團的聯(lián)接基團是-(CH2CH2)-。45.oc-烯烴的生產(chǎn)方法,包括a)使乙烯、ot-二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸;和b)生成包含a-烯烴的乙烯低聚產(chǎn)物。46.權(quán)利要求45的方法,其中ot-二亞胺金屬配合物包含與oc-二亞胺化合物配位的金屬鹽,其中a-二亞胺化合物包含1)衍生自a-二酰基化合物的oc-二亞胺基團;2)第一亞胺氮基團,其由惰性官能團構(gòu)成的d-C3。有機基團或d-C3。烴基所組成;和3)第二亞胺氮基團,其包含金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到亞胺氮基團的聯(lián)接基團。47.權(quán)利要求46的方法,其中a-二亞胺基團衍生自芳族oc-二酮且第一亞胺氮基團由d-C3。烽基構(gòu)成。48.權(quán)利要求46的方法,其中ot-二亞胺基團衍生自苊醌、菲醌或芘敏。49.權(quán)利要求46的方法,其中ot-二亞胺基團衍生自苊醌。50.權(quán)利要求46的方法,其中第一亞胺氮基團由C廣C3。芳族烴基構(gòu)成,第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基、或取代的二苯基膦基,且第二亞胺氮的聯(lián)接基團包含-(CH2)n-,其中m為2或3。51.權(quán)利要求50的方法,其中第一亞胺氮基團是2,6-二烷基苯基,且第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二苯基膦基。52.權(quán)利要求46的方法,其中a-二亞胺基團衍生自芳族a-二酮,第一亞胺氮基團由C廣C3。芳族烴基構(gòu)成,且第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含2-吡咬基或取代的2-吡啶基,且第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(CH2)-。53.權(quán)利要求46的方法,其中cc-二亞胺基團衍生自芳族a-二酮,第一亞胺氮基團由C廣C3。芳族烴基構(gòu)成,且第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含苯基硫醚基或取代的苯基硫瞇基,和笫二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(012012)-。54.權(quán)利要求45的方法,其中oc-二亞胺金屬配合物的金屬鹽包含鉻、鐵、鈷或它們的混合物。55.權(quán)利要求45的方法,其中助催化劑是有機鋁化合物。56.權(quán)利要求55的方法,其中助催化劑是甲基鋁氧烷或改性的甲基鋁氧烷。57.權(quán)利要求55的方法,其助催化劑中的金屬與oc-二亞胺金屬配合物中的金屬的比例為1:1至1:10000。58.權(quán)利要求45的方法,其中乙烯低聚產(chǎn)物分布具有0.4-0.95的Schulz-Flory鏈增長因子。59.權(quán)利要求45的方法,其中在低聚工藝反應(yīng)器中生產(chǎn)ot-烯烴,所述低聚工藝反應(yīng)器包括環(huán)管反應(yīng)器、管狀反應(yīng)器、連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器或它們的組合。60.生產(chǎn)oc-烯烴的方法,包括a)使乙烯、ot-二亞胺金屬配合物和助催化劑接觸;b)生成包含oc-烯烴的乙烯低聚產(chǎn)物;其中oc-二亞胺金屬配合物包含與oc-二亞胺化合物配位的金屬鹽,其中ot-二亞胺化合物包含1)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的oc-二亞胺基團;2)第一亞胺氮基團,其由2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基或2,6-二異丙基笨基所構(gòu)成;和3)第二亞胺氮基團,其包含金屬鹽配位基團和將所述金屬鹽配位基團連接到第二亞胺氮原子的聯(lián)接基團。61.權(quán)利要求60的方法,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含二烷基胺基、二苯基胺基、取代的二苯基胺基、二烷基膦基、二苯基膦基或取代的二苯基膦基,和第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是_(CH2)n-,其中m為2或3。62.權(quán)利要求61的方法,其中a-二亞胺金屬配合物具有結(jié)構(gòu)m:結(jié)構(gòu)m63.權(quán)利要求61的方法,其中oc-二亞胺金屬配合物具有結(jié)構(gòu)YIII:結(jié)構(gòu)Vffl64.權(quán)利要求60的方法,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含2-吡啶基或取代的2-吡啶基,且第二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(CH2)-。65.權(quán)利要求64的方法,其中oc-二亞胺金屬配合物具有結(jié)構(gòu)n:結(jié)構(gòu)n66.權(quán)利要求60的方法,其中第二亞胺氮基團的金屬鹽配位基團包含苯基硫醚基或取代的苯基硫醚基,且笫二亞胺氮基團的聯(lián)接基團是-(CH2CH2)-。全文摘要公開了α-二亞胺金屬配合物的制備方法。所述方法包括在金屬鹽或α-酰亞胺金屬配合物的存在下生成α-二亞胺金屬配合物亞胺鍵。所述方法特別用于生產(chǎn)有兩種不同α-二亞胺氮基團的α-二亞胺金屬配合物。所述α-二亞胺金屬配合物用于烯烴的聚合或低聚。公開了新型α-二亞胺金屬配合物,特別是鐵配合物。通過在金屬鹽或α-酰亞胺金屬配合物存在下生成α-二亞胺金屬配合物亞胺鍵之一來形成α-二亞胺金屬配合物,可生產(chǎn)具有兩種不同α-二亞胺氮基團的α-二亞胺金屬配合物。所述α-二亞胺金屬配合物適用于烯烴的聚合或低聚反應(yīng)。公開了通過將烯烴與α-二亞胺金屬配合物接觸來使烯烴聚合或低聚的方法。特別地,可通過將乙烯與所選擇的α-二亞胺金屬配合物接觸來以高選擇性生產(chǎn)α-烯烴。文檔編號C07F19/00GK101287740SQ200680033897公開日2008年10月15日申請日期2006年7月19日優(yōu)先權(quán)日2005年7月21日發(fā)明者B·L·斯莫爾,M·卡尼申請人:切夫里昂菲利普化學(xué)有限責(zé)任公司