專(zhuān)利名稱(chēng)：：將正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化為富含正鏈烷烴的更輕產(chǎn)物的催化劑和方法將正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化為富含正鏈烷烴的更輕產(chǎn)物的催化劑和方法本申請(qǐng)要求2005年8月8日提交的臨時(shí)申請(qǐng)60/706，513的利益。發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及將重正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化為更輕的正鏈烷烴產(chǎn)物而使異鏈烷烴的生成最小化的催化劑和方法。背景富含正鏈烷烴的Cs+液體理想地適合于多種應(yīng)用*溶劑，例如NORPAir和其它*生產(chǎn)乙烯的原料*噴氣燃料和噴氣燃料調(diào)合組分*柴油燃料和柴油燃料調(diào)合組分*生產(chǎn)直鏈烷基苯(LAB)的原料-可生物降解的溶劑*異構(gòu)化以制造潤(rùn)滑劑的原料歷史上，通過(guò)從混合物例如石油中選擇性地提取正鏈烷烴來(lái)制備富含正鏈烷爛的Cs+液體。這種操作是相對(duì)昂貴的且受到原料中的正鏈烷經(jīng)含量的限制。也可在費(fèi)托工藝中生產(chǎn)正鏈烷烴。然而，費(fèi)托工藝還生成落在以上應(yīng)用的使用范圍之外的重產(chǎn)物。如果通過(guò)在常規(guī)的酸性催化劑上加氫裂化來(lái)將這些重產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為更輕的產(chǎn)物，將得到富含異鏈烷烴的產(chǎn)物而不是富含正鏈烷烴的產(chǎn)物。1985年4月17日授予的英國(guó)專(zhuān)利號(hào)2，146，350A描述了通過(guò)使費(fèi)托產(chǎn)物級(jí)聯(lián)流過(guò)加氫裂化器來(lái)生產(chǎn)具有高正鏈烷烴含量的柴油燃料。然而，該專(zhuān)利中的高正鏈烷烴含量可能是由于在柴油范圍內(nèi)沸騰的費(fèi)托產(chǎn)物中存在直鏈烴化合物(正鏈烷烴、直鏈烯烴、脂肪酸和直鏈伯醇)。這些直鏈化合物只不過(guò)是得以飽和并轉(zhuǎn)化為正鏈烷烴。重物質(zhì)向柴油沸程物質(zhì)的大量轉(zhuǎn)化并不明顯或并不可能。1998年9月15日授予WUtenbrink等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,807,413描述了通過(guò)分離具有至少80+wt。/。正鏈烷烴的輕密度組分例如C5-C15、優(yōu)選C7-CH餾分來(lái)由費(fèi)托蠟生產(chǎn)柴油機(jī)燃料。該專(zhuān)利描述了如何從費(fèi)托工藝得到該產(chǎn)物，但沒(méi)有教導(dǎo)如何通過(guò)較重產(chǎn)物的加氫轉(zhuǎn)化來(lái)得到該產(chǎn)物。將重正鏈烷烴選擇性裂化成較輕的正鏈烷烴已經(jīng)在本領(lǐng)域公開(kāi)。例如，美國(guó)化學(xué)會(huì)石油化學(xué)分會(huì)在1965年9月12-17日的大西洋城會(huì)議前進(jìn)行的關(guān)于催化劑的化學(xué)和物理性質(zhì)的討論會(huì)上G.E.Langlois、R.F.Sul1ivan和ClarkJ.Egan的"HydrocrackingofParaffinswithNickelonSi1ica-AluminaCatalysts-theRoleofSulfiding"(表1，頁(yè)B-128)中描述了在加氫裂化過(guò)程中正癸烷(n-CJ在具有不同的金屬的二氧化硅氧化鋁上的轉(zhuǎn)化。)未硫化的鎳給出C廣C產(chǎn)物，產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)比低(0.08)，但該催化劑的轉(zhuǎn)化率非常低(7.8%)，且曱烷收率相對(duì)高(0.28wt%)。)與之相比，二氧化硅氧化鋁上的疏化的鎳催化劑具有高轉(zhuǎn)化率(52.8)和低的甲烷收率(0.02wt%)，但給出具有高異構(gòu)/正構(gòu)比例(6.6)的C廣C,產(chǎn)物。沒(méi)有描述具有良好活性、低異構(gòu)/正構(gòu)比例產(chǎn)物和低曱烷生成的組合的催化劑。在Zeolites:ScienceandTechnology,編者F.RamoaRibeiro等人，NATOACS系列巻.80，頁(yè)291-316，1984(頁(yè)295-296)中的J"uleA.Rabo的"UnifyingPrinciplesinZeoliteChemistryandCatalysis"中描述了堿中和的不含酸性羥基的沸石在己烷裂化中的用途。然而，該文獻(xiàn)公開(kāi)了裂化而非加氫轉(zhuǎn)化，且產(chǎn)生了顯著數(shù)量的甲烷(3.lwt。/。)和烯烴。HarryL.Coonradt和WilliamE.Garwood的"TheMechanismofHydrocracking,"I&ECProcessDesignandDevelopment,3巻,1期，1964年1月，38-45頁(yè)描述了使用二氧化硅氧化鋁上的鉑催化劑來(lái)加氫裂化正十六烷(n-Cj，正庚烷和正二十烷(n-C2。也稱(chēng)作正二十碳烷)，同時(shí)產(chǎn)生低含量的甲烷。也產(chǎn)生顯著量的環(huán)烷烴，且產(chǎn)物是異構(gòu)化的，(如在40頁(yè)第1欄中所示)，但異構(gòu)化的程度是未知的。盡管沒(méi)有描述用于該催化劑的栽體的孔性質(zhì)，從生成環(huán)烷烴和異鏈烷烴來(lái)看，它可能不是微孔的。B.S.Greensfelder、H.H.Voge和G.M.Good的"CatalyticandThermalCrackingofPureHydrocarbons",IndustrialandEngineeringChemistry,1949年11月，2573-2584頁(yè)描述了對(duì)用于轉(zhuǎn)化正十六烷(n-Cj的不同種類(lèi)的催化劑的評(píng)價(jià)。值得一提的是，活性炭比熱反應(yīng)的給出更低的甲烷收率，但仍產(chǎn)生顯著量的甲烷和顯著量的乙烷、丙烷和丁烷。觀察到非常少的鏈支化(異鏈烷烴的生成)(2576頁(yè)，2欄，第2段)。然而，隨著其它裂化研究的開(kāi)展，產(chǎn)生了顯著量的烯烴和過(guò)多的C廣氣體收率。HisatoshiAsaoka的"Borosi1icatesynthesisinnon-aqueoussolventanditsactivityforn-eicosanecracking",JournalofMolecularCatalysis,68(1991)301-3117>開(kāi)了硼》圭酸鹽("Borolite-7")的制備，它沒(méi)有作為結(jié)晶微孔材料而描述并顯然是無(wú)孔的。盡管它確實(shí)顯示了n-C2。向更輕的產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，但沒(méi)有說(shuō)更輕的產(chǎn)物是直鏈的。該催化劑在900。F下實(shí)現(xiàn)了n-C2。的部分轉(zhuǎn)化且不含第8族金屬。RobertoMillini等人在TopicsinCatalysis,9，(1999)13-34上的"Synthesisandcharacterizationofboron—containingmolecularsieves"對(duì)該主題進(jìn)行了綜述。在16-17頁(yè)中他們概括了Taramasso等人在制備含有小于lOOppm鋁的B-ZSM-5方面的工作。20-21頁(yè)概括了Taramasso等人在制備含有小于lOOppm鋁的B-Beta方面的工作。硼分子篩的催化活性概括于32頁(yè)。他們提到，在催化活性方面的顯然的矛盾參見(jiàn)早期研究"當(dāng)它清晰地證明了痕量的鋁足以產(chǎn)生顯著的催化活性時(shí)，...得以克服。例如，B-ZSM-5中的80-580ppm的Al足以在鏈烷烴裂化、二甲苯異構(gòu)化、乙苯脫烷基和環(huán)丙烷異構(gòu)化中產(chǎn)生令人感興趣的結(jié)果。在相同反應(yīng)中，僅含有骨架硼的沸石是無(wú)活性的。"所列出的據(jù)稱(chēng)不含鋁的硼沸石對(duì)其有活性的反應(yīng)是烯烴雙鍵異構(gòu)化、MTBE的裂化、苯胺與甲醇的烷基化和環(huán)己酮的重排。沒(méi)有描述重正鏈烷烴向較輕的正鏈烷烴的轉(zhuǎn)化。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了在氫氣的存在下轉(zhuǎn)化含有大于5wt。/o的G。+正鏈烷烴的烴原料以生產(chǎn)比原料中的C,。+正鏈烷烴分子量低的正鏈烷烴產(chǎn)物的方法，通過(guò)使所述原料在包含如下條件的條件下與催化劑接觸a.溫度600-800。F，b.壓力50-5000psig，c.LHSVO.5-5所述催化劑包含(1)含有至少0.05wt%的硼和小于1000重量ppm的鋁的硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩，或鈦硅酸鹽分子篩和(2)第8族金屬。本發(fā)明還提供了在氫氣的存在下轉(zhuǎn)化含有大于5wt。/。的d。+正鏈烷烴的烴原料以生產(chǎn)比原料中的d。+正鏈烷爛分子量低的正鏈烷烴產(chǎn)物的方法，通過(guò)使所述原料在包含如下條件的條件下與催化劑接觸a，溫度600-800。F，b，壓力50-5000psig，c.LHSVO.5-5，d.原料中的正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為較小的正鏈烷烴的轉(zhuǎn)化率為25%-99%所述催化劑包含(1)含有至少0.05wt%的硼和小于1000重量ppm的鋁的硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩，或鈦硅酸鹽分子篩和(2)第8族金屬，其中所述原料中的正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為較小的正鏈烷烴的選擇性大于或等于60%。所述分子篩可含有小于200、例如小于20重量ppm的鋁。所述第8族金屬可選自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os和它們的組合。分子篩的實(shí)例包括沸石SSZ-13、SSZ-33、SSZ-46、SSZ-53、SSZ-55、SSZ-57、SSZ-58、SSZ-59、SSZ-60、SSZ-64、SSZ-70、ZSM-5、ZSM-ll、TS-1、MTT(例如，SSZ-32、ZSM-23等)和H-Y。所述烴原料可含有小于100ppm的硫和小于100ppm的氮。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑可在與含正鏈烷烴的烴原料接觸前已經(jīng)與疏接觸。附圖簡(jiǎn)述圖i是費(fèi)托產(chǎn)物的提級(jí)工藝的示意性表示。圖2是提級(jí)蠟質(zhì)石油產(chǎn)物同時(shí)生產(chǎn)潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的工藝的示意性表示。發(fā)明詳述定義本文所使用的如下術(shù)語(yǔ)具有如下含義。加氫轉(zhuǎn)化(名詞)、加氫轉(zhuǎn)化(動(dòng)詞)在壓力大于常壓下在氫氣的存在下操作的催化工藝，它將C,正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為更低分子量的正鏈烷烴而具有最小的異構(gòu)化反應(yīng)且不生成過(guò)多的甲烷。參見(jiàn)如下所述的本工藝的核心特征。加氫處理和加氫裂化是截然不同的催化劑工藝，但也在大于常壓的壓力下在氫氣的存在下操作。加氫裂化將正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為包含大量異鏈烷烴的更輕的產(chǎn)物。加氫處理不將顯著量的原料轉(zhuǎn)化為更輕的產(chǎn)物但除去雜質(zhì)。還有，作為對(duì)比，熱裂化將正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為更輕的產(chǎn)物同時(shí)使支化最小化，但熱裂化不使用催化劑。熱裂化通常操作在高得多的溫度下，生成更多的甲烷并產(chǎn)生烯烴和正鏈烷烴的混合物。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化的目前技術(shù)可如下表中所示與其它裂化工藝相區(qū)分。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>裂化是最寬泛的術(shù)語(yǔ)，并指通過(guò)將烴打碎成較小的組分來(lái)降低其分子量的所有工藝和反應(yīng)。兩種類(lèi)型的工藝不使用外加的氫氣熱裂化和催化裂化。三種類(lèi)型的工藝使用氫氣加氫裂化、氫解和現(xiàn)在的正鏈烷爛選擇性加氫轉(zhuǎn)化。在其它因素中，正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化與一般的熱裂化和催化裂化的區(qū)別在于使用氫氣和產(chǎn)物中沒(méi)有顯著量(lwt%或更多)的烯烴。催化劑和氫氣的使用也是區(qū)別特征。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化與一般的加氫裂化的區(qū)別在于生成具有較低異構(gòu)/正構(gòu)比例的鏈烷烴產(chǎn)物。盡管過(guò)去一些研究已經(jīng)表明當(dāng)使用較低強(qiáng)度的酸性加氫裂化載體時(shí)，異構(gòu)/正構(gòu)比例降低，這些研究沒(méi)有表明在本發(fā)明中所證明的低異構(gòu)/正構(gòu)比例，尤其是在高轉(zhuǎn)化率水平上。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化與氫解的區(qū)別在于在高轉(zhuǎn)化率下比較時(shí)較低的甲烷產(chǎn)率(低于lwt%)。ppm值以重量表示,除非另有說(shuō)明。異鏈烷烴/正鏈烷烴比例(異構(gòu)/正構(gòu)比例)是指重量比,除非另有說(shuō)明。分子篩定義于ZeoliteMolecularSieves,StructureChemistryandUse,DonaldW.Breck，JohnWiley&Sons,4-10頁(yè)，1974中。它包括沸石、鋁磷酸鹽(ALPO-ll，等)、硅鋁磷酸鹽(SAP0-11,SM-3等)、鈥硅酸鹽(TS-l，TS-2，SSZ-46等)以及其它材料。沸石定義為在四面體骨架位置中含有二氧化硅的分子篩。實(shí)例包括但不限于純二氧化硅(硅酸鹽)、二氧化硅-氧化鋁(鋁硅酸鹽)、二氧化硅-硼(硼硅酸鹽)和二氧化硅-二氧化鈦(鈦硅酸鹽)。弱酸性分子篩是含有小于1000ppm、例如小于200ppm或小于20ppm鋁的沸石；且當(dāng)與Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os或它們的組合復(fù)合時(shí)，生成正鏈烷烴選擇性加氬轉(zhuǎn)化催化劑。f^發(fā)明中有用的催化劑的酸度不如Si-Ai沸石酸度強(qiáng)，但強(qiáng)于全Si沸石中的硅烷醇基。這種類(lèi)型的催化劑在本文中被定義為具有弱酸性。遵循Corma等人在J.Am.Chem.Soc.116巻，1期，1994136-142頁(yè)中所列出的程序，計(jì)算一系列固定的幾何學(xué)相關(guān)結(jié)構(gòu)(例如Si-O-Al、Si-O-Ga、Si-0「B、Si-0-Si)中的橋連氧原子的前沿軌道能，本文由此定義"弱酸性"。該前沿軌道能通過(guò)E，()和E,。能來(lái)計(jì)算并示于Corma等人的表IV中。表IV沒(méi)有列出Si-0-Si的值，但它被單獨(dú)地估算為大于表IV中所列的值7.44。該表中的關(guān)鍵點(diǎn)在于隨著酸強(qiáng)度增加(Si-0-B至Si-0-A1)，所述前沿軌道能的值降低。電荷平衡的體系例如全二氧化硅體系僅具有非常弱的酸性，和橋連硅烷醇基具有大于7.44eV的高能量。強(qiáng)酸性Si-0-Al體系具有7.13eV的低能量。本發(fā)明中采用的用于所述催化劑的物質(zhì)將具有前沿軌道能。*.大于Si-O-Al的能量，*優(yōu)選比Si-O-Al的能量大0.leV，.更優(yōu)選比Si-O-Al的能量大0.25eV,.最優(yōu)選比Si-O-Al的能量大O.25eV并小于Si-0-Si的能量。近年來(lái)，文獻(xiàn)中已經(jīng)出現(xiàn)了用于測(cè)量或計(jì)算固體酸度的許多其它方法。這些包括不同的計(jì)算方法、氣體吸附劑的使用和在溶液中染料顏色的改變。這些技術(shù)可以具有其它用途，比如說(shuō)用在催化劑生產(chǎn)的控制中，但它們不應(yīng)該被用于替代以上方法。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化催化劑是在實(shí)施例1所規(guī)定的條件下和溫度〈800。F、例如〈700。F或〈600。F下轉(zhuǎn)化80%的n-C"以給出異構(gòu)/正構(gòu)比例<0.75、例如<0.2、<0.05或<0.01的C6產(chǎn)物的催化劑。細(xì)節(jié)見(jiàn)表3和實(shí)施例1。分子篩的孔尺寸和維度分子篩是具有規(guī)則孔道(孔)的結(jié)晶材料。如果檢查該結(jié)構(gòu)的幾個(gè)晶胞，孔將形成基于重復(fù)晶體結(jié)構(gòu)中的同樣晶胞的軸線。盡管全部的孔通道將順著該孔軸線排列，但在一個(gè)晶胞內(nèi)，該孔可偏離該軸線，且它可在尺寸上膨脹(以生成籠)或變窄。該孔的軸線經(jīng)常與晶體的軸線之一平行。沿孔的最窄的位置是孔口。所述孔尺寸是指孔口的尺寸。通過(guò)計(jì)算形成該孔口的周界的四面體位置的數(shù)目來(lái)計(jì)算孔尺寸?？卓谔幘哂?0個(gè)四面體位置的孔通常稱(chēng)為10元環(huán)孔。與本申請(qǐng)中的催化劑相關(guān)的孔的孔尺寸為8元環(huán)或更大。如果分子篩在晶體結(jié)構(gòu)的相同取向上僅具有一種類(lèi)型的具有軸線的相應(yīng)的孔，它被稱(chēng)為一維的。分子篩可具有不同結(jié)構(gòu)的孔或可具有相同結(jié)構(gòu)的孔但相對(duì)于晶體的多于一個(gè)的軸線上進(jìn)行取向。在這些情況下，通過(guò)孔的數(shù)目，來(lái)確定分子篩的維度。確定孔尺寸和維度的程序如下。表6是第一個(gè)文獻(xiàn)，其中這些性質(zhì)描述于題為分子篩結(jié)構(gòu)的行中。PtB/ZSM-5被列為3D10R,這意味著它是僅具有10元環(huán)孔的三維分子篩。Pt/B-SSZ-33被列為12/10R3D,這意味著它是既具有IO元環(huán)孔又具有12元環(huán)的三維分子篩。如果結(jié)構(gòu)沒(méi)有在表6中列出，參考如下文獻(xiàn)AtlasofZeoliteStructureTypes.Ch.Baerlocher，W.M.Meier和D.H.Olson,5thRevisedEdition,2001。不同分子篩的孔尺寸和維度在孔道一章中有述。這概括于該文獻(xiàn)12-15頁(yè)的表3。列出了每種孔尺寸的不同孔的數(shù)目，通過(guò)加和星號(hào)的數(shù)目得到維度。孔尺寸以粗體表示。例如，ZSM-57(MFS結(jié)構(gòu))被列為[100]105.1x5.4*<——>和[OIO]是指這些孔軸線相對(duì)于晶體軸線的取向。如果結(jié)構(gòu)沒(méi)有在表6中列出也沒(méi)有在AtlasofZeoliteStructureTypes中列出，該晶體結(jié)構(gòu)是確定的，和4吏用以上通用分析來(lái)確定孔尺寸和維度。;徵孔分子篩定義為具有20元環(huán)或更小的孔口。第8族和周期表在CRCHandbookofChemistryandPhysics第斗9版的封底中有定義。第8族是指以Fe、Co和Ni為標(biāo)題的列中的元素。疏松石蠟是來(lái)自潤(rùn)滑油生產(chǎn)的副產(chǎn)物。來(lái)自石油或合成源例如費(fèi)托工藝的蠟質(zhì)600。F+烴物質(zhì)通過(guò)常規(guī)方法用溶劑進(jìn)行脫蠟以生成脫蠟的潤(rùn)滑基礎(chǔ)油和蠟質(zhì)疏+〉石蠟副產(chǎn)物。烴原料、物質(zhì)或產(chǎn)物包含H、C和任選的S、N、0和其它元素的純化合物或化合物的混合物。實(shí)例包括原油、合成原油、中間料流、石油產(chǎn)物例如汽油、噴氣燃料、柴油燃料、潤(rùn)滑基礎(chǔ)油、醇例如曱醇和乙醇等。(烴資源:用于制造烴產(chǎn)物的包含H、C和任選的S、N、0和其它元素的物質(zhì)。資源的實(shí)例是天然氣、甲烷、煤、石油、瀝青砂、油頁(yè)巖、頁(yè)巖油、廢塑料、廢輪胎、市政廢物、這些的衍生物和混合物。費(fèi)托工藝這在2002年5月21日授予O'Rear的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，392，108中有述。它是將合成氣轉(zhuǎn)化為烴產(chǎn)物的工藝。合成氣(或合成氣)含有一氧化碳(CO)和氫氣和任選的其它組分例如水和二氧化碳的氣體混合物。硫和氮和其它雜原子雜質(zhì)是不希望的，)因?yàn)樗鼈兛墒瓜掠钨M(fèi)托工藝中毒?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)技術(shù)除去這些雜質(zhì)。合成器發(fā)生器(合成氣的生成在2006年1月31日授予(TRear等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6,992,114，中有述，通過(guò)參考將其引入本文)。這是從烴資源中產(chǎn)生合成氣的工藝或方法。合成氣發(fā)生器可以是使用甲烷或天然氣作為原料的輕烴重整器，或是重?zé)N重整器。重整包括多種技術(shù)例如蒸汽重整、部分氧化、干燥重整、串聯(lián)重整、對(duì)流重整和自熱重整。共同之處在于從甲烷和氧化劑(蒸汽、氧氣、二氧化碳、空氣、富氧空氣或組合)生產(chǎn)合成氣。除了合成氣外，該氣體產(chǎn)物通常含有一些二氧化碳和蒸汽。串聯(lián)重整、對(duì)流重整和自熱重整將多于一種的合成氣生成反應(yīng)結(jié)合在一起以更好地利用反應(yīng)熱。從C廣C3烷烴生產(chǎn)合成氣的工藝是本領(lǐng)域公知的。通常優(yōu)選在重整催化劑的存在下在約1300。F(705。C)至約1675。F(913。C)和約10psia(0.7巴)-約500psia(34巴)下通過(guò)使d-C3烷烴與蒸汽接觸來(lái)實(shí)施蒸汽重整?？墒褂玫倪m宜的重整催化劑包括，例如，鎳、鈀、鎳-4巴合金等。無(wú)論用來(lái)生產(chǎn)合成氣的體系如何，希望除去C廣C3烷經(jīng)原料中所含的任何硫化合物，例如，硫化氫和硫醇。這可通過(guò)使該d-C3烷烴氣體穿過(guò)含有氧化鋅床或另一種微堿性的填充材料的填充床硫洗滌器來(lái)實(shí)施。如果C「C3烷烴的量超過(guò)了合成氣設(shè)備的能力，過(guò)量的d-C3烷烴可用于提供穿過(guò)該設(shè)備的能量。例如，過(guò)量的C,-C3烷烴可在蒸汽鍋爐中燃燒以提供用于熱裂化步驟中的蒸汽。在重?zé)N重整器中，所述工藝涉及將煤、重石油原料例如殘油或它們的組合轉(zhuǎn)化為合成氣。合成氣發(fā)生器的反應(yīng)區(qū)溫度為約1800-3000°F，壓力為約1-250大氣壓。氧化劑中的游離氧氣與原料中的碳的原子比例(0/C，原子/原子)為約0.6-1.5，優(yōu)選約0.80-1.3。含有游離氧氣的氣體或氧化劑可以是空氣、富氧空氣即02的摩爾百分比大于21%直至95%或基本上為純氧氣即02的摩爾百分比大于95%。取決于原料料流的量和組成，離開(kāi)該部分氧化氣體發(fā)生器的流出氣體料流通常具有以摩爾百分比計(jì)的如下組成H2:8.0-60.0;CO:8.0-70.0;CO2:1.0—50.0，H2O:2.0-75.0，CH4:0.0-30.0，H2S:0.1-2.0，COS:0.05-1.0，N2:0.0一80.0，Ar:0.0-2.0。在流出氣體料流中所夾帶的微粒物質(zhì)通?？砂s0.5-30wt。/?；蚋嗟?、特別是約1-10wt。/。的顆粒碳(基于氣體發(fā)生器的原料中的碳的重量)。與顆粒碳和熔渣同時(shí)存在的還可有飛灰顆粒物質(zhì)?？刹捎贸Ｒ?guī)的氣體凈化和/或提純步驟例如在1995年6月13日授予Child等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,423,894中所描述的步驟。也可通過(guò)直接轉(zhuǎn)化地下烴資源來(lái)生成合成氣。轉(zhuǎn)化地下(或現(xiàn)場(chǎng))烴資源的工藝的實(shí)例在2004年3月2日授予Karanikas等人的美國(guó)專(zhuān)利6，698，515中有述。蠟樣品中正鏈烷烴的測(cè)定含蠟的樣品中的正鏈烷烴的測(cè)定應(yīng)該使用可測(cè)定C7-d,。正鏈烷烴各自含量的方法，其檢測(cè)極限為0.1wt%。所使用的優(yōu)選方法如下。蠟中的正鏈烷烴的定量分析通過(guò)氣相色譜(GC)來(lái)測(cè)定。該GC(Agilent6890或5890，具有毛細(xì)管分盆/不分盆的入口和火焰離子化檢測(cè)器)配有對(duì)烴高度靈敏的火焰離子化檢測(cè)器。該方法使用常規(guī)用來(lái)通過(guò)沸點(diǎn)來(lái)分開(kāi)烴混合物的曱基硅氧烷毛細(xì)管柱。該柱是熔化的二氧化硅，100%甲基硅氧烷，30米長(zhǎng)，內(nèi)徑O.25mm，0.1微米膜厚度，該柱由Supelco提供。栽氣是氦氣(2ml/min)和使用氫氣和空氣作為火焰燃料。溶化該錯(cuò)以得至!]O.lg均勻的樣品。該樣品立即溶解在硫化碳中以給出2wtQ/。的溶液。如果需要，加熱該溶液直至看起來(lái)清澈和不含固體，然后將其注入GC中。使用如下溫度程序來(lái)加熱該曱基硅氧烷柱.初溫150°C(如果存在C7-ds烴，初溫為50。C).斜率6'C每分鐘.終溫:400。C.終溫持續(xù)時(shí)間5分鐘或直至不再出現(xiàn)峰然后該柱有效地按照碳數(shù)增加的順序?qū)⒄溚闊N與非正鏈烷烴分開(kāi)。根據(jù)相同的方式分析已知的對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)物以建立具體的正鏈烷烴峰的流出時(shí)間。所使用的標(biāo)準(zhǔn)物是ASTMD2887正鏈烷烴標(biāo)準(zhǔn)物，其購(gòu)自賣(mài)主(Agilent或Supelco)，用5wt%Polywax500聚乙烯(購(gòu)自O(shè)klahoma的PetroliteCorporation)增效。該標(biāo)準(zhǔn)物在注入前熔化。從對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)物的分析中收集歷史數(shù)據(jù)也確保了該毛細(xì)管柱的分辨效率。如果樣品中存在，正鏈烷烴峰是分開(kāi)良好的且易于從樣品中存在的其它烴類(lèi)型中鑒定出來(lái)。那些在正鏈烷烴保留時(shí)間之外出現(xiàn)的峰被稱(chēng)為非正鏈烷烴。使用基線控制從運(yùn)行的開(kāi)始至終止對(duì)全樣品進(jìn)行積分。正鏈烷烴從總面積中略過(guò)并從谷到谷進(jìn)行積分。所有檢測(cè)到的峰歸一化至100%。使用HP化學(xué)工作站來(lái)鑒定峰并計(jì)算結(jié)果。沸石和固體試劑中B、Al和Si的測(cè)量:在Telfon燒杯中用HF浸提液浸提所述物質(zhì)后用ICP-OES來(lái)進(jìn)行元素分析。在HF溶液中，B的檢測(cè)極限為0.lppb和Al為0.2ppb。該ICP-OES技術(shù)在Willard、Merritt、Dean和Settle的InstrumentalMethodsofAnalysis第7版中有述。只要溶解了足夠的物質(zhì)(至少1克)，這轉(zhuǎn)化為原始物質(zhì)中鋁的檢測(cè)極限為約10ppm。優(yōu)選的方法是測(cè)量合成后的樣品中的組分，這需要至少l克的物質(zhì)。然而，當(dāng)?shù)玫降臉悠妨啃∮?克時(shí)，例如在小試樣品中，可接受的是測(cè)量組分(二氧化硅試劑、硼試劑、水等)中的痕量的鋁，并假設(shè)它們?nèi)看嬖谟谧罱K產(chǎn)物中來(lái)計(jì)算樣品中的最大的鋁量。對(duì)于本工作，用于本研究中的試劑中的鋁含量是原硅酸四乙酯(TE0S)檢測(cè)不到Cab-0-Sil18ppm去離子水檢測(cè)不到NH4N03檢測(cè)不到Na2B407在實(shí)施例中有述在本工作中未刻意加入鋁，所制得的弱酸性分子篩的鋁含量低于20ppm。原料中硫和氮的測(cè)量對(duì)于傾點(diǎn)低于50X:的樣品，樣品中的氮含量通過(guò)如下方法測(cè)量。使用溶劑稀釋0.2-2.Og的一份樣品。將10微升的稀釋的樣品注入位于載氣料流中的石英舟中。該舟緩慢運(yùn)動(dòng)到燃燒爐中并該稀釋的樣品蒸發(fā)。揮發(fā)的樣品氣體與氧氣在熱爐中混合、燃燒并產(chǎn)生一氧化氮(NO)等氣體。該氣體被干燥、掃入檢測(cè)室，并與臭氧混合。臭氧與N0反應(yīng)，在該過(guò)程中放出化學(xué)發(fā)光。檢測(cè)該光并轉(zhuǎn)化為電壓，并得到對(duì)于每個(gè)樣品的峰面積。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物使該面積與濃度相關(guān)聯(lián)。結(jié)果以ppm氮來(lái)報(bào)告。詳細(xì)的測(cè)試方法可見(jiàn)ASTMD4629。對(duì)于含有小于1000ppm硫并傾點(diǎn)低于5(TC的樣品，通過(guò)如下方法來(lái)測(cè)量硫含量。蒸發(fā)約io微升樣品并與氧氣在iooox:下混合，在此將硫氧化為二氧化硫S02。除去樣品燃燒過(guò)程中的水產(chǎn)物并接下來(lái)使樣品燃燒氣體暴露于UV光下。S02吸收來(lái)自UV光的能量并轉(zhuǎn)化為激發(fā)的SO^。通過(guò)光電倍增管檢測(cè)該激發(fā)的SO^恢復(fù)到穩(wěn)態(tài)S02時(shí)所發(fā)出的熒光，和所得到的信號(hào)是樣品中所含的硫的量度。詳細(xì)測(cè)試方法可見(jiàn)ASTMD5453。對(duì)于含有大于1Q00ppm硫的樣品，通過(guò)XRF測(cè)量硫含量。對(duì)于傾點(diǎn)為5(TC或更高的樣品，尤其是來(lái)自費(fèi)托工藝的那些，優(yōu)選的測(cè)量雜原子含量的方法在2003年1月7日授予Maleksadeh的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，503,956中有述。我們已經(jīng)發(fā)明了可用于加氫轉(zhuǎn)化重正鏈烷烴以生成Cs+正鏈烷烴的催化劑。所述催化劑的關(guān)鍵特征是.第8族金屬(例如Pt)，任選地與硫接觸過(guò).無(wú)強(qiáng)酸功能的微孔弱酸性分子篩，其優(yōu)選無(wú)硅和鋁的組合。該微孔弱酸性分子篩可由硅質(zhì)骨架組成例如沸石，和該弱酸性分子篩優(yōu)選為沸石并含有12元還或更小的孔，例如10元環(huán)或更小的孔。該弱酸性分子篩含有不產(chǎn)生強(qiáng)酸性但促進(jìn)加氫轉(zhuǎn)化的第二種氧化物成份(二氧化硅是第一種)。例如，該第二種氧化物成份是硼或鈦，最優(yōu)選硼。.在標(biāo)準(zhǔn)條件下規(guī)定的對(duì)于n-d6轉(zhuǎn)化的活性和產(chǎn)物選擇性。.在實(shí)施正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化前使所述催化劑與硫接觸是有利的J可通過(guò)使用硫化氫或輕質(zhì)含硫化合物(例如，二甲基硫醚、二曱二硫等)來(lái)進(jìn)行該預(yù)接觸?；蛘?，可在正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化前，在所述催化劑上運(yùn)行含有大于lppm硫、例如大于10ppm硫的原料。然后，可使用該硫化過(guò)的催化劑來(lái)加氫轉(zhuǎn)化含正鏈烷烴的低疏原料。.而且，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可通過(guò)使用n-d6作為原料進(jìn)行簡(jiǎn)單的測(cè)試來(lái)鑒定用于本發(fā)明的催化劑。通過(guò)將0.5g該催化劑放在1/4英寸內(nèi)徑的管式反應(yīng)器中來(lái)測(cè)試包含至少一種分子篩和至少一種第8族金屬的催化劑。如果所述催化劑在160ml/min流量的氫氣的存在下在正十六烷進(jìn)料速率為lml/h下在《800。F的溫度和1200psig的壓力下轉(zhuǎn)化至少80%的正十六烷，且2)產(chǎn)生包含異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.75的C6烴的產(chǎn)物，該催化劑通過(guò)了測(cè)試并認(rèn)為是在本發(fā)明中有用的。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化工藝的特征包括.原料含有〉5wto/。的d。+正鏈烷烴，優(yōu)選〉50wt%的C,。+正鏈烷烴，最優(yōu)選〉80wt。/。的d。+正鏈烷經(jīng)。適宜的原料來(lái)源衍生自石油產(chǎn)物和合成原油。疏松石蠟和費(fèi)托產(chǎn)物是優(yōu)選的原料。-原料可含有低含量的硫和氮(參見(jiàn)如下優(yōu)選性質(zhì)的表)。.原料可含有低含量的氧，特別是小于lwt。/。，例如小于1000重量ppm，或小于100重量ppm。.原料在加氫轉(zhuǎn)化之前可通過(guò)加氫處理來(lái)提純。.壓力為50-5000psig，例如100-2000psig，或?yàn)?50-1000psig(包括端點(diǎn)值)。.LSHV優(yōu)選為0.5-5，例如1-2LHSV。-溫度為600-850。F,例如700-800。F，或725-775°F。.如果該工藝以連續(xù)方式進(jìn)行，原料中的重正鏈烷烴的單程轉(zhuǎn)化率為25-99%，例^口50-80%，或60-75%。.例如通過(guò)蒸餾將Cs+正鏈烷烴產(chǎn)物與任何未轉(zhuǎn)化的原料分開(kāi)。.當(dāng)所述催化劑在與待加氫轉(zhuǎn)化的原料接觸之前先與硫接觸可增強(qiáng)其性能。分子篩用于本發(fā)明的正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化中的分子篩的實(shí)例包括但不限于SSZ-13、SSZ—33、SSZ—46、SSZ-53、SSZ-55、SSZ—57、SSZ-58、SSZ-59、SSZ-64、ZSM-5、ZSM-ll、TS-1、MTT(例如，SSZ-32、ZSM-23等)、H-Y、SSZ-60和SSZ-70。應(yīng)該指出的是，這些分子篩各自含有硅作為主要四面體元素，具有8-12元環(huán)孔，且是如上定義的微孔分子篩。為了用作正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化催化劑，它們必須含有低含量的強(qiáng)酸性組分(例如鋁)，含有弱酸性組分(例如硼或鈦)并與第8族金屬例如鉑復(fù)合。分子篩SSZ-13公開(kāi)于1985年10月1日授予Zones的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，544，538中。分子篩SSZ-33公開(kāi)于1990年10月16日授予Zones的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，963，337中。分子篩SSZ-46公開(kāi)于1999年10月19日授予Nakagawa等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5,968,474中。分子篩SSZ-53公開(kāi)于2003年10月14日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，632，416中。分子篩SSZ-55公開(kāi)于2002年11月5日授予Elomari等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，475，463中。分子篩SSZ-57/>開(kāi)于2003年4月8日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，544，495中。分子篩SSZ-58公開(kāi)于2003年4月29日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，555，089中。分子篩SSZ-59公開(kāi)于2002年10月15日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，464，956中。分子篩SSZ-64公開(kāi)于2003年5月27日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，569，401中。分子篩ZSM-5公開(kāi)于1972年11月14日授予Argauer等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3，702，886中。分子篩ZSM-ll公開(kāi)于1973年1月9日授予Chu的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3，709，979中。分子篩TS-1公開(kāi)于1983年10月18日授予Taramasso等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，410，501中。分子篩MTT公開(kāi)于1991年10月1日授予Zones的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，053,373中，1993年10月12日授予Zones的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，252，527中，和1978年2月8日授予Plank等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，076,842中。分子篩Y公開(kāi)于1964年4月21日授予Breck的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)3，310，007中。分子篩SSZ-60公開(kāi)于2003年9月16日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，620，401和2003年4月1日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，540，906中。分子篩SSZ-70公開(kāi)于公布于2006年6月29日的公布的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?0060140855A1中。通過(guò)參考將上述專(zhuān)利和專(zhuān)利申請(qǐng)的每一個(gè)的全文引入本文。催化劑制備微孔弱酸性分子篩的合成微孔弱酸性分子篩可由包含無(wú)機(jī)試劑、水、任選的有機(jī)結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(通常為胺)和任選的無(wú)機(jī)堿(NaOH，KOH，等)的混合物來(lái)合成。該合成在本領(lǐng)域是眾所周知的并廣泛用于工業(yè)實(shí)踐。它通常在操作在高于常壓的壓力下的攪拌的高壓釜中進(jìn)行幾天。通過(guò)過(guò)濾、離心分離和其它技術(shù)來(lái)回收合成產(chǎn)物。洗滌該微孔弱酸性分子篩產(chǎn)物以除去雜質(zhì)。本發(fā)明的特征在于選擇試劑以避免向微孔弱酸性分子篩中引入強(qiáng)酸功能。尤其是在二氧化硅基的微孔弱酸性分子篩例如硼硅酸鹽的合成中避免鋁。水中的鋁可通過(guò)凈化例如離子交換來(lái)控制。無(wú)機(jī)試劑中的鋁可通過(guò)試劑的選擇來(lái)控制。對(duì)于含二氧化硅的試劑，鋁含量必須盡可能低小于500重量ppm，優(yōu)選小于100重量ppm,最優(yōu)選小于20重量ppm。低鋁的含二氧化硅試劑的實(shí)例是CAB-O-SILM5⑧(熱解法二氧化硅)，其含有4-24重量ppm的鋁(顯然取決于批次)。Aerosil200熱解法二氧化硅是含有〈20重量ppm鋁的二氧化硅的另一個(gè)來(lái)源。其它實(shí)例是含有<0.2重量ppm鋁的原硅酸四乙酯。含有過(guò)量的鋁的物質(zhì)的實(shí)例(出于本發(fā)明的目的)是LudoxAS-40(其通常含有1000重量ppm的鋁)和在1988年7月5日授予Unmuth等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，755,279中和1988年3月1日授予Unmuth等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)4，728，415中所使用的Nalco2327。對(duì)典型的二氧化硅試劑的鋁含量分析見(jiàn)MicroporousandMesoporousMaterials,32(1999)119-129。這些試劑中的鋁雜質(zhì)在含量高時(shí)將賦予過(guò)多的強(qiáng)酸性。由于鋁傾向于濃縮在微孔弱酸性分子篩產(chǎn)物中，對(duì)于二氧化硅試劑的500、100和20重量ppm極限將換算為如下對(duì)于微孔弱酸性分子篩的鋁重量ppm極限小于1000重量ppm，優(yōu)選小于200重量ppm，和最優(yōu)選小于20重量ppm。1992年11月24日授予Zones等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，166，111描述了按照該發(fā)明的硼P微孔弱酸性分子篩的制備。催化劑組分的成型為了在工業(yè)上應(yīng)用，所述催化劑組分必須成型成適宜應(yīng)用的尺寸。成型的催化劑必須在至少一個(gè)維度上大于50微米，優(yōu)選大于1/50"，最優(yōu)選大于1/20"。可通過(guò)類(lèi)似成丸、擠出和它們的組合的技術(shù)來(lái)完成這種成型。擠出是優(yōu)選的方法。擠出的物質(zhì)可以是圓柱形、三葉草形、凹槽形或具有其它促進(jìn)向內(nèi)表面的擴(kuò)散和到達(dá)的軸對(duì)稱(chēng)的形狀。為了輔助成型具有良好物理強(qiáng)度的催化劑，通常使用粘合劑。粘合劑在用于本發(fā)明的催化劑的制備中，所述微孔弱酸性分子篩被粘結(jié)。它們優(yōu)選與耐受烴轉(zhuǎn)化工藝中采用的溫度和其它條件的基質(zhì)材料復(fù)合。而且，優(yōu)選使用不賦予所述催化劑強(qiáng)酸性的基質(zhì)材料。這種基質(zhì)材料可包括活性的和非活性的材料。常常加入粘合劑以改進(jìn)所述催化劑的抗壓強(qiáng)度。粘合劑和粘合條件的選擇取決于所述微孔弱酸性分子篩及其目標(biāo)用途。所述粘合劑材料可選自元素周期表的第4A和4B族金屬的耐高溫氧化物。特別有用的是硅、鈦和鋯的氧化物，優(yōu)選二氧化硅，尤其是低鋁二氧化硅。這些氧化物與其它氧化物的組合也是有用的。例如，可使用二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-二氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦、二氧化鈦-二氧化鋯和二氧化硅-氧化鎂-二氧化鋯，前提是這些組合不生成具有強(qiáng)酸性的物質(zhì)。(作為對(duì)比，以上提到的US4,728，415的用于硼硅酸鹽材料的二氧化硅-氧化鋁粘合劑將賦予強(qiáng)酸性。)這些氧化物可以是結(jié)晶的或無(wú)定形的，或可以處于凝膠狀沉淀、膠體、溶膠或凝膠的形式。優(yōu)選的粘合劑是處于二氧化硅溶膠形式的二氧化硅。優(yōu)選的二氧化硅溶膠具有約30wt。/。的二氧化硅并含有小顆粒(直徑7-9nm)，它導(dǎo)致催化劑具有良好的耐磨損性和優(yōu)異的抗壓強(qiáng)度。由分子篩，包括用于本發(fā)明中的微孔弱酸性分子篩，成型成丸或擠出物，除了粘合劑之外，通常涉及使用擠出助劑和粘度改性劑。這些添加劑通常是有機(jī)化合物例如纖維素基的材料，例如，由DowChemicalCo.出售的Methocel、乙二醇和^J旨酸。許多這種化合物是本領(lǐng)域已知的。重要的是這些添加劑不能在成丸后留下有害的殘留物，即具有不希望的反應(yīng)性的殘留物或可堵塞孔的殘留物。對(duì)于本發(fā)明，尤其希望這些殘留物不在所述催化劑中產(chǎn)生強(qiáng)酸功能。上述的洗涂將除去低含量的這些物質(zhì)。來(lái)自擠出助劑的這些殘留物優(yōu)選小于千分之幾，更優(yōu)選小于0.lwt%。催化劑組合物的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，且包括這些常規(guī)技術(shù)例如噴霧干燥、成丸、擠出、各種成球技術(shù)等。也可使用1996年9月24日授予Miller的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，558，851和1996年5月7日授予Miller的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，514,362中所述的沸石/粘合劑的非擠出成型的新開(kāi)發(fā)的方法。這些專(zhuān)利的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考引入本文。分子篩與粘合劑/基體的相對(duì)比例可寬泛變化。通常，分子篩含量為干燥的復(fù)合物的約1-約99wt。/。，且更通常為約5-約95wt%，更通常為50-85%。盡管實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用不要求，但本發(fā)明的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用可能要求粘結(jié)的微孔弱酸性分子篩。在工業(yè)操作中，優(yōu)選使用整體擠出物而不是粉碎的擠出物或未粘結(jié)的微孔弱酸性分子篩。粘結(jié)的微孔弱酸性分子篩降低穿過(guò)反應(yīng)器的壓降,提供改進(jìn)的流動(dòng)速率并易于裝料和卸料。改性如果發(fā)現(xiàn)合成的微孔弱酸性分子篩或粘結(jié)的微孔弱酸性分子篩具有過(guò)量的強(qiáng)酸性，可通過(guò)改性方法除去該功能。適宜的改性方法包括酸提取(通常用HC1)，蒸汽處理、用氟硅酸銨處理和它們的組合。所有的處理涉及使該微孔弱酸性分子篩在足以除去過(guò)量的強(qiáng)酸性的濃度、溫度和時(shí)間下與水溶液或蒸汽接觸，優(yōu)選沒(méi)有結(jié)構(gòu)(由XRD確定)或孔體積的顯著損失。第8族金屬所述催化劑包含至少一種第8族金屬，優(yōu)選貴金屬(Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、0s)且更優(yōu)選鉑。所述金屬的含量?jī)?yōu)選為0.l-5wt%(包括端點(diǎn)值)，更優(yōu)選0.1-3wt%，和最優(yōu)選0.3-1.5wtQ/。，wt。/。基于孩吏孔弱酸性分子篩的重量。優(yōu)選的鉑源是在溶液中生成帶正電的鉬配合物離子的鉑化合物。尤其優(yōu)選四胺合氯化鉑和四胺合硝酸4白。可向這些第8族金屬中加入一種或多種非第8族金屬例如錫、銦和第7B族金屬例如錸。實(shí)例包括Pt/Sn、Pt/Pd、Pt/Ni和Pt/Re。采用各種已知的和常規(guī)的技術(shù)例如離子交換、初始潤(rùn)濕、孔填充、浸漬等可容易地將這些金屬導(dǎo)入所述復(fù)合物中。需要小心以使得第8族金屬例如鉑以導(dǎo)致極好的和均勻的分散的方式導(dǎo)入。優(yōu)選初始潤(rùn)濕浸漬方法。反應(yīng)器原料可在固定床系統(tǒng)、移動(dòng)床系統(tǒng)、流化系統(tǒng)、間隙系統(tǒng)或它們的組合中與所述催化劑接觸。適宜的反應(yīng)器與在加氫處理和加氬裂化中所采用的反應(yīng)器類(lèi)似。優(yōu)選固定床系統(tǒng)或移動(dòng)床系統(tǒng)。在固定床系統(tǒng)中，預(yù)熱的原料進(jìn)入至少一個(gè)含有所述催化劑的固定床的反應(yīng)器。原料的流動(dòng)可以是向上的、向下的或徑向的。反應(yīng)放出熱量，并需要級(jí)間冷卻，尤其是重鏈烷烴含量高(〉50wt。/。)且轉(zhuǎn)化率高(>50%)時(shí)。可通過(guò)在反應(yīng)器床層之間注入涼氬氣來(lái)實(shí)施該冷卻。反應(yīng)器應(yīng)該配有通常在加氫裂化器中使用的用來(lái)監(jiān)視和控制溫度、壓力和流速的儀器。產(chǎn)物回收和后續(xù)處理加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)的流出物可分離成所希望的料流或餾分?？墒褂冒ㄕ麴s在內(nèi)的常規(guī)技術(shù)來(lái)回收產(chǎn)物例如溶劑、噴氣燃料、噴氣燃料調(diào)合組分、柴油燃料、柴油燃料調(diào)合組分、生產(chǎn)直鏈烷基苯的原料、生產(chǎn)潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的原料和副產(chǎn)物氣體?？蓮漠a(chǎn)物中回收正鏈烷烴溶劑。如果正鏈烷烴含量不夠，可使用公知的吸附技術(shù)來(lái)增加其含量。從直鏈烷烴中除去支化烴和芳烴的一種工業(yè)化吸附方法被稱(chēng)為Molex或Sorbex方法，其在McPhee，PetroleumTechnologyQuarterly,127-131頁(yè)，(Winter1999/2000)中有述，將該描述通過(guò)參考引入本文。該分離工藝通過(guò)選擇性地吸附正鏈烷經(jīng)而起作用。然而，來(lái)自正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物將富含正鏈垸爛并僅含有少量的其它物質(zhì)。因此，可優(yōu)選使用優(yōu)先吸附支化的物質(zhì)而非正鏈烷烴的吸附劑。這種物質(zhì)已經(jīng)在通過(guò)參考引入本文的SanUlliD.S.，HarrisT.V.，ZonesS.I.，MicroporousMater.，1329，1993中作為逆形狀選擇性而加以描述。其它后續(xù)處理和綜合選項(xiàng)描述如下。正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化工藝的概述<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例1加氫轉(zhuǎn)化催化劑的n-C"測(cè)試測(cè)試了正十六烷的加氫轉(zhuǎn)化以鑒定輕正鏈烷烴產(chǎn)物相對(duì)于異構(gòu)化產(chǎn)物的選擇性高的催化劑。這些結(jié)果可預(yù)期用于選擇對(duì)d?；蚋蟮姆肿拥恼溚闊N加氫轉(zhuǎn)化有用的催化劑，例如正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化催化劑。在具體的實(shí)施例中，除非另有說(shuō)明，通過(guò)在212°F下離子交換至少5小時(shí)然后過(guò)濾、洗滌、干燥并在900°F下煅燒來(lái)引入責(zé)金屬(Pt或Pd)。測(cè)試條件包括總壓1200psig，以160ml/min(在1大氣壓和25。C下測(cè)量)向下流動(dòng)的氫氣，以lml/h速率向下流動(dòng)的液體原料和使用0.5g催化劑，該催化劑裝填在長(zhǎng)3英尺外徑1/4英寸的不銹鋼反應(yīng)器管的中央(所述催化劑位于管的中央并在長(zhǎng)度上伸展約1-2英寸)，以剛鋁石裝填在催化劑的上游以預(yù)熱原料。所有的物質(zhì)首先在570°F下在流動(dòng)的氫氣中還原過(guò)夜。產(chǎn)物通過(guò)在線毛細(xì)管GC每半小時(shí)分析一次。通過(guò)自動(dòng)的數(shù)據(jù)收集/處理系統(tǒng)來(lái)收集來(lái)自GC的原始數(shù)據(jù)并從該原始數(shù)據(jù)計(jì)算轉(zhuǎn)化率和選擇性。催化劑首先在600。F下進(jìn)行測(cè)試以確定后續(xù)測(cè)量的溫度范圍。調(diào)節(jié)該溫度以給出低于80%的轉(zhuǎn)化率。然后以10°F的增量升高溫度直至轉(zhuǎn)化率超過(guò)80%。在測(cè)試中遞增地升高溫度并在每個(gè)溫度(經(jīng)4小時(shí))收集8個(gè)在線樣品。轉(zhuǎn)化率定義為n-C,6向碳數(shù)低于n-C"的產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率，但是異-Cn不計(jì)算為轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物。產(chǎn)率以非n-C"的物質(zhì)的重量百分比表示，并包括異-Cw作為產(chǎn)物。催化劑，如果它有資格作為本發(fā)明的催化劑，當(dāng)以這種方式測(cè)試時(shí)，必須在800。F或以下，例如在700。F或以下或在600。F或以下將至少80%的十六烷轉(zhuǎn)化成碳數(shù)為15或更低的產(chǎn)物。而且，當(dāng)催化劑在這些條件下但在導(dǎo)致80%的十六烷轉(zhuǎn)化為碳數(shù)為15或更低的產(chǎn)物的溫度下運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，"產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)比例將小于0.75，例如小于0.2，小于0.05或小于0.01。優(yōu)選地，在如上所述的80%轉(zhuǎn)化率下的催化劑也將得到小于2、例如小于0.5或小于0.1的Cu異構(gòu)/正構(gòu)比例。在80%轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果。但在數(shù)據(jù)并非在精確的80%轉(zhuǎn)化率下得到的情況下，從轉(zhuǎn)化率略高于和略低于80%的結(jié)果通過(guò)線性?xún)?nèi)插而得到在80%轉(zhuǎn)化率下的結(jié)果。盡可能得到接近80%轉(zhuǎn)化率的高于和低于80%轉(zhuǎn)化率下的結(jié)果以確保線性?xún)?nèi)插是恰當(dāng)?shù)?。為了確保線性?xún)?nèi)插是準(zhǔn)確的，應(yīng)該選擇溫度和相應(yīng)的轉(zhuǎn)化率以使得C6異構(gòu)/正構(gòu)比例的高值和低值間的百分比差分的絕對(duì)值不大于40%。百分比差分-{100*[(高(:6異構(gòu)/正構(gòu)比例-低"異構(gòu)/正構(gòu)比例)/低C6異構(gòu)/正構(gòu)比例]}的絕對(duì)值在該計(jì)算中，如果"異構(gòu)/正構(gòu)比例的低值為零，百分比差分作為零來(lái)報(bào)告，和結(jié)果的線性?xún)?nèi)插是恰當(dāng)?shù)?。該測(cè)試可用于確定在制備過(guò)程中是否向催化劑中引入了強(qiáng)酸功能。例如當(dāng)比較粘合的和未粘合的物質(zhì)時(shí)，在粘合的物質(zhì)中顯著的活性損失或Cs異構(gòu)/正構(gòu)比例的顯著增加表明引入了酸性。實(shí)施例2-Pt/B-ZSM-5的制備和測(cè)試ZSM-5是全部孔由IO元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成的三維沸石。根據(jù)如下方法水熱制備硼-ZSM-5樣品。在23mlTeflon內(nèi)襯中，徹底混合四丙基氫氧化銨的25wt。/。的水溶液2.5克、1.25克1NNa0H、8克去離子水和0.06克十水合硼酸鈉直至全部的硼酸鈉溶解。向該混合物中加入0.9克CAB-0-SILM-5(熱解法二氧化硅-98。/。Si02)并將得到的凝膠加蓋密封并放置在Parr高壓釜中并在160。C下加熱，同時(shí)在約43rpm下旋轉(zhuǎn)，持續(xù)9天。過(guò)濾得到的細(xì)粉-液體混合物并用水徹底沖洗得到的固體并風(fēng)干過(guò)夜。然后在爐中在120。C下將得到的固體進(jìn)一步干燥3小時(shí)以得到0.9克的如X-射線分析所告知的硼-ZSM-5。通過(guò)如下方法制備Pt/B-ZSM-5。煅燒按照以上實(shí)施例所合成的硼-ZSM-5樣品以除去模板劑。煅燒如下進(jìn)行。物質(zhì)的薄床在馬弗爐中以rC每分鐘的速率從室溫加熱至12(TC并在120。C下保持1小時(shí)。然后以相同的速率將溫度升至540。C并在該溫度下保持5小時(shí)，此后，溫度升至595。C并再保持5小時(shí)。加熱過(guò)程中，空氣和氮?dú)獾?0/50混合物以20標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每分鐘的速率通過(guò)該樣品。在硝酸銨的存在下在水中(在10克水中有1克NH4N03/1克弱酸性分子篩)加熱該弱酸性分子篩3小時(shí)，由此使該煅燒過(guò)的樣品與硝酸銨進(jìn)行離子交換。然后該樣品懸浮在水中(9克水/克弱酸性分子篩)并加入Pt(NH3)4(N03)2的溶液，其濃度將提供相對(duì)于該弱酸性分子篩的千重量0.5wt。/。的Pt。、緩慢加入0.15N氫氧化銨并在IO(TC下攪拌48小時(shí)，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至約9。冷卻后，該混合物通過(guò)玻璃料過(guò)濾、用去離子水洗滌并在120。C下干燥。然后在空氣中將該樣品緩慢煅燒至30(TC并在那里保持3小時(shí)。最終催化劑的硼含量為0.18wt%。使用實(shí).施例1中所述的n-d6來(lái)測(cè)試該催化劑，結(jié)果示于表4。使用570。F下的值(57.9%轉(zhuǎn)化率)和580下的值(88%轉(zhuǎn)化率)來(lái)線性?xún)?nèi)插最后一欄中對(duì)于80%轉(zhuǎn)化率的結(jié)果。由于兩種情況下G異構(gòu)/正構(gòu)比例都為零，這些結(jié)果之間的百分比差分的絕對(duì)值是零，和結(jié)果的該線性?xún)?nèi)插是恰當(dāng)?shù)?。?n-C"在Pt/B-ZSM-5上的加氫轉(zhuǎn)化<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表4中的數(shù)據(jù)也表明，在高轉(zhuǎn)化率下操作傾向于具有不希望的特征更高的催化劑溫度，更高的產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例，更高的輕產(chǎn)物產(chǎn)率和更低的更有價(jià)值的重產(chǎn)物產(chǎn)率。當(dāng)轉(zhuǎn)化率超過(guò)99%時(shí)，這種趨勢(shì)愈發(fā)明顯。因此，有動(dòng)機(jī)在低轉(zhuǎn)化率(25-500/。)下操作并再循環(huán)未轉(zhuǎn)化的正鏈烷烴。但是當(dāng)在低轉(zhuǎn)化率下操作時(shí)，工藝設(shè)備的尺寸和催化劑裝填量將增加，并期望對(duì)于轉(zhuǎn)化率的經(jīng)濟(jì)最優(yōu)值為25-99%，最優(yōu)選50-80%，非常最優(yōu)選60-75%。與其它加氫轉(zhuǎn)化催化劑相比，當(dāng)在如表6中所示的80%轉(zhuǎn)化率下進(jìn)行比較時(shí)，Pt/B-ZSM-5具有數(shù)種合意的特征最低的C6異構(gòu)/正構(gòu)比例值(在80%轉(zhuǎn)化率下為零)，最低的Cu異構(gòu)/正構(gòu)比例值(在80%轉(zhuǎn)化率下為零)，最低的甲烷產(chǎn)率，和最高的活性。因此，它是最優(yōu)選的催化劑。實(shí)施例3-Pt/B-SSZ-64的制備和測(cè)試SSZ-64是結(jié)構(gòu)未知的據(jù)信為多維度的沸石，其具有由10和/或12元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成的孔。根據(jù)如下方法水熱合成硼-SSZ-64。向23mlTeflon內(nèi)襯中充入N-環(huán)丁基曱基-N-乙基氫雜環(huán)庚烷氫氧化物(3mmolSDA)的0.62M水溶液4.8克，1MNaOH(lmmolNaOH)水溶液1.0克和去離子水6.2克。向該混合物中加入0.06克十水合硼酸鈉(0.157mmo1的Na2B407.10H20;約0.315mmolB203)并攪拌直至完全溶解。然后，向該溶液中加入0.9克的CAB-0-SILM5⑧(熱解法二氧化硅)并徹底攪拌該混合物并將得到的凝膠加蓋密封并放置在Parr高壓釜中并在爐中在160。C下加熱12天，同時(shí)在43rpm下旋轉(zhuǎn)。通過(guò)玻璃料漏斗過(guò)濾該反應(yīng)混合物并用水徹底洗滌收集到的固體，然后用丙酮(約20ml)沖洗以除去任何有機(jī)殘留物。固體風(fēng)干過(guò)夜并進(jìn)一步在爐中在12(TC下千燥1小時(shí)以得到0.85克的B-SSZ-64。在樣品被煅燒并與NH,N03離子交換后，按照以上用于制備Pt/B-ZSM-5(實(shí)施例2)的方法來(lái)制備Pt/B-SSZ-64。煅燒后的SSZ-64的孔體積為0.19cmVg和SEM分析顯示了0.5-1.(M救米的片狀結(jié)構(gòu)。如實(shí)施例1中所述，使用n-C"來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。實(shí)施例4-Pt/B-SSZ-58的制備和測(cè)試SSZ-58是二維沸石，其全部孔由IO元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。使用針對(duì)硼-SSZ-64(實(shí)施例3)的制備所描述的相同的方法在水熱合成中制備硼-SSZ-58，不同之處在于使用1-環(huán)辛基-l-丁基吡咯烷鐵氫氧化物作為模板劑。使用實(shí)施例2中所述的用于制備Pt/B-ZSM-5的方法來(lái)制備Pt/B-SSZ-58。煅燒后的SSZ-58的孔體積為Q.llcmVg，和SEM分析顯示了約2.5微米的圓柱體和桿狀體。產(chǎn)物的Si/B摩爾比例為42。使用實(shí)施例1中所述的n-d6來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。該物質(zhì)顯示出對(duì)于最有價(jià)值的鏈烷烴(C廣d3)的最高的產(chǎn)率。實(shí)施例5-Pt/B-SSZ-57的制備和測(cè)試SSZ-57是結(jié)構(gòu)未知的沸石，但似乎是多維的且由10和/或12元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。按照實(shí)施例3中所述的用于制備硼-SSZ-64的方法使用l-環(huán)己基-l-丁基吡咯烷鑰氫氧化物作為模板劑來(lái)制備硼-SSZ-57。使用實(shí)施例2中所述的方法來(lái)制備Pt/B-SSZ-57。煅燒后的SSZ-57的孔體積為0.13cmVg和SEM分析顯示了0.3-0.5微米的立方體結(jié)構(gòu)。如實(shí)施例1中所述，使用n-(:16來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。實(shí)施例6-Pd/SSZ-46(Ti-ZSM-ll)的制備和測(cè)試SSZ-46是含鈦的三維沸石，其具有ZSM-11結(jié)構(gòu)，其所有的孔由10元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。按照1999年10月19日授予Nakagawa等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，968，474中的實(shí)施例4來(lái)制備該物質(zhì)的樣品。如實(shí)施例1中所述，使用n-"來(lái)測(cè)試該催化劑。僅在一個(gè)溫度下得到結(jié)果，該溫度下的轉(zhuǎn)化率盡管接近80%，但并非精確的80%。無(wú)論如何，該物質(zhì)顯示了富含正鏈烷烴的產(chǎn)物的產(chǎn)生。表5n-C"在Pd/SSZ-46(Ti-ZSM-ll)上的加氬轉(zhuǎn)化溫度，。F<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>異構(gòu)/正構(gòu)比例"異構(gòu)/正構(gòu)0.30Cs異構(gòu)/正構(gòu)0.18"異構(gòu)/正構(gòu)0.17C,異構(gòu)/正構(gòu)0.14C,異構(gòu)/正構(gòu)0.16C,異構(gòu)/正構(gòu)0.14c,。異構(gòu)/正構(gòu)0.13Cu異構(gòu)/正構(gòu)0.14C2異構(gòu)/正構(gòu)0.18Cu異構(gòu)/正構(gòu)0.210,16產(chǎn)率，％d+C20.51c32.10C4s4.847.087.75c7-c1358.8815.44未鑒定物3.42比例c3+4/c7—0.12與實(shí)施例9在Pt/B-ZSM-11上和實(shí)施例2在Pt/B-ZSM-5上的結(jié)果相比，Pd/SSZ-46的樣品給出更高量的異構(gòu)化的較輕鏈烷烴產(chǎn)物，；并且活性顯著較低。因此，與鈦相比硼是優(yōu)選的，且與導(dǎo)入不希望的強(qiáng)酸性的鋁相比硼和鈦都是優(yōu)選的。實(shí)施例7-Pt/B-SSZ-53的制備和測(cè)試SSZ-53是一維沸石，其孔由14元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。按照實(shí)施例3中所述的方法使用三甲基-(l-苯基-環(huán)己基甲基)-氫氧化銨作為模板劑來(lái)合成硼硅酸鹽SSZ-53。根據(jù)實(shí)施例2中詳述的方法來(lái)制備Pt/B-SSZ-53。煅燒過(guò)的SSZ-53的孔體積為0.13cmVg和SEM分析顯示了0.5-1.O微米的板條狀結(jié)構(gòu)。該產(chǎn)物的Si/B摩爾比例為39。如實(shí)施例1所述，使用n-d6來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。實(shí)施例8-Pd/B-SSZ-58的制備和測(cè)試使用實(shí)施例5中所用的相同的方法來(lái)制備B-SSZ-58的樣品。該實(shí)驗(yàn)的目的是確定金屬的選擇的效果。通過(guò)使用Pd(NH3)4(N03)2溶液來(lái)代替Pt(NH3)4(N03)2溶液，按照實(shí)施例4中所述的用于制備Pt/B-SSZ-58的方法來(lái)制備釔/硼-SSZ-58。如實(shí)施例1所述，使用n-C"來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。這些結(jié)果表明Pd可用作給出對(duì)正構(gòu)產(chǎn)物良好選擇性的金屬，但它不如Pt有效。該催化劑確實(shí)顯示了非常合意的特征不希望的丙烷和丁烷的產(chǎn)率最低。實(shí)施例9-Pt/B-ZSM-11的制備和測(cè)試按照實(shí)施例2中所述的用于制備ZSM-5的沸石合成方法，使用四丁基氫氧化銨作為模板劑來(lái)合成硼硅酸鹽ZSM-ll。按照實(shí)施例2制備Pt/B-ZSM-ll。如實(shí)施例1所述，使用n-Cw來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。實(shí)施例10-Pt/B-SSZ-59的制備和測(cè)試SSZ-59是一維沸石，其孔由14元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。按照實(shí)施例3中所述的方法使用1-曱基-1-(1-苯基-環(huán)戊基甲基)-哌啶総氫氧化物作為模板劑來(lái)合成硼硅酸鹽SSZ-59。按照實(shí)施例2制備Pt/B-SSZ-59。煅燒過(guò)的SSZ-59的孔體積為0.14cmVg，和SEM分析顯示了0.5微米的長(zhǎng)針形結(jié)構(gòu)。如實(shí)施例1所迷，使用n-C"來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。實(shí)施例ll-Pt/B-SSZ-55的制備和測(cè)試SSZ-55是一維沸石，其孔由12元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。按照實(shí)施例3中所述的弱酸性分子篩合成方法使用U-(3-氟-苯基)-環(huán)戊基曱基]-三曱基-銨氫氧化物作為模板劑來(lái)合成硼硅酸鹽SSZ-55。按照實(shí)施例2制備Pt/B-SSZ-55。煆燒過(guò)的SSZ-55的孔體積為0.15cmVg，和SEM分析顯示了2-5微米的米粒狀結(jié)構(gòu)。如實(shí)施例1所述，使用n-d6來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。對(duì)比例12-Pd/H-Y的制備和測(cè)試這是工業(yè)貴金屬加氫裂化催化劑的對(duì)比例，不是本發(fā)明的主題。按照1992年8月25日授予Bezman等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，:Ul，9(^制備該材料，不同之處在于該催化劑沒(méi)有與氮接觸。該樣品的Y沸石中的鋁賦予強(qiáng)酸性，該強(qiáng)酸性是常規(guī)加氫裂化所必需的，但在正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化中是不希望的。如實(shí)施例1所述，使用n-d6來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。結(jié)果顯示這種類(lèi)型的常規(guī)加氫裂化催化劑主要給出異構(gòu)化的輕鏈烷烴，而不給出本發(fā)明所希望的正鏈烷烴。對(duì)比例13-硫化的NiW/二氧化硅氧化鋁的制備和測(cè)試這是工業(yè)賤金屬加氫裂化催化劑的對(duì)比例，不是本發(fā)明的主題。盡管它不含有沸石，無(wú)定形二氧化硅氧化鋁中的鋁賦予強(qiáng)酸性，該強(qiáng)酸性是常規(guī)加氫裂化所必需的，但在正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化中是不希望的。如實(shí)施例1所述，使用n-Cw來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。結(jié)果顯示這種類(lèi)型的常規(guī)加氫裂化催化劑主要給出異構(gòu)化的輕鏈烷烴和高甲烷產(chǎn)率，而不給出本發(fā)明所希望的正鏈烷烴。高甲烷產(chǎn)率表明有不希望的氫解。實(shí)施例14-Pt/B-SSZ-33的制備和測(cè)試SSZ-33是多維沸石，其孔由12和10元環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成。如下合成B-SSZ-33:將3700ml水中的2.0摩爾三甲基銨-8-三環(huán)[5.2.l.O]癸烷與3600ml水、92克硼酸和39克固體NaOH混合。一旦得到澄清溶液，混入558克CabosilM-5并加入5克合成后原樣的B-SSZ-33晶種材料。整個(gè)內(nèi)容物已經(jīng)在用在5加侖高壓釜(AutoclaveEngineers)之中的哈司特鎳基合金內(nèi)襯中混合。該反應(yīng)在200rpm和室溫下攪拌過(guò)夜。然后，經(jīng)12小時(shí)使該反應(yīng)器升溫至160。C，且攪拌速率降低至75rpm。反應(yīng)在這些條件下保持10天的運(yùn)行時(shí)間。所回收的沉降的產(chǎn)物是按照1990年10月16日授予Zones的美國(guó)專(zhuān)利4，963，337中的晶體B-SSZ-33。本實(shí)施例中所使用的水應(yīng)該是蒸餾水或去離子水以確保不引入鋁。也應(yīng)該選擇其它試劑和成份以基本上不含鋁。在3S0。C下向干質(zhì)量為15.15克的B-SSZ-33中加入硝酸銨(0.1506克Pt(跳)厲)2在35.3克去離子水中)水溶液，由此來(lái)浸漬煅燒過(guò)的樣品。室溫下48小時(shí)后，該混合物在真空爐中在ll(TC下干燥3小時(shí)。然后該樣品在空氣中如下煅燒1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱到120。C，在1WC下保持1小時(shí)，在3小時(shí)內(nèi)從12(TC加熱到300。C，在300。C下保持5小時(shí)，然后冷卻到室溫，得到煅燒過(guò)的Pt/B-SSZ-33催化劑，其在干燥的沸石上含有0.5wt。/。的Pt。然后將Pt/B-SSZ-33成丸至24-42目以用于催化測(cè)試。如實(shí)施例1所述，使用n-Cw來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們報(bào)告于表6中。表6在n-C16向小于C16的產(chǎn)物的80%的加氫轉(zhuǎn)化下催化劑的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例15-原料硫的影響實(shí)施例5的Pt-B-ZSM-5催化劑在常壓下在如下條件下硫化(l)首先在室溫下在100ral/min的N2中凈化0.5克催化劑IO分鐘。然后在30分鐘內(nèi)將它在相同流動(dòng)速率的&中加熱到400。F并在400。F下在N2流中保持30分鐘。(2)對(duì)于該催化劑的還原，該催化劑在H2流(100ml/min)中在400。F下處理10小時(shí)，然后在相同的H2流中在1小時(shí)內(nèi)加熱到900°F并在900叩下在H2(100ml/min)中保持2小時(shí)。(3)然后在30分鐘內(nèi)將該催化劑在H2流(100ml/min)中冷卻到800°F。(4)然后在34ml/min的^流中在800。F下用進(jìn)料速率為38.4ml/h的含有75ppm硫(以二甲二硫的形式存在)的正庚烷進(jìn)料疏化該催化劑1小時(shí)。(5)然后停止該正庚烷的進(jìn)料，并在30分鐘內(nèi)在300ml/min的H2流中將該催化劑從800°F加熱到900°F,并在900。F下在同樣的112流中保持30分鐘。(6)最后，在100ral/min的112中在2小時(shí)內(nèi)將該催化劑冷卻至室溫。(7)然后該催化劑準(zhǔn)備用于其它催化測(cè)試反應(yīng)。硫的量符合4.75的S/Pt化學(xué)計(jì)量比，并足以在出口氣體中產(chǎn)生檢測(cè)的到的H2S。如實(shí)施例1所述，使用n-C"來(lái)測(cè)試該硫化的催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們同實(shí)施例2的非硫化的催化劑的結(jié)果一起報(bào)告于表7中。表7非硫化的、石克化的和斬u化加滴定的Pt-B-ZSM-5的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>這些結(jié)果顯示催化劑與硫接觸導(dǎo)致某些活性損失，和產(chǎn)物中異構(gòu)/正構(gòu)的比例略微增加，但更有價(jià)值的重正鏈烷烴的生產(chǎn)有益地增加。在產(chǎn)率中的這種變化將寶貴的氫氣的消耗量降低了約100SCF/B。因此，進(jìn)料中的硫含量應(yīng)該〈100ppm，例如0.1-10ppm?？赏ㄟ^(guò)對(duì)高硫原料進(jìn)行加氫處理或增加低硫原料(例如費(fèi)托衍生原料)的硫含量來(lái)調(diào)節(jié)硫含量?？赏ㄟ^(guò)將低硫原料與高硫原料(例如石油原料)調(diào)合或通過(guò)對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化或通過(guò)連續(xù)加入含硫組分(二甲二硫、硫醇、硫化氳、脫硫操作的提取物等)來(lái)增加低硫原料的硫含量。如果需要硫來(lái)改善選擇性，它可連續(xù)加入或間歇加入。實(shí)施例16-原料氮的影響使用含有5重量ppm的丁胺形式的氮的n-Cw原料來(lái)進(jìn)一步測(cè)試實(shí)施例15的Pt-B-ZSM-5催化劑。在該反應(yīng)條件下，丁胺分解生成氨和丁烯。氨用來(lái)滴定強(qiáng)布朗斯臺(tái)德酸中心。通過(guò)如實(shí)施例1所述以10。F增量升溫，使用這種原料在550-670°F下測(cè)試該催化劑。在該溫度范圍內(nèi)n-d6的總轉(zhuǎn)化率從9.9升至99.7%。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。它們同實(shí)施例2的非硫化的催化劑的結(jié)果一起報(bào)告于表7中。這些結(jié)果顯示，非酸性硼硅酸鹽是顯著耐受氮的。與氮接觸后酸性改進(jìn)。不希望受到任何理論束縛，據(jù)信這是由于一些硫從該催化劑中脫去，且從對(duì)硫化的催化劑所做的實(shí)驗(yàn)15和對(duì)與任何雜原子接觸之前的催化劑所做的實(shí)驗(yàn)2之間可見(jiàn)有輕微的可逆變化。據(jù)信氮對(duì)該催化劑有很小的影響或沒(méi)有影響。；實(shí)施例17-B-ZSM-5中硼含量的影響制備一系列不含鋁并且硼含量有所變化的Pt-B-ZSM-5催化劑。對(duì)比例17a.全二氧化硅ZSM-5(樣品53353)的合成按照如下方法水熱制備全二氧化硅-ZSM-5樣品。在23mlTeflon內(nèi)襯中，徹底混合四丙基氫氧化銨的25wt。/。的水溶液2.5克、1.25克1NNaOH、8克去離子水和1克CAB-0-SILM-5(熱解法二氧化硅-98%Si02)。將得到的凝膠加蓋密封并放置在Parr高壓釜中并在16(TC下加熱，同時(shí)在約43rpm下旋轉(zhuǎn)，持續(xù)12天。過(guò)濾得到的細(xì)粉-液體混合物并用水徹底沖洗得到的固體并風(fēng)干過(guò)夜。然后在爐中在12(TC下將得到的固體進(jìn)一步干燥3小時(shí)以得到0.88克的全二氧化硅-ZSM-5(X-射線分析)。按照如下方法制備Pt/全二氧化硅-ZSM-5。然后煅燒按照以上實(shí)施例合成的該全二氧化硅-ZSM-5樣品以除去模板劑。煅燒如下進(jìn)行。物質(zhì)的薄床在馬弗爐中以rc每分鐘的速率從室溫加熱至120'c并在120。C下保持1小時(shí)。然后以相同的速率將溫度升至540。C并在該溫度下保持5小時(shí)，此后，溫度升至595。C并再保持5小時(shí)。加熱過(guò)程中，空氣和氮?dú)獾?0/50混合物以20標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每分鐘的速率通過(guò)該樣品。在硝酸銨的存在下在水中(在10克水中有1克NH4N03/1克沸石)加熱該沸石3小時(shí)，由此使該煅燒過(guò)的樣品與硝酸銨進(jìn)行離子交換。然后該樣品懸浮在水中(9克水/克沸石)并加入Pt(NH3)4(N03)2的溶液，其濃度將提供相對(duì)于該沸石的干重量0.5wt。/。的Pt。緩慢加入0.15N氫氧化銨并在IO(TC下攪拌48小時(shí)，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至約9。冷卻后，該混合物通過(guò)玻璃料過(guò)濾、用去離子水洗滌并在120。C下干燥。然后在空氣中將該樣品緩慢煅燒至300r并在那里保持3小時(shí)。該樣品的鉑含量檢驗(yàn)表明，引入了極少的鉑。相比之下，含硼>0.10wty。鋁的樣品或其組合的樣品引入了預(yù)期的量。17b.B-ZSM-5的合成根據(jù)以上對(duì)于全二氧化硅樣品的合成中所述的合成方法來(lái)合成該樣品，不同之處在于加入0.01克的Na2B,07(無(wú)水的)。該P(yáng)t種類(lèi)根據(jù)以上方法來(lái)合成。該樣品中存在鉑，但小于所期望的量。這表明該全二氧化硅樣品中的曱硅烷醇基足夠強(qiáng)以充作有效的金屬交換位。對(duì)這些沸石的分析和它們的催化性能示于表8中。表8Pt-B-ZSM-5催化劑中硼含量的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>該全二氧化硅樣品(17a)是無(wú)活性的，在750°F下轉(zhuǎn)化率僅為10.8%。在80%轉(zhuǎn)化率下的結(jié)果不能由實(shí)驗(yàn)確定，估計(jì)需要高于970。F的溫度。它含有不夠使用的硼。含0.lwt。/。硼的樣品是更具活性的，但不如含0.18wtM硼的樣品有活性。這些結(jié)果表明，對(duì)于ZSM-5結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)，硼含量應(yīng)該大于約0.05wt%(等價(jià)于800。F催化劑溫度或更好)，例如大于約0.125wt。/。(等價(jià)于700°F催化劑溫度或更好)，或大于約0.15wt%(等價(jià)于600。F催化劑溫度或更好)。硼含量與催化劑活性之間的這些關(guān)系是對(duì)于ZSM-5來(lái)說(shuō)的。它們有可能取決于該弱酸性分子篩的結(jié)構(gòu)。實(shí)施例18-B-ZSM-5中鋁含量的影響制備鋁的痕量含量有所變化的一系列Pt-B-ZSM-5催化劑。18a.含鋁B-ZSM-5的合成按照如下方法水熱制備含有痕量鋁的硼-ZSM-5樣品。在23mlTeflon內(nèi)襯中，混合四丙基氫氧化銨的40wt%的水溶液0.8克、1.25克1NNaOH、IO克去離子水和0.G33克硼酸鈉，直至所有的硼酸鈉溶解。然后加入Q.9克CAB-O-SILM-5(熱解法二氧化硅-9So/。Si02)和0.001克的Na-Y沸石(Si02/Al203=5:0.000112克Al，其總計(jì)占固體的約115ppm或占整個(gè)凝膠混合物的約10ppm)，并徹底混合該混合物。將得到的凝膠加蓋密封并放置在Parr高壓釜中并在160'C下加熱，同時(shí)在約43rpm下旋轉(zhuǎn)，持續(xù)12天。過(guò)濾得到的細(xì)粉-液體混合物并用水徹底沖洗得到的固體并風(fēng)干過(guò)夜。然后該干燥過(guò)的產(chǎn)物懸浮在5ml的0.01NHC1中并在80。C下(靜態(tài))加熱以確保任何未反應(yīng)的Na-Y的完全破壞。然后過(guò)濾該固體并在開(kāi)放的空氣中干燥，并在爐中在120。C下進(jìn)一步干燥3小時(shí)以得到0.83克的ZSM-5(X-射線分析)。該材料的計(jì)算的鋁含量為145ppm，和所測(cè)得的硼含量為0.21wt%。按照如下方法制備該樣品的Pt/ZSM-5。煅燒按照以上實(shí)施例合成的該樣品以除去模板劑。煅燒如下進(jìn)行。物質(zhì)的薄床在馬弗爐中以1。C每分鐘的速率從室溫加熱至12(TC并在120。C下保持1小時(shí)。然后以相同的速率將溫度升至54(TC并在該溫度下保持5小時(shí)，此后，溫度升至595。C并在那里再保持5小時(shí)。加熱過(guò)程中，空氣和氮?dú)獾?0/50混合物以20標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每分鐘的速率通過(guò)該樣品。在硝酸銨的存在下在水中(在10克水中有1克NH4N03/1克沸石)加熱該沸石3小時(shí)，由此使該煅燒過(guò)的樣品與硝酸銨進(jìn)行離子交換。然后該樣品的冊(cè)4型懸浮在水中(9克水/克沸石)并加入Pt(NH丄(N03)2的溶液，其濃度將提供相對(duì)于該沸石的干重量0.5wt。/。的Pt。緩慢加入0.15N氫氧化銨并在95。C下攪拌48小時(shí)，將溶液的pH值調(diào)節(jié)至約9.2的pH值。冷卻后，該混合物通過(guò)玻璃料過(guò)濾、用去離子水洗滌并在120。C下干燥。然后在空氣中將該樣品緩慢煅燒至300。C并在那里保持3小時(shí)。然后將該樣品在Carver模制機(jī)中成丸，轉(zhuǎn)變?yōu)?4-40目并用作所述催化劑。18b.含鋁的B-ZSM-5的合成按照如下方法水熱制備含鋁的硼-ZSM-5樣品。在23mlTeflon內(nèi)襯中，混合四丙基氫氧化銨的25wt。/Q的水溶液2.45克、1.2克1NNaOH、8.35克去離子水和0.06克十水合硼酸鈉，直至所有的硼酸鈉溶解。然后加入0.9克CAB-0-SILM-5(熱解法二氧化硅-98%Si02)和0.0025克的Na-A沸石(Si02/Al20fl.7;00037克Al總計(jì)為約385ppm),并徹底混合該混合物。將得到的凝膠加蓋密封并放置在Parr高壓釜中并在160。C下加熱，同時(shí)在約43rpm下旋轉(zhuǎn)，持續(xù)12天。過(guò)濾得到的細(xì)粉-液體混合物并用水徹底沖洗得到的固體并風(fēng)干過(guò)夜。然后該干燥過(guò)的產(chǎn)物懸浮在5ml的0.01NHC1中并在8(TC下(靜態(tài))加熱以確保任何未反應(yīng)的Na-Y的完全破壞。然后過(guò)濾該固體并在開(kāi)放的空氣中干燥，并在爐中在120。C下進(jìn)一步干燥3小時(shí)以得到0.8克的ZSM-5(X-射線分析)。該材料的計(jì)算的鋁含量為402ppm，和所測(cè)得的硼含量為0.21wt%。按照用于樣品18a的方法來(lái)制備該樣品的Pt/Al-B-ZSM-5。18c.含鋁的B-ZSM-5的合成按照樣品18b的方法合成該樣品，但使用0.005克N-A沸石(0.00074克Al)。該材料的計(jì)算的鋁含量為785ppm，和所測(cè)得的硼含量為0.22wt%。按照用于樣品18a的方法來(lái)制備該樣品的Pt/Al-B-ZSM-5。18d.含鋁的B-ZSM-5的合成按照以上方法合成該樣品，但使用0.007克N-A沸石(0.001克Al)。該材料的計(jì)算的鋁含量為1000ppm，和所測(cè)得的硼含量為0.18wt%。按照用于樣品18a的方法來(lái)制備該樣品的Pt/Al-B-ZSM-5。18e.含鋁的B-ZSM-5的合成按照以上方法合成該樣品，但使用0.01克N-A沸石(0.00148克Al)。該材料的計(jì)算的鋁含量為1500ppm，和所測(cè)得的硼含量為0.17wt%。按照用于樣品18a的方法來(lái)制備該樣品的Pt/Al-B-ZSM-5。對(duì)這些沸石的分析和它們的催化性能示于表9。表9Pt-B-ZSM-5催化劑中痕量鋁含量的影響<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>這些結(jié)果表明，對(duì)于從正鏈烷烴生產(chǎn)具有低異構(gòu)/正構(gòu)鏈烷烴比例的較輕產(chǎn)物來(lái)說(shuō)，該分子篩的鋁含量應(yīng)該小于lOOOppm，例如小于200ppm或小于20ppm。因?yàn)樵摲肿雍Y結(jié)構(gòu)也可能影響產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例，為得到合意的產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例，對(duì)于給定的結(jié)構(gòu)來(lái)說(shuō)所需要確切的鋁含量可小于這些值。實(shí)施例19-用費(fèi)托蠟進(jìn)行測(cè)試按照實(shí)施例4的方法制備10克Pt/B-SSZ-58樣品。在以下降流模式操作的滴流床微裝置中對(duì)其進(jìn)行測(cè)試。將該催化劑轉(zhuǎn)變成小球并在反應(yīng)器中放置7.Oml。它在氫氣中在450°F下還原。將反應(yīng)器入口壓力調(diào)節(jié)至目標(biāo)值(起始1000psig)并將氣流流速調(diào)節(jié)至10，OOOSCFB。然后在1.OLHSV下開(kāi)始進(jìn)料。調(diào)節(jié)催化劑溫度以給出原料轉(zhuǎn)化率的范圍。該微裝置的配置允許計(jì)算產(chǎn)物產(chǎn)率、原料轉(zhuǎn)化率并基于詳細(xì)的原料和產(chǎn)物分析(ASTMD-2887模擬蒸餾，氣體分析)進(jìn)行質(zhì)量衡算。原料是由淤漿床工藝使用鈷催化劑制備的費(fèi)托蠟。對(duì)該蠟進(jìn)行加氫處理以除去雜質(zhì)(烯烴、氮、含氧化合物、固體等)。該加氫處理過(guò)的蠟的性質(zhì)示于表10和11中。在多種壓力和溫度下評(píng)價(jià)了該催化劑，產(chǎn)率示于表12中。當(dāng)降低壓力時(shí)，該催化劑的活性增加。表io原料分析<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表ll原料的正鏈烷烴分析<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表12用Pt/B-SSZ-58對(duì)費(fèi)托蠟進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>來(lái)自該裝置的所有液體產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化的部分的GC分析顯示了歸因于正鏈烷烴的大峰，僅有小的中間產(chǎn)物峰。來(lái)自小時(shí)666的產(chǎn)物的一部分通過(guò)D-1160在650。F切割點(diǎn)下蒸餾，以產(chǎn)生底部產(chǎn)物、頂部產(chǎn)物和位于存水彎中的輕物質(zhì)。分析這些產(chǎn)物的密度、正鏈烷烴含量和分布、十六烷指數(shù)，示于表13中。表13-來(lái)自于費(fèi)托原料的產(chǎn)物的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>該蒸餾產(chǎn)物富含正鏈烷烴，和該頂部餾分具有高十六烷指數(shù)，表明它作為柴油燃料的良好潛力。在正鏈烷烴結(jié)構(gòu)的高保持性下完成了該蠟質(zhì)原料向更輕的產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化。正鏈烷烴轉(zhuǎn)化的選擇性定義為所產(chǎn)生的n-(^和更輕的鏈烷烴與原料中n-C23和更重的正鏈烷烴的比例。選擇n-Cn作為基準(zhǔn)物質(zhì)是由于它對(duì)應(yīng)于約70G。F的沸點(diǎn)。正鏈烷烴選擇性-產(chǎn)物中生成的凈n-C22x100/原料中消耗的凈n_C23=(87.49x0.191+89.90x0.706+10.3x0.4174-23.25)x100/(66.08-(0.41x0.706+34.95x0.103))對(duì)于該產(chǎn)物，正鏈烷烴選擇性大約=98.4%,其中采用基于原料的產(chǎn)物產(chǎn)率作為來(lái)自D1160蒸餾的產(chǎn)率。產(chǎn)生的輕氣體的量很少。通過(guò)如下方法對(duì)來(lái)自小時(shí)666的全部液體產(chǎn)物進(jìn)行溶劑脫蠟實(shí)驗(yàn)室溶劑脫蠟方法加熱該蠟質(zhì)樣品直至剛好高于其傾點(diǎn)。將100克倒入天平上的稱(chēng)皮重的1升玻璃容器中并稱(chēng)重至兩個(gè)十分位。加入200mL甲苯，然后加入200摩爾甲乙酮。輕微攪拌樣品直至溶解。一旦完全溶解，燒杯中的樣品用一片鋁箔覆蓋，并放置在冷凍器中，該冷凍器已經(jīng)被預(yù)設(shè)至合意的溫度(-10。F)并允許靜置過(guò)夜。在配備抽真空線路和撥動(dòng)開(kāi)關(guān)的冷凍器中的隔倉(cāng)中完成過(guò)濾。過(guò)濾組件由位于2升過(guò)濾燒瓶頂部的186-mmBiichner漏斗組成。所有的設(shè)備，包括過(guò)濾組件抹刀，另加的酮等，均存儲(chǔ)在該冷凍器中以使得它們處于熱平衡狀態(tài)。將4號(hào)沃特曼濾紙(直徑18.5cm)放在該Biichner漏斗中。將重負(fù)栽的真空軟管與該冷凍器中的真空管線連接。過(guò)濾方法1.用20mi冷酮來(lái)預(yù)潤(rùn)濕該濾紙。2.開(kāi)啟通向真空的撥動(dòng)開(kāi)關(guān)。3.用抹刀攪拌燒杯中的樣品并定量地轉(zhuǎn)移到所述漏斗中。刮擦該燒杯的側(cè)壁以轉(zhuǎn)移額外的樣品。4.用200ml冷酮沖洗該燒杯的側(cè)壁。5.關(guān)閉該冷凍器并使該混合物過(guò)濾。6.用抹刀平整濾餅上的裂縫以提供平整的表面。7.向該樣品上倒入200ml的冷酮以清洗殘留的油。8.重復(fù)步驟6和7。蠟回收方法濾餅進(jìn)行干燥，并斷掉真空連接。將蠟轉(zhuǎn)移到預(yù)稱(chēng)皮重的廣口瓶中。沿著過(guò)濾器的邊緣注入lOOmL的沸騰甲苯以溶解全部剩余的蠟。將曱苯收集在廣口瓶中。為了蒸發(fā)溶劑，將該廣口瓶放在低熱下的熱板上并與和緩的氮?dú)饬鹘佑|。除去溶劑后，測(cè)定所回收的蠟的重量。油回收方法將濾液注入稱(chēng)皮重的l升圓底燒瓶中，然后使用配有氮?dú)饬鞯男D(zhuǎn)蒸發(fā)器來(lái)汽提。在油浴中將該油-溶劑混合物加熱到12(TC并汽提至少4小時(shí)。然后測(cè)定所回收的油的重量。因?yàn)榇罅康妮p物質(zhì)，所回收的蠟和脫蠟的油是低的。該脫蠟的油和蠟的性質(zhì)示于表14中。表14來(lái)自小時(shí)666的脫蠟的油和殘留的蠟的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>對(duì)比例20-在不加入氫氣下對(duì)費(fèi)托蠟進(jìn)行測(cè)試按照實(shí)施例15，將Pt/B-SSZ-58催化劑留在250psig和溫度高于725°F的所述微裝置中，但用氮?dú)獯鏆錃?。該催化劑?duì)于正鏈烷烴轉(zhuǎn)化的活性似乎立即停止，且增加溫度不會(huì)導(dǎo)致任何顯著的轉(zhuǎn)化。在250psig和高于725°F的溫度且無(wú)氫氣的條件下29小時(shí)后，再次導(dǎo)入氫氣并停止氮?dú)饬?。該催化劑的活性迅速恢?fù)到初始值，該初始值由產(chǎn)物GC痕跡的出現(xiàn)所確定。這表明該催化劑對(duì)氫氣中斷的顯著的耐受性。這是較常規(guī)加氫裂化催化劑的優(yōu)勢(shì)。實(shí)施例21-對(duì)含正鏈烷烴的石油原料的測(cè)試按照實(shí)施例20,在Pt/B-SSZ-58催化劑上對(duì)蠟質(zhì)加氫裂化的中國(guó)的原料進(jìn)行加工。該催化劑在中等的轉(zhuǎn)化水平上和在低壓(低于300psig)下是非常穩(wěn)定的，同時(shí)給出蒸餾燃料的良好產(chǎn)率。隨著壓力降低，該轉(zhuǎn)化率增加。原料的性質(zhì)示于表10中。各種操作條件下的產(chǎn)率示于表15中，和來(lái)自于1362和1434小時(shí)的產(chǎn)物的D-1160蒸餾的產(chǎn)物分析示于表16中。表15用Pt/B-SSZ-58對(duì)大慶650N進(jìn)4亍加氬轉(zhuǎn)化<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>表16用Pt/B-SSZ-58對(duì)大慶650N進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物分析<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>表16用Pt/B-SSZ-58對(duì)大慶650N進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物分析(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>這些結(jié)果表明，生成了高十六烷指數(shù)產(chǎn)物以及耗盡了正鏈烷烴的底部產(chǎn)物。對(duì)該底部產(chǎn)物進(jìn)行溶劑脫蠟以給出脫蠟的油，其性質(zhì)示于表17。對(duì)于這種原料，正鏈烷烴選擇性約為61%。顯然，在含有中等水平的正鏈烷烴的原料中，一些正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化以生成其它產(chǎn)物-可能為異鏈烷烴、環(huán)烷烴或烷基。因此，當(dāng)希望正鏈烷烴產(chǎn)物時(shí)，該原料必須含有〉5wt%的正鏈烷烴，優(yōu)選〉50wt%的正鏈烷烴，和更優(yōu)選〉80wtX的正鏈烷烴。表17來(lái)自用Pt/B-SSZ-58對(duì)大慶650N進(jìn)行的加氫轉(zhuǎn)化的650°F+產(chǎn)物的脫蠟結(jié)果和潤(rùn)滑性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>這些結(jié)果表明，通過(guò)結(jié)合正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化工藝和溶劑脫蠟工藝，可制備高粘度指數(shù)產(chǎn)物。實(shí)施例22-Pt/B-SSZ-33的大量樣品的制備按照實(shí)施例14中的方法，如下合成硼硅酸鹽SSZ-33。按照如下方法制備Pt/B-SSZ-33。煅燒該B-SSZ-33樣品以除去模板劑。煅燒如下進(jìn)行。物質(zhì)的薄床在馬弗爐中以rc每分鐘的速率從室溫加熱至120'C并在120。C下保持1小時(shí)。然后以相同的速率將溫度升至540。C并在該溫度下保持5小時(shí)，此后，溫度升至595。C并在那里再保持5小時(shí)。煅燒氣氛為速率為20標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每分鐘的氮?dú)庖约吧倭康目諝獗慌欧诺皆摿黧w中。煅燒過(guò)的B-SSZ-33的孔體積為0.21cmVg。該產(chǎn)物的Si/B摩爾比例為18。在35(TC下向干重量為15.15克的沸石中加入硝酸銨水溶液(在35.3克去離子水中有0.1506克Pt(NH3)4(N03)2)，由此來(lái)浸漬該煅燒過(guò)的樣品。室溫下48小時(shí)后，將該混合物在真空爐中在110。C下干燥3小時(shí)。然后樣品在空氣中如下煅燒在1小時(shí)內(nèi)從室溫加熱到120。C，在12(TC下保持1小時(shí)，在3小時(shí)內(nèi)從120。C加熱到300'C，在300'C下保持5小時(shí)，然后冷卻至室溫，得到煅燒過(guò)的Pt/B-SSZ-33催化劑，其在干燥的沸石上含有0.5wt%的Pt。然后將該P(yáng)t/B-SSZ-33成丸至24-42目用于催化測(cè)試。實(shí)施例23-Pt/B-SSZ-33的催化測(cè)試使用實(shí)施例19所述的大慶原料在微裝置中對(duì)實(shí)施例22的催化劑進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果示于表18中。表18用Pt/B-SSZ-33對(duì)大慶650N進(jìn)行處理的HCR<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>當(dāng)在高轉(zhuǎn)化率和低壓下操作時(shí)，該催化劑證明是相當(dāng)穩(wěn)定的。c4氣體的產(chǎn)率低，石腦油產(chǎn)物的產(chǎn)率也低。該催化劑對(duì)于蒸餾產(chǎn)物是最具選擇性的。通過(guò)D-1160將收集自在線蒸餾自570至618小時(shí)的塔頂產(chǎn)物蒸餾成粗餾分以模擬石腦油、噴氣燃料和柴油。這些產(chǎn)物示于表19中。噴氣燃料餾分具有極好的煙點(diǎn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>這些產(chǎn)物含有顯著數(shù)量的正鏈烷烴，但由于SSZ-33催化劑含有12元環(huán)結(jié)構(gòu)，它不僅轉(zhuǎn)化原料中的正鏈烷烴而且轉(zhuǎn)化非正鏈烷烴(異鏈烷烴和環(huán)狀化合物)。對(duì)在線蒸餾的底部產(chǎn)物進(jìn)行溶劑脫蠟，和產(chǎn)物分析示于表20。表20自570至618小時(shí)的氣提塔底部產(chǎn)物調(diào)合物的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>脫蠟的油給出高VI潤(rùn)滑劑。操作450小時(shí)的產(chǎn)物的VI為114。進(jìn)一步分析初始的汽提塔液體產(chǎn)物(SLP)、脫蠟的油(DWO)和蠟的正鏈烷烴含量，示于表21。表21自570至618小時(shí)的氣提塔底部產(chǎn)物調(diào)合物的鏈烷烴分析<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>實(shí)施例24-Pt/B-SSZ-60的制備和測(cè)試SSZ-60是一維10元環(huán)沸石。B-SSZ-60的制備在2003年9月16日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6，620，401(實(shí)施例3和4)和2003年4月1日授予Elomari的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6,540,906中有述。美國(guó)專(zhuān)利號(hào)6,620,401中的實(shí)施例8描述了Pt/A卜SSZ-60的測(cè)試，該P(yáng)t/Al-SSZ-60通過(guò)將B-SSZ-60轉(zhuǎn)化為鋁硅酸鹽沸石而制備。結(jié)果顯示，鋁的引入生成了不想要的酸性，如高的產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例所示。通過(guò)實(shí)施例2中所用的同樣的方法制備Pt/B-SSZ-60。如實(shí)施例1所述，使用n-C"來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。結(jié)果示于表22中。實(shí)施例25-Pt/B-SSZ-70的制備和測(cè)試SSZ-70據(jù)信是四維10元環(huán)沸石-它具有兩套二維10元環(huán)孔。在Si/B摩爾比例為18:1下混合原硅酸四乙酯和硼酸三乙酯以及1摩爾二異丙基咪唑鎗的溶液以給出為2的Si/模板劑摩爾比例，然后允許在通風(fēng)廚內(nèi)蒸發(fā)數(shù)天以除去乙醇，由此制備B-SSZ-70。然后，用水調(diào)節(jié)稱(chēng)皮重的反應(yīng)器的內(nèi)容物(用于Parr47"不銹鋼反應(yīng)器的Teflon杯)以使H20/Si摩爾比例達(dá)到18。最后，滴加50。/。的HF，同時(shí)用塑料藥勺攪拌該內(nèi)容物，它形成凝膠以給出為2的Si/F摩爾比例。然后將該反應(yīng)加熱到150'C持續(xù)80天。通過(guò)用于實(shí)施例2中的同樣的方法制備Pt/B-SSZ-70。如實(shí)施例1所述，使用n-C"來(lái)測(cè)試該催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。結(jié)果示于表22中。表22在80%的n-C!6加氫轉(zhuǎn)化為小于C"的產(chǎn)物下的催化劑比較<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>這些結(jié)果顯示，其它10元環(huán)沸石可給出具有非常低的異構(gòu)/正構(gòu)比例的產(chǎn)物，但由于B-ZSM-5材料的較高的酸性，它是優(yōu)選的。實(shí)施例26-Pt/B-SSZ-13的制備和測(cè)試制備兩種硼-SSZ-13樣品并轉(zhuǎn)化成Pt催化劑。SSZ-13是具有菱沸石結(jié)構(gòu)的8元環(huán)沸石。兩種制備中所使用的硼酸的鋁含量經(jīng)測(cè)量〈5ppm。Cab-0-SilM-5的組成為3ppm的鋁和7ppm的鈉。實(shí)施例26A:該硼-SSZ-13樣品按照如下方法水熱制備。在600mlTeflon內(nèi)襯中于混合物中溶解2.15克的硼酸，該混合物由134.61克的0.72摩爾N，N，N-三曱基-1-金剛烷基銨氫氧化物和41.15克的0.28摩爾N，N，N-三甲基-1-金剛烷基銨氫氧化物組成。在攪拌下加入0.72克硼SSZ-13晶種和26.13克Cab-0-SilM-5(熱解法二氧化硅-98%Si02)。徹底混合后，將得到的凝膠放在600ml攪拌的高壓釜中并在160。C、75rpm下加熱3天。過(guò)濾得到的混合物，用去離子水洗滌并在95。C下千燥以得到31.53克硼SSZ-13(X-射線分析)。所測(cè)得的硼和鋁含量為0.64wt%的硼和15ppm的鋁。所測(cè)得的鈉含量為187ppm。實(shí)施例26B:該硼-SSZ-13樣品按照如下方法水熱制備。在23mlTeflon內(nèi)襯中，加入9.70克0，62摩爾N，N，N-三甲基-l-金剛烷基銨氫氧化物、0.12克氯化鈉、0.12克硼酸、1.45克Cab-0-SilM-5(熱解法二氧化珪-98。/。SiO》和0.(M克硼-SSZ-13晶種，然后徹底混合該混合物。加蓋密封得到的凝膠并放置在Parr高壓釜中并在160。C下加熱，同時(shí)在約43rpm下旋轉(zhuǎn)，持續(xù)5天。得到的混合物過(guò)濾，所得到的固體用水徹底沖洗并風(fēng)干以得到1.64克的硼-SSZ-13(X-射線分析)。所測(cè)得的硼含量為0.63wt。/。的硼?；谒霁暫团鹪噭┑匿X含量，計(jì)算的鋁含量應(yīng)該低于200ppm，或許低于10ppm。所測(cè)量的鈉含量為3569ppm。Pt催化劑的制備通過(guò)首先確定在已知量的沸石中實(shí)現(xiàn)初始潤(rùn)濕所需要的水的體積，由此來(lái)通過(guò)初始潤(rùn)濕實(shí)施4自浸漬。這通過(guò)在稱(chēng)皮重的60mlPierce瓶中在300。C下干燥1克沸石3小時(shí)然后趁熱封住它來(lái)完成。經(jīng)冷卻后，通過(guò)重量差確定該沸石的干燥的重量。然后將含該沸石的Pierce瓶再次稱(chēng)皮重，通過(guò)注射器導(dǎo)入水直至實(shí)現(xiàn)初始潤(rùn)濕。由重量差計(jì)算每克干燥的沸石所需要的初始潤(rùn)濕體積。對(duì)于真實(shí)的鉑浸漬，在上述Pierce瓶中干燥另一份沸石并計(jì)算引起初始潤(rùn)濕所需要的水的體積。然后，在該體積的水中溶解用于5%Pt負(fù)載量的四胺合二硝'酸鉑，并通過(guò)注射器將該溶液注入到該P(yáng)ierce瓶中。使該催化劑放置過(guò)夜，然后開(kāi)啟該P(yáng)ierce瓶。干燥該催化劑，然后在爐中用流動(dòng)的空氣以rC/小時(shí)的速率升溫至288。C來(lái)煅燒，然后在該溫度下保持3小時(shí)。如實(shí)施例1中所述，使用n-Cw來(lái)測(cè)試該P(yáng)t催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。結(jié)果示于表23中。這些證明，8元環(huán)沸石也可用作該工藝的催化劑。樣品26B顯示了較低的活性和高的產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例。這大概是由于該樣品中的減少活性的較高的鈉含量。因此，如杲為了減少?gòu)?qiáng)酸性中心的活性而加入鈉，應(yīng)該避免過(guò)量，因?yàn)檫@會(huì)導(dǎo)致活性損失。需要與較低活性的催化劑一起工作的更高的溫度將導(dǎo)致更高的產(chǎn)物異構(gòu)/正構(gòu)比例。表23Pt/B-SSZ-13催化劑的測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>實(shí)施例27-Pt/B-MTT的制備和測(cè)試制備具有一維10元環(huán)孔的MTT結(jié)構(gòu)的沸石。該制備由兩部分組成晶種的制備，然后是該催化劑的制備。晶種的制備在23mlTeflon內(nèi)襯中，將0.90gINKOH和0.70gN-異丙基-l，3-丙二胺溶解在10.6g去離子水中。然后在該混合物中溶解0.07g四水合硼酸鉀，然后加入并混合0.90gCabosilM-5以產(chǎn)生均勻的懸浮物。然后將以前合成的0.03gB-MTT晶種(Si/B-49)加入到該混合物中。然后將該內(nèi)襯加蓋并密封在23-ml鋼制Parr高壓釜中并隨后放置在在160。C下具有旋轉(zhuǎn)spit(43rpm)的爐中。4天后，過(guò)濾所得到的固體，用約500mL去離子水洗滌，并在90'C下在爐中干燥。粉末X-射線衍射表明該樣品是純B-MTT。ICP表明Si/B摩爾比例為34。B-MTT的制備在23mlTeflon內(nèi)襯中，將0.90g0.INKOH、10.6g去離子水和0.70gN-異丙基-l，3-丙二胺混合在一起。然后在該溶液中溶解0.llg四水合硼酸鉀。然后加入并混合O.90gCabosilM-5以生成均勻的懸浮物。加入O.03gB-MTT晶種。然后將該內(nèi)襯加蓋并密封在23-ml鋼制Parr高壓釜中并隨后放置在在160。C下具有旋轉(zhuǎn)spit(43rpm)的爐中。7天后，取出該高壓釜并冷卻至室溫。然后向該混合物中加入1.0g額外的K0H，然后將該混合物再次密封并再加熱4天。屆時(shí)，過(guò)濾所得到的固體，用約500mL去離子水洗滌，并在90。C下在爐中干燥。粉末X-射線衍射表明該樣品是純B-MTT。催化劑的制備按照在實(shí)施例26中所述的用于Pt-B-SSZ-13的方法來(lái)煅燒并制備Pt浸漬的催化劑，不同之處在于從在其它樣品上得到的結(jié)果估算水孔體積而非實(shí)測(cè)。催化劑測(cè)試如實(shí)施例1中所述，使用n-Cn來(lái)測(cè)試該P(yáng)t催化劑。在靠近80%的轉(zhuǎn)化率下得到結(jié)果并得到在80%轉(zhuǎn)化率下的線性?xún)?nèi)插值。結(jié)果示于表24中。Pt-B-MTT顯示了對(duì)重產(chǎn)物的極好的選擇性、低的異構(gòu)/正構(gòu)比例和良好的活性。這使得它稱(chēng)為優(yōu)選的選擇之一。表24Pt/B-MTT催化劑的測(cè)試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>費(fèi)托產(chǎn)物的提級(jí)本實(shí)施方案描述了將費(fèi)托產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為柴油燃料的優(yōu)選的方法，與常規(guī)費(fèi)托柴油燃料相比，該方法具有出眾的產(chǎn)率和性質(zhì)的組合。來(lái)自費(fèi)托工藝的產(chǎn)物由部分已經(jīng)在柴油沸程內(nèi)的物質(zhì)和部分更重的物質(zhì)組成。在常規(guī)的加工中，該柴油沸程物質(zhì)或者被加氫處理并隨后調(diào)合入柴油庫(kù)，或者直接用作庫(kù)調(diào)合組分。將重物質(zhì)在酸性催化劑上加氫裂化以生成與第一種柴油物質(zhì)調(diào)合的異鏈烷烴調(diào)合組分。常規(guī)的加氫裂化產(chǎn)生貫穿柴油沸程的異鏈烷烴。在該優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過(guò)正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化將該重物質(zhì)轉(zhuǎn)化為柴油范圍物質(zhì)。將該柴油燃料的較重部分異構(gòu)化，否則該該柴油燃料將具有不可接受的濁點(diǎn)。這給出具有最大量的正鏈烷烴的產(chǎn)物。僅最重的物質(zhì)被加氫異構(gòu)化，因此給出增加了的正鏈烷烴量和更高的十六烷數(shù)。在圖1中，將合成氣(5)進(jìn)料到使用負(fù)栽的鈷催化劑的淤漿床費(fèi)托裝置中。從該反應(yīng)器中移出蒸氣相產(chǎn)物、冷卻并回收液體冷凝物(15)?？稍谌芜x的處理器(20)中處理該冷凝物以除去含氧化合物和飽和烯烴。該任選的處理器可以是使用非酸性載體的常規(guī)加氫處理器，或它可以是氧化鋁處理器。后者通過(guò)脫水將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴。將處理過(guò)的冷凝物(25)送到蒸餾設(shè)備(40)中。該費(fèi)托工藝還提供蠟質(zhì)產(chǎn)物(16)，(16)進(jìn)料到正鏈烷烴選擇性加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器(30)中以生產(chǎn)流出物(35)。任選地，該蠟質(zhì)產(chǎn)物(16)首先進(jìn)行加氫處理以除去雜質(zhì)例如氮、氧、烯烴、固體等，在反應(yīng)器中未示出。該加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器使用10元環(huán)硼珪酸鹽，優(yōu)選二氧化硅粘合的含有小于20重量ppm鋁的Pt/B-ZSM-5，并操作在250psig、1LHSV和給出70%單程轉(zhuǎn)化率的溫度下。加氫裂化器的流出物也送到該蒸餾設(shè)備中。從該蒸餾設(shè)備中回收輕產(chǎn)物或一系列輕產(chǎn)物(42)。該輕產(chǎn)物可用作乙烯生產(chǎn)的原料?；厥罩饕烧溚闊N(45)組成的輕柴油燃料。也回收重柴油餾分(46)。在將重正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為異鏈烷烴的加氫異構(gòu)化脫蠟設(shè)備中加工該重柴油餾分。異構(gòu)化的重柴油燃料(52)與輕柴油燃料調(diào)合以生產(chǎn)調(diào)合的柴油(55),(55)達(dá)到了濁點(diǎn)規(guī)格并具有大于60的十六烷指數(shù)。盡管本實(shí)施方案描述了柴油燃料的生產(chǎn)，它與用于噴氣燃料的生產(chǎn)的等價(jià)的實(shí)施方案非常類(lèi)似，調(diào)整之處在于產(chǎn)物沸程。提級(jí)蠟質(zhì)石油產(chǎn)物同時(shí)生產(chǎn)潤(rùn)滑基礎(chǔ)油該實(shí)施方案描述了將蠟質(zhì)石油產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的優(yōu)選的方法，同時(shí)生產(chǎn)富含有價(jià)值的正鏈烷烴的副產(chǎn)物。由含有650。F+沸程物質(zhì)的石油產(chǎn)物來(lái)制備潤(rùn)滑基礎(chǔ)油?？稍诩託滢D(zhuǎn)化反應(yīng)器中加工含650。F+的蠟質(zhì)石油產(chǎn)物例如加氫處理過(guò)的石油料流、加氫裂化的石油料流、加氫異構(gòu)化的石油料流、疏松石蠟等，以將原料中的正鏈烷烴選擇性地轉(zhuǎn)化為較輕的正鏈烷烴?？赏ㄟ^(guò)蒸餾將該較輕的正鏈烷烴與未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物分開(kāi)。然后該較輕的正鏈烷烴可用來(lái)制備溶劑、噴氣燃料、噴氣燃料調(diào)合組分、柴油燃料、柴油燃料調(diào)合組分和生產(chǎn)直鏈烷基苯的原料?，F(xiàn)已消耗掉至少一部分正鏈烷烴的未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物，可通過(guò)包括溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫處理、加氫裂化、溶劑萃取和組合的工藝轉(zhuǎn)化為潤(rùn)滑基礎(chǔ)油。優(yōu)選催化脫蠟，尤其是加氫異構(gòu)化脫蠟。在加氫異構(gòu)化脫蠟中，將蠟質(zhì)物質(zhì)催化異構(gòu)化以降低它們的傾點(diǎn)。該異構(gòu)化過(guò)程中正鏈烷的選擇性低于其它化合物的選擇性。該操作過(guò)程中正鏈烷烴的相對(duì)較差的選擇性導(dǎo)致通常包括正鏈烷烴和異鏈烷烴混合物在內(nèi)的不那么有價(jià)值的更輕的產(chǎn)物的產(chǎn)生。通過(guò)將原料中的正鏈烷烴選擇性地轉(zhuǎn)化為較輕的正鏈烷烴產(chǎn)物，總經(jīng)濟(jì)性得以改進(jìn)。在圖2中，在加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器(130)中加工蠟質(zhì)6S0。F+石油原料(105)，優(yōu)選疏松石蠟。該加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器使用IO元環(huán)硼硅酸鹽，優(yōu)選二氧化硅粘合的含有小于20重量ppm鋁的Pt/B-ZSM-5，并操作在250psig、1LHSV和給出70%單程轉(zhuǎn)化率的溫度下。將加氫裂化器的流出物(135)也送到蒸餾設(shè)備(140)中。從該蒸餾設(shè)備中回收輕產(chǎn)物或一系列輕產(chǎn)物(142)。該輕產(chǎn)物可用作生產(chǎn)乙烯、噴氣燃料、柴油燃料或直鏈烷基苯的原料。從該蒸餾設(shè)備中排出650。F+未轉(zhuǎn)化的部分(145)。它在潤(rùn)滑基礎(chǔ)油生產(chǎn)設(shè)備(150)中進(jìn)行加工以生產(chǎn)潤(rùn)滑基礎(chǔ)油(155)。優(yōu)選地，該潤(rùn)滑基礎(chǔ)油生產(chǎn)設(shè)備包含催化加氫異構(gòu)化反應(yīng)器，該反應(yīng)器使用IO元環(huán)分子篩上的Pt來(lái)異構(gòu)化未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物中的殘留的蠟物質(zhì)并降低傾點(diǎn)至合意值。在該加氫異構(gòu)化反應(yīng)器中使用的最優(yōu)選的分子篩是SAPO-11、ZSM-23或SSZ-32。該加氫異構(gòu)化反應(yīng)器的條件為1000psig、1LHSV、5000SCFB和實(shí)現(xiàn)合意的產(chǎn)物傾點(diǎn)的溫度。該潤(rùn)滑基礎(chǔ)油生產(chǎn)設(shè)備還包括用來(lái)調(diào)節(jié)基礎(chǔ)油產(chǎn)物的粘度和閃點(diǎn)的蒸餾段，和用來(lái)降低芳烴含量并改進(jìn)顏色和穩(wěn)定性的加氫處理器。權(quán)利要求1.在氫氣的存在下轉(zhuǎn)化含有大于5wt％的C10+正鏈烷烴的烴原料以生產(chǎn)比原料中的C10+正鏈烷烴分子量低的正鏈烷烴產(chǎn)物的方法，通過(guò)使所述原料在包含如下條件的條件下與催化劑接觸a.溫度為600-800，b.壓力為50-5000psig，c.LHSV為0.5-5，所述催化劑包含(1)含有至少0.05wt％的硼和小于1000重量ppm的鋁的硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩，或鈦硅酸鹽分子篩和(2)第8族金屬。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩含有小于200重量ppm的鋁。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩含有小于20重量ppm的鋁。4.權(quán)利要求1的方法，其中所述"產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.2。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述C6產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.05。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述"產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.01。7.權(quán)利要求1的方法，其中所述產(chǎn)物還包含異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于2的C,3產(chǎn)物。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述"產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.5。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述Cn產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.1。10.權(quán)利要求1的方法，其中所述第8族金屬選自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os和它們的組合。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述第8族金屬是Pt。12.權(quán)利要求10的方法，其中所述金屬的量為0.1-5wt%,基于所述分子篩的重量。13.權(quán)利要求10的方法，其中所述金屬的量為0.1-3wt%，基于所述分子篩的重量。14.權(quán)利要求10的方法，其中所述金屬的量為0.3-1.5wt%,基于所述分子篩的重量。15.權(quán)利要求l的方法，其中所述分子篩是沸石。16.權(quán)利要求15的方法，其中所述沸石含有小于或等于12元環(huán)且維度大于或等于1的孔。17.權(quán)利要求16的方法，其中所述孔小于或等于IO元環(huán)且所述維度大于或等于2。18.權(quán)利要求16的方法，其中所述孔維度大于或等于3。19.權(quán)利要求15的方法，其中所述沸石選自SSZ-13、SSZ-33、SSZ-46、SSZ-53、SSZ-55、SSZ-57、SSZ-58、SSZ-59、SSZ-60、SSZ-64、SSZ-70、ZSM-5、ZSM-ll、TS-1、MTT和H-Y。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述沸石是ZSM-5。21.權(quán)利要求l的方法，其中所述原料選自疏松石蠟、費(fèi)托產(chǎn)物和它們的組合。22.權(quán)利要求1的方法，所述烴原料含有小于100ppm的硫和小于100ppm的氮。23.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑在與含正鏈烷烴的烴原料接觸之前已經(jīng)與疏接觸。24.在氫氣的存在下轉(zhuǎn)化含有大于5wt。/。的C:。+正鏈烷烴的烴原料以生產(chǎn)比原料中的Cie+正鏈烷烴分子量低的正鏈烷烴產(chǎn)物的方法，通過(guò)使所述原料在包含如下條件的條件下與催化劑接觸a.溫度為600-800°F，b.壓力為50-5000psig，c.LHSV為0.5—5，d.原料中的正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為較小的正鏈烷烴的轉(zhuǎn)化率為25%%，所述催化劑包含(l)含有至少0.05wt％的硼和小于1000重量ppm的鋁的硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩，或鈦硅酸鹽分子篩和(2)第8族金屬，其中所述原料中的正鏈烷烴轉(zhuǎn)化為較小的正鏈烷烴的選擇性等于或大于60%。25.權(quán)利要求24的方法，其中所述選擇性等于或大于80%。26.權(quán)利要求24的方法，其中所述選擇性等于或大于90%。27.權(quán)利要求24的方法，其中所述選擇性等于或大于95%。28.權(quán)利要求24的方法，其中所述硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩含有小于200重量ppm的鋁。29.權(quán)利要求24的方法，其中所述硼硅酸鹽或鋁硼硅酸鹽分子篩含有小于20重量ppm的鋁。30.權(quán)利要求24的方法，其中所述C6產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.2。31.權(quán)利要求24的方法，其中所述C6產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.05。32.權(quán)利要求24的方法，其中所述a產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.01。33.權(quán)利要求24的方法，其中所述產(chǎn)物還包含異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于2的Cu產(chǎn)物。34.權(quán)利要求33的方法，其中所述Cn產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.5。35.權(quán)利要求33的方法，其中所述Cu產(chǎn)物的異構(gòu)/正構(gòu)重量比小于0.1。36.權(quán)利要求24的方法，其中所述第8族金屬選自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os和它們的組合。37.權(quán)利要求36的方法，其中所述第8族金屬是Pt。38.權(quán)利要求36的方法，其中所述金屬的量為0.1-5wt%,基于所述分子篩的重量。39.權(quán)利要求36的方法，其中所述金屬的量為0.1-3wt%,基于所述分子篩的重量。40.權(quán)利要求36的方法，其中所述金屬的量為0.3-1.5wt%，基于所述分子篩的重量。41.權(quán)利要求24的方法，其中所述分子篩是沸石。42.權(quán)利要求41的方法，其中所述沸石含有小于或等于12元環(huán)且維度大于或等于1的孔。43.權(quán)利要求42的方法，其中所述孔小于或等于IO元環(huán)且所述維度大于或等于2。44.權(quán)利要求42的方法，其中所述孔維度大于或等于3。45.權(quán)利要求41的方法，其中所述沸石選自SSZ-13、SSZ-33、SSZ-46、SSZ-53、SSZ-55、SSZ-57、SSZ-58、SSZ-59、SSZ-60、SSZ-64、SSZ-70、ZSM-5、ZSM-ll、TS-1、MTT和H-Y。46.權(quán)利要求45的方法，其中所述沸石是ZSM-5。47.權(quán)利要求24的方法，其中所述原料選自疏松石蠟、費(fèi)托產(chǎn)物和它們的組合。48.權(quán)利要求24的方法，其中所述烴原料含有小于lOOppm的硫和小于100ppm的氮。49.權(quán)利要求24的方法，其中所述催化劑在與含正鏈烷烴的烴原料接觸之前已經(jīng)與硫接觸。全文摘要適于將重正鏈烷烴加氫轉(zhuǎn)化為較輕的正鏈烷烴產(chǎn)物并使異鏈烷烴的生成最小化的方法和催化劑。所述方法和催化劑可用于含有重正鏈烷烴例如蠟質(zhì)潤(rùn)滑組分、疏松石蠟或費(fèi)托產(chǎn)物的任何原料。通過(guò)從重正鏈烷烴選擇性地生成富含正鏈烷烴的產(chǎn)物，可減少或消除對(duì)正鏈烷烴的分離和提純工藝的需要。文檔編號(hào)C07C4/02GK101273000SQ200680035528公開(kāi)日2008年9月24日申請(qǐng)日期2006年8月7日優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日發(fā)明者C-Y·陳,D·J·歐萊爾,S·A·埃勒瑪麗,T·V·哈里斯申請(qǐng)人:切夫里昂美國(guó)公司