專利名稱：：光學(xué)用纖維素酯膜、使用該光學(xué)用纖維素酯膜的偏振片以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用于光學(xué)用途的纖維素酯膜，特別涉及用于液晶顯示裝置等中的偏振片用保護(hù)膜、相位差膜、視場(chǎng)角擴(kuò)大膜、用于等離子體顯示器的防反射膜等各種功能膜，另外，涉及可以使用于在有機(jī)EL顯示器等中使用的各種功能膜等的光學(xué)用纖維素酯膜以及使用于該光學(xué)用纖維素酯膜中的紫外線吸收劑。更為詳細(xì)地，本發(fā)明涉及一種光學(xué)用纖維素酯膜和使用該纖維素酯膜的偏振片及液晶顯示裝置，所述光學(xué)用纖維素酯膜包含具有特定結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑，沒(méi)有不需要的著色，顏色再現(xiàn)性優(yōu)異，耐久性、耐光性也優(yōu)異。
背景技術(shù)：
：就上述
技術(shù)領(lǐng)域：
中使用的光學(xué)膜而言，在其曝露于含有紫外線的光中時(shí)，會(huì)促進(jìn)其分解而引起強(qiáng)度降低，同時(shí)，存在由于變色導(dǎo)致透明度降低的問(wèn)題。因此，在要求高透明性的光學(xué)膜中，通過(guò)預(yù)先混合笨并三唑類化合物或二苯曱酮類化合物、氰基丙烯酸酯類化合物、水楊酸類化合物等紫外線吸收劑來(lái)防止紫外線引起的劣化。但是，以往的紫外線吸收劑大多溶解性低，因此，存在以下各種問(wèn)題，容易產(chǎn)生滲出，容易在膜上析出，使霧度上升，透明性降低，另外，隨著在加熱加工時(shí)的散發(fā)使添加量減少，降低了紫外線吸收能力，同時(shí)在制造工序中造成污染等。例如，專利文獻(xiàn)1~4中進(jìn)行了如下嘗試在紫外線吸收劑中導(dǎo)入聚合性基團(tuán)，進(jìn)行均聚或共聚，制成紫外線吸收性聚合物，希望由此來(lái)解決這些缺點(diǎn)。另外，例如專利文獻(xiàn)5記載了以下例子在作為光學(xué)膜的偏振片保護(hù)膜中含有紫外線吸收性聚合物。這些記載的紫外線吸收性聚合物確實(shí)在某種程度上具有防止?jié)B出和析出，防止散發(fā)的效果，但紫外線吸收能力不充分，為了得到期望的紫外線吸收性能，需要添加大量的添加量，這些紫外線吸收性聚合物大量添加時(shí)，會(huì)導(dǎo)致與樹脂的相容性不充分，無(wú)法得到充分的透明性，或者膜本身被著色成黃色，或者在長(zhǎng)時(shí)間保存時(shí)發(fā)生紫外線吸收能力降低等問(wèn)題，故難以作為光學(xué)膜而實(shí)用化。作為對(duì)光學(xué)膜所要求的特性，要求充分阻隔380nm以下的紫外光，同時(shí)充分透過(guò)波長(zhǎng)大于400nm的光，為此，提出了各種紫外線吸收劑。例如，特開2003-113317號(hào)公報(bào)記載了在2，-羥基苯基笨并三唑類紫外線吸收劑上取代酰胺基、氨基曱酰基、酯基、酰氧基而得到的紫外線吸收劑，通過(guò)使用由具有這些特定的取代基的單體而衍生的聚合物，可以有效地抑制滲出，降低由于散發(fā)而導(dǎo)致的工程污染等，但沒(méi)有關(guān)于二聚體、三聚體、四聚體的記載。另外，作為改善高分子材料的耐氣候性的化合物，已知苯并三唑，但關(guān)于其光學(xué)用途，沒(méi)有詳細(xì)公開(例如，參照專利文獻(xiàn)6)。專利文獻(xiàn)l:特開昭60-38411號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開昭62-181360號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開平3-281685號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:特開平7-90184號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開平6-148430號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開平5-781517號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明就是針對(duì)上述問(wèn)題而進(jìn)行的，其目的在于，提供一種光學(xué)用纖維素酯膜和使用該膜并可以維持高對(duì)比度的偏振片以及液晶顯示裝置，所述光學(xué)用纖維素酯膜作為光學(xué)用途的光譜吸收性能優(yōu)異，著色少，透明性優(yōu)異，具有充分的紫外線吸收能力，長(zhǎng)期耐光性優(yōu)異，該膜含有紫外線吸收劑，并且延遲變動(dòng)少。解決問(wèn)題的方法本發(fā)明的上述問(wèn)題是通過(guò)以下方案解決的1.一種光學(xué)用纖維素酯膜，其包含下述通式1、2、3表示的化合物中的至少一種，[化學(xué)式1]通式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(通式1~3中，R"R2表示取代基，X表示-COO-、-OCO-、-NR"CO-、-CONRu-、-O-、-NRl2Rir、-S02NRl4-、-NR14S02-、-S-、-S0r,L,表示2價(jià)的連接基團(tuán)，L2表示3價(jià)連接基團(tuán)，L3表示4價(jià)連接基團(tuán)，Ru、Rl2、R13、11|4表示氫原子、烷基或芳基，p表示03的整數(shù)，q表示04的整數(shù))。2.上述1記載的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式1、2、3表示的化合物分別是下述通式4、5、6表示的化合物，[化學(xué)式2]通式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>通式5(通式46中，R,、R2表示取代基，X表示-COO-、-OCO-、-NRuCO-、-CONRh-、-O-、-NR12Rn-、-S02NR14-、-NR14S02-、-S-、-SOr,L,表示2價(jià)的連接基團(tuán)，L2表示3價(jià)連接基團(tuán)，L3表示4價(jià)連接基團(tuán)，R、R12、R13、R,4表示氫原子、烷基或芳基，p表示03的整數(shù)，q表示04的整數(shù))。3.上述1或2所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式16中，X為-COO-、-OCO-、-NRCO-、-CONRn-，R^表示氪原子、烷基或芳基。4.上述2所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式1表示的化合物是上述通式4表示的化合物。5.上述4所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式4中，X為-COO-、-OCO-、-NRuCO-、-CONRu-,Rn表示氫原子、烷基或芳基。6.上述15中的任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式15中，L"L2、L3為含有醚鍵的連接基團(tuán)。7.—種偏振片，其使用上述16中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜。8.—種液晶顯示裝置，其使用上述16中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜。發(fā)明效果本發(fā)明提供一種光學(xué)用纖維素酯膜和使用該膜并可以維持高對(duì)比度的偏振片以及液晶顯示裝置，所述光學(xué)用纖維素酯膜作為光學(xué)膜用途的光語(yǔ)吸收性能優(yōu)異，著色少，透明性優(yōu)異，具有充分的紫外線吸收能力，含有長(zhǎng)期耐光性優(yōu)異的紫外線吸收劑，并且延遲變動(dòng)少。具體實(shí)施方式本申請(qǐng)的發(fā)明人對(duì)于含有能解決上述問(wèn)題的紫外線吸收劑的光學(xué)用纖維素酯膜進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，雖然其具體原因尚不清楚，但是通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑，可以得到光譜吸收性能優(yōu)異，無(wú)著色，透明性優(yōu)異等具有充分的紫外線吸收能力，其長(zhǎng)期耐光性優(yōu)異的光學(xué)用纖維素酯膜。詳細(xì)地，本發(fā)明人等經(jīng)深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用通過(guò)來(lái)自2-羥基苯基苯并三唑類紫外線吸收劑的苯并三唑環(huán)的連接基團(tuán)的連接形成二聚體、三聚體、四聚體而得到的紫外線吸收劑，可以得到良好的特性，例如，抑制滲出、降低由于散發(fā)導(dǎo)致的工序污染等效杲或提高作為液晶顯示裝置的對(duì)比度等，由此完成了本發(fā)明。以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。[通式16表示的化合物]本發(fā)明涉及光學(xué)用纖維素酯膜，其包含上述通式16表示的化合物中的至少一種。在通式1~6中，R"R2表示取代基，作為取代基，可以列舉，鹵原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)、烷基(例如，曱基、乙基、異丙基、羥乙基、甲氧曱基、三氟曱基、叔丁基等)、鏈烯基(例如，乙烯基、烯丙基、3-丁烯-l-基等)、芳基(例如，苯基、萘基、對(duì)曱苯基、對(duì)氯苯基等)、烷氧基(例如，曱氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基等)、芳氧基(例如，笨氧基等)、酰氧基(例如，乙酰氧基、戊酰氧基、苯甲酰氧基等)、?；?例如，乙酰基、丙?；?、丁酰基等)、烷氧羰基(例如，曱氧羰基、乙氧羰基等)、芳氧羰基(例如，笨氧羰基等)、氨基曱?；?例如，甲基氨基曱?；?、乙基氨基曱酰基、二曱基氨基曱?；?、氨基、烷基氨基(例如，曱基氨基、乙基氨基、二乙基氨基等)、苯胺基(例如，苯胺基、N-曱基苯氨基等)、?；被?例如，乙酰氨基、丙酰氨基等)、羥基、氰基、硝基、磺酰氨基(例如，曱磺酰氨基、苯磺酰氨基等)、氨磺酰氨基(例如，二曱基氨磺酰氨基等)、磺?；?例如，曱磺?；⒍』酋；⒈交酋；?、氨磺?；?例如，乙基氨磺?；?、二曱基氨磺?；?、磺酰氨基(例如，曱磺酰氨基、苯磺酰氨基等)、脲基(例如，3-曱基脲基、3,3-二曱基脲基、1,3-二曱基脲基等)、酰亞胺基(例如，酞酸酰亞胺基等)、曱硅烷基(例如，三曱基曱硅烷基、三乙基曱硅烷基、叔丁基二曱基曱硅烷基等)、烷硫基(例如，曱硫基、乙硫基、正丁硫基等)、芳硫基(例如，苯硫基等)等，優(yōu)選烷基、芳基。L,表示2價(jià)的連接基團(tuán)，例如，亞烷基(例如，亞曱基、亞乙基、2,2-二曱基亞丙基、亞丙基、1,4-亞環(huán)己基、亞十二烷基、亞十六烷基、2-乙基亞己基、2-己基亞癸基等)、亞芳基(例如，亞苯基、亞萘基等)、-0-、-S-、-NR2,R22或它們的組合等。R21、1122表示氫原子、烷基或芳基。U表示3價(jià)的連接基團(tuán)，可以舉出，例如以下結(jié)構(gòu)。式中+表示與X連接的點(diǎn)。[化學(xué)式3]式中，L3表示4價(jià)的連接基團(tuán)，例如，可以列舉以下結(jié)構(gòu)。式中*是與X的連接點(diǎn)。[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>U、L2、L3中，L,即通式1特別是通式4在本發(fā)明中是優(yōu)選的。作為連接基團(tuán)的L,、L2、L3特別優(yōu)選是含有醚鍵的連接基團(tuán)。下面，例示出本發(fā)明的通式l-6表示的化合物，但并不限于這些。[化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[化學(xué)式7][化學(xué)式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>[化學(xué)式16]40本發(fā)明的通式16表示的化合物在混合于其他透明聚合物中時(shí)，視需要可以同時(shí)使用低分子化合物或高分子化合物、無(wú)機(jī)化合物等。例如，本發(fā)明的通式16表示的化合物(紫外線吸收劑)和其他紫外線吸收劑或者紫外線吸收性聚合物同時(shí)混合于其他透明聚合物中也是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。同樣地，同時(shí)混合抗氧化劑、增塑劑、阻燃劑等添加劑也是優(yōu)選的實(shí)施方式之一。作為在纖維素酯膜(光學(xué)膜)中添加本發(fā)明的紫外線吸收劑的方法，可以使纖維素酯膜中含有本發(fā)明的紫外線吸收劑，也可以在纖維素酯膜上涂布本發(fā)明的紫外線吸收劑。使纖維素酯膜含有本發(fā)明的紫外線吸收劑時(shí)，可以直接添力口。本發(fā)明的通式1~6表示的化合物的使用量根據(jù)化合物的種類、使用條件等而不同，但作為紫外線吸收劑使用時(shí)，優(yōu)選每平方米纖維素酯膜為0.23.0g,更加優(yōu)選0.42.0g,特別優(yōu)選0.5~1.5g。另外，從防止液晶劣化的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選對(duì)波長(zhǎng)380nm以下的紫外線吸收性能優(yōu)異的化合物，并且從良好的液晶顯示性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選400nm以上的可見光吸收少的化合物。在本發(fā)明中，特別是，波長(zhǎng)380nm處的透過(guò)率優(yōu)選為8%以下，更優(yōu)選4%以下，特別優(yōu)選1%以下。另外，在本發(fā)明中，可以同時(shí)使用以往公知的紫外線吸收劑。作為以往公知的紫外線吸收劑，沒(méi)有特別的限制，可以列舉，例如，水楊酸類紫外線吸收劑(水楊酸苯酯、水楊酸對(duì)叔丁酯等)或者二苯曱酮類紫外線吸收劑(2,4二羥基二笨曱酮、2，2，-二羥基-4,4，-二曱氧基二苯曱酮等)、笨并三唑類紫外線吸收劑(2-(2'-羥基-3，-叔丁基-5，-曱基苯基)5-氯苯并三唑、2-(2，-羥基-3，,5，-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2，-羥基-3，，5'-二叔戊基苯基)苯并三唑等)，氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑(2，-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3，,4，-亞曱基二氧苯基)丙烯酸酯等)、三嗪類紫外線吸收劑、或者特開昭58-185677號(hào)，特開昭59-149350號(hào)記載的化合物，鎳絡(luò)鹽類化合物、無(wú)機(jī)粉末等。作為可以與本發(fā)明涉及的紫外線吸收劑同時(shí)使用的以往公知的紫外線吸收劑，優(yōu)選透明性高、防止偏振片或液晶元件的劣化效果優(yōu)異的苯并三唑類紫夕卜線吸收劑或二笨曱酮類紫夕卜線吸收劑，特別優(yōu)選不需要的著色更少的笨并三唑類紫外線吸收劑。另外，在本發(fā)明中，還可以使用以往公知的紫外線吸收性聚合物。作為以往公知的紫外線吸收性聚合物，沒(méi)有特別的限制，可以列舉，例如，RUVA-93(大塚化學(xué)制造)均聚得到的聚合物以及RUVA-93與其他單體共聚得到的聚合物等。具體地，可以舉出，RUVA-93和甲基丙烯酸甲酯以3:7的比例(質(zhì)量比)進(jìn)行共聚得到的RUVA-30M、以5:5的比例(質(zhì)量比)共聚得到的PUVA-50M等。[光學(xué)用纖維素酯膜的制造方法]接著，對(duì)作為本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的光學(xué)用纖維素酯膜的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。作為本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜的制造方法中采用的制膜工序，包括將纖維素酯溶解于溶劑中，然后在線添加溶解有各種添加劑和少量的纖維素酯的溶液，混合，攪拌，接著，涂布混合液，并進(jìn)行制膜的熔液流延法；不使用溶劑，而是將纖維素酯加熱熔融到顯示流動(dòng)性的溫度，然后，流延流動(dòng)性的纖維素酯的熔融流延法。具體地，采用加熱熔融的成型法可以分為熔融擠出成型法、壓制成型法、氣脹成型法、注塑成形法、吹塑成型法、拉伸成形法等。這其中，為了得到機(jī)械強(qiáng)度和表面精度等優(yōu)異的纖維素酯膜，優(yōu)選熔融擠出法。該方法中，對(duì)膜構(gòu)成材料進(jìn)行加熱，在其表現(xiàn)出流動(dòng)性后，將其擠出至鼓或環(huán)形帶上進(jìn)行制膜。優(yōu)選的制膜工序是采用加熱熔融的成型法。(纖維素酯)作為本發(fā)明中使用的纖維素酯，優(yōu)選使用纖維素低級(jí)脂肪酸酯。纖維素酯的低級(jí)脂肪酸酯中的低級(jí)脂肪酸，是指碳原子數(shù)為6以下的脂肪酸，例如，作為纖維素的低級(jí)脂肪酸酯的例子，可以列舉，纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等，以及特開平10-45804號(hào)、特開平8-231761號(hào)、美國(guó)專利2319052號(hào)記載的纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯等混合脂肪酸酯等。特別優(yōu)選使用總?cè)〈葹?.55~2.85的纖維素酯。上述脂肪酸中，優(yōu)選使用纖維素乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯，但對(duì)于本發(fā)明涉及的纖維素酯膜來(lái)說(shuō)，從膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)來(lái)看，特別優(yōu)選使用聚合度為250400的纖維素酯。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜優(yōu)選使用總?cè)〈葹?.5-3.0的纖維素酯，特別優(yōu)選使用總?cè)〈葹?.552.85的纖維素酯?？?cè)〈葹?.55以上時(shí)，含有本發(fā)明涉及的通式16表示的紫外線吸收劑的膜的機(jī)械強(qiáng)度得到增加，總?cè)〈葹?.85以下時(shí)，纖維素酯的溶解性提高，或者產(chǎn)生的異物減少，故更優(yōu)選。纖維素乙酸丙酸酯時(shí)，設(shè)乙酰基的取代度為X，丙?；娜〈葹閅，則優(yōu)選滿足下式(I)和(II)的范圍。式(I)2.5《X+Y《2.9式(II)0.1《X《2.0其中，優(yōu)選1.(KX《2.5,0.5《Y《2.5。纖維素酯可以單獨(dú)或混合使用由棉絨合成的纖維素酯和由木漿合成的纖維素酯，以及其他原料合成的纖維素酯。(增塑劑)本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜中可以添加增塑劑。從提高機(jī)械性質(zhì)、增加柔軟性、增加耐吸水性、降低水分透過(guò)率等膜改性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選添加已知可作為增塑劑的化合物。此外，在熔融流延法中，添加增塑劑的目的在于變溫度低；或者，在相同加熱溫度下，可以使含增塑劑的膜構(gòu)成材料的粘度降低至低于纖維素酯的粘度。這里，在本發(fā)明中，所謂構(gòu)成膜的材料的熔融溫度，是指該材料因加熱而表現(xiàn)出流動(dòng)性狀態(tài)時(shí)的加熱溫度。單獨(dú)使用纖維素酯時(shí)，如果溫度比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，則表現(xiàn)不出用于成膜的流動(dòng)性。但是，溫度在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上時(shí)，纖維素酯由于吸收熱量，其彈性模量、粘度降低，表現(xiàn)出流動(dòng)性。為了使構(gòu)成膜的材料熔融，優(yōu)選添加的增塑劑具有比纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因?yàn)檫@樣即可達(dá)到上述目的。由于由多元醇和1元羧酸形成的酯類增塑劑、多元羧酸和1元醇形成的酯類增塑劑由于與纖維素酯的親和性好，故優(yōu)選。在本發(fā)明中，可以使用由多元醇和1元羧酸形成的酯類增塑劑、多元羧酸和1元醇形成的酯類增塑劑這二者或其中之一。作為多元醇酯類之一的乙二醇酯類增塑劑，具體地，可以舉出，乙二醇二乙酸酯、乙二醇二丁酸酯等乙二醇烷基酯類增塑劑；乙二醇二環(huán)丙烷羧酸酯、乙二醇二環(huán)己烷羧酸酯等乙二醇環(huán)烷基酯類增塑劑；乙二醇二苯曱酸酯、乙二醇二(4-曱基苯曱酸酯)等乙二醇芳酯類的增塑劑。這些烷酸酯(7V^《k-卜)基、環(huán)烷酸酯(少夕口7V"《)基、芳羧酸酯(7'J卜)基可以相同也可以不同，也可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳羧酸酯基組合，這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵鍵合。另外，乙二醇部分也可以被取代，乙二醇酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等其它添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為多元醇酯類之一的甘油酯類增塑劑，具體地，可以舉出，甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、甘油二乙酸辛酸酯、甘油油酸丙酸酯等甘油烷基酯；甘油三環(huán)丙羧酸酯、甘油三環(huán)己羧酸酯等甘油環(huán)烷基酯；甘油三苯曱酸酯、甘油4-曱基苯曱酸酯等甘油芳基酯；二甘油四乙酸酯、二甘油四丙酸酯、二甘油乙酸三辛酸酯、二甘油四月桂酸酯等二甘油烷基酯；二甘油四環(huán)丁羧酸酯、二甘油四環(huán)丁羧酸酯等二甘油環(huán)烷基酯；二甘油四苯甲酸酯、二甘油3-曱基苯曱酸酯等二甘油芳基酯等。這些烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳羧酸酯基可以相同也可以不同，也可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳羧酸酯基組合，這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵鍵合。另外，甘油、二甘油部分也可以被取代，甘油酯、二甘油酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。作為其他多元醇酯類增塑劑，具體地可以舉出，特開2003-12823號(hào)公報(bào)的第3033段記載的多元醇酯類增塑劑。這些烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳羧酸酯基可以相同也可以不同，也可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷酸酯基、環(huán)烷酸酯基、芳羧酸酯基組合，這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵鍵合。另外，多元醇部分也可以被取代，多元醇的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等其它添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。在上述由多元醇和1元羧酸形成的酯類增塑劑中，優(yōu)選烷基多元醇芳基酯，具體地，可以列舉，上述乙二醇二苯曱酸酯、甘油三苯曱酸酯、二甘油四苯曱酸酯、特開2003-12823號(hào)公報(bào)第32段記載的化合物16。作為多元酸酯類之一的二元酸酯類增塑劑，具體地，可以列舉，丙二酸二(十二烷基酯)(C1)、己二酸二辛酯(C4)、癸二酸二丁酯(C8)等烷基二羧酸烷基酯類增塑劑；丁二酸二環(huán)戊酯、己二酸二環(huán)己酯等烷基二酸環(huán)烷酯類增塑劑；丁二酸二笨酯、戊二酸二(4-曱基苯酯)等烷基二羧酸芳基酯類增塑劑；1,4環(huán)己二酸二己酯、二癸基雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二酸酯等環(huán)烷二羧酸烷基酯類增塑劑；二環(huán)己基-l，2-二環(huán)丁烷二酸酯、二環(huán)丙基-1,2-環(huán)己二酸酯等環(huán)烷二羧酸環(huán)烷酯類增塑劑；二苯基-1,1-環(huán)丙基二羧酸酯、二-2-萘基-l,4-環(huán)己烷二羧酸酯等環(huán)烷基二羧酸芳基酯類增塑劑；酞酸二乙酯、酞酸二曱酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、酞酸二-2-乙基己酯等芳基二羧酸烷基酯類增塑劑；酞酸二環(huán)丙酯、酞酸二環(huán)己酯等芳基二羧酸環(huán)烷酯類增塑劑；酞酸二苯酯、酞酸二-4-甲基苯酯等芳基二羧酸芳基酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同，也可以一取代，這些取代基也可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷基、環(huán)烷基的組合，這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵鍵合。另夕卜，酞酸的芳香環(huán)也可以被取代，也可以是二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。另外酞酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。由多元醇和i元羧酸形成的酯類增塑劑、由多元羧酸和l元醇形成的酯類增塑劑的添加量相對(duì)于100質(zhì)量份纖維素酯通常為0.1~50質(zhì)量份，優(yōu)選130質(zhì)量份，更加優(yōu)選315質(zhì)量份。作為其他的多元羧酸酯類增塑劑，具體地，可以舉出，三氨基曱酸三(十二烷基酯)(卜'J卜、'？'》乂"《1^-卜)、三丁基-meso-丁烷-l，2,3,4-四羧酸酯等烷基多元羧酸烷基酯類增塑劑；三氨基甲酸三環(huán)己酯、三環(huán)丙基-2-羥基-1,2,3-丙烷三羧酸酯等烷基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑、三苯基-2-羥基-l,2,3,-丙烷三羧酸酯、四-3-曱基苯基四氬呋喃-2,3,4,5-四羧酸酯等烷基多元酸芳基酯類增塑劑；四己基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯類增塑劑；四丁基-l,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸酯等環(huán)烷基多元酸烷基酯類的增塑劑；四環(huán)丙基-l，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸酯、三環(huán)己基-,3,5-環(huán)己烷三羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸環(huán)烷酯類增塑劑；三笨基-1,3,5-環(huán)己基三羧酸酯、六(4-曱基苯基)-l,2,3，4,5,6-環(huán)己六羧酸酯等環(huán)烷基多元羧酸芳基酯類增塑劑；三(十二烷基)苯-l，2,4-三羧酸酯、四辛基苯-1,2,4,5-四羧酸酯等芳基多元羧酸烷基酯類增塑劑；三環(huán)戊基苯-l,3,5-三羧酸酯、四環(huán)己基笨-l,2,3,5-四羧酸酯等芳基多元羧酸環(huán)烷基酯類增塑劑；三苯基苯-1,3,5-四羧酸酯、六(4-曱基苯基)苯-l,2,3,4，5,6-六羧酸酯等芳基多元羧酸芳基酯類增塑劑。這些烷氧基、環(huán)烷氧基可以相同也可以不同，另外還可以取代，這些馭代基也可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷基、環(huán)烷基的組合，這些取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵鍵合。另外，酞酸的芳香環(huán)也可以被取代，也可以是二聚物、三聚物、四聚物等多聚物。另外酞酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分，或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上述多元羧酸和1元醇形成的酯類增塑劑中，優(yōu)選烷基二羧酸烷基酯，具體地，可以列舉，己二酸二辛酯。作為本發(fā)明中使用的其他增塑劑，可以使用磷酸酯類增塑劑、聚合物增塑劑等。作為磷酸酯類增塑劑，具體地，可以舉出，三乙?；姿狨?、磷酸三丁酯等磷酸烷基酯；磷酸三環(huán)戊酯、磷酸三環(huán)己酯等磷酸環(huán)烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三曱苯基酯、曱苯基苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、聯(lián)苯基二苯基磷酸酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯、磷酸三萘酯、磷酸三(二曱苯)S旨、三鄰位聯(lián)苯基磷酸酯等磷酸芳基酯。它們的取代基可以相同，也可以不同，還可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的組合，取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外，還可以列舉，亞乙基雙(磷酸二曱酯)、亞丁基雙(磷酸二乙酯)等亞烷基雙(磷酸二烷酯)、亞乙基雙(磷酸二苯酯)、亞丙基雙(磷酸二萘酯)等亞烷基雙(磷酸二芳基酯)、亞苯基雙(磷酸二丁酯)、亞聯(lián)苯基雙(磷酸二辛酯)等亞芳基雙(磷酸二烷基酯)、亞苯基雙(磷酸二苯酯)、亞萘基雙(磷酸二曱苯酯)等亞芳基雙(磷酸二芳酯)等磷酸酯。它們的取代基可以相同，也可以不同，還可以進(jìn)一步被取代。另外，也可以是烷基、環(huán)烷基、芳基的組合，取代基之間可以通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合。另外，磷酸酯的部分結(jié)構(gòu)可以成為聚合物的一部分或者規(guī)則地成為聚合物的側(cè)鏈，還可以導(dǎo)入到抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑等其它添加劑分子結(jié)構(gòu)的一部分中。上迷化合物中，優(yōu)選磷酸芳基酯、亞芳基雙(磷酸二芳酯)，具體地，優(yōu)選磷酸三苯酯、亞苯基雙(磷酸二苯酯)。作為聚合物增塑劑，具體地，可以舉出，脂肪族烴類聚合物、脂環(huán)式烴類聚合物、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸曱酯等丙烯酸類聚合物、聚乙烯基異丁基醚、聚N乙烯基吡咯烷酮等乙烯基類聚合物、聚苯乙烯、聚4-羥基苯乙烯等苯乙烯類聚合物、聚丁二酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚萘二曱酸乙二醇酯等聚酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷等聚醚、聚酰胺、聚氨酯、聚脲等。數(shù)均分子量?jī)?yōu)選1000500000左右，特別優(yōu)選5000~200000。如果在1000以下，會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)性的問(wèn)題，超過(guò)500000時(shí)，增塑化能力降低，對(duì)纖維素酯膜的機(jī)械性質(zhì)帶來(lái)不良影響。這些聚合物增塑劑可以是包含1種還可以是具有多種重復(fù)單元的共聚物。另外，還可以組合使用2種以上的上述聚合物。其他的增塑劑的添加量相對(duì)于纖維素酯100質(zhì)量份通常為0.1-50質(zhì)量份，優(yōu)選130質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選315質(zhì)量份。(添加劑)在本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜中，除上述增塑劑以外，還可以含有與增塑劑顯示同樣作用的添加劑。作為這些添加劑，只要是可以對(duì)纖維素酯膜進(jìn)行增塑化的低分子有機(jī)化合物，就可以得到與增塑劑同樣的效果。相對(duì)于增塑劑來(lái)說(shuō)，這些成分并不是為了直接對(duì)膜進(jìn)行增塑而添加的，但是視其量，可以顯示出與上述增塑劑相同的作用。另外，在本發(fā)明中，為了調(diào)整膜的色調(diào)，可以使用例如藍(lán)色染料作為添加劑。優(yōu)選的染料可以列舉蒽醌類染料。蒽醌類染料可以在蒽醌的18位的位置上具有任意的取代基。作為優(yōu)選的取代基，可以列舉，可以被取代的苯胺基、羥基、胺基、硝基或氫原子。為了維持膜的透明性，這些染料在膜中的添加量為0.11000Mg/m2，優(yōu)選10100ng/m2。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜中，還可以追加添加選自酚類穩(wěn)定劑、受阻胺類穩(wěn)定劑、磷類穩(wěn)定劑、硫類穩(wěn)定劑、苯并呋喃酮類穩(wěn)定劑中的至少一種或2種以上的穩(wěn)定劑。作為優(yōu)選的酚類穩(wěn)定劑，可以使用以往公知的物質(zhì)，可以舉出，例如，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2羥基-5-曱基千基)-4曱基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-(1-(3,5-二叔戊基-2-羥基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯等特開昭63-179953號(hào)或特開平1-168643號(hào)公報(bào)中記載的丙烯酸酯類化合物；十八烷基-3-(3，5-二叔丁基—4-羥基苯基)丙酸酯、2,2，-亞曱基-雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、U,3-三(2_曱基—4—羥基-5—叔丁基苯基)丁烷、1，3,5-三曱基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、四(亞曱基-3-(3，,5，-二叔丁基-4，-羥基苯基丙酸酯)曱烷)即季戊四醇基曱基-四(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酸酯))、四乙二醇-雙(3-(3-叔丁基—4-羥基—5-曱基笨基)丙酸酯)等烷基取代苯酚類化合物；6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-雙辛硫基-1,3,5-三。秦、4-雙辛硫基-l，3，5-三。秦、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-氧苯胺基)-1,3,5-三嗪等含有三嗪基的酚類化合物等。另外，作為優(yōu)選的受阻胺類穩(wěn)定劑，可以列舉，雙(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l，2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-芐氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(N-環(huán)己氧基-2，2,6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l，2,2,6，6-五曱基-4-哌啶基)-2-(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸酯、雙(l-丙烯?；?7夕口吖/^)-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2-丁基丙二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯(X力y、2才工一卜)2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基曱基丙埽酸酉旨、4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-1-[2-(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基笨基)丙酰氧基)乙基]-2,2,6,6-四曱基哌啶、2-曱基2-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)氨基-N-(2，2，6,6-四曱基-4-哌啶基)丙酰胺、四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)1，2，3,4-丁烷四羧酸酯、四(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)l,2，3,4-丁烷四羧酸酯等。作為優(yōu)選的磷類穩(wěn)定劑，只要是通常在樹脂工業(yè)中使用的物質(zhì)即可，沒(méi)有特別的限制，例如，可以列舉，亞磷酸三苯酯(卜'J:7工-乂lo于、只77>f卜)、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三(壬基苯基)e旨、亞磷酸三(二壬基笨基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、10-(3,5-二叔丁基4-羥基千基)-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷菲(水久777工大乂卜k^)-10-氧化物、6-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙氧基]-2,4,8，10-四叔丁基二苯并[d,幻[l,3,2]二氧雜磷雜丙烯等單亞磷酸酯類化合物；4,4，-丁叉-雙(3-曱基-6-叔丁基苯基-二(三癸基亞磷酸酯))、4，4，-異丙叉-雙(苯基-二烷基(C12C15)亞磷酸酯)等二亞磷酸酯類化合物等。另外，可以舉出四(2,4-二叔丁基苯基)—4,4，-亞聯(lián)笨基二膦酸酯、四(2,4-二叔丁基-5-曱基苯基)-4,4，-亞聯(lián)苯基二膦酸酯等膦酸酯類化合物。作為優(yōu)選的硫類穩(wěn)定劑，可以舉出，例如，3,3-硫聯(lián)二丙酸二月桂酯、3，3，-硫聯(lián)二丙酸二肉豆蔻酯、3,3-硫聯(lián)二丙酸二硬脂酯、3,3-硫聯(lián)二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇-四(P-月桂基-硫代-丙酸酯)、3,9-雙(2-十二烷硫基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5，5]十一烷等。作為優(yōu)選的笨并呋喃酮類穩(wěn)定劑，可以舉出，例如，3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2_酮、3,3'-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-S同]、5，7-二叔丁基-3-(4-曱氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-4-曱基-3-苯基苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-三曱基乙酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基笨并呋喃-2-目同、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮等。下面列舉這些化合物的一例，但本發(fā)明并不限定于這些化合物。IRGANOX1010:CibaSpecialtyChemicals公司制造TINUVIN770:CibaSpecialtyChemicals公司制造TINUVIN144:CibaSpecialtyChemicals公司制造ADKSTABLALA-52:旭電化工業(yè)(抹)制造SumilizerGP:住友化學(xué)工業(yè)公司制造PEP-24G:旭電化工業(yè)(抹)制造SumilizerTP-D:住友化學(xué)工業(yè)公司制造PEP-36:旭電化工業(yè)(抹)制造IrgafosP-EPQ:CibaSpecialtyChemicals公司制造GSY-P101:辦化學(xué)工業(yè)抹式會(huì)社制造SumilizerGM:住友化學(xué)工業(yè)公司制造Sumilizci.GS:住友化學(xué)工業(yè)公司制造這些穩(wěn)定劑相對(duì)于上述亞磷酸酯類可以組合使用l種或2種以上，其配合量可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇，相對(duì)于IOO質(zhì)量份纖維素酯通常為0.001~I0.0質(zhì)量份，優(yōu)選0.01~5.0質(zhì)量^^，更加優(yōu)選0.13.0質(zhì)量份。通過(guò)加熱熔融來(lái)制造纖維素酯膜時(shí)，纖維素酯膜的含水量?jī)?yōu)選3.0質(zhì)量%以下。含水量為3.0質(zhì)量°/。以下的纖維素酯優(yōu)選在加熱熔融前內(nèi)部包含1種以上的添加劑。在本發(fā)明中，所謂內(nèi)含添加劑，不僅是指添加劑包含在纖維素酯內(nèi)部的狀態(tài)，而且包括添加劑同時(shí)存在于纖維素酯內(nèi)部和表面。作為內(nèi)含添加劑的方法，可以列舉，將纖維素酯溶解于溶劑后，再將添加劑溶解或微分散于其中，并除去溶劑的方法。除去溶劑的方法可以使用公知的方法，例如，液相干燥法、氣相干燥法、溶劑共沉淀法、冷凍干燥法、溶液流延法等，溶劑除去后的纖維素酯和添加劑的混合物可以制成粉末、顆粒、小片、膜等形狀。添加劑的內(nèi)部包含可以如上所述通過(guò)溶解纖維素酯固體來(lái)進(jìn)行，但也可以在纖維素酯的合成步驟中與析出固化同時(shí)進(jìn)行。液相干燥法是指，例如，在溶解有纖維素酯和添加劑的溶液中添加月桂基硫酸鈉等活性劑水溶液，進(jìn)行乳化分散。接著，在常壓或減壓下蒸餾除去溶劑，可以得到內(nèi)部包含有添加劑的纖維素酯分散物。另外，為了除去活性劑，優(yōu)選進(jìn)行離心分離或傾析。作為乳化方法，可以采用各種方法，優(yōu)選使用采用超聲波、高速旋轉(zhuǎn)剪切、高壓等的乳化分散裝置。采用超聲波的乳化分散中，可以使用所謂的間歇式和連續(xù)式2種。間歇式適合制造比較少量的樣品，連續(xù)式適合制作比較大量的樣品。在連續(xù)式中，可以使用例如UH-600SR(林式會(huì)社SMT制造)這樣的裝置。在連續(xù)式的情況下，超聲波的照射時(shí)間可以通過(guò)分散室容積/流速x循環(huán)次數(shù)來(lái)求出。超聲波照射裝置有多個(gè)時(shí)，求出各個(gè)照射時(shí)間之和。超聲波的照射時(shí)間實(shí)際上為IOOOO秒以下。另外，需要10000秒以上時(shí)，工程負(fù)擔(dān)較大，實(shí)際上有必要通過(guò)乳化劑的再選擇等來(lái)縮短乳化分散時(shí)間。因此，不需要10000秒以上，優(yōu)選10秒2000秒。作為采用高速旋轉(zhuǎn)剪切的乳化分散裝置，可以使用分散混合機(jī)、均混器、超混合機(jī)等，這些類型的裝置可以根據(jù)乳化分散時(shí)的液體粘度區(qū)別使用。在采用高壓的乳化分散中，可以使用LAB2000(SMT公司制造)等，其乳化分散能力依賴于施加在試樣上的壓力。壓力優(yōu)選1045xl05kPa的范圍。作為活性劑，可以使用陽(yáng)離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、高分子分散劑等，可以根據(jù)溶劑或目標(biāo)乳化物的粒徑來(lái)決定。氣相干燥法使用例如GS310(YAMATO科學(xué)公司制造)這樣的噴霧干燥機(jī)，噴霧干燥溶解有纖維素酯和添加劑的溶液。溶劑共沉淀法將溶解有纖維素酯和添加劑的溶液添加到纖維素酯和添加劑的不良溶劑中，使之析出。不良溶劑可以與溶解纖維素酯的上述溶劑任意混合。不良溶劑可以是混合溶劑。另外，纖維素酯和添加劑的溶液中，還可以添加不良溶劑。析出的纖維素酯和添加劑的混合物可以進(jìn)行過(guò)濾、干燥、分離。在纖維素酯和添加劑的混合物中，混合物中的添加劑的粒徑在1|jm以下，優(yōu)選500nni以下，更加優(yōu)選200nm以下。添加劑的粒徑越小，熔融成型物的機(jī)械特性、光學(xué)特性的分布越均勻，故優(yōu)選。優(yōu)選對(duì)上述纖維素酯和添加劑的混合物以及在加熱熔融時(shí)添加的添加劑在加熱熔融前或加熱熔融時(shí)進(jìn)行干燥。這里，所謂干燥是指既要除去任何材料吸收的水分，還要除去制備纖維素酯和添加劑的混合物時(shí)使用的水或者溶劑、添加劑合成時(shí)混入的溶劑中的任意一種。該除去方法可以使用公知的干燥方法，可以通過(guò)加熱法、減壓法、加熱減壓法等方法進(jìn)行，在空氣中或在選擇氮?dú)庾鳛榉腔钚詺怏w的氛圍下進(jìn)行。進(jìn)行這些公知的干燥方法時(shí)，優(yōu)選在材料不分解的溫度區(qū)域下進(jìn)行，因?yàn)檫@對(duì)于膜的品質(zhì)是有利的。例如，通過(guò)上述干燥步驟除去后殘留的水分或溶劑相對(duì)于各膜構(gòu)成材料的總質(zhì)量為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選5質(zhì)量％以下，更為優(yōu)選1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選o.i質(zhì)量％以下。此時(shí)的干燥溫度優(yōu)選為iocrc以上且在要干燥的材料的Tg以下?？紤]到避免材料之間的熔粘，干燥溫度更優(yōu)選100°C(Tg-5)。C，進(jìn)一步優(yōu)選110。C(Tg-20)。C。優(yōu)選的干燥時(shí)間為0.5~24小時(shí)，更加優(yōu)選118小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選1.5-12小時(shí)。比這些范圍低時(shí)，干燥度低，或者需要的干燥時(shí)間過(guò)長(zhǎng)。另外，需要干燥的材料存在Tg時(shí)，如果加熱到比Tg高的干燥溫度，材料會(huì)發(fā)生熔粘，操作變得困難。干燥步驟可以分為兩步以上，例如，可以通過(guò)在預(yù)干燥步驟中的材料保管，和要熔融制膜前熔融制膜前一周之間進(jìn)行的前干燥工序進(jìn)行熔融制膜。另外，優(yōu)選在本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜中添加微粒作為消光劑。作為本發(fā)明使用的微粒，作為無(wú)機(jī)化合物，可以列舉，例如，二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸釣、碳酸4丐、滑石、粘土、燒成高嶺土、燒成硅酸鉤、水合硅酸釣、硅酸鋁、硅酸鎂、磷酸鈣。二氧化硅微粒的一次粒徑優(yōu)選516nm，更加優(yōu)選512nm。一次粒子的平均粒徑越小，霧度越低。另外，表觀比重優(yōu)選90200g/L，更加優(yōu)選100200g/L。表觀比重越大，越可能制成高濃度的分散液，霧度、凝聚物也改善，故優(yōu)選。消光劑的添加量為每lm2纖維素酯膜優(yōu)選0.011.0g，更加優(yōu)選0.030.3g，特別優(yōu)選0.10~0.18g。作為二氧化硅微粒，可以列舉，日本AEROSIL(抹)制造的AEROSILR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、0X50、TT600等，其中，AEROSIL200V、R972V是一次平均粒徑為20nm以下，且表觀比重為70g以上的二氧化硅微粒，由于其可以使纖維素酯膜的濁度保持在低水平，同時(shí)降低摩擦系數(shù)的效果大，故特別優(yōu)選。另外，作為氧化鋯微粒，例如，可以使用以商品名AEROSILR976以及R811(以下為日本AEROSIL(抹)制造)銷售的產(chǎn)品。另夕卜，作為聚合物的粒子，可以列舉，硅樹脂、氟樹脂以及丙烯酸樹脂。優(yōu)選硅樹脂，特別優(yōu)選具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅樹脂，例如，可以使用以Tospearl(卜XA)103、105、108、120、145、3120以及240(以上為東芝Smcone(株)制造)的商品名銷售的產(chǎn)品。這些粒子優(yōu)選形成平均粒徑為0.011.0jum的二次粒子，更加伊乙選0.10.8nm,最優(yōu)選0.20.5jjm。這些微粒在膜中以一次粒徑的凝聚體存在，在膜表面形成0.011.0Mm的凹凸。這些微粒的含量相對(duì)于纖維素酯優(yōu)選0.0050.3質(zhì)量％，更加優(yōu)選0.05-0.2質(zhì)量％，最為優(yōu)選0.1~0.2質(zhì)量％。可以進(jìn)行偏振片加工，以便在本發(fā)明的纖維素酯膜中形成取向膜而設(shè)置液晶層，使來(lái)自纖維素酯膜和液晶層的延遲復(fù)合化而賦予光學(xué)補(bǔ)償能力，從而提高液晶顯示品質(zhì)。為了調(diào)節(jié)延遲而添加的化合物，可以使用歐洲專利第9U，656A2號(hào)說(shuō)明書中記載的具有2個(gè)以上芳香環(huán)的芳香族化合物作為延遲控制劑。此外，還可以組合使用2種以上的芳香族化合物。該芳香族化合物的芳香族環(huán)除芳香烴環(huán)以外還包括芳香性雜環(huán)。特別優(yōu)選為芳香性雜環(huán)，芳香性雜環(huán)通常是不飽和雜環(huán)。這其中，特別優(yōu)選1,3,5-三嗪環(huán)。在以23°C、55%RH下放置24小時(shí)后的膜的尺寸為尺寸穩(wěn)定性的基準(zhǔn)時(shí)，本發(fā)明的纖維素酯膜在80。C、90%RH下的尺寸的變動(dòng)值優(yōu)選不足士1.0%,更加優(yōu)選不足0.5%，特別優(yōu)選不足0.1%。由于本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜用作偏振片的保護(hù)膜，因此纖維素酯膜本身具有上述范圍以上的變動(dòng)時(shí)，作為偏振片的延遲的絕對(duì)值和取向角與當(dāng)初的設(shè)定發(fā)生偏離，有時(shí)引起顯示品質(zhì)提高能力的降低或者顯示品質(zhì)的劣化。構(gòu)成膜的材料中添加劑的存在，從對(duì)于所述纖維素酯、增塑劑、抗氧化劑及此外視需要添加的紫外線吸收劑、消光劑、延遲控制劑等至少一種構(gòu)成膜的材料，抑制或防止因變質(zhì)、分解而產(chǎn)生揮發(fā)成分的觀點(diǎn)來(lái)看是優(yōu)選的。另外，添加劑本身也要求在構(gòu)成膜的材料的熔融溫度區(qū)域內(nèi)，并且不會(huì)產(chǎn)生揮發(fā)成分。構(gòu)成膜的材料被熔融時(shí)的揮發(fā)成分含量為l質(zhì)量。/。以下，優(yōu)選0.5質(zhì)量%以下，優(yōu)選0.2質(zhì)量。/。以下，更加優(yōu)選O.l質(zhì)量％以下。在本發(fā)明中，使用差示熱質(zhì)量測(cè)定裝置(精工電子工業(yè)抹式會(huì)社制TG/DTA200)，求出從30。C到350。C的加熱減量，將該量作為揮發(fā)成分的含量。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜可以通過(guò)拉伸操作來(lái)控制折射率。作為拉伸操作，可以通過(guò)如下操作來(lái)將折射率控制在優(yōu)選范圍在纖維素酯的一個(gè)方向上拉伸L02.0倍，而在膜面內(nèi)與該方向垂直的方向上拉伸1.01~2.5#"。例如，可以對(duì)膜的長(zhǎng)度方向和膜面內(nèi)與該方向垂直的方向即寬度方向，逐次或同時(shí)進(jìn)行拉伸。此時(shí)，至少一個(gè)方向上的拉伸倍率過(guò)小時(shí)，不能4尋到充分的相位差，過(guò)大時(shí)，則有時(shí)拉伸困難，容易發(fā)生破裂。例如，在熔融流延方向上進(jìn)行拉伸時(shí)，如果寬度方向的收縮過(guò)大，則膜的厚度方向的折射率會(huì)過(guò)大。此時(shí)，通過(guò)抑制膜寬度方向收縮，或者對(duì)寬度方向也進(jìn)行拉伸，可以改善上述問(wèn)題。在寬度方向上拉伸時(shí)，有時(shí)折射率會(huì)在寬度上存在分布。這種現(xiàn)象有時(shí)會(huì)在使用拉幅機(jī)的方法中出現(xiàn)，這種現(xiàn)象的產(chǎn)生是由于在寬度方向上進(jìn)行拉伸，膜的中央部產(chǎn)生收縮力，而端部又被固定，這就是所謂的彎曲(求一^y夕0現(xiàn)象。此時(shí)，也可以通過(guò)在流延方向上進(jìn)行拉伸來(lái)抑制彎曲現(xiàn)象，同時(shí)可以稍微改善寬度上的相位差的分散。此外，通過(guò)在相互垂直的雙軸方向上進(jìn)行拉伸，可以減少得到的膜的厚度變化。纖維素酯膜的厚度變化過(guò)大時(shí)，會(huì)產(chǎn)生相位差的不均，在用于液晶顯示器時(shí)發(fā)生著色等不均的問(wèn)題。纖維素酯膜支持體的膜厚變化優(yōu)選控制在±3%的范圍，更優(yōu)選控制在土1%的范圍。出于以上目的，在相互垂直的雙軸方向上進(jìn)行拉伸的方法是有效的，相互垂直的雙軸方向的拉伸倍率最終分別優(yōu)選在流延方向上為.02.0倍，寬度方向上為1.012,5倍的范圍，更加優(yōu)選在流延方向上為L(zhǎng)011.5^咅，寬度方向上為1.052.0倍的范圍。相對(duì)于應(yīng)力，當(dāng)使用得到正雙折射的纖維素酯膜時(shí)，通過(guò)在寬度方向上進(jìn)行拉伸，可以在寬度方向上賦予纖維素酯膜的慢軸。此時(shí)，在本發(fā)明中，為了提高顯示品質(zhì)，纖維素酯膜的慢軸優(yōu)選位于寬度方向，并且，有必要滿足(寬度方向的拉伸倍率)>(流延方向的拉伸倍率)。對(duì)拉伸料片的方法，沒(méi)有特別限制。例如，可以列舉出以下方法使多個(gè)輥產(chǎn)生圓周速度差，利用這些輥之間的圓周速度差在縱方向上拉伸；用夾向上拉伸；同樣地，在橫方向上進(jìn)行擴(kuò)展，則在橫方向上進(jìn)行拉伸；或者，縱橫方向上同時(shí)擴(kuò)展，則在縱橫兩個(gè)方向上進(jìn)行拉伸。當(dāng)然，這些方法也可以組合使用。此外，采用所述拉幅機(jī)法時(shí)，如果以線性驅(qū)動(dòng)(y二了K，^y)方式驅(qū)動(dòng)夾具部分，則可以進(jìn)行順利的拉伸，并可以減小斷裂等的危險(xiǎn)性，故優(yōu)選。制膜工序中，這種寬度保持或在橫方向上的拉伸，優(yōu)選通過(guò)拉幅^L來(lái)進(jìn)行，可以是銷針拉幅機(jī)，也可以是夾具拉幅機(jī)。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜制成偏振片保護(hù)膜時(shí)，該保護(hù)膜的厚度優(yōu)選(K500pm。特別優(yōu)選20jim以上，進(jìn)一步優(yōu)選35jam以上。此夕卜，優(yōu)選150j^m以下，進(jìn)一步優(yōu)選120(im以下。特別優(yōu)選2590|im。纖維素酯膜比上述范圍厚時(shí)，偏振片加工后的偏振片會(huì)變得過(guò)厚，在用于筆記本型個(gè)人電腦或移動(dòng)型電子機(jī)器中的液晶顯示時(shí)，特別不適應(yīng)于薄型輕量的目的。另一方面，比上述范圍薄時(shí)，難以表現(xiàn)出延遲，并且膜的透濕性變高，保護(hù)偏振片不受濕度侵害的能力降低，因此不優(yōu)選。當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜的慢軸或快軸存在于膜面內(nèi)，與制膜方向所成的角度記為0i時(shí)，gi優(yōu)選-r+r,更加優(yōu)選-o.5。+o.5。。該ei可以定義為取向角，ei的測(cè)定可以使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBRA-21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器)進(jìn)行測(cè)定。ei分別滿足上述關(guān)系時(shí)，有助于得到高亮度的顯示圖象，抑制或防止漏光，并有助于得到忠實(shí)地再現(xiàn)色彩的彩色液晶顯示裝置。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜可以適當(dāng)?shù)剡x擇纖維素酯以外的高分子材料或低聚物進(jìn)行混合。上述高分子材料或低聚物優(yōu)選與纖維素酯相容性優(yōu)異的材料，制成膜時(shí)的透過(guò)率為80%以上，更加優(yōu)選90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選92%以上。添加纖維素酯以外的高分子材料或低聚物中的至少一種的目的包含以下意義提高加熱熔融時(shí)的粘度控制或膜加工后的膜物性。此時(shí)，可以用上述其它添加劑的形式包含。本發(fā)明涉及的纖維素酯和添加劑的混合物經(jīng)熱風(fēng)干燥或真空干燥后，進(jìn)行熔融擠出，并通過(guò)T型模擠出為膜狀，通過(guò)施加靜電的方法，粘貼在冷卻鼓上，使之冷卻固化，得到未拉伸膜。冷卻鼓的溫度優(yōu)選維持在90150。C。熔融擠出中，可以使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)，還可以使用在雙螺桿擠出機(jī)下游再連接單螺桿擠出機(jī)，但從得到的膜的機(jī)械特性、光學(xué)特性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用單螺桿擠出機(jī)。另外，對(duì)于原料罐、原料投入部、擠出機(jī)內(nèi)部所涉及的原料供給、熔融步驟優(yōu)選用氮?dú)獾确腔钚詺怏w置換或進(jìn)行減壓。上述熔融擠出時(shí)的溫度通常為150300。C的范圍，優(yōu)選180270。C，更加優(yōu)選20025(TC的范圍。本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜作為偏振片保護(hù)膜來(lái)制造偏振片時(shí)，該纖維素酯膜特別優(yōu)選在寬度方向上或制膜方向上拉伸而制造的膜。從上述冷卻鼓上剝離得到的未拉伸膜通過(guò)多個(gè)輥組和/或紅外線加熱器等加熱裝置加熱到纖維素酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)Tg+100。C的范圍內(nèi)，并優(yōu)選進(jìn)行一步或多步縱拉伸。接著，優(yōu)選將上述得到的經(jīng)過(guò)縱向拉伸的纖維素酯膜在TgTg-20。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行橫向拉伸，接著進(jìn)行熱定型。橫向拉伸時(shí)，如果在分割成2個(gè)以上的拉伸區(qū)域并且以150。C范圍的溫度差依次升溫的同時(shí)進(jìn)行橫向拉伸時(shí)，則可以降低寬度方向上的物性分布，故優(yōu)選。另外，在橫向拉伸之后，如果在最終橫向拉伸溫度以下且Tg-40。C以上的范圍將膜保持0.01~5分鐘，則可以進(jìn)一步降低寬度方向上的物性分布，故優(yōu)選。熱定型，在比其最終橫向拉伸溫度高的溫度下，在Tg-20。C以下的溫度范圍內(nèi)通常進(jìn)行0.5~300秒熱定型。此時(shí)，優(yōu)選在使分為2個(gè)以上區(qū)域的溫度差為1]OO'C的范圍依次進(jìn)行升溫的同時(shí)進(jìn)行熱定型。熱定型的膜通常冷卻到Tg以下，剪掉膜兩端的夾具把持部分，并巻起來(lái)。此時(shí)，在最終熱定型溫度以下、Tg以上的溫度范圍內(nèi)，在橫向和/或縱向進(jìn)行0.110%的松弛處理。另外，冷卻優(yōu)選以每秒100。C以下的冷卻速度從最終熱定型溫度緩慢冷卻到Tg。冷卻，松弛處理的方法沒(méi)有特別的限制，可以采用以往公知的方法進(jìn)行，但從膜的尺寸穩(wěn)定性提高的觀點(diǎn)上來(lái)看，特別優(yōu)選，在多個(gè)溫度區(qū)域依次冷卻，同時(shí)進(jìn)行這些處理。另外，當(dāng)最終熱固定溫度設(shè)為Tl，膜從最終熱定型溫度達(dá)到Tg的時(shí)間記為t,則冷卻速度是用(Tl-Tg)/t求出的值。這些熱定型條件、冷卻、松弛處理?xiàng)l件的最佳條件因?yàn)闃?gòu)成膜的纖維素酯不同而不同，因此，可以通過(guò)測(cè)定得到的雙向拉伸膜的物性，并適當(dāng)調(diào)整為具有優(yōu)選的特性，而決定上述條件。在制造本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜時(shí)，可以在拉伸前和/或后，可以涂布設(shè)置防靜電層、硬涂層、防反射層、易平滑性層、易粘接層、防眩目層、阻擋層、光學(xué)補(bǔ)償層等功能性層。特別優(yōu)選涂布設(shè)置防靜電層、硬涂層、防反射層、易粘接層、防眩目層和光學(xué)補(bǔ)償層中的至少一層。此時(shí)，視需要可以實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、藥劑處理等各種表面處理。另外，就本發(fā)明涉及的光學(xué)用纖維素酯膜而言，將纖維素酯種類或添加劑種類或含量不同的層共擠出，可以制成具有疊層結(jié)構(gòu)的纖維素酯膜。例如，可以制作具有表層/芯層/表層結(jié)構(gòu)的纖維素酯膜。例如，消光劑等微?？梢暂^多存在于表層中，或者僅添加于表層中。表層上可以形成由容易皂化的二乙?；w維素制成的熔融擠出層。二乙?；w維素的熔融擠出可以通過(guò)公知的方法實(shí)現(xiàn)。另外，表層含有低揮發(fā)性的增塑劑和/或紫外線^J史劑，而芯層中可以添加增塑性優(yōu)異的增塑劑、或者紫外線吸收性優(yōu)異的紫外線吸收劑。表層和芯層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以不同，優(yōu)選芯層的Tg比表層的Tg低。另外，熔融流延時(shí)包含纖維素酯的熔融物的粘度在表層和芯層也可以不同，可以是表層的粘度>芯層的粘度，也可以是芯層的粘度>表層的粘度，但薄的層(通常為表層)的粘度高時(shí)可以得到均勻膜厚的疊層體。[偏振片、液晶顯示裝置]以本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜作為偏振片保護(hù)膜形成偏振片，用于液晶顯示裝置時(shí)，至少一面的偏振片優(yōu)選本發(fā)明的偏振片，更優(yōu)選兩面都是本發(fā)明的偏振片。另夕卜，作為以往的偏振片保護(hù)膜，可以用KONICAMINOLTATAC(〕二力$乂乂k夕夕'乂夕)KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC4UY、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC12UR、KC8UXW-H、KC8UYW-HA、KC8UX-RHA(柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)(KONICAMINOLTAOPTO)(抹)制造)等纖維素酯膜。造。包括以下方法，將得到的偏振片保護(hù)膜進(jìn)行堿處理，再將聚乙烯醇膜浸漬在碘溶液中進(jìn)行拉伸制作的起偏器的兩面上使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液，在制成的起偏器的兩面貼合偏振片保護(hù)膜。從可以在起偏器的至少一面上直接貼合作為本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的纖維素酯膜的觀點(diǎn)來(lái)看，此方法是優(yōu)選的。另夕卜，可以實(shí)施特開平6-94915號(hào)、特開平6-118232號(hào)各公報(bào)中記載的易粘接加工來(lái)代替上述堿處理，對(duì)偏振片進(jìn)行加工。偏振片由起偏器和保護(hù)其兩面的保護(hù)膜構(gòu)成，還可以如下構(gòu)成在i亥偏振片的一面貼合保護(hù)膜，在其反面貼合隔膜。保護(hù)膜和隔膜在偏振片出廠時(shí)、在輸送時(shí)等起到保護(hù)偏振片的作用。此時(shí)，保護(hù)膜是為了保護(hù)偏振片的表面而貼合的，使用于偏振片貼合于液晶盒的一面的相反面一側(cè)。另外，隔膜用于覆蓋粘接層的目的。在液晶顯示裝置中，通常在2片偏振片之間設(shè)置包含液晶的基板，但使用了本發(fā)明的纖維素酯膜的起偏器保護(hù)膜尺寸穩(wěn)定性高，因此，配置在任何部位都可以得到優(yōu)異的顯示性。在液晶顯示裝置的顯示側(cè)最表面的起偏器保護(hù)膜部分優(yōu)選使用設(shè)置了透明硬涂層、防眩層、防反射層等的起偏器保護(hù)膜。另夕卜，設(shè)置了光學(xué)補(bǔ)償膜的起偏器保護(hù)膜或通過(guò)拉伸操作等對(duì)其自身賦予適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)補(bǔ)償能力的起偏器保護(hù)膜，通過(guò)配置在與液晶盒接觸的部位，可以得到優(yōu)異的顯示性。特別是，優(yōu)選使用于多疇(7/i/千K-^f乂)型的液晶顯示裝置，更優(yōu)選通過(guò)雙折射模式使用于多疇(7^于K乂一乂)型的液晶顯示裝置，這樣可以進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果。所謂多疇(7少于KXy)化，是指將構(gòu)成1個(gè)象素的液晶盒進(jìn)一步分割為多個(gè)的方式，適合用于改善視場(chǎng)角依賴性、提高圖象顯示的對(duì)稱性，目前已報(bào)道了多疇(7》于卜、、乂一乂)化的多種方式"置田、山內(nèi)液晶，6(3),303(2002)，，。該液晶顯示單元也記載于"山田、山原液晶，7(2)，184(2003)，，中，但并不限定于這些。顯示單元的顯示質(zhì)量?jī)?yōu)選在人觀察時(shí)左右對(duì)稱。因此，顯示單元為液晶顯示單元時(shí)，實(shí)質(zhì)上優(yōu)先考慮觀察側(cè)的對(duì)稱性而對(duì)疇(K乂一乂)進(jìn)行多路(7小于)化。疇(K乂O)的分割可以采用公知的方法，通過(guò)2分割法，更優(yōu)選4分割法并可以考慮公知的液晶模式的性質(zhì)而確定。本發(fā)明的偏振片可以有效地使用于以垂直取向模式為代表的MVA(Multi-d()meinVerticalAlignment),特別是4分割的MVA模式，通過(guò)電極設(shè)置而多疇(7乂k于卜、'少一>)化的公知的PVA(PatternedVerticalAlignment)模式，通過(guò)將電極設(shè)置與多性(力一，少)能力相融合的CPA(ContinuousPinwheelAlignment)模式。另外，還公開了以下方案即使使用于OCB(OpticalCompensatedBend)模式也在光學(xué)上具有雙軸性的膜(T.Miyashita，T.Uchida:J.SID,3(1),29(1995))，通過(guò)本發(fā)明的偏振片在'液晶顯示品質(zhì)上也可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。只要是能通過(guò)使用本發(fā)明的偏振片實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果，那么液晶模式、偏振片的配置就都不限定。由于該液晶顯示裝置作為彩色化以及動(dòng)畫顯示用裝置也是高性能的，因此，就使用本發(fā)明的纖維素酯膜的液晶顯示裝置，特別是大型液晶顯示裝置的顯示質(zhì)量而言，可以達(dá)到不易使眼睛疲勞，并且可以忠實(shí)地顯示動(dòng)畫圖象。[合成例]以下，具體地說(shuō)明本發(fā)明的化合物的合成方法，^旦本發(fā)明并不限定于這些方法。合成例1(例示化合物2的合成)使2g化合物A懸浮于10ml曱苯中，添加0.1ml的DMF、U4g的亞硫酰二氯，加熱到60。C,攪拌30分鐘。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，開始溶解，反應(yīng)結(jié)束后形成均勻溶液。減壓除去反應(yīng)混合液的溶劑。向殘?jiān)刑砑?0ml乙腈，使之懸浮。在其他容器中用乙腈溶解0.34g二乙二醇、0.76g吡啶，加熱到75°C，并攪拌。向其中快速加入先前制備的乙腈懸浮液，保持75。C的狀態(tài)攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去冷卻后的乙腈，添加乙酸乙酯和水，進(jìn)行萃取。減壓除去有機(jī)層，通過(guò)二氧化硅凝膠柱色譜法對(duì)殘?jiān)M(jìn)行純化，另外，由乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，得到0.4g(收率為18%)的例示化合物2。結(jié)構(gòu)通過(guò)NMR和質(zhì)傳確認(rèn)。lH-NMR(d—DMSO):cj1.28(s,18H);3.92(m,4H);4.51(m,4H);7.09(d,j=8.8Hz,2H);7.49(dd，J=2.，8.5Hz,2H);7.71(d,J=24Hz,2H);7.93(d,J=8.8Hz,2H);7.99(d,J=8.8Hz,2H);8.60(s,2H);10.2(s,2H)[化學(xué)式17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>合成例2(例示化合物3的合成)在10ml曱苯中懸浮2g化合物A，添加0.1ml的DMF、1.14g的亞辟u酰二氯，加熱到60。C,攪拌30分鐘。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，開始溶解，反應(yīng)結(jié)束后形成均勻溶液。減壓除去反應(yīng)混合液的溶劑。向殘?jiān)刑砑?0ml乙腈，使之懸浮。在其他容器中用乙腈溶解0.33g的2,2-二曱基丙二醇、0.76g吡啶，加熱到75°C，并攪拌。向其中快速加入先前制備的乙腈懸浮液，保持75°C的狀態(tài)攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去冷卻后的乙腈，添加乙酸乙酯和水，進(jìn)行萃取。減壓除去有機(jī)層，通過(guò)二氧化硅硅膠柱色譜法對(duì)殘?jiān)M(jìn)^f亍純化，另外，由乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，得到0.4g(收率為18%)的例示化合物3。結(jié)構(gòu)通過(guò)NMR和質(zhì)i普確i人。1H—NMR(d—DMSO):o0.97(s,6H);1.3〗(s,18H);4.34(s,4H);7.12(d,d=8.8Hz,2H);7.51(dd,J=2.4Hz,8.8Hz,2H);7.74(d,J=2.4Hz,2H);8.(M(dd，J=l.4Hz,9.OHz,2H);8.18(d，J=9.OHz,4H);871(s,2H);10.3(s,2H)[化學(xué)式18]例示的其他化合物也同樣合成。實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，^旦本發(fā)明并不限定于此。另外，以下記載的"份，，表示"質(zhì)量份"。實(shí)施例1[光學(xué)用纖維素酯膜試樣1-1的制備]在空氣中常壓下將纖維素酯C-l(東方化學(xué)(行一只卜7>夕；、力/"公司制造，CPA482-ZO)于13(TC下干燥2小時(shí)，放冷至室溫。向該纖維素酯中添加相對(duì)于纖維素酯為1.2質(zhì)量份的比較化合物1,將該混合物加熱到230。C的熔融溫度，使之熔融，然后，通過(guò)T型模頭熔融擠出成型，接著在160。C下以l.2x1.2的拉伸比例進(jìn)行拉伸，得到膜厚80^m的光學(xué)用纖維素酯膜試樣]-l。[光學(xué)用纖維素酯膜試樣1-21_35的制備]除了將纖維素酯的種類、紫外線吸收劑更換為表1所示以外，與光學(xué)用纖維素酯膜試樣l-l的制備同樣地制作光學(xué)用纖維素酯膜試樣l-2l-35(膜厚均為80^im)。[化學(xué)式19]比較化合物]比較化合物2[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>C-l:纖維素乙酸丙酸酯CAP482-20(東方化學(xué)(4一只卜7>少；力A)公司制造)C-2:纖維素乙酸丁酸酯CAB171-15(東方化學(xué)(4一只卜t乂少；、力A)公司制造)C-3:纖維素乙酸丙酸酯(乙?；〈葹?,9,丙酰基取代度0.8,分子量Mn-70,C)00,分子量Mw=220,000，Mw/Mn=3)C-4:纖維素三乙酸酯(乙?；〈葹?.88,分子量Mn=148,000,分子量Mw=310,000，Mw/Mn=2.1)[光學(xué)用纖維素酯膜的評(píng)價(jià)]對(duì)上述制作的光學(xué)用纖維素酯膜試樣進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。(UV吸收性能)使用SpectrophotometerU-3200(日立制作所制造)，測(cè)定纖維素酯膜的分光吸收光譜，求出400nm和380nm的透過(guò)率，按照下面方法進(jìn)行分級(jí)。在各級(jí)中，400nm的透過(guò)率越高越好，而380nm的透過(guò)率越低越好。(400nm透過(guò)率)A:透過(guò)率為80%以上B:透過(guò)率為70%以上，且不足80%C:透過(guò)率為60%以上，且不足70%D:透過(guò)率不足60%(380nm透過(guò)率)A:透過(guò)率不足5%B:透過(guò)率為5%以上，且不足8%C:透過(guò)率為8%以上，且不足10%D:透過(guò)率10%以上(耐久性滲出)在80°C、90%RH的高溫高濕氛圍下放置1000小時(shí)，然后肉眼觀察纖維素酯膜表面有無(wú)滲出(結(jié)晶析出)，按照以下基準(zhǔn)對(duì)纖維素酯膜進(jìn)行評(píng)價(jià)。◎:表面完全沒(méi)有產(chǎn)生滲出〇表面上僅部分地發(fā)現(xiàn)滲出△:整個(gè)表面稍見滲出x:整個(gè)表面上出現(xiàn)明顯的滲出(延遲的變動(dòng)系數(shù)(CV))將表層從成型的膜上剝離，在得到的纖維素酯膜的寬度方向以lcm的間隔測(cè)定延遲，通過(guò)下式得到延遲變動(dòng)系數(shù)(CV)來(lái)表示。使用自動(dòng)雙折射計(jì)KOBURA.21ADH(王子計(jì)測(cè)器(抹)制造)進(jìn)行測(cè)定，在23。C、55%RH的環(huán)境下，在波長(zhǎng)590nm下，在試樣的寬度方向上以lcm的間隔進(jìn)行3維雙折射率測(cè)定，測(cè)定值代入下式求出。厚度方向延遲Rt=((nx+ny)/2-nz)xd式中，d表示膜厚度(nm),折射率nx也被稱為膜面內(nèi)的最大折射率、慢軸方向的折射率，ny是膜面內(nèi)與慢軸垂直方向的折射率，nz是膜厚度方向的折射率。對(duì)得到的面內(nèi)以及厚度方向的延遲分別通過(guò)(N-1)法求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。延遲分布作為求出以下所示變動(dòng)系數(shù)(CV)的指標(biāo)。在實(shí)際測(cè)定時(shí)，n設(shè)定為130140。變動(dòng)系數(shù)(CV)二標(biāo)準(zhǔn)偏差/延遲平均值◎:偏差(CV)不足1.5%〇偏差(CV)為1.5%以上但不足5%△:偏差(CV)為5%以上但不足10%x:偏差(CV)為10%以上(霧度)使用霧度計(jì)(1001DP型，日本電色工業(yè)(抹)制造)進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，換算成試樣的厚度為80(am時(shí)的霧度值表示。霧度不足0.5%時(shí)評(píng)價(jià)為◎0.5%以上且不足1.0%時(shí)評(píng)價(jià)為〇1.0%以上且不足1.5時(shí)評(píng)價(jià)為△1.5%以上評(píng)價(jià)為xo耐光性)按照下述方法，對(duì)纖維素酯膜進(jìn)行堿皂化處理，然后制作偏振片，測(cè)定未處理試樣的平行透過(guò)率(H0)和垂直透過(guò)率(H90),按照下式計(jì)算偏光度。然后，使用日曬氣候色牢度儀在無(wú)UV截止濾波器的條件下對(duì)各偏振片強(qiáng)制劣化處理500小時(shí)，再次測(cè)定劣化處理后的平行透過(guò)率(HO')和垂直透過(guò)率(H90')，按照下式算出偏光度PO、P500，通過(guò)下式求出偏光度變化量。(堿皂化處理)鬼化工序2摩爾/LNaOH50°C90秒水洗工序水30°C45秒中和工序10質(zhì)量。/。HCL30°C45秒水洗工序水30°C45秒在上述條件下對(duì)各試樣依次進(jìn)行皂化、水洗、中和、水洗，接著，在8crc下進(jìn)行干燥。(偏振片的制作)將厚度為120pm的聚乙烯醇膜浸潰在含有1kg碘、4kg硼酸的100kg水溶液，在50。C下拉伸至6倍，制作偏振膜。另外，使用完全皂化型聚乙烯醇的5%水溶液作為粘合劑，在偏振膜的兩面分別貼合上述堿皂化處理的試樣。(偏光度PO、P500的計(jì)算)偏光度PO=[(HO-H90)/(H0+H卯)]1/2x100偏光度P500=[(H0'-H90')/(H0'+H90')]l/2x100偏光度變化量P0-P500PO:強(qiáng)制劣化前的偏光度P500:強(qiáng)制劣化處理500小時(shí)后的偏光度(耐光性的測(cè)定)按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)以上求出的偏光度變化量，進(jìn)行耐光性的評(píng)價(jià)?！?偏光度變化量不足10%〇偏光度變化量為10%以上，且不足25%x:偏光度變化量為25%以上以上得到的結(jié)果示于表2。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>由表2可以得知，含有本發(fā)明涉及的紫外線吸收劑的本發(fā)明的光學(xué)用纖維素酯膜試樣相對(duì)于比較例而言，uv吸收性能、霧度特性、耐久性以及耐光性均優(yōu)異。實(shí)施例2除了按照表3、4來(lái)改變纖維素酯的種類、紫外線吸收劑和各種添加劑以外，按照與實(shí)施例1同樣的方法，制作光學(xué)用纖維素酯膜試樣(膜厚均為80—2-l2-35。[化學(xué)式20]KS—1KS—2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>使用制作的光學(xué)用纖維素酯膜，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>性均優(yōu)異。實(shí)施例3除了按照表6、7改變纖維素酯的種類、紫外線吸收劑和各添加劑以外，與實(shí)施例2同樣，制備光學(xué)用纖維素酯膜試樣(膜厚均為80pm)3-l3-35，制作偏振片。接著，非常小心地剝離裝載了反射式TFT彩色液晶顯示裝置的市售的便攜機(jī)器(夏普制造，/《一V于^乇/《一/Ky—/P,ZAURUS,型號(hào)MI-L1)的偏振片，將本發(fā)明制作的偏振片貼在液晶顯示板上，并使之與偏光方向吻合。[化學(xué)式21]比較化合物3l表6j<image>imageseeoriginaldocumentpage50</image>200680047676.X轉(zhuǎn)溢也被46/4851;[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>通過(guò)肉眼對(duì)于各液晶顯示板進(jìn)行對(duì)比度評(píng)價(jià)，結(jié)果確認(rèn)使用本發(fā)明的偏振片的液晶顯示板相對(duì)于使用比較例的偏振片的液晶顯示板而言可以長(zhǎng)時(shí)間保持高對(duì)比度，不會(huì)發(fā)生非自然的發(fā)黃，顏色再現(xiàn)性優(yōu)異。權(quán)利要求1.一種光學(xué)用纖維素酯膜，其包含下述通式1、2、3表示的化合物中的至少一種，通式1通式2通式3通式1～3中，R1、R2表示取代基，X表示-COO-、-OCO-、-NR11CO-、-CONR11-、-O-、-NR12R13-、-SO2NR14-、-NR14SO2-、-S-、-SO2-，L1表示2價(jià)的連接基團(tuán)，L2表示3價(jià)連接基團(tuán)，L3表示4價(jià)連接基團(tuán)，R11、R12、R13、R14表示氫原子、烷基或芳基，p表示0～3的整數(shù)，q表示0～4的整數(shù)。2.權(quán)利要求1所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式1、2、3表示的化合物分別是下迷通式4、5、6表示的化合物，通式4通式4~6中，R,、R2表示取代基，X表示-COO-、-OCO-、-NR,,CO-、-CONR,,-、-O-、-NR,2RI3-、-S02NRl4-、-NR14S02-、-S-、-S02-，L,表示2價(jià)的連接基團(tuán)，L2表示3價(jià)連接基團(tuán)，L3表示4價(jià)連接基團(tuán)，Rn、R12、R13、1114表示氫原子、烷基或芳基，p表示03的整數(shù)，q表示04的整數(shù)。3.權(quán)利要求1或2所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式16中，X為-COO-、-OCO-、-NRnCO-、-CONRu-,Rn表示氫原子、烷基或芳基。4.權(quán)利要求2所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式1表示的化合物是上述通式4表示的化合物。5.權(quán)利要求4所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式4中，X為-CXX)-、-OCO-'-NRhCO-、-CONR"-,Ru表示氫原子、烷基或芳基。6.權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜，其中，上述通式15中，LPL2、L3是含有醚鍵的連接基團(tuán)。7.—種偏振片，其使用權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜。8.—種液晶顯示裝置，其使用權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)用纖維素酯膜。全文摘要本發(fā)明提供一種光學(xué)用纖維素酯膜和使用該膜并可以維持高對(duì)比度的偏振片、以及液晶顯示裝置，所述光學(xué)用纖維素酯膜作為光學(xué)用途的光譜吸收性能優(yōu)異，著色少，透明性優(yōu)異，具有充分的紫外線吸收能力，長(zhǎng)期耐光性優(yōu)異，該膜含有紫外線吸收劑，延遲變動(dòng)少。文檔編號(hào)C07D487/08GK101331136SQ20068004767公開日2008年12月24日申請(qǐng)日期2006年11月24日優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日發(fā)明者三浦紀(jì)生,中村和明,片岡惠美子,鈴木隆嗣申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社