專利名稱：3－三氟甲基苯甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及3-三氟甲基苯甲酸的制備方法。
背景技術(shù)：
3-三氟甲基苯甲酸是一種非常有應(yīng)用價(jià)值的中間體，已廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和精細(xì)化工領(lǐng)域。
美國專利(US305203，1962)揭示了用間鹵代三氟甲苯為原料，進(jìn)行格氏反應(yīng)，再與二氧化碳作用，制備得到3-三氟甲基苯甲酸；但是，由于采用了格氏反應(yīng)，因而導(dǎo)致此路線生產(chǎn)成本較高，且不利于大量生產(chǎn)。
中國專利(CN1356306)揭示了以間三氟甲基氯化芐為原料，在引發(fā)劑催化下發(fā)生氯化反應(yīng)，接著在氫氧化鈉稀溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，并用稀鹽酸酸化后得到3-三氟甲基苯甲酸。上述方法的主要缺點(diǎn)在于(1)原料較難獲得，價(jià)格昂貴，(2)水解反應(yīng)使用相當(dāng)于間三氟甲基三氯甲基5倍摩爾量但濃度極稀的氫氧化鈉溶液(2.5-10％)；然后再使用濃度很稀的稀鹽酸(10％)酸化析出3-三氟甲基苯甲酸，由此造成堿、酸、水的用量很大，并且會(huì)產(chǎn)生大量廢水，由此導(dǎo)致工業(yè)化成本很高，同時(shí)還會(huì)給工藝流程和廢水處理造成了較大負(fù)擔(dān)。
德國專利(DE3813452，1988)報(bào)道的方法是用間二三氟甲基苯為原料，用1.3摩爾量的30％發(fā)煙硫酸加熱回流水解，以66％的收率獲得3-三氟甲基苯甲酸；該方法的缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量廢酸，而且廢水液中含大量氫氟酸，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求嚴(yán)格，此外生成的副產(chǎn)品間二苯甲酸還影響產(chǎn)品純度(產(chǎn)品純度為97.5％)。
現(xiàn)有技術(shù)制備3-三氟甲基苯甲酸的成本高昂，并且產(chǎn)生了大量的廢水廢液，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種原料及生產(chǎn)成本經(jīng)濟(jì)，廢水廢料少，適合大規(guī)模商品化生產(chǎn)的制備3-三氟甲基苯甲酸的方法。
本發(fā)明提供了一種制備3-三氟甲基苯甲酸的方法，該方法包括以下步驟使間三氯甲基三氟甲基苯在含鋅催化劑和水的作用下，水解反應(yīng)得到3-三氟甲基苯甲酸，其反應(yīng)式如下所示 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述含鋅催化劑是選自乙酸鋅、二水乙酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、硫化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅、氫氧化鋅和氧化鋅中的一種或多種。更優(yōu)選是，所述含鋅催化劑選自乙酸鋅、二水乙酸鋅或其組合。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的0.1-50重量％。更優(yōu)選是，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的1-10重量％。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-50倍摩爾量。更優(yōu)選是，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-10倍摩爾量。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述水解反應(yīng)溫度在100-240℃的范圍內(nèi)。更優(yōu)選是，所述水解反應(yīng)溫度在120-150℃的范圍內(nèi)。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，間三氯甲基三氟甲基苯通過在催化劑的存在下使間二三氯甲基苯與氟化氫進(jìn)行氟化反應(yīng)而制得，其反應(yīng)式如下所示 更優(yōu)選是，所述氟化反應(yīng)的催化劑為五氯化銻。
優(yōu)選是，所述氟化反應(yīng)的催化劑用量是間二三氯甲基苯的0.05-5重量％；更優(yōu)選是，所述催化劑的用量為間二三氯甲基苯的0.25-1.0重量％。
優(yōu)選是，所述氟化反應(yīng)的溫度在30-120℃的范圍內(nèi)。更優(yōu)選是，所述氟化反應(yīng)溫度在50-70℃的范圍內(nèi)。
優(yōu)選是，所述氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2-4倍摩爾量。更優(yōu)選是，氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2.8-3倍摩爾量。
優(yōu)選是，通入所述氟化氫是分批的或一次性的。更優(yōu)選是，以1.5倍摩爾量、1.0倍摩爾量和0.5倍摩爾量分三次通入氟化氫。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述間二三氯甲基苯通過以間二甲苯為原料，以間二三氯甲基苯為溶劑，在引發(fā)劑或光引發(fā)的作用下與氯氣反應(yīng)制備而得，其反應(yīng)式如下所示 優(yōu)選是，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比為0.1-10∶1。更優(yōu)選是，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比在0.5-5∶1的范圍內(nèi)。再優(yōu)選是，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比在1-4∶1的范圍內(nèi)。
優(yōu)選是，所述引發(fā)劑是選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二環(huán)己腈和過氧化苯甲酰的一種或多種。
優(yōu)選是，所述光引發(fā)采用紫外光進(jìn)行。
優(yōu)選是，所述氯氣的用量是間二甲苯的6-12倍摩爾量。更優(yōu)選是，氯氣的用量是間二甲苯的6-8倍摩爾量。
優(yōu)選是，所述氯化反應(yīng)的溫度在60-240℃的范圍內(nèi)。更優(yōu)選是，氯化反應(yīng)的溫度在80-150℃的范圍內(nèi)。
具體實(shí)施例方式
發(fā)明人經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，通過以間二甲苯為原料，經(jīng)過氯化反應(yīng)、可控氟化反應(yīng)、催化水解反應(yīng)等三步反應(yīng)，能夠制得3-三氟甲基苯甲酸。在此基礎(chǔ)上，發(fā)明人完成了本發(fā)明。
應(yīng)該理解，由于間二三氯甲基苯(中間體I)和間三氯甲基三氟甲基苯(中間體II)均為已知化合物，因此，也可以分別以這兩種中間體作為原料開始制備，獲得3-三氟甲基苯甲酸產(chǎn)物。
以下分別對(duì)三步反應(yīng)進(jìn)行詳細(xì)說明。
氯化反應(yīng)氯化反應(yīng)是以間二甲苯為原料，以間二三氯甲基苯為溶劑，在引發(fā)劑或光引發(fā)的作用下與氯氣反應(yīng)制備得到間二三氯甲基苯(中間體I)，其反應(yīng)式如下 反應(yīng)物是間二甲苯和間二三氯甲基苯，兩者摩爾比優(yōu)選為0.1-10∶1，更優(yōu)選為0.5-5∶1，再優(yōu)選是1-4∶1，最優(yōu)選為3∶1。
使用的引發(fā)劑例如但不限于偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二環(huán)己腈、過氧化苯甲酰等，也可用光引發(fā)氯化反應(yīng)，優(yōu)選為紫外光。
氯化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為60-240℃，更優(yōu)選為80-150℃，最優(yōu)選為120-140℃。在此溫度下可以獲得較快反應(yīng)速度且產(chǎn)生焦油很少。
氯化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間并無特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)投料多少和反應(yīng)條件能夠確定反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選是，反應(yīng)時(shí)間在5-100個(gè)小時(shí)內(nèi)。
優(yōu)選是，氯化反應(yīng)結(jié)束后，脫氣后減壓蒸餾，收集154-158℃/10mmHg(文獻(xiàn)165-169℃/12mmHg，美國專利2132361，1935)的餾分，氯化反應(yīng)的產(chǎn)率為70-92％，產(chǎn)物純度通常為92-98％。
氟化反應(yīng)氟化反應(yīng)是在催化劑的存在下使間二三氯甲基苯(中間體I)與氟化氫進(jìn)行氟化反應(yīng)，得到間三氯甲基三氟甲基苯(中間體II)，其反應(yīng)式如下所示
氟化反應(yīng)中，所用催化劑優(yōu)選為五氯化銻。催化劑的用量?jī)?yōu)選是間二三氯甲基苯的0.05-5重量％，更優(yōu)選為0.25-1.0重量％。
氟化反應(yīng)的溫度優(yōu)選在30-120℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選是50-70℃。
氟化氫的通入量?jī)?yōu)選為間二三氯甲基苯的2-4倍摩爾量，更優(yōu)選為2.8-3.0倍摩爾量，在此用量下可以最大程度地將中間體I轉(zhuǎn)化為中間體II。氟化氫可以是分批通入的，也可以一次性通入。特別優(yōu)選的是，以1.5倍摩爾量、1.0倍摩爾量和0.5倍摩爾量分三次通入；每次通完氟化氫后，保溫反應(yīng)0.5-24小時(shí)使其達(dá)到反應(yīng)平衡。
氟化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間并無特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)投料多少和反應(yīng)條件能夠確定反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選是，反應(yīng)時(shí)間在2-60個(gè)小時(shí)內(nèi)。
氟化反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至稀堿溶液中，洗滌分液后干燥過濾，然后減壓條件下精餾，收集106-108℃/30mmHg(文獻(xiàn)90℃/13mmHg，美國專利4079089，1978)的餾分，氟化反應(yīng)的產(chǎn)率為52-60％，產(chǎn)物純度≥99.5％。
水解反應(yīng)水解反應(yīng)是使間三氯甲基三氟甲基苯在含鋅催化劑和水的作用下，水解得到3-三氟甲基苯甲酸，其反應(yīng)式如下所示 在水解反應(yīng)中，優(yōu)選是將水滴加到熱的間三氯甲基三氟甲基苯與催化量含鋅催化劑(特別優(yōu)選是乙酸鋅)的混合液中，制備得到3-三氟甲基苯甲酸。
含鋅催化劑例如但不限于乙酸鋅、二水乙酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、硫化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅、氫氧化鋅、氧化鋅等。
水解反應(yīng)的催化劑用量?jī)?yōu)選為間三氯甲基三氟甲基苯的0.1-50重量％，更優(yōu)選為1-10重量％。
水解反應(yīng)的溫度優(yōu)選是在100-240℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為120-150℃。
所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-50倍摩爾量，更優(yōu)選是2-10倍摩爾量。特別優(yōu)選是，水解反應(yīng)時(shí)先滴加大約兩個(gè)摩爾當(dāng)量的水，然后再加入過量的水。
水解反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間并無特別限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)投料多少和反應(yīng)條件能夠確定反應(yīng)時(shí)間，優(yōu)選是，反應(yīng)時(shí)間在4-60個(gè)小時(shí)內(nèi)，反應(yīng)完成，得到3-三氟甲基苯甲酸。
3-三氟甲基苯甲酸的純化是利用其本身不溶于水而其鈉鹽易溶于水的性質(zhì)，將3-三氟甲基苯甲酸溶于氫氧化鈉水溶液中，通過有機(jī)溶劑萃取除去幾乎所有有機(jī)雜質(zhì)，然后酸化過濾后獲得純度極高(可高達(dá)99.9％)的3-三氟甲基苯甲酸。
更具體而言，在反應(yīng)完成后將含有3-三氟甲基苯甲酸產(chǎn)物的反應(yīng)液冷卻后過濾，濾餅溶于氫氧化鈉溶液中。水相用有機(jī)溶劑洗滌，有機(jī)溶劑可以是例如但不限于氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等，水相再用鹽酸酸化至酸性。過濾后濾餅烘干即得3-三氟甲基苯甲酸III。產(chǎn)率為60-81％，熔點(diǎn)106.0-106.2℃(2000-2001年版的Aldrich手冊(cè)P1662中報(bào)道，純度99％的3-三氟甲基苯甲酸的熔點(diǎn)為105-106℃)，產(chǎn)物純度≥99.9％。
本發(fā)明的主要優(yōu)點(diǎn)如下(1)本發(fā)明方法的工藝流程易于控制，反應(yīng)完全，收率高，制備得到的目標(biāo)產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，完全符合作為農(nóng)藥或醫(yī)藥中間體的使用要求。
(2)本發(fā)明方法所用的原料及試劑便宜，具體來說，原料間二甲苯價(jià)格低廉，氯氣和氟化氫都是價(jià)格便宜的基本化工原料，氟化反應(yīng)所用催化劑五氯化銻以及水解反應(yīng)所用的催化劑二水乙酸鋅均為普通原料，價(jià)格便宜，且用量少。
(3)本發(fā)明的各步反應(yīng)中產(chǎn)生廢液少，不僅降低成本減少環(huán)境污染，也非常便于大規(guī)模商品化生產(chǎn)。
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件進(jìn)行。除非另外說明，否則所有的份數(shù)為摩爾份，所有的百分比為重量百分比。
實(shí)施例1間二三氯甲基苯的制備將563摩爾份間二三氯甲基苯和1689摩爾份間二甲苯混合后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至120℃，然后打開紫外燈，通入氯氣，保持反應(yīng)釜內(nèi)溫度120-140℃，反應(yīng)進(jìn)行30小時(shí)。通過氣相色譜儀分析得知，氯化反應(yīng)的中間體間二氯甲基三氯甲基苯的含量低于0.5％。通過GC-MS方法測(cè)得，反應(yīng)產(chǎn)物為間二三氯甲基苯。
減壓脫氣，將反應(yīng)液進(jìn)行減壓蒸餾，收集154-158℃/10mmHg的餾分，得間二三氯甲基苯2068份，氯化反應(yīng)的產(chǎn)率為89.3％，間二三氯甲基苯的純度為97.2％。
實(shí)施例2-9間二三氯甲基苯的制備按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行，不同的是反應(yīng)溫度、原料配比和反應(yīng)時(shí)間如表1所示。表1還示出了間二三氯甲基苯的產(chǎn)率、純度和所得產(chǎn)物中的高沸物含量。
此外，實(shí)施例8使用2重量％的偶氮二異丁腈(以間二甲苯的重量計(jì))作為引發(fā)劑代替紫外引發(fā)。
實(shí)施例9使用2重量％的過氧化苯甲酰(以間二甲苯的重量計(jì))作為引發(fā)劑代替紫外引發(fā)。
表1

實(shí)施例10間三氯甲基三氟甲基苯的制備將500摩爾份間二三氯甲基苯與0.5wt％五氯化銻(以間二三氯甲基苯計(jì))混合后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至60℃，攪拌半小時(shí)，先通入750摩爾份氟化氫，通完后在50-70℃下攪拌半小時(shí)；再通入500摩爾份氟化氫，通完后在50-70℃下攪拌半小時(shí)；再通入250摩爾份氟化氫，通完后在50-70℃下攪拌4小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束。通過氣相色譜儀分析得知，原料間二三氯甲基苯的含量低于20％。通過GC-MS方法測(cè)得，反應(yīng)產(chǎn)物為間三氯甲基三氟甲基苯。
然后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至含500份5％重量的氫氧化鈉溶液中，攪拌半小時(shí)后分液，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥后過濾后轉(zhuǎn)移至精餾釜中。收集106-108℃/30mmHg的餾分，得到間三氯甲基三氟甲基苯265份，氟化反應(yīng)的產(chǎn)率為53％，間三氯甲基三氟甲基苯的純度為99.6％。
實(shí)施例11-17間三氯甲基三氟甲基苯的制備按照與實(shí)施例10相同的方式進(jìn)行，不同的是氟化氫用量、催化劑用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間如下表2所示。表2還示出了反應(yīng)產(chǎn)物中間二三氯甲基苯和間三氯甲基三氟甲基苯的重量百分比。
表2

實(shí)施例183-三氟甲基苯甲酸的制備將200份間三氯甲基三氟甲基苯與5wt％二水乙酸鋅(以間三氯甲基三氟甲基苯的重量計(jì))混合后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140℃，首先緩慢滴加400份水，約12-18小時(shí)滴完，然后加入1000份水。通過氣相色譜儀分析得知，原料間三氯甲基三氟甲基苯的含量低于0.5％。通過GC-MS方法測(cè)得，反應(yīng)產(chǎn)物為3-三氟甲基苯甲酸。
將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫后過濾，濾餅用100份水洗滌后加入到含250份氫氧化鈉和1000份水溶液中，攪拌使固體溶解后，加入200份二氯甲烷，攪拌半小時(shí)后分液，水相再次用100份二氯甲烷洗滌后，用鹽酸酸化至PH＝3，過濾，濾餅用200份水洗滌后，于60℃下烘干得到3-三氟甲基苯甲酸160份，熔點(diǎn)106.0-106.2℃，產(chǎn)物純度99.9％。水解反應(yīng)的產(chǎn)率為80％，
實(shí)施例19-273-三氟甲基苯甲酸的制備按照與實(shí)施例18相同的方式進(jìn)行，不同的是催化劑用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間如表3所示。表3還示出了反應(yīng)產(chǎn)物中的間三氯甲基三氟甲基苯的重量百分?jǐn)?shù)，以及3-三氟甲基苯甲酸的產(chǎn)物收率。
表3

在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考，就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備3-三氟甲基苯甲酸的方法，該方法包括以下步驟使間三氯甲基三氟甲基苯在含鋅催化劑和水的作用下，水解反應(yīng)得到3-三氟甲基苯甲酸，其反應(yīng)式如下所示
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鋅催化劑是選自乙酸鋅、二水乙酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅、硫化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碳酸鋅、堿式碳酸鋅、氫氧化鋅和氧化鋅中的一種或多種；更優(yōu)選是，所述含鋅催化劑選自乙酸鋅、二水乙酸鋅或其組合。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的0.1-50重量％；更優(yōu)選是，所述催化劑的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的1-10重量％。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-50倍摩爾量；更優(yōu)選是，所述水的用量為間三氯甲基三氟甲基苯的2-10倍摩爾量。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述水解反應(yīng)溫度在100-240℃的范圍內(nèi)；更優(yōu)選是，所述水解反應(yīng)溫度在120-150℃的范圍內(nèi)。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，間三氯甲基三氟甲基苯通過在催化劑的存在下使間二三氯甲基苯與氟化氫進(jìn)行氟化反應(yīng)而制得，其反應(yīng)式如下所示
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述氟化反應(yīng)的催化劑為五氯化銻；和/或所述氟化反應(yīng)的催化劑用量是間二三氯甲基苯的0.05-5重量％；更優(yōu)選是，所述催化劑的用量為間二三氯甲基苯的0.25-1.0重量％；和/或所述氟化反應(yīng)的溫度在30-120℃的范圍內(nèi)；更優(yōu)選是，所述氟化反應(yīng)溫度在50-70℃的范圍內(nèi)；和/或所述氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2-4倍摩爾量；更優(yōu)選是，氟化氫的用量是間二三氯甲基苯的2.8-3倍摩爾量；和/或通入所述氟化氫是分批的或一次性的；更優(yōu)選是，以1.5倍摩爾量、1.0倍摩爾量和0.5倍摩爾量分三次通入氟化氫。
8.如權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述間二三氯甲基苯通過以間二甲苯為原料，以間二三氯甲基苯為溶劑，在引發(fā)劑或光引發(fā)的作用下與氯氣反應(yīng)制備而得，其反應(yīng)式如下所示
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比為0.1-10∶1；更優(yōu)選是，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比在0.5-5∶1的范圍內(nèi)；再優(yōu)選是，間二甲苯和間二三氯甲基苯的摩爾比在1-4∶1的范圍內(nèi)；和/或所述引發(fā)劑是選自偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二環(huán)己腈和過氧化苯甲酰的一種或多種；和/或所述光引發(fā)采用紫外光進(jìn)行；和/或所述氯氣的用量是間二甲苯的6-12倍摩爾量；更優(yōu)選是，氯氣的用量是間二甲苯的6-8倍摩爾量。
10.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述氯化反應(yīng)的溫度在60-240℃的范圍內(nèi)。更優(yōu)選是，氯化反應(yīng)的溫度在80-150℃的范圍內(nèi)。
全文摘要
揭示了一種制備3－三氟甲基苯甲酸的方法，該方法包括以下步驟使間三氯甲基三氟甲基苯在含鋅催化劑和水的作用下，水解反應(yīng)得到3－三氟甲基苯甲酸；所述間三氯甲基三氟甲基苯通過在催化劑的存在下使間二三氯甲基苯與氟化氫進(jìn)行氟化反應(yīng)而制得；所述間二三氯甲基苯通過以間二甲苯為原料，以間二三氯甲基苯為溶劑，在引發(fā)劑或光引發(fā)的作用下與氯氣反應(yīng)制備而得。
文檔編號(hào)C07C51/093GK101066917SQ20071004157
公開日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2007年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月1日
發(fā)明者蔡國榮, 姜寶僅, 陳旻 申請(qǐng)人:上?？爹i化學(xué)有限公司