專利名稱：：組合精餾分離異戊二烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種組合精餾分離異戊二烯的方法。
背景技術(shù)：
：在石油裂解制乙烯過(guò)程中副產(chǎn)相當(dāng)多數(shù)量的碳五餾分，碳五餾分中富含異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯等雙烯。這些雙烯烴化學(xué)性質(zhì)活潑，是重要的化工原料。由于石油烴類裂解的原料、裂解深度及分離程度上的差異，碳五餾分中的雙烯烴含量有所不同，但總量在4060%之間。因此，分離利用碳五餾分對(duì)于提高乙烯裝置的經(jīng)濟(jì)效益，綜合利用石油資源有深遠(yuǎn)的意義。裂解碳五餾分由20多種沸點(diǎn)相近，彼此間易形成共沸物的組分組成，從中分離出純度符合應(yīng)用要求的碳五雙烯烴難度較高，工藝較為復(fù)雜，現(xiàn)有技術(shù)中普遍采用萃取精餾法。常用的選擇性溶劑有二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈，如專利JP63101338、JP740腦5、US3510405、US3535260等所公開(kāi)的工藝方法。其中DMF溶劑具有對(duì)碳五雙烯烴的選擇性好、溶解度大、與碳五易分離、腐蝕性低及毒性小等諸多優(yōu)點(diǎn)。由于異戊二烯、間戊二烯和環(huán)戊二烯三種碳五雙烯烴中異戊二烯市場(chǎng)開(kāi)發(fā)較早且應(yīng)用較為廣泛，故較早的碳五餾分分離工藝流程僅為分離利用其中的異戊二烯。隨石油化工，特別是精細(xì)化工的發(fā)展，間戊二烯和雙環(huán)戊二烯的市場(chǎng)需求日益增大，從異戊二烯分離的重組分中進(jìn)一步精餾分離得到間戊二烯和雙環(huán)戊二烯的方法也日益受到重視。碳五雙烯烴分離過(guò)程的關(guān)鍵為異戊二烯與環(huán)戊二烯的分離，兩者常壓下的沸點(diǎn)差為7.45°C，并且與其它碳五烴的共沸還會(huì)增加兩者分離難度。日本瑞翁公司專利US3510405公開(kāi)了一種從碳五餾分中分離高純度異戊二烯的工藝方法，包括如下步驟將通過(guò)烴類水蒸氣裂解或其它高溫裂解法得到的碳五餾分，經(jīng)過(guò)熱二聚反應(yīng)并從中分離出環(huán)戊二烯；以DMF為溶劑在阻聚劑存在下進(jìn)行第一次萃取蒸餾，溶劑通過(guò)汽提塔回收循環(huán)使用；物料經(jīng)一脫重精餾塔進(jìn)行精餾，從中分離含有環(huán)戊二烯和間戊二烯的重組分；以DMF為溶劑在阻聚劑的存在下進(jìn)行第二次萃取蒸餾，溶劑通過(guò)汽提塔回收使用；物料經(jīng)過(guò)一脫輕塔精餾后由塔釜得到高純度的異戊二烯產(chǎn)品。中國(guó)專利CN1160035A公開(kāi)一種液相進(jìn)料萃取精餾法分離石油裂解碳五餾分的方法，異戊二烯分離精制部分的流程和US3510405相似，改進(jìn)了其中第一、第二萃取精餾進(jìn)料方法；熱二聚反應(yīng)后分離脫除的雙環(huán)戊二烯重組分物料以及脫重塔的塔釜物料，通過(guò)精餾分離其它碳五烴組分、精餾脫除碳六烴組分等過(guò)程，得到高純度的間戊二烯和雙環(huán)戊二烯產(chǎn)口叩o中國(guó)專利CN1412165A公開(kāi)了一種裂解碳五餾分的分離方法，主要特征為在熱二聚、精餾分離雙環(huán)戊二烯后，碳五物料在進(jìn)行萃取精餾前通過(guò)選擇性催化加氫工藝脫除炔烴，從而省去了傳統(tǒng)異戊二烯流程中的第二段萃取精熘。上述分離工藝過(guò)程的一個(gè)主要特征為先將環(huán)戊二烯熱二聚轉(zhuǎn)化為雙環(huán)戊二烯，然后把雙環(huán)戊二烯等重組分從富含異戊二烯的物料中分離。但是在環(huán)戊二烯熱二聚過(guò)程中，異戊二烯也會(huì)有一定程度的聚合，并且還會(huì)和環(huán)戊二烯有較大程度的共聚。這些雙環(huán)戊二烯以外的二聚物的產(chǎn)生，造成了異戊二烯和環(huán)戊二烯的大量損失，致使異戊二烯和雙環(huán)戊二烯的收率提高受到了限制。由于異戊二烯二聚物和異戊二烯與間戊二烯的共二聚物的沸點(diǎn)與雙環(huán)戊二烯的沸點(diǎn)相近，難于分離，使雙環(huán)戊二烯的純度受到了影響，也就影響了雙環(huán)戊二烯的利用價(jià)值。為了提高雙環(huán)戊二烯的純度，就必須增加精餾塔的塔板數(shù)或填料層高度或增大回流量，從而增加了設(shè)備投資或能耗。為了彌補(bǔ)上述技術(shù)缺點(diǎn)，中國(guó)專利CN1253130A公開(kāi)了一種從碳五餾分中分離雙烯烴的方法，將碳五餾分進(jìn)行反應(yīng)精餾，通過(guò)反應(yīng)精餾使環(huán)戊二烯發(fā)生二聚反應(yīng)的同時(shí)，異戊二烯由塔頂分離出去，料經(jīng)精餾分離間戊二烯、雙環(huán)戊二烯。反應(yīng)精餾塔頂產(chǎn)物經(jīng)過(guò)第一、第二萃取蒸餾等操作得到高純度的異戊二烯。據(jù)稱此方法可以得到純度達(dá)97%以上的雙環(huán)戊二烯。中國(guó)專利CN1490286A公開(kāi)了一種裂解碳五餾分的分離方法，主要在專利CN1253130A基礎(chǔ)上結(jié)合選擇性催化加氫工藝，在碳五進(jìn)行萃取蒸餾前加氫除去餾分中的炔烴，省去了通常所采用的第二段萃取蒸餾。但由于加氫反應(yīng)，二烯烴飽和損失不可避免，同時(shí)該方法也必須要增加臨氫及氫分離系統(tǒng)。CN1253130A和CN1490286A所公開(kāi)方法的主要特征為環(huán)戊二烯在反應(yīng)精餾塔中二聚成雙環(huán)戊二烯的同時(shí)，與富含異戊二烯的塔頂物料分離。但是塔內(nèi)物料的停留時(shí)間很難控制，也就無(wú)法控制環(huán)戊二烯的轉(zhuǎn)化率，所以塔頂環(huán)戊二烯的濃度一般偏高。另外阻聚劑的種類和用量會(huì)直接影響反應(yīng)/況，要完成此方法的工程設(shè)計(jì)困難更大，目前還沒(méi)有工程化的報(bào)導(dǎo)。綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)中都是先把環(huán)戊二烯熱二聚轉(zhuǎn)化為雙環(huán)戊二烯，然后利用雙環(huán)戊二烯的高沸點(diǎn)完成與異戊二烯的分離。此方法一定程度上能降低異戊二烯與環(huán)戊二烯的分離難度，但是存在一個(gè)缺點(diǎn)所有的異戊二烯都要經(jīng)過(guò)熱二聚反應(yīng)器。研究和實(shí)際操作都顯示異戊二烯具有很高的活性，在熱二聚反應(yīng)器中大約有210%的異戊二烯自聚或與環(huán)戊二烯共聚，不但造成了異戊二烯的損失，還很大程度上影響了雙環(huán)戊二烯的純度，降低了雙環(huán)戊二烯的使用價(jià)值。此外，雖然大量的環(huán)戊二烯通過(guò)生成雙環(huán)戊二烯分離，但由于異戊二烯和環(huán)戊二烯沸點(diǎn)相近，所以分離能耗大，并且仍有相當(dāng)量的環(huán)戊二烯與異戊二烯共同進(jìn)入后續(xù)萃取精餾精制工序，影響產(chǎn)品異戊二烯的純度，同時(shí)造成環(huán)戊二烯的損失。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是以往技術(shù)中分離裂解碳五餾分中的雙烯烴時(shí)，原料先經(jīng)熱二聚反應(yīng)器生成雙環(huán)戊二烯以分離環(huán)戊二烯，異戊二烯發(fā)生自聚以及與環(huán)戊二烯發(fā)生共聚，造成異戊二烯和環(huán)戊二烯大量損失；并且由于異戊二烯和環(huán)戊二烯沸點(diǎn)相近，難以分離，環(huán)戊二烯與其它碳五的共沸更使分離難度加大，造成異戊二烯分離塔能耗較高，同時(shí)塔頂物流中環(huán)戊二烯的濃度也偏高的問(wèn)題，提供一種組合精餾分離異戊二烯的方法。該方法具有能耗小，異戊二烯與環(huán)戊二烯分離度高的特點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種組合精餾分離異戊二烯的方法，包括以下步驟a)碳五物料1進(jìn)入異戊二烯分離塔2中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序；b)物流I進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3中部，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收，塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔2中部。上述技術(shù)方案中，異戊二烯分離塔2的操作條件塔板數(shù)優(yōu)選范圍為60160塊，塔釜溫度優(yōu)選范圍為7011(TC，塔頂溫度優(yōu)選范圍為3570°C，回流比優(yōu)選范圍為560，操作壓力優(yōu)選范圍為0.010.3MPa。環(huán)戊二烯回收塔3的操作條件:塔板數(shù)優(yōu)選范圍為60170塊，塔釜溫度優(yōu)選范圍為5510(TC，塔頂溫度優(yōu)選范圍為3570'C，回流比優(yōu)選范圍為550，操作壓力優(yōu)選范圍為0.010.3MPa。步驟a)和步驟b)的優(yōu)選方案為分離過(guò)程在阻聚劑存在下進(jìn)行，所述阻聚劑優(yōu)選方案為選自鄰-硝基苯酚、叔丁基鄰苯二酚、二乙羥胺或二羥基二氫肉桂酸中的至少一種。物流I優(yōu)選方案之一為在進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3之前，先進(jìn)入萃取精餾塔4中部，與從塔上部進(jìn)入的溶劑接觸進(jìn)行萃取精餾，塔頂?shù)玫酵闊N和單烯烴，塔釜得到富含異戊二烯的溶劑基物流VI;物流VI進(jìn)入汽提塔5進(jìn)行溶劑回收，塔頂?shù)玫礁缓愇於┑奈锪鱒II進(jìn)入步驟b)環(huán)戊二烯回收塔3中部，塔釜得到的溶劑物流返回至萃取精餾塔4上部。萃取精餾塔4的操作條件塔板數(shù)優(yōu)選范圍為70160塊，塔釜溫度優(yōu)選范圍為100150°C,塔頂溫度優(yōu)選范圍為3580'C，回流比優(yōu)選范圍為213，操作壓力優(yōu)選范圍為0.010.3MPa，溶劑與物流I的重量比優(yōu)選范圍為311。汽提塔5的操作條件塔板數(shù)優(yōu)選范圍為2060塊，塔釜溫度優(yōu)選范圍為10022(TC，塔頂溫度優(yōu)選范圍為3070°C，回流比優(yōu)選范圍為16，操作壓力優(yōu)選范圍為0.010.3MPa。萃取精餾塔4中的萃取精餾優(yōu)選方案為在阻聚劑存在下進(jìn)行，所述阻聚劑優(yōu)選方案為選自鄰-硝基苯酚、硝基苯、糠醛、氮甲基吡咯垸酮、乙醇胺或亞硝酸鈉中的至少一種，更優(yōu)選方案為選自亞硝酸鈉和乙醇胺復(fù)合阻聚劑，其中亞硝酸鈉與乙醇胺的質(zhì)量比為0.2515:1，乙醇胺的碳五基濃度為100800ppm。萃取精餾塔4中的溶劑優(yōu)選方案為選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、氮甲基吡咯垸酮中的至少一種。物流I優(yōu)選方案之二為在進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3之前，先進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器6進(jìn)行選擇性加氫脫除炔烴和烯炔。選擇性加氫反應(yīng)器6反應(yīng)條件反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍為208(TC，反應(yīng)壓力優(yōu)選范圍為0.31.5MPa，液相空速優(yōu)選范圍為320小時(shí)"；選擇性加氫催化劑優(yōu)選方案為以重量百分比計(jì)包括以下組份a)0.110。/。選自IB族金屬或其氧化物中的至少一種；b)0.0051%選自Vin族金屬或其氧化物中的至少一種；c)0.014%選自堿金屬或其氧化物中的至少一種；d)余量的氧化鋁載體。IB族金屬優(yōu)選方案為選自銅或銀中的至少一種；更優(yōu)選方案為選自銅和銀的混合物，其中混合物中銅為IB族金屬總量的90%以上。VIII族金屬優(yōu)選方案為選自鈀。堿金屬優(yōu)選方案為選自鉀。本發(fā)明方法先將原料碳五餾分中雙烯分離，間戊二烯和環(huán)戊二烯進(jìn)入后續(xù)分離流程進(jìn)行分離，而環(huán)戊二烯回收塔的塔釜物流循環(huán)至異戊二烯分離塔中部充分利用。采用該方法，在很大程度上降低了由于環(huán)戊二烯共沸引起的分離難度，在更低的能耗下實(shí)現(xiàn)異戊二烯與間戊二烯的更高分離度?？梢苑乐挂郧凹夹g(shù)中異戊二烯在熱二聚反應(yīng)器中210%的自聚或共聚損失；并提高碳五裝置中雙環(huán)戊二烯的產(chǎn)品質(zhì)量，提高其使用價(jià)值。此外，環(huán)戊二烯回收塔3塔釜無(wú)任何濃度控制要求，所以環(huán)戊二烯回收塔設(shè)計(jì)和操作難度都有所減小，取得了較好的技術(shù)效果。圖1為本發(fā)明方法工藝流程1示意圖。圖2為本發(fā)明方法工藝流程2示意圖。圖3為本發(fā)明方法工藝流程3示意圖。圖l、圖2或圖3中，l為碳五物料，2為異戊二烯分離塔，3為環(huán)戊二烯回收塔，4為萃取精餾塔，5為汽提塔，6為選擇性加氫反應(yīng)器。I為異戊二烯分離塔2塔頂物流，II為異戊二烯分離塔2塔釜物流，m為環(huán)戊二烯回收塔3塔頂物流，IV為環(huán)戊二烯回收塔3塔釜物流，v為萃取精餾塔4塔頂物流，vi為萃取精餾塔4塔釜物流，vn為汽提塔4塔頂物流。本發(fā)明工藝流程l，碳五物料1進(jìn)入異戊二烯分離塔2中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流n進(jìn)入后續(xù)工序。物流I進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3中下部，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收，塔頂物流m進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔2中部。本發(fā)明工藝流程2，碳五物料1進(jìn)入異戊二烯分離塔2中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。物流I進(jìn)入萃取精餾塔4中部，與從塔上部進(jìn)入的溶劑接觸進(jìn)行萃取精餾，塔頂?shù)玫酵闊N和單烯烴，塔釜得到富含異戊二烯的溶劑基物流VI。物流VI進(jìn)入汽提塔5進(jìn)行溶劑回收，塔頂?shù)玫礁缓愇於┑奈锪鱒II，塔釜得到的溶劑物流返回至萃取精餾塔4上部循環(huán)使用。物流VII進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3中下部，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收，塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔2中部。本發(fā)明工藝流程3，碳五物料1進(jìn)入異戊二烯分離塔2中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。物流I進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器6進(jìn)行選擇性加氫，脫除炔烴和烯炔后，進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3中下部。環(huán)戊二烯回收塔3塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔2中部。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1按圖1的工藝流程，碳五物料1由第52塊塔板進(jìn)入異戊二烯分離塔2，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。異戊二烯分離塔2進(jìn)料溫度為76。C，塔板數(shù)為100塊，塔釜溫度為70。C，塔頂溫度為44。C，塔頂壓力為0.04MPa，塔釜壓力為O.llMPa，回流比為15。每噸碳五進(jìn)料的再沸器熱負(fù)荷為0.83MW。物流I由第49塊塔板進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收。塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜得到環(huán)戊二烯、異戊二烯及重組分返回至異戊二烯分離塔2第71塊塔板處。環(huán)戊二烯回收塔3塔板數(shù)為130塊，塔釜溫度為66'C，塔頂溫度為49'C，塔頂壓力為0.07MPa，塔釜壓力為0.15MPa，回流比為7.5，每噸碳五進(jìn)料的再沸器熱負(fù)荷為0.41MW。原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表1。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例2按圖2的工藝流程，碳五物料1由第55塊塔板進(jìn)入異戊二烯分離塔2，阻聚劑鄰-硝基苯酚從第10塊塔板加入，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。異戊二烯分離塔2進(jìn)料溫度為76°C，塔板數(shù)為110塊，塔釜溫度為79。C，塔頂溫度為55。C，塔頂壓力為0.09MPa，塔釜壓力為0.17MPa，回流比為11。每噸碳五進(jìn)料的再沸器熱負(fù)荷為0.63MW。物流I由第73塊塔板進(jìn)入萃取精餾塔4,與從塔上部第6塊塔板進(jìn)入的二甲基甲酰胺溶劑接觸進(jìn)行萃取精餾，塔釜得到富含異戊二烯的溶劑基物流VI，萃取精餾阻聚劑為亞硝酸鈉和乙醇胺復(fù)合阻聚劑，其中亞硝酸鈉與乙醇胺的質(zhì)量比為1.4，乙醇胺的碳五基濃度為400ppm。萃取精餾塔塔板數(shù)為140塊，塔釜溫度為120°C，塔頂溫度為43°C，塔頂壓力為0.04MPa，塔釜壓力為0.13MPa，回流比為3.5，溶劑比為5.8。物流VI由第20塊塔板進(jìn)入汽提塔5進(jìn)行溶劑回收，塔頂?shù)玫礁缓愇於┑奈锪鱒II，塔釜得到的溶劑物流返回至萃取精餾塔4上部第6塊塔板處循環(huán)使用。汽提塔塔板數(shù)為40塊，塔釜溫度為169°C，塔頂溫度為42°C，塔頂壓力為0.03MPa，塔釜壓力為0.05MPa，回流比為1.3。物流VII由第60塊塔板處進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收，阻聚劑鄰-硝基苯酚從第4塊塔板處加入。塔頂物流in進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜得到環(huán)戊二烯、異戊二烯及重組分返回至異戊二烯分離塔2第51塊塔板處。環(huán)戊二烯回收塔塔板數(shù)為IIO塊，塔釜溫度為62'C，塔頂溫度為44。C，塔頂壓力為0.04MPa，塔釜壓力為0.12MPa，回流比為9。每噸碳五進(jìn)料的再沸器熱負(fù)荷為0.23MW。原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例3按實(shí)施例2的工藝流程，只是萃取精餾的溶劑為乙腈，萃取精餾的阻聚劑為氮甲基吡咯烷酮，異戊二烯分離塔2中的阻聚劑和環(huán)戊二烯回收塔中的阻聚劑為二乙羥胺。各單元的操作條件見(jiàn)表3，原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例4按圖3的工藝流程，碳五物料1由第35塊塔板進(jìn)入異戊二烯分離塔2，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。異戊二烯分離塔2進(jìn)料溫度為4(TC，塔板數(shù)為80塊，塔釜溫度為94'C，塔頂溫度為7(TC，塔頂壓力為0.26MPa，塔釜壓力為0.3MPa，回流比為40。物流I進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器6進(jìn)行選擇性加氫以脫除炔烴和烯炔。選擇性加氫反應(yīng)器6反應(yīng)條件反應(yīng)溫度為3(TC，反應(yīng)壓力為0.6MPa，液相空速為4小時(shí)—1。其中的催化劑各組份及其重量百分比組成為8.5%銅，0.9%銀，0.05%鈀，2.5%鉀，88.05%氧化鋁。脫除炔烴和烯烴的物流由第48塊塔板進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收。塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜得到環(huán)戊二烯、異戊二烯及重組分返回至異戊二烯分離塔2第53塊塔板處。環(huán)戊二烯回收塔3塔板數(shù)為100塊，塔釜溫度為84°C，塔頂溫度為65°C，塔頂壓力為0.23MPa，塔釜壓力為0.3MPa，回流比為26。原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例5按圖3的工藝流程，碳五物料1由第65塊塔板進(jìn)入異戊二烯分離塔2，阻聚劑叔丁基苯二酚從第3塊塔板加入，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序。異戊二烯分離塔2進(jìn)料溫度為50°C，塔板數(shù)為150塊，塔釜溫度為73'C，塔頂溫度為48i:，塔頂壓力為0.06MPa，塔釜壓力為0.14MPa，回流比為20。物流I進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器6進(jìn)行選擇性加氫以脫除炔烴和烯炔。選擇性加氫反應(yīng)器6反應(yīng)條件反應(yīng)溫度為7(TC，反應(yīng)壓力為1.2MPa，液相空速為16小時(shí)—1。其中的催化劑各組份及其重量百分比組成為2.5%銅，0.01%鈀，0.08%鉀，97.41%氧化鋁。脫除炔烴和烯烴的物流由第52塊塔板進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔3，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收。阻聚劑叔丁基苯二酚從第2塊塔板加入，塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜得到環(huán)戊二烯、異戊二烯及重組分返回至異戊二烯分離塔2第106塊塔板處。環(huán)戊二烯回收塔3塔板數(shù)為140塊，塔釜溫度為60'C，塔頂溫度為38°C，塔頂壓力為0.02MPa，塔釜壓力為0.12MPa，回流比為11。原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表6。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實(shí)施例6按實(shí)施例2的工藝流程及操作條件，只是萃取精餾的溶劑為二甲基乙酰胺，萃取精餾的阻聚劑為糠醛，異戊二烯分離塔2中的阻聚劑為二羥基二氫肉桂酸，環(huán)戊二烯回收塔中的阻聚劑為叔丁基鄰苯二酚；并且異戊二烯分離塔2塔頂物料I在進(jìn)萃取精餾塔3之前，物流I先進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器6進(jìn)行選擇性加氫以脫除炔烴和烯炔。選擇性加氫反應(yīng)器6反應(yīng)條件反應(yīng)溫度為5(TC，反應(yīng)壓力為0.9MPa，液相空速為9小時(shí)"。其中的催化劑各組份及其重量百分比組成為5%銀，0.08%鎳，1%鈉，93.92%氧化鋁。各單元的操作條件見(jiàn)表7，原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表8。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>比較例1碳五物料1進(jìn)入異戊二烯分離塔2第46塊塔板處，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，其中還含有單烯烴、烷烴、炔烴和少量的環(huán)戊二烯；塔釜分離出含環(huán)戊二烯、間戊二烯等重組分的物流II。異戊二烯分離塔2進(jìn)料溫度為76'C，塔板數(shù)為100塊，塔釜溫度為78。C，塔頂溫度為53。C，塔頂壓力為0.09MPa，塔釜壓力為0.17MPa，回流比為30，每噸碳五進(jìn)料的再沸器負(fù)荷為1.41MW。原料以及各單元組份的重量百分比組成見(jiàn)表9。表<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>相同進(jìn)料的實(shí)施例1中異戊二烯分離塔2和環(huán)戊二烯回收塔3總的再沸器負(fù)荷為每噸碳五1.24MW，相應(yīng)的實(shí)施例2為0.86MW，比較例1為1.41MW，分別節(jié)省了12%和38%;實(shí)施例1富含異戊二烯物料III中異戊二烯基環(huán)戊二烯質(zhì)量濃度為0.30%，相應(yīng)的實(shí)施例2為0.27%，比較例1為0.53%，降低了約41%。在更低的能耗下實(shí)現(xiàn)了異戊二烯與間戊二烯的更高分離度。權(quán)利要求1、一種組合精餾分離異戊二烯的方法，包括以下步驟a)碳五物料(1)進(jìn)入異戊二烯分離塔(2)中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序；b)物流I進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔(3)中下部，對(duì)富含異戊二烯物流中的少量環(huán)戊二烯進(jìn)行分離回收，塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔(2)中部。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于異戊二烯分離塔(2)的操作條件塔板數(shù)為60160塊，塔釜溫度為70110'C，塔頂溫度為357(TC，回流比為560，操作壓力為0.010.3MPa;環(huán)戊二烯回收塔(3)的操作條件塔板數(shù)為60170塊，塔釜溫度為55100°C，塔頂溫度為3570°C，回流比為550，操作壓力為0.010.3MPa;步驟a)和步驟b)的分離過(guò)程在阻聚劑存在下進(jìn)行，所述阻聚劑選自鄰-硝基苯酚、叔丁基鄰苯二酚、二乙羥胺或二羥基二氫肉桂酸中的至少一種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于物流I在進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔(3)之前，先進(jìn)入萃取精餾塔(4)中部，與從塔上部進(jìn)入的溶劑接觸進(jìn)行萃取精餾，塔頂?shù)玫酵闊N和單烯烴，塔釜得到富含異戊二烯的溶劑基物流VI;物流VI進(jìn)入汽提塔(5)進(jìn)行溶劑回收，塔頂?shù)玫礁缓愇於┑奈锪鱒II進(jìn)入步驟b)環(huán)戊二烯回收塔(3)中部，塔釜得到的溶劑物流返回至萃取精餾塔(4)上部。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于萃取精餾塔(4)的操作條件塔板數(shù)為70160塊，塔釜溫度為100150°C,塔頂溫度為3580°C，回流比為213，操作壓力為0.010.3MPa，溶劑與物流I的重量比為311;汽提塔(5)的操作條件塔板數(shù)為2060塊，塔釜溫度為100220°C，塔頂溫度為3070°C，回流比為16,操作壓力為0.010.3MPa。5、根據(jù)權(quán)利要求3所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于萃取精餾塔(4)中的萃取精餾在阻聚劑存在下進(jìn)行，所述阻聚劑選自鄰-硝基苯酚、硝基苯、糠醛、氮甲基吡咯垸酮、乙醇胺或亞硝酸鈉中的至少一種；萃取精餾塔(4)中的溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、氮甲基吡咯烷酮中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于萃取精餾阻聚劑為亞硝酸鈉和乙醇胺復(fù)合阻聚劑，其中亞硝酸鈉與乙醇胺的質(zhì)量比為0.2515:1，乙醇胺的碳五基濃度為100800ppm。7、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于物流I在出異戊二烯分離塔(2)之后，先進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器(6)進(jìn)行選擇性加氫脫除炔烴和烯炔。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于選擇性加氫反應(yīng)器(6)反應(yīng)條件反應(yīng)溫度為2080'C，反應(yīng)壓力為0.31.5MPa，液相空速為320小時(shí)"；選擇性加氫催化劑以重量百分比計(jì)包括以下組份a)0.110。/。選自IB族金屬或其氧化物中的至少一種；b)0.0051%選自vm族金屬或其氧化物中的至少一種；c)0.014%選自堿金屬或其氧化物中的至少一種；d)余量的氧化鋁載體。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于m族金屬選自銅或銀中的至少一種；VIII族金屬選自鈀；堿金屬選自鉀。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述組合精餾分離異戊二烯的方法，其特征在于ro族金屬選自銅和銀的混合物，其中混合物中銅為m族金屬總量的90%以上。全文摘要本發(fā)明涉及一種組合精餾分離異戊二烯的方法，主要解決以往技術(shù)中分離裂解碳五餾分中的雙烯烴時(shí)，原料先經(jīng)熱二聚反應(yīng)器，造成異戊二烯和環(huán)戊二烯大量損失；異戊二烯和環(huán)戊二烯沸點(diǎn)相近，環(huán)戊二烯影響產(chǎn)品異戊二烯純度，以及損失部分環(huán)戊二烯，特別是異戊二烯分離塔操作溫度高、能耗大的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用碳五物料進(jìn)入異戊二烯分離塔2中部，塔頂分離得到富含異戊二烯的物流I，塔釜分離得到富含環(huán)戊二烯的物流II進(jìn)入后續(xù)工序；物流I進(jìn)入環(huán)戊二烯回收塔中部，塔頂物流III進(jìn)入后續(xù)異戊二烯精制工序，塔釜含環(huán)戊二烯物流循環(huán)至異戊二烯分離塔2中部的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可應(yīng)用于裂解碳五餾分中雙烯烴分離的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號(hào)C07C7/08GK101104573SQ20071004397公開(kāi)日2008年1月16日申請(qǐng)日期2007年7月19日優(yōu)先權(quán)日2007年7月19日發(fā)明者吳德榮,葛春方申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司;中國(guó)石化集團(tuán)上海工程有限公司