專利名稱：用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑、其制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑、該催化劑的制備以及該催化劑在有機(jī)碳酸酯合成中的用 途。
背景技術(shù)：
有機(jī)碳酸酯是化學(xué)領(lǐng)域中一類重要的中間體，其可用作甲基化反應(yīng)和甲酯基化反應(yīng)中的試劑，這些反 應(yīng)用于制備苯酚醚、季銨鹽、尿素、氨基甲酸酯、異氰酸酯和聚碳酸酯。這些廣泛的應(yīng)用構(gòu)成了對有機(jī)碳 酸酯商業(yè)化生產(chǎn)的很大需求。業(yè)界已為開發(fā)用于生產(chǎn)有機(jī)碳酸酯的技術(shù)付出了很多努力。 以碳酸二甲酯(DMC)的生產(chǎn)為例。DMC是碳酸二垸基酯家族中最低級的同系物，被廣泛應(yīng)用于各種有機(jī) 合成中。DMC的傳統(tǒng)工業(yè)生產(chǎn)是通過甲醇的光氣化反應(yīng)來進(jìn)行的。由于光氣的毒性以及需要抗腐蝕反應(yīng) 器，該方法正逐步被淘汰。
還#其它兩種生產(chǎn)DMC的商業(yè)化技術(shù)。 一種是釆用甲醇的氧化羰基化反應(yīng)，該方法在漿狀反應(yīng)系統(tǒng)中 采用了氯化亞銅作為催化劑(揭示于EP 0 460 735 A2)。然而，低轉(zhuǎn)化率以及催化劑與產(chǎn)物分離的困難已成 為急待解決的主要問題。另一種方法是釆用了鈀催化劑和亞硝酸甲酯引發(fā)劑的氣相方法(揭示于EP 0 742 198 A2和EP 0 505 374 Bl)。雖然該方法更有前景，但其需要使用采用兩種獨(dú)立反應(yīng)方案的兩個獨(dú)立反應(yīng)
器o
除了上述工業(yè)化利用的技術(shù)以外，目前已提出了許多其它的替代方法。其中之一是將尿素醇解為碳酸
二甲酯。在該方法中，在催化劑的存在下，甲醇首先與尿素反應(yīng)產(chǎn)生碳酸甲酯(MC)，然后由形成的MC與 甲醇發(fā)生進(jìn)一步反應(yīng)來形成目標(biāo)產(chǎn)品DMC。
在MC到DMC的轉(zhuǎn)化中，適當(dāng)?shù)拇呋瘎┦菦Q定性的因素。有機(jī)錫化合物或其與助催化劑的組合在 WO 9,517,369、 US 5,565,603和US6,010，976中有所描述。此類催化劑的主要缺點(diǎn)在于它們的價格昂貴， 且難以從產(chǎn)品中分離。此外，此類催化劑的制備更為麻煩。諸如K2C03、 CH3ONa等的其它催化劑揭示于 US 5534649, ZnO揭示于"synthesis of dimethyl carbonate from urea and methanol over ZnO"(《在ZnO的 存在下由尿素和甲醇合成碳酸二甲酯》，WangMH等，IECR，第44巻，7596-7599， 2005)， CaO在"Synthesis of dimethyl carbonate from urea and methanol over solid base catalysts"(《在固體喊催化齊U的存在下由尿素禾口 甲醇合成碳酸二甲酯》，作者同上，Catal Commun，第7巻，第6-10頁，2005)。但采用這些催化劑制備 DMC的產(chǎn)率較低。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑，該催化劑易于制備、可帶來高產(chǎn)率且 對環(huán)境沒有污染，本發(fā)明的其它目的是提供制備該催化劑的方法以及該催化劑在有機(jī)碳酸酯生產(chǎn)中的用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了用于由尿素和含羥基的化合物合成有機(jī)碳酸酯的催化劑。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，該催 化劑包括一種煅燒物，所述煅燒物是將含稀土元素的水合鹽在150-450'C的煅燒溫度下煅燒制備的。 本發(fā)明還提供了一種制備該催化劑的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，該方法包括在150-450'C的煅燒溫度 下煅燒含稀土元素的水合鹽的步驟。
本發(fā)明還提供了一種合成有機(jī)碳酸酯的方法。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，該合成方法包括在催化劑的存 在下使尿素與含羥基的化合物反應(yīng)的步驟，所述催化劑包括一種煅燒物，該煅燒物是通過在150-450'C的 煅燒溫度下煅燒含稀土元素的水合鹽來制備的。
優(yōu)選的稀土元素是釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、禮、鋱、鏑、鈥、鉺、鐿、釷或它們的混合物。更 優(yōu)選的稀土元素是釔、鑭、鐠或它們的混合物，最優(yōu)選的是釔、鑭或它們的混合物。
所述煅燒溫度優(yōu)選為300-350'C。煅燒時間優(yōu)選為1-10小時，更優(yōu)選為2-6小時。優(yōu)選的煅燒氣氛為 空氣、氮?dú)?、惰性氣體、任何非氧化性氣體、任何非還原性氣體、氧化氣氛、氧氣或含氧氣體或它們的混 合物，優(yōu)選空氣和/或氮?dú)狻?br> 本發(fā)明的合成有機(jī)碳酸酯的方法中所用的催化劑的量優(yōu)選為不大于20%，更優(yōu)選5-15%，最優(yōu)選 7-12%，以所用尿素的重量為基準(zhǔn)計(jì)。合成有機(jī)碳酸酯的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100-250°C，更優(yōu)選120-230°C， 最優(yōu)選160-180'C。反應(yīng)壓強(qiáng)優(yōu)選l-30個大氣壓，更優(yōu)選約5-20個大氣壓，也可以是在所選反應(yīng)溫度下自 生的壓強(qiáng)。反應(yīng)時間最長約為IO小時，優(yōu)選l-6小時，最優(yōu)選24小時。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，該催化劑前體易于獲得，并且催化劑的制備也很簡單。此外，采用該催化劑的合成方法 具有較高的有機(jī)碳酸酯產(chǎn)率。
通過下文結(jié)合實(shí)施例的詳細(xì)描述，本發(fā)明的上述的以及其它的特性、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見，這 些實(shí)施例通過舉例的方式闡明了本發(fā)明的原理。提供該描述僅是為了舉例，而不是對本發(fā)明的范圍進(jìn)行限 定。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明中用于制備催化劑的催化劑前體是可容易地通過市售獲得的含稀土元素的水合鹽。 摻雜在水合鹽中的稀土元素包括釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、鐿、釷或兩
種或兩種以上上述元素的混合物。尤為優(yōu)選的稀土元素是三價稀土元素，例如鑭、鐠和釔。最優(yōu)選的是鑭和釔。
水合鹽中的陰離子包括本領(lǐng)域中已知的那些陰離子。它們優(yōu)選選自硝酸根、硫酸根、鹵素(即氟、氯、溴、碘)離子、磷酸根、醋酸根以及兩種或兩種以上上述陰離子的混合物。其中，更優(yōu)選硝酸根和氯離子， 最優(yōu)選硝酸根。
優(yōu)選在制備催化劑之前使用這些適宜的催化劑前體，而不進(jìn)行預(yù)處理。
該催化劑的制備包括煅燒適宜的催化劑前體。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，適宜的煅燒溫度為15045(TC， 優(yōu)選300-35(TC。在制備催化劑的過程中煅燒溫度至關(guān)重要。不同的煅燒溫度可導(dǎo)致前體結(jié)構(gòu)的不同發(fā)展， 并產(chǎn)生不同的催化性能。煅燒溫度應(yīng)足以使得催化劑前體轉(zhuǎn)化為催化劑，但過高的煅燒溫度會弱化催化劑 的性能。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，適宜的煅燒時間為1-10小時，優(yōu)選2-6小時，多余的煅燒時間是不必要
的。 '
煅燒優(yōu)選在氧化氣氛中進(jìn)行。采用氧氣或含氧氣體(例如優(yōu)選空氣)來提供氧化氣氛。也可在惰性氣氛 中進(jìn)行煅燒，該惰性氣氛可為氮?dú)狻⒍栊詺怏w、任何非氧化性氣體、任何非還原性氣體、或兩種或兩種以 上上述成分的混合物，其中氮?dú)馐嵌栊詺夥罩袃?yōu)選的組分。
在本發(fā)明的催化劑的存在下，使尿素與含羥基的化合物反應(yīng)來合成有機(jī)碳酸酯。
用于合成有機(jī)碳酸酯的尿素可為市售級別，優(yōu)選其純度高于99.5重量％。
用于合成有機(jī)碳酸酯的優(yōu)選含羥基的化合物包括脂族醇、環(huán)脂族醇、芳脂族醇(araliphatic alcohol)。含 羥基的化合物可含有l(wèi)個、2個或更多個羥基，其可為伯、仲或叔羥基。
適用于合成有機(jī)碳酸酯的脂族醇包括甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇 或其異構(gòu)體、己醇或其異構(gòu)體、以及它們的更高級同系物和異構(gòu)體。二醇的例子包括乙二醇和丙二醇。 適用于合成有機(jī)碳酸酯的環(huán)脂族醇包括環(huán)戊醇、環(huán)己醇或其含有機(jī)取代基的衍生物。
適用于合成有機(jī)碳酸酯的芳脂族醇包括苯甲醇、l-苯基乙醇、2-苯基乙醇以及其含有機(jī)取代基的衍生物。
適用于反應(yīng)的其它含羥基的化合物包括上述含羥基化合物的衍生物，其中與所述含羥基的化合物的 碳原子i:接連接的一個或多個氫原子被一個或多個諸如氟、氯、溴或碘的原子所取代。
所使用的原料量可使得對應(yīng)于每摩爾尿素至少存在2摩爾來自含羥基的化合物的羥基。優(yōu)選施用過量的羥 基，即每摩爾尿素對應(yīng)多于2摩爾來自一種或多種含羥基的化合物的羥基。更優(yōu)選對應(yīng)于每摩爾尿素施用 至少4摩爾來自含羥基的化合物的羥基，最優(yōu)選施用至少10摩爾。
該方法中的催化劑用量應(yīng)足以使得尿素與含羥基的化合物反應(yīng)以合成有機(jī)碳酸酯。該方法中的催化劑 用量優(yōu)選為不大于20重量°/。(以所用尿素的重量為基準(zhǔn)計(jì))，更優(yōu)選5-15%,最優(yōu)選7-12%。在下述的實(shí)施 例中，本領(lǐng)域技術(shù)人員能很容易地知曉高于20%的用量在合成有機(jī)碳酸酯的方法中也相當(dāng)有效。 該催化劑可作為均相催化劑或非均相催化劑或部分均相催化劑存在于反應(yīng)混合物中?？蓪⒎蔷啻呋瘎┯?作固定床、流化床或漿液。可以使用在反應(yīng)條件下呈惰性的任何其它溶劑。此類溶劑的非限定性的例子是芳烴或脂肪烴、鹵代芳 烴或脂肪烴、離子性液體(ionic liquid)。
可連續(xù)、半連續(xù)或分批地進(jìn)行有機(jī)碳酸酯的合成。對于將原料和催化劑加入反應(yīng)器的順序的要求并不 嚴(yán)格，可在定向試驗(yàn)中確定加入原料和催化劑的最佳方式?；蛘?，可采用適當(dāng)?shù)氖侄芜B續(xù)或間歇地從反應(yīng) 器中去除在尿素和含羥基的化合物反應(yīng)過程中所形成的氨，從而使得反應(yīng)平衡向著產(chǎn)物側(cè)移動。 尿素和含羥基的化合物反應(yīng)的溫度優(yōu)選高于IO(TC，但不超過25(TC。如果反應(yīng)溫度過低，反應(yīng)速率將降 低過多，而在過高的反應(yīng)溫度下，因不利的副反應(yīng)而顯著降低產(chǎn)率和/或選擇性的風(fēng)險(xiǎn)將會提高。優(yōu)選的反 應(yīng)溫度為120-230°C;最優(yōu)選160-180°C。
反應(yīng)壓強(qiáng)為在所選反應(yīng)溫度下自生的壓強(qiáng)。或者，還可通過在反應(yīng)混合物中加入惰性氣體來改變壓強(qiáng)， 所述惰性氣體例如為氮?dú)狻⒍栊詺怏w、二氧化碳、在反應(yīng)條件下呈惰性的任何其它氣體、或兩種或兩種以 上上述化合物的混合物。反應(yīng)壓強(qiáng)通常約為l-50個大氣壓，優(yōu)選約l-30個大氣壓，更優(yōu)選約5-20個大氣 壓。
所需的反應(yīng)時間取決于反應(yīng)條件和所用的原料?？傮w而言，含羥基的化合物的分子量越高，所需的反 應(yīng)時間越長。反應(yīng)時間最長為10小時，優(yōu)選l-6小時，最優(yōu)選2-4小時。
反應(yīng)完成后，從反應(yīng)器中取出反應(yīng)混合物，通過蒸餾、結(jié)晶、過濾或其它手段、或通過兩種或兩種以上上 述技術(shù)/手段的組合來實(shí)現(xiàn)加工(work-up)和/或產(chǎn)物分離。
可對未反應(yīng)的過量含羥基的化合物、催化劑以及在反應(yīng)中形成為中間體的氨基甲酸酯進(jìn)行回收并再次 應(yīng)用于該方法中。
以下實(shí)施例將進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的方法。前文所闡明的本發(fā)明無論在精神還是范圍上都不受限于 這些實(shí)施例。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)很容易理解可采用以下工序的已知的條件變化。
實(shí)施例
以不的工作實(shí)施例是在裝配有溫度計(jì)、磁力攪拌器和回流柱的壓熱反應(yīng)器中進(jìn)行的。該反應(yīng)器的內(nèi)部 容積為100ml。將含羥基的化合物、尿素和催化劑加入該反應(yīng)器中。通過向該反應(yīng)器中充入氮?dú)鈦硖娲?中的空氣。將反應(yīng)器加熱到所需的溫度，保持如實(shí)施例中所述的一段時間。在反應(yīng)過程中，通過位于回流 柱頂部的閥門來釋放副產(chǎn)物氨。反應(yīng)完成后，用色譜儀分析所得產(chǎn)物。以所用尿素的重量為基準(zhǔn)，計(jì)算碳 酸酯(例如DMC)和氨基甲酸酯(例如MC，氨基甲酸甲酯)的產(chǎn)率。
實(shí)施例l
如下制備催化劑在350。C的煅燒溫度下，在空氣中煅燒催化劑前體La(N03)y6H20，煅燒時間為4 小時。將54.0g甲醇、6.0g尿素和0.5g如前制備的催化劑(即，尿素重量的8.3%)加入反應(yīng)器中。在自生壓強(qiáng)(約 19.5個大氣壓)和17(TC下，進(jìn)行4小時的反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，通過位于回流柱上方的閥門來釋放副產(chǎn)物 氨。
DMC和MC的產(chǎn)率分別為53.4重量％和41.2重量％。 實(shí)施例2
類似于實(shí)施例l，除了煅燒溫度為15(TC。
DMC和MC的產(chǎn)率分別為45.5重量％和50.3重量％。
實(shí)施例3
類似于實(shí)施例l，除了煅燒溫度為45(TC。
DMC和MC的產(chǎn)率分別為25.5重量％和70.4重量％。
實(shí)施例4
類似于實(shí)施例1，除了煅燒時間為2小時。
DMC和MC的產(chǎn)率分別為43.5重量％和46.7重量％。
實(shí)施例、5
類似于實(shí)施例1，除了煅燒時間為6小時。
DMC和MC的產(chǎn)率分別為51.6重量％和40.2重量％。
實(shí)施例6
類似于實(shí)施例1,除了用于DMC合成的催化劑用量為0.3 g(即，尿素重量的5%)。 DMC和MC的產(chǎn)率分別為42.6重量％和51.7重量％。
實(shí)施例7
類似于實(shí)施例l，除了催化劑用量為0.9g(即，尿素重量的15%)。 DMC和MC的產(chǎn)率分別為52.2重量％和40.4重量％。
實(shí)施例8
類似于實(shí)施例1，除了所用的催化劑前體為Y(N03)3'6H20。DMC和MC的產(chǎn)率分別為49.6重量％和45.1重量％。 實(shí)施例9
類l以于實(shí)施例1，除了所用的催化劑前體為Nd(N03)3，6H20。 DMC和MC的產(chǎn)率分別為48.5重量％和44.6重量％。
實(shí)施例10
類似于實(shí)施例1，除了所用的催化劑為LaCIy7H20。 DMC和MC的產(chǎn)率分別為49.5重量％和34.2重量％。
實(shí)施例11
如下制備催化劑在350'C的煅燒溫度下，在空氣中煅燒催化劑前體Y(N03V6H20,煅燒時間為4小 時(同實(shí)施例8)。
將54.0 g乙醇、6.0 g尿素和0.75 g如前制備的催化劑加入壓熱反應(yīng)器中。在自生壓強(qiáng)(約14.6個大氣 壓)和18(TC下，進(jìn)行4小時的反應(yīng)。
碳酸二乙酯(DEC)和氨基甲酸乙酯(EC)的產(chǎn)率分別為62.4重量％和11.2重量％。
實(shí)施例J2
在350'C的空氣中煅燒催化劑前體La(N03)y6H20 4小時來制備催化劑(同實(shí)施例1)。 將48.0 g丙醇、6.0 g尿素和0.8 g如前制備的催化劑(即，所用的尿素重量的13.3%)加入反應(yīng)器中。在 自生壓強(qiáng)(約12.2個大氣壓)和18(TC下，進(jìn)行6小時的反應(yīng)。
碳酸二丙酯(DPC)和氨基甲酸丙酯(PC)的產(chǎn)率分別為54.2重量％和18.3重量％。
實(shí)施例13
在350°C的空氣中煅燒Yb(N03)3'6H20 4小時來制備催化劑。
將48.0 g 丁醇、6.0 g尿素和0.75 g如前制備的催化劑加入壓熱反應(yīng)器中。在自生壓強(qiáng)(約8.5個大氣壓) 和180 下，進(jìn)行6小時的反應(yīng)。
碳酸二丁酯(DBC)和氨基甲酸丁酯(BC)的產(chǎn)率分別為43.1重量％和12.8重量％。
實(shí)施例14
類似于實(shí)施例l，除了用于DMC合成的催化劑的用量為0.1g(即，尿素重量的1.67%)。DMC和MC的產(chǎn)率分別為40.8重量％和48.1重量％。
實(shí)施例15
類&于實(shí)施例1，除了用于DMC合成的催化劑的用量為1.2g(即，尿素用量的20%)。 DMC和MC的產(chǎn)率分別為54.7重量％和24.6重量％。
雖然出于說明的目的，已在前文中已對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但是應(yīng)理解，該描述只是為了說明 的目的^本領(lǐng)域技術(shù)人員可不偏離由權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的精神和范圍地在其中作出改變。
權(quán)利要求
1. 一種用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑，其包括通過在150-450℃的煅燒溫度下煅燒含稀土元素的水合鹽制得的煅燒物。
2. 如權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、 鋱、鏑、鈥、鉺、鐿、釷、及其混合物。
3. 如權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、及其混合物。
4. 如權(quán)利要求l、 2或3所述的催化劑，其特征在于，所述水合鹽選自硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、磷酸 鹽、醋酸鹽、及其混合物。
5. 如權(quán)利要求l、 2或3所述的催化劑，其特征在于，所述煅燒溫度為300-35(TC。
6. 如權(quán)利要求l、 2或3所述的催化劑，其特征在于，所述煅燒時間為l-10小時。
7. 如權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述水合鹽的煅燒是在選自下列的氣氛中進(jìn)行的氧氣、 空氣、氮?dú)?、惰性氣體、及其混合物。
8. 如權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，所述有機(jī)碳酸酯的合成包括由尿素和含羥基的化合物的 反應(yīng)來合成有機(jī)碳酸酯。
9. 一種制備用于有機(jī)碳酸酯的合成的催化劑的方法，其包括步驟在150-450'C的煅燒溫度下煅燒含稀土 元素的水合鹽。
10. 如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、釓、鋱、 鏑、鈥、鉺、鐿、釷、及其混合物。
11. 如權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、及其混合物。
12. 如權(quán)利要求9、 10或11所述的方法，其特征在于，所述水合鹽選自硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、醋酸鹽、及其混合物。
13. 如權(quán)利要求9、 10或11所述的方法，其特征在于，所述煅燒溫度為300-350'C。
14. 如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述煅燒時間為l-10小時。
15. 如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述煅燒時間為2-6小時。
16. 如權(quán)利要求9、 10或11所述的方法，其特征在于，所述煅燒是在選自下列的氣氛中進(jìn)行的氧氣、空 氣、氮?dú)狻⒍栊詺怏w、以及它們的混合物。
17. —種合成有機(jī)碳酸酯的方法，其包括步驟在催化劑的存在下使尿素和含羥基的化合物反應(yīng)，所述催 化劑包括通過在150-45(TC的煅燒溫度下煅燒含稀土元素的水合鹽制得的煅燒物。
18. 如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、銪、禮、鋱、 鏑、鈥、鉺、鐿、釷、及其混合物。
19. 如權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述稀土元素選自釔、鑭、及其混合物。
20. 如權(quán)利要求17、 18或19所述的方法，其特征在于，所述鹽選自硝酸鹽、硫酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、醋酸鹽、及其混合物。
21. 如權(quán)利要求17、 18或19所述的方法，其特征在于，所述煅燒溫度為300-35(TC。
22. 如權(quán)利要求17、 18或19所述的方法，其特征在于，以尿素的用量為基準(zhǔn)計(jì)，所述催化劑的用量為不 大于20重量o/。。
23. 如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，以尿素的用量為基準(zhǔn)計(jì)，所述催化劑的用量為5-15重量％。
24. 如權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于，以尿素的用量為基準(zhǔn)計(jì)，所述催化劑的用量為7-12重量％。
25. 如權(quán)利要求17、 18或19所述的方法，其特征在于，所述含羥基的化合物選自脂族醇、環(huán)脂族醇、 以及芳脂族醇。
26. 如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，所述脂族醇選自甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、 2-丁醇、叔丁醇、戊醇及其異構(gòu)體、己醇及其異構(gòu)體。
27. 如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，所述環(huán)脂族醇選自環(huán)戊醇和環(huán)己醇。
28. 如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，所述芳脂族醇選自苯甲醇、l-苯基乙醇、以及2-苯基乙醇。
29. 如權(quán)利要求17、 18或19所述的方法，其特征在于，所述合成是在100-25(TC的溫度下進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑、該催化劑的制備以及該催化劑在由含羥基的化合物和尿素的反應(yīng)來合成有機(jī)碳酸酯中的用途。本發(fā)明所提供的催化劑是含稀土元素的水合鹽在適度的煅燒溫度下的煅燒物。
文檔編號C07C68/00GK101417229SQ20071004730
公開日2009年4月29日 申請日期2007年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日
發(fā)明者亢茂青, 周志平, 斯戴芬·韋思霍芬, 斯蒂芬·克萊恩, 王軍威, 王心葵 申請人:拜耳材料科技貿(mào)易(上海)有限公司;拜耳材料科技股份有限公司