專利名稱：一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法。
背景技術(shù)：
造影劑，又稱對(duì)比劑，是介入放射學(xué)操作中最常使用的診斷試劑之一，主要用于血管、體腔的顯示。造影劑種類多樣，目前用作X線診斷學(xué)的造影劑多為含碘制劑，即最主要的成分是碘。碘的特點(diǎn)是不透X線，因此在拍X光片時(shí)，可利用碘在體內(nèi)的分布產(chǎn)生對(duì)比；或使通常X線光片上看不到的血管和軟組織清晰成影，以協(xié)助醫(yī)生作出可靠的診斷。碘化植物油乙酯在臨床上稱為碘化油乙酯，主要用來(lái)診斷肝臟疾病和以栓塞的形式治療肝臟腫瘤。我國(guó)是一個(gè)肝病大國(guó)，每年需要大量的碘化油乙酯。中國(guó)藥典(1990年版)介紹了碘化油的生產(chǎn)方法，但這種碘化油未經(jīng)酯交換，粘度大，在臨床上使用不便，在注射時(shí)病人感覺(jué)痛苦，所以該碘油主要應(yīng)用于補(bǔ)碘，治療甲狀腺腫大。目前臨床上所使用的注射用碘化油乙酯主要依靠進(jìn)口，價(jià)格相對(duì)昂貴，所以開(kāi)發(fā)粘度小、方便注射的碘化植物油乙酯的生產(chǎn)工藝具有重要意義。
關(guān)于酯交換反應(yīng)工藝，國(guó)內(nèi)外有大量文獻(xiàn)報(bào)道了有關(guān)植物油與醇發(fā)生的酯交換反應(yīng)，目前植物油酯交換反應(yīng)的方法主要有以下幾種一是植物油與醇在強(qiáng)堿催化下發(fā)生酯交換反應(yīng)，用堿催化的植物油的酯交換反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，對(duì)降低植物油的粘度特別有效呂亮，菜油酯交換新進(jìn)展，中國(guó)油脂，2000，25(4)20-21；二是植物油與醇在酸催化下發(fā)生酯交換反應(yīng)，但該方法沒(méi)有強(qiáng)堿催化下發(fā)生的酯交換那么徹底姚亞光，紀(jì)威，符太軍，張傳龍，周慶輝，基于酸催化的餐飲業(yè)廢棄油脂與醇類酯化反應(yīng)試驗(yàn)研究，中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)2006，11(3)113-116；三是在植物油與醇在高溫高壓條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)劉啟棟，王存文，王為國(guó)，吳元欣，張俊峰，池汝安，李世榮，丁一剛，化學(xué)與生物工程，超臨界條件連續(xù)操作制備生物柴油的初步研究，2006，23(4)26-28，但此方法要求高溫、高壓，不適用于對(duì)熱穩(wěn)定性相對(duì)較差的物質(zhì)。四是植物油與醇在脂肪酶催化下發(fā)生酯交換反應(yīng)，但脂肪酶的來(lái)源有限，價(jià)格貴，而且甲醇和乙醇以及副產(chǎn)物甘油對(duì)酶有一定的毒性，容易使酶失活，這些問(wèn)題是生物酶法工業(yè)化生產(chǎn)植物油乙酯的主要障礙楊繼國(guó)，林煒鐵，吳軍林，霉法合成生物柴油的研究進(jìn)展，化工環(huán)保，2004，24(2)116-120。
關(guān)于植物油乙酯的碘化反應(yīng)工藝，一個(gè)法國(guó)發(fā)明專利報(bào)道一種制備碘化脂肪酸及脂肪酸酯的方法，碘化油乙酯的制備方法(Fr 9,508,582)，即將三烷基氯硅烷與堿金屬碘化物反應(yīng)，生成三烷基碘硅烷，三烷基碘硅烷再與水反應(yīng)生成碘化氫，碘化氫與脂肪酸乙酯反應(yīng)生成碘化脂肪酸乙酯。但在該方法中使用三烷基氯硅烷，而三烷基氯硅烷易水解生成高沸點(diǎn)的化合物，很難從反應(yīng)混合物中除盡，所以，這一方法不適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，該方法具有原料價(jià)格低廉易得、產(chǎn)品穩(wěn)定性好、粘度小、色澤淺特點(diǎn)。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于它包括如下步驟1)植物油乙酯的合成按植物油∶無(wú)水乙醇∶堿性催化劑＝100g∶20-60ml∶0.05-6g選取植物油、無(wú)水乙醇和堿性催化劑，將無(wú)水乙醇和堿性催化劑相混合，再將植物油加入到此混合物中，得到含無(wú)水乙醇、堿性催化劑和植物油的反應(yīng)混合物，將這一反應(yīng)混合物在30-80℃下攪拌1-8小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的植物油乙酯，用蒸餾水洗滌相制的植物油乙酯，以除去堿性催化劑和副產(chǎn)物甘油，再在真空度267Pa-1067Pa、70-120℃下干燥，得到植物油乙酯。
2)碘化植物油乙酯的合成按植物油乙酯、碘片、赤磷、蒸餾水的質(zhì)量比為100g∶58.27-220g∶2.8-40g∶6.51-40g選取植物油乙酯、碘片、赤磷和蒸餾水，在0-40℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片和赤磷，然后滴入蒸餾水，或者在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片，然后滴入含有赤磷粉末和蒸餾水的懸浮液，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入另一裝有植物油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為16-96小時(shí)，得到粗制碘化植物油乙酯；用相當(dāng)于粗制碘化植物油乙酯1/8-3/2體積的無(wú)水乙醇洗滌3-10次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度267Pa-1067Pa、70-120℃下干燥得到碘化植物油乙酯。
所述的植物油是菜籽油、棉籽油、豆油、紅花籽油、花生油、葡萄核油、葵花籽油、亞麻油、玉米油、橄欖油、芝麻油、麥芽油、椰子油、核桃仁油、沙蒿油、水冬瓜油、青蒿籽油、五味子籽油、哈密瓜籽油、蒼耳籽油、罌粟籽油中的任意一種，或它們中的任意兩種或任意兩種以上的混合物，任意兩種或任意兩種以上混合時(shí)為任意配比。
所述的植物油乙酯是菜籽油乙酯，棉籽油乙酯，豆油乙酯，紅花籽油乙酯，花生油乙酯，葡萄核油乙酯，葵花籽油乙酯，亞麻油乙酯，玉米油乙酯，油橄欖油乙酯，芝麻油乙酯，麥芽油乙酯，椰子油乙酯，核桃仁油乙酯，沙蒿油乙酯，水冬瓜油乙酯，青蒿籽油乙酯，五味子籽油乙酯，哈密瓜籽油乙酯，蒼耳籽油乙酯，罌粟籽油乙酯中的一種，或它們中的兩種或兩種以上的混合物，任意兩種或任意兩種以上混合時(shí)為任意配比。
所述的堿性催化劑為堿金屬、堿土金屬、堿金屬的氫氧化物、堿土金屬的氫氧化物、堿金屬的氧化物、堿土金屬的氧化物、醇的金屬鹽、固體堿、堿性沸石或堿性分子篩。
本發(fā)明先將植物油與無(wú)水乙醇在強(qiáng)堿催化下發(fā)生酯交換反應(yīng)生成植物油乙酯，該植物油乙酯然后再與碘化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成碘化植物油乙酯。本發(fā)明的特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和，設(shè)備簡(jiǎn)單，原料易得，產(chǎn)品穩(wěn)定性好；用該方法合成的碘化植物油乙酯的碘含量37-41％(質(zhì)量百分比)，動(dòng)力粘度為34-70mPa·s，色澤淺。
用該方法生產(chǎn)的碘化罌粟籽油乙酯粘度小，注射時(shí)病人的痛苦較小，在臨床上使用方便。
本發(fā)明合成的產(chǎn)品應(yīng)用于醫(yī)療診斷和治療疾病。


圖1是本發(fā)明工藝合成的碘化罌粟籽油乙酯(左)和進(jìn)口碘化罌粟籽油乙酯(右)的薄層色譜對(duì)比圖；圖2是進(jìn)口(法國(guó)標(biāo)準(zhǔn)品)碘化罌粟籽油乙酯的高效液相色譜圖；圖3是用本發(fā)明工藝合成的碘化罌粟籽油乙酯的高效液相色譜圖。
具體實(shí)施例方式
為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下向的實(shí)施例。
本發(fā)明選用罌粟籽油和核桃油為原料，說(shuō)明碘化植物油乙酯的合成。
實(shí)施例1(碘化罌粟籽油乙酯的合成)1.罌粟籽油乙酯的合成原料及來(lái)源罌粟籽油甘肅農(nóng)墾醫(yī)藥藥材站植物油品廠無(wú)水乙醇上海振興化工一廠分析純氫氧化鉀上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司分析純在30ml無(wú)水乙醇中加入1.3g氫氧化鉀，再加入100g罌粟籽油，將此反應(yīng)混合物加熱到80℃，在此溫度下攪拌反應(yīng)5小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到相制的罌粟籽油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的罌粟籽油乙酯，以除去氫氧化鉀和副產(chǎn)物甘油，再在真空度400Pa、80℃下干燥，得到81g罌粟籽油乙酯。
2.碘化罌粟籽油乙酯的合成原料及來(lái)源罌粟籽油乙酯100g按上述方法合成碘片100g日本進(jìn)口分裝武漢市江北化學(xué)試劑有限責(zé)任公司分析純赤磷40g天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠分析純蒸餾水 100mL 自制二重蒸餾在25℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入100g碘片，和15g赤磷，緩慢滴入20mL(即20g)蒸餾水，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入一個(gè)裝有100g罌粟籽油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為36小時(shí)，得到粗制碘化罌粟籽油乙酯，用相當(dāng)于粗制碘化罌粟籽油乙酯1/2體積的無(wú)水乙醇洗滌6次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水反復(fù)洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度400Pa、80℃下干燥得到147g碘化罌粟籽油乙酯。該碘化罌粟籽油乙酯的碘含量為38.6％(參照中國(guó)藥典1995版記載的方法測(cè)定)，動(dòng)力粘度為54mPa·s，色澤為琥珀色。
本實(shí)施例合成的碘化罌粟籽油乙酯(左)和進(jìn)口碘化罌粟籽油乙酯(右)的薄層色譜對(duì)比如圖1所示，本實(shí)施例合成的碘化罌粟籽油乙酯的高效液相色譜如圖3所示，比較圖2、圖3，圖1-3說(shuō)明了本實(shí)施例合成的碘化罌粟籽油乙酯與進(jìn)口碘化罌粟籽油乙酯的主要成分較一致。
實(shí)施例2(碘化核桃仁油乙酯的合成)
原料及來(lái)源1.核桃仁油乙酯的合成核桃仁油大連瑞芳生化物品有限公司無(wú)水乙醇上海振興化工一廠分析純乙醇鈉 淄博富喜爾化學(xué)有限公司分析純在30ml無(wú)水乙醇中加入3.5g乙醇鈉，再加入100g核桃仁油，將此反應(yīng)混合物加熱到80℃，在此溫度下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的核桃仁油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的核桃仁油乙酯，以除去乙醇鈉和副產(chǎn)物甘油，再在真空度300Pa、80℃下干燥，得到78g核桃仁油乙酯。
2.碘化核桃仁油乙酯的合成原料及來(lái)源核桃仁油乙酯按上述方法合成碘片日本進(jìn)口分裝武漢市江北化學(xué)試劑有限責(zé)任公司分析純赤磷天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠分析純蒸餾水 自制二重蒸餾在10℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入100g碘片，然后滴入含有赤磷粉末和蒸餾水的懸浮液，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入一個(gè)裝有100g核桃仁油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為36小時(shí)，得到粗制碘化核桃仁油乙酯，用相當(dāng)于粗制碘化核桃仁油乙酯1/2體積的無(wú)水乙醇洗滌5次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水反復(fù)洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后真空度300Pa、80℃下干燥得到143g碘化核桃仁油乙酯。該碘化核桃仁油乙酯的碘含量為39.1％(參照中國(guó)藥典1995版記載的方法測(cè)定)，動(dòng)力粘度為63mPa·s，色澤為琥珀色。
實(shí)施例3(碘化花生油乙酯的合成)1.花生油乙酯的合成，原料及來(lái)源花生油 魯花花生油有限公司無(wú)水乙醇上海振興化工一廠分析純鈉 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司分析純在30ml無(wú)水乙醇中加入2.2g鈉，鈉和乙醇反應(yīng)生成的乙醇鈉即為催化劑，再加入100g花生油，將此反應(yīng)混合物加熱到30℃，在此溫度下攪拌反應(yīng)8小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的花生油油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的花生油乙酯，以除去催化劑乙醇鈉和副產(chǎn)物甘油，再在真空度267Pa、70℃下干燥，得到花生油乙酯。
2.碘化花生油乙酯的合成原料及來(lái)源花生油乙酯按上述方法合成碘片 日本進(jìn)口分裝武漢市江北化學(xué)試劑有限責(zé)任公司分析純

赤磷 天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠分析純蒸餾水自制二重蒸餾在0℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入100g碘片，和15g赤磷，緩慢滴入20mL(即20g)蒸餾水，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入一個(gè)裝有100g花生油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為16小時(shí)，得到粗制碘化花生油乙酯，用相當(dāng)于粗制碘化花生油乙酯1/8體積的無(wú)水乙醇洗滌10次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水反復(fù)洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度267Pa、70℃下干燥得到碘化花生油乙酯。
該碘化花生油乙酯的碘含量為37.5％(參照中國(guó)藥典1995版記載的方法測(cè)定)，動(dòng)力粘度為48.1mPa·s，色澤為琥珀色。
實(shí)施例4(碘化橄欖油乙酯的合成)1.橄欖油乙酯的合成原料及來(lái)源橄欖油 江西省吉安市青原區(qū)振興香料油提煉廠無(wú)水乙醇上海振興化工一廠分析純氫氧化鈉國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司分析純在40ml無(wú)水乙醇中加入5g氫氧化鈉，再加入100g橄欖油，將此反應(yīng)混合物加熱到80℃，在此溫度下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的橄欖油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的橄欖油乙酯，以除去氫氧化鈉和副產(chǎn)物甘油，再在真空度1067Pa、120℃下干燥，得到橄欖油乙酯。
2.碘化橄欖油乙酯的合成原料及來(lái)源橄欖油乙酯按上述方法合成碘片 日本進(jìn)口分裝武漢市江北化學(xué)試劑有限責(zé)任公司分析純赤磷 天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠分析純蒸餾水自制二重蒸餾在40℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入100g碘片，和15g赤磷，緩慢滴入20mL(即20g)蒸餾水，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入一個(gè)裝有100g橄欖油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為96小時(shí)，得到粗制碘化橄欖油乙酯，用相當(dāng)于粗制碘化橄欖油乙酯3/2體積的無(wú)水乙醇洗滌3次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水反復(fù)洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度1067Pa、120℃下干燥得到碘化橄欖油乙酯。
該碘化橄欖油乙酯的碘含量為37.6％(參照中國(guó)藥典1995版記載的方法測(cè)定)，動(dòng)力粘度為49.3mPa·s，色澤為琥珀色。
實(shí)施例5一種碘化植物油乙酯的制備方法，它包括如下步驟
1.植物油乙酯的合成原料及來(lái)源葡萄核油大連瑞芳生化物品有限公司葵花籽油大連瑞芳生化物品有限公司亞麻油 上海香匯生物科技有限公司紅花籽油上海香匯生物科技有限公司玉米油 河北辛集旭鑫油脂公司無(wú)水乙醇上海振興化工一廠分析純氧化鎂 山東?；煞萦邢薰練溲趸V廠按植物油∶無(wú)水乙醇∶堿性催化劑＝100g∶60ml∶6g選取植物油、無(wú)水乙醇和堿性催化劑，所述的植物油是葡萄核油、葵花籽油、亞麻油、紅花籽油和玉米油，葡萄核油、葵花籽油、亞麻油、紅花籽油、玉米油的質(zhì)量各占1/5；所述的堿性催化劑為氧化鎂；將無(wú)水乙醇和堿性催化劑相混合，再將植物油加入到此混合物中，得到含無(wú)水乙醇、堿性催化劑和植物油的反應(yīng)混合物，將這一反應(yīng)混合物在60℃下攪拌6小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的植物油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的植物油乙酯，以除去堿性催化劑和副產(chǎn)物甘油，再在真空度300Pa、80℃下干燥，得到植物油乙酯。
2.碘化植物油乙酯的合成原料及來(lái)源植物油乙酯按上述方法合成碘片 日本進(jìn)口分裝武漢市江北化學(xué)試劑有限責(zé)任公司分析純赤磷 天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠分析純蒸餾水自制二重蒸餾按植物油乙酯、碘片、赤磷、蒸餾水的質(zhì)量比為100g∶220g∶40g∶40g選取植物油乙酯、碘片、赤磷和蒸餾水，在40℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片，然后滴入含有赤磷粉末和蒸餾水的懸浮液，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入另一裝有植物油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為96小時(shí)，得到粗制碘化植物油乙酯；用相當(dāng)于粗制碘化植物油乙酯3/2體積的無(wú)水乙醇洗滌3次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度1067Pa、120℃下干燥得到碘化植物油乙酯。
實(shí)施例6一種碘化植物油乙酯的制備方法，它包括如下步驟1.植物油乙酯的合成1).按實(shí)施例1的罌粟籽油乙酯的合成方法合成罌粟籽油乙酯，備用；2).按實(shí)施例1的核桃仁油乙酯的合成方法合成核桃仁油乙酯，備用；2.碘化植物油乙酯的合成按植物油乙酯、碘片、赤磷、蒸餾水的質(zhì)量比為100g∶58.27g∶2.8g∶6.51g選取植物油乙酯、碘片、赤磷和蒸餾水，所述的植物油乙酯為罌粟籽油乙酯和核桃仁油乙酯，罌粟籽油乙酯和核桃仁油乙酯各為50g；在0℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片和赤磷，然后滴入蒸餾水，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入另一裝有植物油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為16小時(shí)，得到粗制碘化植物油乙酯；用相當(dāng)于粗制碘化植物油乙酯1/8體積的無(wú)水乙醇洗滌10次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度267Pa、70℃下干燥得到碘化植物油乙酯。
實(shí)施例7一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，它包括如下步驟1)植物油乙酯的合成按植物油∶無(wú)水乙醇∶堿性催化劑＝100g∶20ml∶0.05g選取植物油、無(wú)水乙醇和堿性催化劑，所述的植物油是菜籽油，所述的堿性催化劑為堿性沸石；將無(wú)水乙醇和堿性催化劑相混合，再將植物油加入到此混合物中，得到含無(wú)水乙醇、堿性催化劑和植物油的反應(yīng)混合物，將這一反應(yīng)混合物在30℃下攪拌8小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的植物油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的植物油乙酯，以除去堿性催化劑和副產(chǎn)物甘油，再在真空度267PaPa、70℃下干燥，得到植物油乙酯。
2)碘化植物油乙酯的合成按植物油乙酯、碘片、赤磷、蒸餾水的質(zhì)量比為100g∶20g∶40g∶40g選取植物油乙酯、碘片、赤磷和蒸餾水，在40℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片，然后滴入含有赤磷粉末和蒸餾水的懸浮液，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入另一裝有植物油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為96小時(shí)，得到粗制碘化植物油乙酯；用相當(dāng)于粗制碘化植物油乙酯3/2體積的無(wú)水乙醇洗滌3次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度267Pa、70℃下干燥得到碘化植物油乙酯。
本發(fā)明的各原料的上下限取值以及區(qū)間值都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，以及所列舉的植物油、堿性催化劑各具體原料都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，以及各工藝參數(shù)(溫度、反應(yīng)時(shí)間、真空度、洗滌次數(shù))的上下限取值以及區(qū)間值都能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，在此就不一一列舉實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于它包括如下步驟1)植物油乙酯的合成按植物油∶無(wú)水乙醇∶堿性催化劑＝100g∶20-60ml∶0.05-6g選取植物油、無(wú)水乙醇和堿性催化劑，將無(wú)水乙醇和堿性催化劑相混合，再將植物油加入到此混合物中，得到含無(wú)水乙醇、堿性催化劑和植物油的反應(yīng)混合物，將這一反應(yīng)混合物在30-80℃下攪拌1-8小時(shí)，然后減壓回收無(wú)水乙醇，得到粗制的植物油乙酯，用蒸餾水洗滌粗制的植物油乙酯，以除去堿性催化劑和副產(chǎn)物甘油，再在真空度267Pa-1067Pa、70-120℃下干燥，得到植物油乙酯。2)碘化植物油乙酯的合成∶按植物油乙酯、碘片、赤磷、蒸餾水的質(zhì)量比為100g∶58.27-220g∶2.8-40g∶6.51-40g選取植物油乙酯、碘片、赤磷和蒸餾水，在0-40℃下，在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片和赤磷，然后滴入蒸餾水，或者在反應(yīng)器內(nèi)加入碘片，然后滴入含有赤磷粉末和蒸餾水的懸浮液，在此過(guò)程中產(chǎn)生碘化氫氣體，將產(chǎn)生的碘化氫氣體通入另一裝有植物油乙酯的反應(yīng)器中，反應(yīng)時(shí)間為16-96小時(shí)，得到粗制碘化植物油乙酯；用相當(dāng)于粗制碘化植物油乙酯1/8-3/2體積的無(wú)水乙醇洗滌3-10次，除去游離的碘，再用濃度為0.2mol/L偏重亞硫酸鈉溶液洗滌至其色澤不再變淺為止，然后以蒸餾水洗滌除去殘留的偏重亞硫酸鈉，最后在真空度267Pa-1067Pa、70-120℃下干燥得到碘化植物油乙酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于所述的植物油是菜籽油、棉籽油、豆油、紅花籽油、花生油、葡萄核油、葵花籽油、亞麻油、玉米油、橄欖油、芝麻油、麥芽油、椰子油、核桃仁油、沙蒿油、水冬瓜油、青蒿籽油、五味子籽油、哈密瓜籽油、蒼耳籽油、罌粟籽油中的任意一種，或它們中的任意兩種或任意兩種以上的混合物，任意兩種或任意兩種以上混合時(shí)為任意配比。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于所述的植物油乙酯是菜籽油乙酯，棉籽油乙酯，豆油乙酯，紅花籽油乙酯，花生油乙酯，葡萄核油乙酯，葵花籽油乙酯，亞麻油乙酯，玉米油乙酯，油橄欖油乙酯，芝麻油乙酯，麥芽油乙酯，椰子油乙酯，核桃仁油乙酯，沙蒿油乙酯，水冬瓜油乙酯，青蒿籽油乙酯，五味子籽油乙酯，哈密瓜籽油乙酯，蒼耳籽油乙酯，罌粟籽油乙酯中的一種，或它們中的兩種或兩種以上的混合物，任意兩種或任意兩種以上混合時(shí)為任意配比。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種注射用碘化植物油乙酯的合成方法，其特征在于所述的堿性催化劑為堿金屬、堿土金屬、堿金屬的氫氧化物、堿土金屬的氫氧化物、堿金屬的氧化物、堿土金屬的氧化物、醇的金屬鹽、固體堿、堿性沸石或堿性分子篩。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種合成碘化植物油乙酯的方法。本發(fā)明先將植物油與無(wú)水乙醇在堿性催化劑的催化作用下發(fā)生酯交換反應(yīng)得到植物油乙酯，該植物油乙酯再與碘化氫氣體發(fā)生加成反應(yīng)，生成碘化植物油乙酯，碘化氫氣體是由碘、赤磷與水反應(yīng)產(chǎn)生。本發(fā)明具有原料價(jià)格低廉易得、產(chǎn)品穩(wěn)定性好、粘度小、色澤淺等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C69/62GK101020634SQ20071005166
公開(kāi)日2007年8月22日 申請(qǐng)日期2007年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月13日
發(fā)明者奚江波, 柏正武, 尹傳奇, 李世榮, 馮權(quán)武, 劉洋 申請(qǐng)人:武漢工程大學(xué)