專利名稱：L-亮氨酸生產(chǎn)中沉淀劑回收再利用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及蛋白質(zhì)水解工藝或者發(fā)酵工藝中用沉淀法生產(chǎn)L-亮 氨酸所產(chǎn)生的廢液的處理。
背景技術(shù)：
目前，獲得多種氨基酸產(chǎn)品，可通過蛋白質(zhì)水解工藝或者生物發(fā) 酵工藝實(shí)現(xiàn)。L-亮氨酸產(chǎn)品，通常是在上述工藝中用沉淀法取得。沉 淀法提取L-亮氨酸，是向通過所述水解工藝或者發(fā)酵工藝產(chǎn)生的混
合氨基酸母液中，加入過量沉淀劑鄰二甲苯4-磺酸，使母液中的L-亮氨酸與鄰二甲苯4-磺酸形成L-亮氨酸磺酸鹽粗品，過濾該復(fù)鹽粗 品并進(jìn)行氨解，L-亮氨酸即被分離出來。將提取了所述復(fù)鹽粗品的濾 液，通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，就能進(jìn)一步分離提取其它氨基酸。
在實(shí)施這種提取L-亮氨酸的沉淀法過程中，雖然氨解L-亮氨酸 復(fù)鹽，分離了 L-亮氨酸，但沉淀劑鄰二甲苯4-磺酸與氨根結(jié)合生成 其銨鹽，氨解液被作為廢液直接排放了；在上樹脂前提取了 L-亮氨 酸磺酸鹽粗品的濾液中，存在著因使用所述沉淀劑而產(chǎn)生的大量磺 酸，而含有大量磺酸的樹脂流出液也是作為廢液被排放了。由于沉淀 劑未得到回收，不僅使沉淀劑原材料消耗很大，也產(chǎn)生環(huán)境污染問題。
為解決沉淀法中因存在大量磺酸，給使用樹脂進(jìn)一步提取其它氨 基酸帶來困難的問題。ZL91100349.5采用堿土金屬氧化物、氫氧化 物沉降磺酸鹽來解決氨基酸混合液的純化。該方法雖然沉淀了混合氨 基酸母液中的大量磺酸及可溶性磺酸鹽，然而，大量的磺酸與堿土金
屬離子形成了固形物，使沉淀劑無法回收。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的，是解決當(dāng)前沉淀法提取L-亮氨酸生產(chǎn)中用作沉 淀劑的鄰二甲苯4-磺酸未得到回收再用，從而使該原料消耗量高，以 及使用該沉淀劑所產(chǎn)生的生成物還產(chǎn)生污染的問題。
本發(fā)明的另一目的，是使鄰二甲苯4-磺酸沉淀劑的回收率高，并
且無雜質(zhì)產(chǎn)生。
上述目的是通過這樣的技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)的將用沉淀法提取了
L-亮氨酸磺酸鹽粗品的母液或/和將L-亮氨酸磺酸鹽粗品氨解提取了 L-亮氨酸的母液調(diào)節(jié)至pH=2~6,通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，將樹 脂流出液用硫酸酸化至pH《2，濃縮后將其回收作為沉淀劑，用于由 蛋白質(zhì)水解或者由生物發(fā)酵所產(chǎn)生的混合氨基酸母液沉淀分離L-亮 氨酸。上述母液中的酸性液——提取了 L-亮氨酸磺酸鹽粗品的母液， 用氨水調(diào)節(jié)至pH=2~6，上述母液中的堿性液，氨解后的母液，用 鹽酸調(diào)節(jié)至pH-2-6，兩者的混合液，呈酸性的采用氨水調(diào)節(jié)所述pH 值，呈堿性的采用鹽酸調(diào)節(jié)所述pH值。 本發(fā)明所具有的積極效果是
1、對作為廢液排掉的氨解后母液和樹脂流出液，采取用硫酸進(jìn) 行酸化處理，在硫酸存在的條件下，鄰二甲苯4-磺酸銨鹽及鈉鹽與 IT結(jié)合，生成鄰二甲苯4-磺酸，使用作沉淀劑的鄰二甲苯4-磺酸被 回收，并可直接套用到前段工序，循環(huán)使用，使該原材料消耗高的問 題得到了解決。
2、 由于沉淀L-亮氨酸所產(chǎn)生的磺酸、磺酸鹽可回收，不再將這 些物質(zhì)排掉，使廢水能達(dá)標(biāo)排放。
3、 由于本發(fā)明采用氨水、鹽酸調(diào)節(jié)上樹脂前的母液的pH值， 有利于樹脂更有效的吸附母液中的氨基酸，而不產(chǎn)生其它雜質(zhì)，使樹 脂流出液中只有沉淀劑形成的鹽，從而使硫酸對樹脂流出液處理能獲 得高收率的鄰二甲苯4-磺酸，且被回收物純度高。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。 實(shí)施例1
在室溫下于經(jīng)等點(diǎn)電法提取了 L-胱氨酸和L-酪氨酸的毛發(fā)水解 混合氨基酸母液，加入鄰二甲苯4-磺酸沉淀L-亮氨酸，將所形成的 L-亮氨酸磺酸鹽粗品濾出待氨解，濾液用氨水調(diào)節(jié)至pH=5,再板框 過濾，濾液上IT型的JK007強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，到飽和后(有 氨基酸流出)停止上料，收集樹脂流出液，用硫磺酸化處理至pH=2.0， 處理后的液體經(jīng)濃縮后成為鄰二甲苯4-磺酸沉淀劑，或收集備用，或 直接輸向L-亮氨酸沉淀提取工段。
實(shí)施例2
在室溫下將豬血粉水解混合氨基酸液經(jīng)減壓濃縮趕酸，加入實(shí)施 例1回收的鄰二甲苯4-磺酸沉淀劑，將所形成的L-亮氨酸磺酸鹽粗 品濾出氨解，該濾液與粗品氨解后提取了 L-亮氨酸的母液混合，混 合液用氨水調(diào)節(jié)至pH-3，板框過濾，濾液上NH4+型的SA-2強(qiáng)酸性 陽離子交換樹脂，飽和后停止上料，收集樹脂流出液，用硫酸調(diào)至
pH-l.O，濃縮后作為沉淀劑備用。 實(shí)施例3
在室溫下將玉米蛋白水解混合氨基酸母液經(jīng)減壓趕酸，濾渣，濾 液加入實(shí)施例2回收的沉淀劑，提取L-亮氨酸磺酸鹽粗品，氨解該 粗品，將提走所述粗品后的母液與氨解所述粗品并提取了 L-亮氨酸 后的母液混合，混合液用氨水調(diào)節(jié)該混合液至pH=2，板框過濾，濾 液上處理為K型或者Ntf型強(qiáng)酸性陽離子樹脂，樹脂飽和后停止上 料，收集樹脂流出液，用硫酸酸化至pH=0.5，濃縮后作為沉淀劑備 用。
實(shí)施例4
取以葡萄糖作碳源經(jīng)黃色短桿菌TL0412轉(zhuǎn)化的L-亮氨酸發(fā)酵 液，經(jīng)沉降離心機(jī)過濾，濾液中加入實(shí)施例3回收的沉淀劑，提取所 形成的L-亮氨酸磺酸鹽粗品，對其進(jìn)氨解，將氨解后提取了 L-亮氨 酸的母液用鹽酸調(diào)節(jié)至pH=2，板框過濾，濾液上強(qiáng)酸性陽離交換樹 脂(JK007)至飽和后停止上料，收集樹脂流出液，用硫酸酸化至 pH=0.5，經(jīng)濃縮后作為沉淀劑備用。
權(quán)利要求
1、L-亮氨酸生產(chǎn)中沉淀劑回收再利用方法，是將用沉淀法提取了L-亮氨酸磺酸鹽粗品的母液或/和將L-亮氨酸磺酸鹽粗品氨解提取了L-亮氨酸的母液調(diào)節(jié)至pH＝2～6，通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，將樹脂流出液用硫酸酸化至pH≤2，將其濃縮后回收作為沉淀劑，用于混合氨基酸母液沉淀分離L-亮氨酸。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述L-亮氨酸生產(chǎn)中沉淀劑回收再利用方法， 通過樹脂前的所述母液，酸性液用氨水調(diào)節(jié)所述pH值，堿性液用鹽 酸調(diào)節(jié)所述pH值。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述L-亮氨酸生產(chǎn)中沉淀劑回收再利用方法， 所述混合氨基酸母液，是由蛋白質(zhì)水解產(chǎn)生或者由生物發(fā)酵產(chǎn)生。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種L-亮氨酸生產(chǎn)中沉淀劑回收再利用方法，適用于在蛋白質(zhì)水解或生物發(fā)酵工藝中用沉淀法提取L-亮氨酸所產(chǎn)生的廢液的處理。本發(fā)明是將沉淀提取了L-亮氨酸磺酸鹽粗品的母液或/和將L-亮氨酸磺酸鹽粗品氨解提取了L-亮氨酸后的母液調(diào)節(jié)到pH＝2～6，通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，將樹脂流出液濃縮后用硫酸酸化至pH≤2，將其回收作為沉淀劑，用于混合氨基酸母液沉淀分離L-亮氨酸。本發(fā)明使用作沉淀劑的鄰二甲苯4-磺酸能循環(huán)使用，使廢水達(dá)標(biāo)排放。
文檔編號C07C303/44GK101108815SQ20071005290
公開日2008年1月23日 申請日期2007年8月3日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月3日
發(fā)明者曾慶群, 王先兵, 平 章, 肖國安 申請人:湖北新生源生物工程股份有限公司