專利名稱：一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，具體地說涉及一種由合成氣經(jīng)甲醇、二甲醚合成高品質(zhì)汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝。
背景技術(shù)：
由合成氣直接轉(zhuǎn)化為汽油是開發(fā)替代能源的重要途徑。合成氣經(jīng)由F-T過程合成的油品中，碳數(shù)分布很廣，含有直鏈脂肪烴、含氧化合物及少量芳烴，辛烷值很低，未經(jīng)重整不能作為動力汽油。而經(jīng)由甲醇、二甲醚過程合成的汽油碳數(shù)低，C5-C11占70％，(異構(gòu)烴類含量達(dá)到35％以上)因而此類過程合成的汽油，不經(jīng)處理辛烷值即可達(dá)95，可以直接作為車用燃料。該過程一般由兩段反應(yīng)組成，其第一段由合成氣合成甲醇、甲醇脫水生成二甲醚，第二段由未轉(zhuǎn)化的甲醇、二甲醚合成汽油。與由甲醇合成汽油的MTG法相比，不論從技術(shù)上、經(jīng)濟(jì)上都更先進(jìn)，更合理。目前由合成氣經(jīng)兩段法合成汽油主要由丹麥Tφpsoe公司開發(fā)的Tigas過程(該過程采用固定床+固定床的工藝)和日本三菱公司開發(fā)的AMSTG過程(主要設(shè)備有固定床二甲醚合成反應(yīng)器和流化床汽油合成反應(yīng)器)。南開大學(xué)(天然氣化工，1988，(1)18-23)在合成氣一步法合成汽油的基礎(chǔ)上，對兩段法合成汽油〔燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，18(8)247-252，1990〕的反應(yīng)條件(溫度、壓力、空速)對合成氣合成汽油反應(yīng)催化劑的活性、選擇性以及尾氣、油品的組成進(jìn)行了研究，他們采用固定床+固定床的工藝，目前尚處于實(shí)驗(yàn)室階段。
目前，一段催化劑選用Cu基催化劑，二段使用分子篩催化劑。隨著Mobil公司MTG過程的成功開發(fā)，二段催化劑已日趨成熟。一段催化劑存在易失活的缺點(diǎn)，而固定床傳熱效果不好，很容易造成甲醇催化劑燒結(jié)；甲醇脫水生成二甲醚是強(qiáng)放熱反應(yīng)，采用固定床反應(yīng)器必須采用多段式，這勢必造成設(shè)備投資增加。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種投資少的由合成氣直接合成高品質(zhì)汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，即采用CO+H2合成二甲醚過程在漿態(tài)床中進(jìn)行，二甲醚合成汽油、芳烴過程在固定床中進(jìn)行。
本發(fā)明是合成氣經(jīng)過凈化后進(jìn)入漿態(tài)床反應(yīng)器，在一段催化劑的作用下，生成二甲醚。生成的二甲醚等壓進(jìn)入二段固定床反應(yīng)器，在催化劑的作用下，合成汽油和芳烴。
本發(fā)明工藝包括如下步驟把破碎到200目以下的甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑以1-5∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；ZSM-5催化劑破碎到20-60目裝入固定床反應(yīng)器中，常壓下，通入體積比為5％～20％的稀釋氫氣對漿態(tài)床中。的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?～6℃/min升溫速率從室溫升溫到110～120℃，恒溫2～3小時(shí)；再以1～3℃/min升溫速率從110～120℃升溫到170～180℃，恒溫3～5小時(shí)；再以3～5℃/min升溫速率從170～180℃升溫到250～260℃，恒溫2～5小時(shí)，還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱，漿態(tài)床催化劑還原完后，漿態(tài)床中通入H2/CO為1-5∶1的合成氣，在3.0～7.0MPa，漿態(tài)床中反應(yīng)溫度260～300℃，氣體空速30000～120000h-1反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度300～400℃，氣體空速10000～40000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
如上所述的甲醇合成催化劑是臨朐大祥精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的DC207；常熟市開拓催化劑有限公司生產(chǎn)的新型C207甲醇催化劑；南化研究院生產(chǎn)的NC501型合成甲醇催化劑等。
如上所述的甲醇脫水催化劑是長嶺煉油化工有限責(zé)任公司催化劑廠生產(chǎn)的γ-Al2O3，淄博東昌業(yè)氧化鋁有限公司生產(chǎn)的γ-Al2O3；萍鄉(xiāng)市星辰工業(yè)有限公司生產(chǎn)的HX001活性氧化鋁。
如上所述的ZSM-5分子篩是南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的NKF-5分子篩；北京博文科峰技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)的ZSM-5，洛陽市建龍化工有限公司生產(chǎn)的“硅谷”牌ZSM-5；山東齊魯華信實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的ZSM-5。
如上所述的稀釋氫氣是由氮?dú)夂蜌錃饨M成的。
如上所述的合成氣為煤基合成氣、煤層氣合成氣、生物質(zhì)合成氣、天然氣重整合成氣、使用空氣對煤層氣/天然氣部分氧化制得的合成氣等。
發(fā)明優(yōu)點(diǎn)該工藝具有適合合成氣范圍廣(如煤基合成氣、煤層氣合成氣、生物質(zhì)合成氣、天然氣重整合成氣、使用空氣對煤層氣/天然氣部分氧化制得的合成氣等)、氣速大、傳熱好、可在線更換催化劑、等壓操作、設(shè)備投資少等特點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1把破碎到200目以下的臨朐大祥精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的DC207甲醇合成催化劑和長嶺煉油化工有限責(zé)任公司催化劑廠生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以5∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；北京博文科峰技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)的ZSM-5催化劑破碎到20-30目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入7％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫2小時(shí)；再以1℃/min升溫速率從120℃升溫到180℃，恒溫3小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從180℃升溫到260℃，恒溫2小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝5％的合成氣。在3.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度300℃，氣體空速100000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度300℃，氣體空速30000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到43.6％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為24.50、5.12、2.56、0.97、3.11、55.70和8.04。
實(shí)施例2把破碎到250目以下臨朐大祥精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的DC207甲醇合成催化劑和淄博東昌業(yè)氧化鋁有限公司生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以4∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；山東齊魯華信實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的ZSM-5催化劑破碎到30-40目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入20％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到110℃，恒溫3小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從110℃升溫到180℃，恒溫5小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從180℃升溫到250℃，恒溫5小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝1的合成氣。在4.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度260℃，氣體空速80000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度340℃，氣體空速10000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到47.8％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為36.83、4.99、6.55、1.95、4.73、40.94和4.02。
實(shí)施例3把破碎到220-250目的臨朐大祥精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的DC207甲醇合成催化劑和萍鄉(xiāng)市星辰工業(yè)有限公司生產(chǎn)的HX001甲醇脫水催化劑以2∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的NKF-5分子篩催化劑破碎到30-40目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入10％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫3小時(shí)；再以2℃/min升溫速率從120℃升溫到170℃，恒溫3小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從170℃升溫到250℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝4的合成氣。在6.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度260℃，氣體空速120000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度360℃，氣體空速40000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到60.3％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為1.03、1.01、0.07、2.04、0.37、80.93和14.56。
實(shí)施例4把破碎到250目以下的常熟市開拓催化劑有限公司生產(chǎn)的新型C207甲醇合成催化劑和長嶺煉油化工有限責(zé)任公司催化劑廠生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以1∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；洛陽市建龍化工有限公司生產(chǎn)的“硅谷”牌ZSM-5催化劑破碎到20-30目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入15％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到110℃，恒溫2小時(shí)；再以2℃/min升溫速率從110℃升溫到170℃，恒溫5小時(shí)；再以5℃/min升溫速率從170℃升溫到260℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝2的合成氣。在7.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度280℃，氣體空速30000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度400℃，氣體空速10000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)合漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到73.4％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為27.3、6.78、3.48、2.34、5.93、5 1.59和2.57。
實(shí)施例5把破碎到250目以下常熟市開拓催化劑有限公司生產(chǎn)的新型C207甲醇合成催化劑和淄博東昌業(yè)氧化鋁有限公司生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以5∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；山東齊魯華信實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的ZSM-5催化劑破碎到40-60目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入15％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫2小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從120℃升溫到180℃，恒溫3小時(shí)；再以5℃/min升溫速率從180℃升溫到260℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝5的合成氣。在3.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度300℃，氣體空速100000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度300℃，氣體空速30000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到38.9％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為32.9、7.09、4.96、3.59、7.12、37.79和6.56。
實(shí)施例6把破碎到250目以下常熟市開拓催化劑有限公司生產(chǎn)的新型C207甲醇合成催化劑和萍鄉(xiāng)市星辰工業(yè)有限公司生產(chǎn)的HX001活性氧化鋁甲醇脫水催化劑以4∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的NKF-5分子篩催化劑破碎到40-60目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入15％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫2小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從120℃升溫到180℃，恒溫3小時(shí)；再以5℃/min升溫速率從180℃升溫到260℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換H2/CO＝1的合成氣。在4.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度260℃，氣體空速80000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度340℃，氣體空速20000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到49.6％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為3.81、0.94、0.78、0.15、2.51、81.88和9.93。
實(shí)施例7把破碎到250目以下南化研究院生產(chǎn)的NC501型甲醇合成催化劑和淄博東昌業(yè)氧化鋁有限公司生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以2∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；北京博文科峰技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)的ZSM-5催化劑破碎到30-40目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入15％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫2小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從120℃升溫到180℃，恒溫3小時(shí)；再以5℃/min升溫速率從180℃升溫到260℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝4的合成氣。在6.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度260℃，氣體空速60000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度360℃，氣體空速30000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到52.86％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為20.5、9.92、2.46、5.97、4.55、54.30和2.30。
實(shí)施例8把破碎到250目以下南化研究院生產(chǎn)的NC501型甲醇合成催化劑和長嶺煉油化工有限責(zé)任公司催化劑廠生產(chǎn)的γ-Al2O3甲醇脫水催化劑以1∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；洛陽市建龍化工有限公司生產(chǎn)的“硅谷”牌ZSM-5催化劑破碎到30-40目裝入固定床反應(yīng)器中。常壓下，通入15％(體積比)的稀釋氫氣(H2/N2)對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?℃/min升溫速率從室溫升溫到120℃，恒溫2小時(shí)；再以3℃/min升溫速率從120℃升溫到180℃，恒溫3小時(shí)；再以5℃/min升溫速率從180℃升溫到260℃，恒溫3小時(shí)。還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱。漿態(tài)床催化劑還原完后，切換組成為H2/CO＝2的合成氣。在7.0MPa，漿態(tài)床反應(yīng)溫度280℃，氣體空速30000h-1，等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度400℃，氣體空速10000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
漿態(tài)床、固定床反應(yīng)尾氣分別在FID(分析烴類、甲醇和二甲醚，GDX-401柱，110℃，H2載氣)和TCD(分析永久性氣體，活性炭柱，80℃，Ar氣作載氣)色譜儀上進(jìn)行。液相產(chǎn)物的油相在GC2010(RTX-1毛細(xì)管柱，N2載氣，40-200℃，F(xiàn)ID鑒定器)上分析，水相在GC4000A(GDX-403柱，N2氣載氣，110℃，TCD鑒定器)上分析。分析結(jié)果歸一化。
結(jié)果指出，在該反應(yīng)條件下，CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到62.50％，油中異構(gòu)烷烴、烯烴、正構(gòu)烷烴、環(huán)烯烴、環(huán)烷烴、芳烴、大于C11組分的重量百分含量分別為29.9、7.64、5.28、3.98、7.00、38.84和7.36。
權(quán)利要求
1.一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，其特征在于包括如下步驟把破碎到200目以下的甲醇合成催化劑和甲醇脫水催化劑以1-5∶1的重量比混合，裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；ZSM-5催化劑破碎到20-60目裝入固定床反應(yīng)器中，常壓下，通入體積比為5％～20％的稀釋氫氣對漿態(tài)床中的催化劑進(jìn)行程序升溫還原，還原程序?yàn)橐?～6℃/min升溫速率從室溫升溫到110～120℃，恒溫2～3小時(shí)；再以1～3℃/min升溫速率從110～120℃升溫到170～180℃，恒溫3～5小時(shí)；再以3～5℃/min升溫速率從170～180℃升溫到250～260℃，恒溫2～5小時(shí)，還原尾氣經(jīng)過固定床催化劑，對固定床催化劑進(jìn)行預(yù)熱，漿態(tài)床催化劑還原完后，漿態(tài)床中通入H2/CO為1-5∶1的合成氣，在3.0～7.0MPa，漿態(tài)床中反應(yīng)溫度260～300℃，氣體空速30000～120000h-1反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物等壓進(jìn)入固定床，固定床反應(yīng)溫度300～400℃，氣體空速10000～40000h-1的條件下進(jìn)行合成反應(yīng)。
2.如權(quán)利要求1所述的一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，其特征在于所述的甲醇合成催化劑是臨朐大祥精細(xì)化工有限公司生產(chǎn)的DC207，常熟市開拓催化劑有限公司生產(chǎn)的新型C207甲醇催化劑或南化研究院生產(chǎn)的NC501型合成甲醇催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，其特征在于所述的甲醇脫水催化劑是長嶺煉油化工有限責(zé)任公司催化劑廠生產(chǎn)的γ-Al2O3，淄博東昌業(yè)氧化鋁有限公司生產(chǎn)的γ-Al2O3或萍鄉(xiāng)市星辰工業(yè)有限公司生產(chǎn)的HX001活性氧化鋁。
4.如權(quán)利要求1所述的一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，其特征在于所述的ZSM-5分子篩是南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)的NKF-5分子篩，北京博文科峰技術(shù)發(fā)展有限責(zé)任公司生產(chǎn)的ZSM-5，洛陽市建龍化工有限公司生產(chǎn)的“硅谷”牌ZSM-5或山東齊魯華信實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的ZSM-5。
5.如權(quán)利要求1所述的一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝，其特征在于所述的稀釋氫氣為氮?dú)夂蜌錃饨M成的。
全文摘要
一種合成氣合成汽油聯(lián)產(chǎn)芳烴的工藝是將甲醇合成和甲醇脫水催化劑混合裝入漿態(tài)床反應(yīng)器中；ZSM－5催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，常壓下，通入稀釋氫氣(H
文檔編號C07C15/00GK101016475SQ20071006150
公開日2007年8月15日 申請日期2007年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日
發(fā)明者譚猗生, 解紅娟, 韓怡卓, 李文懷 申請人:中國科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所