專利名稱：二環(huán)己基二硫醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二環(huán)己基二硫醚的制備方法，所述二環(huán)己基二硫醚是用作輪胎用橡膠防焦劑原料等的有用化合物。更詳細而言，本發(fā)明涉及一種對環(huán)境無不良影響、且在工業(yè)上有利的二環(huán)己基二硫醚的制備方法。
背景技術(shù)：
一般情況下，作為二環(huán)己基二硫醚的工業(yè)制備方法，有使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)的方法。在此制備方法中，為了溶解二硫化鈉進行反應(yīng)，通常使用含水溶劑。為了提高收率，有使醇或堿金屬氫氧化物共存的方法(參見專利文獻1)。此方法在提高生產(chǎn)率方面取得了十分優(yōu)異的效果。但是，生產(chǎn)工序中生成的廢液含有大量的硫化物類、有機物類、氯化鈉等，廢液的惡臭或著色嚴(yán)重成為很大的問題。并且，由于生產(chǎn)工序中生成的廢液直接流入河川，對河川造成污染等，對環(huán)境產(chǎn)生惡劣的影響，所以為了使排出的廢液不對環(huán)境造成惡劣影響就需要進行處理，而這種處理并不是一件容易的事情。
特開平9-020751號公報發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種對環(huán)境無河川污染等不良影響、且工業(yè)上有利的二環(huán)己基二硫醚的制備方法。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法如下所述，用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后，從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層的一部分或全部再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)，另一方面，用氧化劑處理副生的不溶物。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法由于再次利用了生產(chǎn)工序中產(chǎn)生的廢液，因此不會對環(huán)境造成河川污染等不良影響。本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法能夠在工業(yè)上有利地制備二環(huán)己基二硫醚。
具體實施例方式
本發(fā)明用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后，從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層的一部分或全部再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，在使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)時，使用含水溶劑。含水溶劑優(yōu)選水溶劑。為了使氯代環(huán)己烷和水溶劑中的二硫化鈉的混合狀態(tài)良好，含水溶劑可以將水以外的親水性溶劑與水一起使用。親水性溶劑優(yōu)選使用醇。更優(yōu)選使用甲醇。
含水溶劑的使用量通常相對于氯代環(huán)己烷為0.1～10倍重量，優(yōu)選為0.5～5倍重量。相對于氯代環(huán)己烷，在0.1至10倍重量的范圍內(nèi)使用含水溶劑時，二環(huán)己基二硫醚的收率和生產(chǎn)率高。
使用醇作為親水性溶劑時，相對于含水溶劑總量，醇的含有率優(yōu)選在90重量％以下，更優(yōu)選為20～80重量％。醇的含有率在90重量％以下時，二環(huán)己基二硫醚的收率和生產(chǎn)率高。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，對本發(fā)明使用的二硫化鈉的制備方法沒有限制。二硫化鈉可以來自他人，可以在使用前合成，或者也可以在與氯代環(huán)己烷的反應(yīng)液中同時合成。
二硫化鈉的使用量相對于氯代環(huán)己烷優(yōu)選為0.1～2倍摩爾，更優(yōu)選為0.3～1倍摩爾。二硫化鈉的使用量相對于氯代環(huán)己烷為0.1～2倍摩爾時，二環(huán)己基二硫醚的收率高，原料氯代環(huán)己烷的損失少。
本發(fā)明中使用的二硫化鈉的合成方法，例如可以舉出在含水溶劑中硫化鈉和硫的反應(yīng)。由于硫化鈉和硫的反應(yīng)定量地進行，所以硫的使用量相對于硫化鈉為0.5～1.5倍摩爾，優(yōu)選為0.8～1.2倍摩爾。
本發(fā)明中使用的氯代環(huán)己烷的制備方法沒有限制。本發(fā)明中使用的氯代環(huán)己烷的制備方法，例如可以舉出環(huán)己烷和氯的反應(yīng)、環(huán)己醇和氯化氫的反應(yīng)等。
在本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，優(yōu)選使作為反應(yīng)促進劑的氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物共存。在二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中，此時具有提高收率的特別效果。堿金屬氫氧化物的使用量，優(yōu)選相對于氯代環(huán)己烷在1倍摩爾以下。堿金屬氫氧化物的使用量，較優(yōu)選相對于氯代環(huán)己烷為0.1～0.6倍摩爾。相對于氯代環(huán)己烷，堿金屬氫氧化物的使用量在1倍摩爾以下時有效果，氯代環(huán)己烷的損失少。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50～150℃，更優(yōu)選為70～120℃。硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)溫度為50～150℃時，反應(yīng)速度快，二環(huán)己基二硫醚的收率高。硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)時間優(yōu)選為1～24小時，更優(yōu)選為5～15小時。硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)時間為1～24小時時，二環(huán)己基二硫醚的收率高。在二環(huán)己基二硫醚的反應(yīng)中，反應(yīng)壓力通?？梢詾槌?，也可以在加壓下進行。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)方法通常為在反應(yīng)器中混合二硫化鈉和氯代環(huán)己烷。也可以預(yù)先向反應(yīng)器中加入二硫化鈉和氯代環(huán)己烷中的一方。二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)例如可以在反應(yīng)器中合成二硫化鈉，然后加入氯代環(huán)己烷。
在本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)時，通常生成由水層和油層構(gòu)成的反應(yīng)混合物，水層以未反應(yīng)的二硫化鈉和副生的氯化鈉為主要成分，油層以未反應(yīng)的氯代環(huán)己烷和二環(huán)己基二硫醚為主要成分。水層和油層通常分液。
二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后，從反應(yīng)混合物中分離油層，殘留的水層由于含有大量的還原性硫化物類、有機物類、氯化鈉等，惡臭嚴(yán)重，為濃重的黑褐色，所以不能直接廢棄。另外，從反應(yīng)混合物中分離的水層直接排到河川等中時，污染河川等對環(huán)境產(chǎn)生惡劣影響。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法通過再次利用從反應(yīng)混合物中分離所得的水層，可以有效地利用水層中含有的硫化物類、有機物類、氯化鈉等。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后，從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層的一部分或全部再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，優(yōu)選在二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后，分離油層，將殘留的全部水層再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的再次反應(yīng)(第2次反應(yīng))與初次反應(yīng)(使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚的初次反應(yīng))相同地進行。
例如，優(yōu)選在二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后分離油層，殘留的水層于加入硫化鈉及/或硫合成二硫化鈉后，與氯代環(huán)己烷再次反應(yīng)。
二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后，分離油層，殘留的水層由于含有未反應(yīng)的二硫化鈉，所以可以直接進行再次反應(yīng)。硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)后分離水層，優(yōu)選相應(yīng)于再次反應(yīng)時加入的氯代環(huán)己烷的量，加入硫化鈉及/或硫，進行再次反應(yīng)。該再次反應(yīng)可以反復(fù)進行數(shù)次。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后，從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物。
通常，副生的不溶物主要含有氯化鈉。不溶物可以在反應(yīng)后自然地析出，也可以在反應(yīng)后經(jīng)某種處理后析出。
為了使副生的不溶物自然地析出，例如可以舉出，在用于反應(yīng)的含水溶劑中使用醇等氯化鈉的不良溶劑的方法、減少含水溶劑的量的方法等。為了使副生的不溶物自然地析出，優(yōu)選使用含水醇溶劑進行反應(yīng)。更優(yōu)選使用含水甲醇溶劑。
經(jīng)某種處理使副生的不溶物析出的方法，可以舉出向反應(yīng)混合物中加入醇等氯化鈉的不良溶劑的方法、蒸餾溶劑使之析出的方法等。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，副生的不溶物的取出方法通常進行離心過濾、加壓過濾、重力過濾、減壓過濾、離心沉淀等。另外，在取出不溶物時可以用溶劑沖洗不溶物。作為沖洗溶劑，可以舉出醇、水、原料氯代環(huán)己烷、二硫化鈉與氯代環(huán)己烷反應(yīng)中副生的環(huán)己烯等。
副生的不溶物通常含有還原性硫化物類、有機物類等，具有惡臭，著色為黑綠色，因此不能直接廢棄。
在本發(fā)明中，優(yōu)選從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物，用氧化劑處理。通過用氧化劑氧化副生的不溶物，能夠大幅度地減輕對環(huán)境造成的惡劣影響。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，通過用氧化劑處理副生的不溶物，通常能使還原性硫化物或惡臭消失，從而變成對環(huán)境無不良影響的廢水。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，利用氧化劑進行的處理方法，例如可以向水中加入副生的不溶物后用氧化劑進行處理，也可以直接使氧化劑接觸副生的不溶物。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，優(yōu)選向水中加入副生的不溶物，之后，將加入水的不溶物用氧化劑進行處理，或者在空氣中使其氧化。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，更優(yōu)選向水中加入副生的不溶物，加入液態(tài)有機物，用液態(tài)有機物萃取有機物后，用氧化劑處理分離的水層。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，更優(yōu)選向水中加入副生的不溶物，用氧化劑處理后，用液態(tài)有機物萃取有機物。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，作為用于有機物萃取的液態(tài)有機物，優(yōu)選正己烷、環(huán)己烷、甲苯等烴、原料氯代環(huán)己烷、反應(yīng)中副生的環(huán)己烯等。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，用液態(tài)有機物萃取時，由于油層中含有少量的原料氯代環(huán)己烷、二環(huán)己基二硫醚，所以能夠再次用于合成二環(huán)己基二硫醚的反應(yīng)中。用液態(tài)有機物萃取所得的油層，也可以作為燃料再利用。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，優(yōu)選使用的氧化劑，例如可以舉出液態(tài)或氣態(tài)的氧化劑。氧化劑優(yōu)選為次氯酸類、過氧化物類、氧、空氣、氯、臭氧等。更優(yōu)選氧化劑為次氯酸鈉、過氧化氫、空氣。次氯酸鈉的濃度優(yōu)選為1～50重量％，更優(yōu)選為5～15重量％。過氧化氫的濃度優(yōu)選為1～80重量％，更優(yōu)選為5～50重量％。次氯酸鈉及過氧化氫水溶液的使用量優(yōu)選相對于副生的不溶物為0.1～100重量％，更優(yōu)選為1～50重量％。
相對于副生的不溶物，使用0.1～100重量％的氧化劑時，具有效果，氧化劑在廢水中的損失少。
在空氣中使其氧化時，優(yōu)選加熱不溶物，使有機物類等著火，通過火焰使有機物類燃燒。
本發(fā)明的二環(huán)己基二硫醚的制備方法中，優(yōu)選對目的產(chǎn)物二環(huán)己基二硫醚進行精制。二環(huán)己基二硫醚的精制方法可以舉出反應(yīng)后從分離得到的油層中蒸餾除去副生的環(huán)己烯、未反應(yīng)的氯代環(huán)己烷等雜質(zhì)的方法。并且，為了得到高純度的二環(huán)己基二硫醚，優(yōu)選蒸餾獲取二環(huán)己基二硫醚。上述得到的二環(huán)己基二硫醚主要用作一種橡膠防焦劑N-(環(huán)己硫基)鄰苯二甲酰亞胺的原料。
實施例下面，通過實施例更加詳細地說明本發(fā)明。
實施例1在1L高壓釜(AUTOCLAVE)中加入60重量％硫化鈉150g(結(jié)晶水60g、硫化鈉量90g、1.15摩爾(分子量78.1))、30g硫(0.94摩爾(原子量32.1))、120g甲醇、及100g水，在70℃、表壓80kPa的條件下加熱1小時，制備二硫化鈉。冷卻后，打開高壓釜，加入95重量％氯代環(huán)己烷250g(氯代環(huán)己烷量237g、2.00摩爾(分子量118.6))(總計650g)，在100℃、表壓180kPa的條件下加熱反應(yīng)11小時。冷卻后，從反應(yīng)混合物中過濾取出初次反應(yīng)中副生的不溶物，其中含有副生的氯化鈉，用5mL甲醇沖洗，得到120g不溶物。
然后，分液濾液，分離成280g初次反應(yīng)的水層和228g油層。水層有強烈的硫化合物的惡臭，烏黑，是對環(huán)境負擔(dān)大的液體。對油層進行氣相色譜分析。油層的二環(huán)己基二硫醚濃度為77.2重量％(二環(huán)己基二硫醚量176g，0.76摩爾(分子量230.4)，反應(yīng)收率76％)。
為了再利用(第2次反應(yīng))，將280g初次反應(yīng)的水層加入到高壓釜中，加入60重量％硫化鈉120g(結(jié)晶水48g、硫化鈉量72g、0.92摩爾)、及24g硫(0.75摩爾)，在70℃、表壓70kPa的條件下加熱1小時，制備二硫化鈉。冷卻后，打開高壓釜，加入95重量％氯代環(huán)己烷250g(氯代環(huán)己烷量237g、2.00摩爾)(總計674g)，在100℃、表壓180kPa的條件下加熱反應(yīng)11小時。冷卻后，從反應(yīng)混合物中過濾取出第2次反應(yīng)中副生的不溶物，其中含有副生的氯化鈉，用5mL甲醇沖洗，得到122g不溶物。
然后，分液濾液，分離成312g第2次反應(yīng)的水層和230g油層。水層有強烈的硫化合物的惡臭，烏黑，是可能污染河川等對環(huán)境有不良影響的液體。對油層進行氣相色譜分析。油層的二環(huán)己基二硫醚濃度為75.1重量％(二環(huán)己基二硫醚量173g，0.75摩爾，反應(yīng)收率75％)。
如上所述，對環(huán)境不良影響較大的初次反應(yīng)的水層可以完全不廢棄而毫無問題地有效用于第2次反應(yīng)(再次反應(yīng))。
接下來，可以與上述相同地將312g第2次反應(yīng)的水層再用于第3次反應(yīng)，完全不廢棄對環(huán)境負擔(dān)大的第2次反應(yīng)的水層而將其有效地用于第3次反應(yīng)(再次反應(yīng))中。
將初次反應(yīng)和第2次反應(yīng)中副生的不溶物混合后，一并取出20g初次反應(yīng)和第2次反應(yīng)中副生的不溶物，加入80g水混合時，變?yōu)楹诰G色溶液，具有硫化合物的惡臭。為了調(diào)查對環(huán)境的影響，根據(jù)JIS K0102(1981)，測定CODMn(高錳酸鉀耗氧量)時，為5000ppm。在室溫下，邊攪拌邊向此廢水中加入30重量％過氧化氫1g。數(shù)分鐘后，廢水變?yōu)榘咨?。測定CODMn(高錳酸鉀耗氧量)時，為1200ppm。加入10mL正己烷充分地混合后，分液時廢水層變?yōu)闊o色透明，硫化合物的惡臭消失。測定CODMn為800ppm，廢水的CODMn(高錳酸鉀耗氧量)能夠降低至1/5以下。另外，分液后的正己烷油層可以用作燃料。
如上所述，副生的不溶物，可以成為對環(huán)境的不良影響小的廢水。
氣相色譜分析在如下分析條件下進行。
氣相色譜裝置島津GC-17A色譜柱NB-1、長60m×內(nèi)徑0.25mmφ、膜壓0.40μm柱溫70→270℃、5℃/分鐘載氣He氣壓180kPa(70℃)注入口·FID檢測器溫度270℃實施例2與實施例1相同地制備初次反應(yīng)和第2次反應(yīng)中副生的不溶物的混合物溶液，加入10mL正己烷充分混合后，分液時廢水層為黑綠色半透明。測定CODMn(高錳酸鉀耗氧量)為4000ppm。在室溫下，邊攪拌邊向此廢水中加入30重量％過氧化氫1g。數(shù)分鐘后，廢水變?yōu)闊o色透明。硫化合物的惡臭消失，CODMn(高錳酸鉀耗氧量)為800ppm，廢水的CODMn(高錳酸鉀耗氧量)能夠降低至1/5以下。另外，分液后的正己烷油層可以用作燃料。
如上所述，副生的不溶物可以成為對環(huán)境的不良影響小的廢水。
實施例3除使用12％次氯酸鈉2g代替實施例2中的1mL30重量％過氧化氫之外，進行相同的處理，數(shù)分鐘后廢水變?yōu)闊o色透明。硫化合物的惡臭消失，CODMn(高錳酸鉀耗氧量)為900ppm，廢水的CODMn(高錳酸鉀耗氧量)能夠降低至1/5以下。另外，分液后的正己烷油層可以用作燃料。
如上所述，副生的不溶物可以成為對環(huán)境的不良影響小的廢水。
實施例4與實施例1相同地制備初次反應(yīng)和第2次反應(yīng)中副生的不溶物的混合物，在室溫下，邊攪拌邊加入12重量％次氯酸鈉2g。數(shù)分鐘后，廢水變?yōu)榘咨o置后變?yōu)榘胪该?，硫化合物的惡臭減小。測定CODMn(高錳酸鉀耗氧量)為1500ppm，廢水的CODMn(高錳酸鉀耗氧量)能夠降低至1/3以下。
如上所述，副生的不溶物可以成為對環(huán)境的不良影響小的廢水。
實施例5與實施例1相同，為了再利用(第2次反應(yīng))280g實施初次反應(yīng)所得到的水層，將其加入到高壓釜中，加入13.2g氫氧化鈉(0.33摩爾)、60重量％硫化鈉120g(結(jié)晶水48g、硫化鈉量72g、0.92摩爾)、及24g硫(0.75摩爾)，在70℃、表壓70kPa的條件下加熱1小時，制備二硫化鈉。冷卻后，打開高壓釜，加入95重量％氯代環(huán)己烷250g(氯代環(huán)己烷量237g、2.00摩爾)(總計687g)，在100℃、表壓180kPa的條件下加熱11小時進行反應(yīng)。冷卻后，從反應(yīng)混合物中過濾取出第2次反應(yīng)中副生的不溶物，其中含有副生的氯化鈉，然后用5mL甲醇沖洗，得到125g不溶物。
然后，分液濾液，分離成308g第2次反應(yīng)的水層和240g油層。對油層進行氣相色譜分析。油層的二環(huán)己基二硫醚濃度為76.7重量％(二環(huán)己基二硫醚量184g，0.80摩爾，反應(yīng)收率80％)。
接下來，與上述相同地將308g第2次反應(yīng)的水層再用于第3次反應(yīng)，可以完全不廢棄對環(huán)境負擔(dān)大的第2次反應(yīng)的水層，而將其有效地用于第3次反應(yīng)(再次反應(yīng))中。
實施例6將實施例1所得的初次反應(yīng)及第2次反應(yīng)中副生的不溶物的混合物20g放入100mL坩堝中，置于電熱器上(約500℃)。開始強熱，將生成的燃燒性氣體接近活火，使其著火，燃燒約10分鐘。黑綠色的不溶物變?yōu)榈疑慕Y(jié)晶性粉體。放冷后，不溶物的重量為19g，加入80g水混合時，成為淡褐色，惡臭消失。調(diào)查對環(huán)境的影響時，CODMn(高錳酸鉀耗氧量)為600ppm，廢水的CODMn(高錳酸鉀耗氧量)能夠降低至1/8以下。
如上所述，副生的不溶物可以成為對環(huán)境的不良影響小的廢水。
比較例與實施例1相同，在1L高壓釜中加入60重量％硫化鈉150g(結(jié)晶水60g、硫化鈉量90g、1.15摩爾)、30g硫(0.94摩爾)、220g水，在70℃、表壓0kPa的條件下加熱1小時，制備二硫化鈉。冷卻后，打開高壓釜，加入95重量％氯代環(huán)己烷250g(氯代環(huán)己烷量237g、2.00摩爾)(總計650g)，在100℃、表壓10kPa的條件下加熱反應(yīng)11小時。冷卻后，副生的不溶物未析出，為溶液狀態(tài)。
然后，分液此溶液，分離成初次反應(yīng)的水層420g和油層220g。水層有強烈的硫化合物的惡臭，烏黑，是對環(huán)境的不良影響大的液體。對油層進行氣相色譜分析，二環(huán)己基二硫醚濃度為52.4重量％(二環(huán)己基二硫醚量115g，0.50摩爾，反應(yīng)收率50％)。
為了再利用420g初次反應(yīng)的水層，將其加入到高壓釜中，加入60重量％硫化鈉120g(結(jié)晶水48g、硫化鈉量72g、0.92摩爾)、及24g硫(0.75摩爾)，在70℃、表壓0kPa的條件下加熱1小時，制備二硫化鈉。冷卻后，打開高壓釜，加入95重量％氯代環(huán)己烷250g(氯代環(huán)己烷量237g、2.00摩爾)(總計814g)，在100℃、表壓10kPa的條件下加熱反應(yīng)11小時。冷卻后，副生的不溶物未析出，為溶液狀態(tài)。
然后，將此溶液分液，分離成590g第2次反應(yīng)的水層和215g油層。水層有強烈的硫化合物的惡臭，烏黑，是對環(huán)境的不良影響較大的液體。對油層進行氣相色譜分析，二環(huán)己基二硫醚濃度為34.3重量％(二環(huán)己基二硫醚量74g，0.32摩爾，反應(yīng)收率32％)。
如上所述，雖然將對環(huán)境的不良影響較大的初次反應(yīng)的水層用于第2次反應(yīng)(再次反應(yīng))，但二環(huán)己基二硫醚的反應(yīng)收率大幅度地降低。另外，由于二環(huán)己基二硫醚的收率降低顯著，所以此水層不能用于接下來的再次反應(yīng)中，必須廢棄。水層是一旦直接流入河川就可能污染河川等對環(huán)境造成不良影響的物質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種二環(huán)己基二硫醚的制備方法，所述制備方法用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后，從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層的一部分或全部再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
2.如權(quán)利要求1所述的二環(huán)己基二硫醚的制備方法，其中，在從反應(yīng)混合物中分離出的水層中添加硫化鈉及/或硫，合成二硫化鈉，再次用于與氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
3.如權(quán)利要求1或2所述的二環(huán)己基二硫醚的制備方法，其中，在從反應(yīng)混合物中分離出的水層中使堿金屬氫氧化物共存，將從反應(yīng)混合物中分離出的水層再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的二環(huán)己基二硫醚的制備方法，其中，使用氧化劑處理副生的不溶物。
5.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的二環(huán)己基二硫醚的制備方法，其中，將向副生的不溶物中加入水而得到的水溶液用氧化劑進行處理。
6.如權(quán)利要求4或5所述的二環(huán)己基二硫醚的制備方法，其中，所述氧化劑為次氯酸鈉、過氧化氫、氧、空氣、氯或臭氧。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種對環(huán)境無不良影響且工業(yè)上有利的二環(huán)己基二硫醚的制備方法。二環(huán)己基二硫醚的制備方法用含水溶劑使二硫化鈉和氯代環(huán)己烷反應(yīng)，合成二環(huán)己基二硫醚，然后從反應(yīng)混合物中取出副生的不溶物后，從反應(yīng)混合物中分離油層，將殘留的水層的一部分或全部再次用于二硫化鈉和氯代環(huán)己烷的反應(yīng)中。
文檔編號C07C319/22GK101070296SQ200710102258
公開日2007年11月14日 申請日期2007年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月9日
發(fā)明者西村一明, 岡田勇雄 申請人:東麗精密化學(xué)株式會社