專利名稱：N-(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N-(l-腈基-l， 2-二曱基丙基)-2-(2， 4-二氯苯M0 丙酰胺的合成方法。
(二)
背景技術(shù)：
N-(l-腈碁-l， 2-二甲基丙基)-2-(2， 4-二氯苯氧基)丙酰胺(又稱 氰菌胺)是一種新穎的用于防治水稻稻瘟病的內(nèi)吸性殺菌劑，商品名 Ach-Bur,結(jié)構(gòu)式如下<formula>formula see original document page 4</formula>氰菌胺屬于黑色素生物合成抑制劑，在葉面和水施用時，防治稻 癥病效果極佳，持效顯著。相對于市場上其他防治水稻稻瘟病的藥劑， 從價格和效果上都是有優(yōu)勢的。防治水稻稻瘟病的用量是300 ~ 400g/hra2。有4艮大的市場潛力。
氰菌胺的合成主要是取代苯氧羧酸與2, 3 - 二甲基-2 -氨基丁 腈縮和反應(yīng)制得。取代苯氧羧酸的制備是取代苯酚與2-氯代丙^ 應(yīng)制備。2, 3-二甲基-2-氨基丁腈的制備則是通過曱基異丙基甲
合成方法酮在氳氧化銨溶液中與氰化鈉或氫氰酸經(jīng)斯特雷克(S t r e c k e r )反應(yīng)制得。但是現(xiàn)有方法收率較低，而且產(chǎn)生大量含氰廢水，三 廢污染嚴重，不符合對環(huán)境保護的要求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單，收率高且三廢污染少的 N-(l-腈基-l，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺的合成方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下 一種N-(l-腈基-1， 2-二甲基丙基)-2-(2， 4-二氯苯llJJ丙酰胺 的合成方法，由式(II)所示的2， 3-二甲基-2-氨基丁腈和取代 笨氧羧酸縮和制得，所述的2, 3-二甲基-2-氨基丁腈由下法制得 以曱基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽為原料，在有機溶劑中，相轉(zhuǎn)移催 化劑的作用下，20 8(TC反應(yīng)，即得所述的2， 3-二曱基-2-g
丁腈，
2, 3-二甲基-2-氣基丁腈的制備中，投料物質(zhì)的量比為甲基 異丙基曱酮氰化物銨鹽為1: 1. 0~1.2: 1. 0~1.5。 進一步，所述的溶劑為為二氯甲烷、三氯甲烷。 從經(jīng)濟成本考慮，氰化物優(yōu)選為氰化鈉，銨鹽為氯化銨。
<formula>formula see original document page 5</formula>所述的取代苯氧羧酸的制備一般是氯代苯酚與卣代丙酸反應(yīng)制
備生成2， 4-二氯苯氧基丙酸(2， 4-DP)， 2， 4-DP再與氯代試劑 生成2， 4-二氯苯氧基丙酰氯。
具體的，所述的2， 3-二曱基-2-氨基丁腈的合成方法按以下 步驟進行2， 4-二氯苯酚與2-溴丙酸或2-氯丙酸反應(yīng)制備生成 2, 4-二氯苯氧基丙酸(2， 4-DP)， 2， 4-DP再與氯代試劑生成2， 4-二氯苯氧基丙酰氯。再以甲基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽為原料， 按照投料物質(zhì)的量比為l: 1.1: 1.3，在二氯甲烷中，芐基三乙基氯 化銨或三乙基硫酸曱酯銨的催化作用下，30 6(TC反應(yīng)，得2， 3-二甲基-2-氨基丁腈，2, 4-二氯苯氧基丙酰氯與2， 3-二甲基-2-氨基丁腈再進行縮合生成所述的式(I)化合物氰菌胺。
本發(fā)明與現(xiàn)有^t術(shù)相比，其有益效果體現(xiàn)在
本發(fā)明所述的方法工藝簡單，原料成本低，產(chǎn)品收率高，三廢污 染少。
具體實施例方式
以下以具體實施例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護范 圍不限于此
實施例l 2， 4-二氯苯氧基丙酸的制備
<formula>formula see original document page 6</formula>取9mol/L的NaOH溶液500mL,取278g 2， 4 -二氯苯酚溶于NaOH 溶液中并冷卻至室溫。滴加入330g 2-溴丙酸，約lh滴完，控制溫 度在40 6(TC。完畢后攪拌30min，升溫至108。C，回流保溫5h，稍 冷后加入400mL水攪拌，再用鹽酸調(diào)pH值至1左右。冷卻，靜置， 到處上層溶液，加入250mL二氯乙烷，加熱回流，分液除去水層，再 脫除二氯乙烷，剩余液體過濾，濾液即為2， 4-二氯苯氧基丙酸。
實施例2 2, 4-二氯笨氧基丙酰氯的制備
在500mL四口燒瓶中加入2， 4-二氯苯氧基丙酸160g,環(huán)己 烷240mL， DMF數(shù)滴，然后邊攪拌邊滴加S0C1 120g,約2h滴完，保 持溫度25 30X:,繼續(xù)攪拌，回流5h至無色氣體逸出，氣體用NaOH 溶液吸收。減壓蒸去環(huán)己烷以及過量的S0C1"即得2， 4-二氯苯氧 基丙酰氯。
實施例3 2， 3-二曱基-2-氨基丁腈的合成
<formula>formula see original document page 7</formula>H3C CH3
取lmol甲基異丙基甲酮，按照曱基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽 投料物質(zhì)的量比為l: 1.1: 1. 3投料，在二氯曱烷中，芐基三乙基氯化銨的催化作用下，30 60t:反應(yīng)，得2, 3-二甲基-2-M丁腈。
實施例4 N-(l-腈基-l，2-二曱基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰 胺的合成
將O. 21mol三乙胺、0. 2mo1 2, 3 - 二甲基-2 - ^J^丁腈、350mL 苯投入500mL四口瓶中，攪拌，同時滴加0.2mo1 2， 4-二氯苯M^ 丙酰氯溶于50mL笨的溶液，控制溫度不超過50t:，不斷攪拌待溫度 降至室溫，再分別用300mL水，300mL 5% (質(zhì)量濃度)碳酸氬鈉， 300mL水洗滌三次。減壓、脫溶即得終產(chǎn)品N-(l-腈基-1，2-二曱基丙 基)-2- (2, 4-二氯苯氧基)丙酰胺，總收率為85. 6%。
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示的N-(1-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺的合成方法，由式(II)所示的2，3-二甲基-2-氨基丁腈和取代苯氧羧酸縮和制得，其特征在于所述的2，3-二甲基-2-氨基丁腈由下法制得以甲基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽為原料，在有機溶劑中，相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，20～80℃反應(yīng)，即得所述的2，3-二甲基-2-氨基丁腈，
2. 如權(quán)利要求1所述的N- (1-腈基-1, 2-二甲基丙基)-2- (2， 4-二氯苯氧基)丙酰胺的合成方法，其特征在于所述的投料物質(zhì)的量比為甲基異丙基曱酮氰化物銨鹽為1: 1.0~1.2: 1. 0~1. 5。
3. 如權(quán)利要求1所述的N-(l-腈基-1， 2-二甲基丙基)-2-(2， 4-二氯苯 氧基)丙酰胺的合成方法，其特征在于所述的溶劑為二氯甲烷或三氯 曱烷。
4. 如權(quán)利要求1所述的N-(l-腈基-l， 2-二甲基丙基)-2-(2， 4-二氯苯 氧基)丙酰胺的合成方法，其特征在于所述的氰化物為氰化鈉。
5. 如權(quán)利要求1所述的N-(l-腈基-1， 2-二甲基丙基)-2-(2， 4-二氯苯 MJ丙酰胺的合成方法，其特征在于所述的銨鹽為氯化銨。
6. 如權(quán)利要求1所述的N-(1-腈基-1， 2-二曱基丙基)-2-(2， 4-二氯苯 氣基)丙酰胺的合成方法，其特征在于所述的方法為以曱基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽為原料，按照投料物質(zhì)的量比為1: 1.1: 1.3， 在二氯甲烷中，爺基三乙基氯化銨或三乙基硫酸甲酯銨的催化作用 下，30~60匸反應(yīng)，制得所述的2， 3-二甲基-2-M丁腈；所述 的2， 3-二甲基-2-氨基丁腈與2， 4-二氯苯氧基丙酰氯縮和即得 所述N-(1-腈基-1, 2-二甲基丙基)-2-(2, 4-二氯苯lL^)丙酰胺。
全文摘要
本發(fā)明提供了N-(1-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺的合成方法，由式(II)所示的2，3-二甲基-2-氨基丁腈和取代苯氧羧酸縮和制得，所述的2，3-二甲基-2-氨基丁腈由下法制得以甲基異丙基甲酮、氰化物和銨鹽為原料，在有機溶劑中，相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，20～80℃反應(yīng)，即得所述的2，3-二甲基-2-氨基丁腈。本發(fā)明所述的方法工藝簡單，原料成本低，產(chǎn)品收率高，三廢污染少。
文檔編號C07C253/30GK101307014SQ20071010782
公開日2008年11月19日 申請日期2007年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月17日
發(fā)明者鮑菊籬 申請人:鮑菊籬