專利名稱：三氯吡啶醇鈉前餾分精餾方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種三氯吡啶醇鈉前餾分精餾分離的方法，屬于間隙精餾技術(shù)。
技術(shù)背景3, 5， 6-三氯吡啶醇鈉是生產(chǎn)一種高效低毒農(nóng)藥毒死蜱、甲基毒死蜱、除草劑 的中間體。國家已經(jīng)禁止高毒有機磷農(nóng)藥的生產(chǎn)和銷售，毒死蜱、甲基毒死蜱是 替代這些農(nóng)藥的首選品種。目前國內(nèi)廠家生產(chǎn)3,5，6-三氯吡啶醇鈉的方法，都是 以三氛乙酰氯、丙烯腈為起始原料，經(jīng)加成、環(huán)化和堿解反應(yīng)，得到3，5，6-三氯 吡啶醇鈉。在加成反應(yīng)中，三氯乙酰氯、丙烯腈兩種原料都不能完全反應(yīng)，需要 回收套用，但是，套用一定次數(shù)后，影響到三氯吡啶醇鈉的含量及收率，每生產(chǎn) l噸三氯吡啶醇鈉，大約產(chǎn)生0.1噸前餾分。前餾分的主要成分為三氯甲烷、丙 烯腈、二氯乙酰氯、三氯乙酰氯、3-氯代丙腈等，(丙烯腈的含量30—-70%，三 氯乙酰氯的含量5----30%)通過簡單的蒸餾無法分離使用，造成三氯吡啶醇鈉的 生產(chǎn)成本較高，并且大量的廢液污染環(huán)境，因此，對生產(chǎn)、環(huán)境十分不利。 發(fā)明內(nèi)容為解決以上存在的問題，回收未反應(yīng)的三氯乙酰氯和丙烯腈等原料，本發(fā)明提供了一種三氯吡啶醇鈉前餾分精餾方法，其所采取的技術(shù)方案為 該方法步驟如下(1) 將三氯吡啶醇鈉前餾分投入到精餾釜中，在常壓條件下加熱升溫，氣化 的物料進入精餾塔，進行全回流操作2-3個小時，直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定，既塔頂、 塔釜溫度穩(wěn)定，塔內(nèi)上升氣流和回流的冷凝液穩(wěn)定。(2) 三氯甲烷餾分當精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在61-62。C時，全回流操作1-1. 5小時，回流比20:1-25: 1，采集三氯甲烷;(3) 丙烯腈餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在76-78"C時，全回流操作1-1.5小時，回流比15: 1-20: 1，當丙烯腈含量>98%時，采集丙烯腈；(4) 過渡餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在79-116"C時，全回流操作1-1.5小時，回流比10: 1-15: 1，采集過渡餾分；(5) 三氯乙酰氯餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在117-118。C時，全回流操作卜1.5小時，回流比5: 1-10: 1，當三氯乙酰氯含量》98%時，采集三氯乙酰氯；(6) 后過渡餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度》12(TC，當三氯乙酰氯<98%時，采集后餾分。 精餾塔為板式塔或填料塔，該塔頂操作壓力為0. O—O. lMPa。通過改變加熱溫度及回流比操作，由精餾塔塔頂采出未反應(yīng)的三氯乙酰氯、 丙烯腈及中間餾分。本發(fā)明的優(yōu)點在于操作穩(wěn)定，彈性好，能夠?qū)⑶梆s分的原 料回收，'降低了三氯吡啶醇鈉的原料消耗和生產(chǎn)成本。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步說明 實施例h在5000L的搪玻璃精餾釜中，加入4000L三氯吡啶醇鈉前餾分，攪拌下，在 常壓條件下緩慢加熱升溫，待氣化物料進入精餾塔，進行全回流操作3個小時，直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定。待精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在6rc時，全回流1小時，回流比控制在23: 1，采集三氯甲垸。繼續(xù)升溫至76'C，全回流1.5小時，回流比控制在 18: 1，'當丙烯腈含量>98%時，采集76-78。C丙烯腈餾分。當溫度達到79。C時， 全回流1小時，回流比控制在12: 1,釆集79-116。C的過渡餾分。繼續(xù)升溫至117。C, 全回流1.5小時，控制回流比為8: 1，當三氯乙酰氯含量》9鄉(xiāng)時，采集三氯乙 酰氯餾分。升溫至12(TC以上，當三氯乙酰氯含量<98%時，采集后餾分。實施例2:在5000L的搪玻璃精餾釜中，加入4000L三氯吡啶醇鈉前餾分，攪拌下，在 常壓條件下緩慢加熱升溫，待氣化物料進入精餾塔，進行全回流操作2個小時， 直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定。待精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在6廣C時，全回流1小時，回流比控 制在25: 1，采集三氯甲烷。繼續(xù)升溫至76。C，全回流1.5小時，回流比控制在 20: 1，當丙烯腈含量》98%時，采集76-78r丙烯腈餾分。當溫度達到79。C時， 全回流1.5小時，回流比控制在15: 1，采集79-116'C的過渡餾分。繼續(xù)升溫至 117"，全回流1.5小時，控制回流比為10: 1，當三氯乙酰氯含量》98%時，采 集三氯乙酰氯餾分。升溫至12(TC以上，當三氯乙酰氯含量<98%時，采集后餾分。實施例3:在3000L的搪玻璃精餾釜中，加入2500L三氯吡啶醇鈉前餾分，攪拌下，在 常壓條件下緩慢加熱升溫，待氣化物料進入精餾塔，進行全回流操作2-3個小時， 直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定。待精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在62匸時，全回流1.5小時，回流比 控制在21:' 1,采集三氯甲垸。繼續(xù)升溫至76。C，全回流1.5小時，回流比控制 在17: 1，當丙烯腈含量>98%時，采集76-78"C丙烯腈餾分。當溫度達到79'C時， 全回流1小時，回流比控制在13: 1，采集79-116。C的過渡餾分。繼續(xù)升溫至117 。C，全回流1.5小時，控制回流比為8: 1，當三氯乙酰氯含量》98%時，采集三 氯乙酰氯餾分。升溫至12(TC以上，當三氯乙酰氯含量<98%時，采集后餾分。通過對精餾釜加熱介質(zhì)(如水)循環(huán)嚴格控制溫度，實現(xiàn)DCS自動控制，保 證精餾釜釜溫的穩(wěn)定控制，通過控制精餾塔塔頂溫度及回流比操作，在各個溫度 段由精餾塔塔頂采出未反應(yīng)的三氯乙酰氯、丙烯腈及中間餾分，收集到不同的接 受罐內(nèi)。'
權(quán)利要求
1、一種三氯吡啶醇鈉前餾分精餾方法，其特征在于包括以下步驟(1)將三氯吡啶醇鈉前餾分投入到精餾釜中，在常壓條件下加熱升溫，氣化的物料進入精餾塔，進行全回流操作2-3個小時，直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定；(2)三氯甲烷餾分當精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在61-62℃時，全回流操作1-1.5小時，回流比20∶1-25∶1，采集三氯甲烷；(3)丙烯腈餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在76-78℃時，全回流操作1-1.5小時，回流比15∶1-20∶1，當丙烯腈含量≥98％時，采集丙烯腈；(4)過渡餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在79-116℃時，全回流操作1-1.5小時，回流比10∶1-15∶1，采集過渡餾分；(5)三氯乙酰氯餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度穩(wěn)定在117-118℃時，全回流操作1-1.5小時，回流比5∶1-10∶1，當三氯乙酰氯含量≥98％時，采集三氯乙酰氯；(6)后過渡餾分繼續(xù)升溫至精餾塔塔頂溫度≥120℃，當三氯乙酰氯＜98％時，采集后餾分。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三氯吡啶醇鈉前餾分精餾方法，其特征在于精餾塔為板式塔或填料塔，該塔頂操作壓力為0. O—O. lMPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種三氯吡啶醇鈉前餾分精餾方法，將三氯吡啶醇鈉前餾分投入到精餾釜中，在常壓條件下加熱升溫，氣化的物料進入精餾塔，進行全回流操作，直至全塔狀態(tài)穩(wěn)定，通過改變加熱溫度及回流比操作，由精餾塔塔頂采出未反應(yīng)的三氯乙酰氯、丙烯腈及中間餾分。該精餾方法操作穩(wěn)定，彈性好，能夠?qū)⑶梆s分的原料回收，降低了三氯吡啶醇鈉的原料消耗和生產(chǎn)成本。
文檔編號C07D213/63GK101219990SQ20071011635
公開日2008年7月16日 申請日期2007年12月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月25日
發(fā)明者孫緒兵, 張瑞生, 祥 李, 李少華, 王同濤 申請人:山東華陽科技股份有限公司