專利名稱：一種從植物油脫臭餾出物中提取維生素e的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)產(chǎn)品生物化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種從植物油脫臭餾出物中提取 維生素E的方法。(二) 背景技術(shù)植物油脫臭餾出物(deodorizer distillates)是植物油在脫臭過程中所得到的各 餾分的混合物。其中主要含有大量游離脂肪酸、維生素E、甘油酯及其他組分等。天然維生素E具有抗自由基、抗衰老、提高人體及動(dòng)物的體能免疫等許多 重要的生理功能，對(duì)人體無毒副作用，其長(zhǎng)期使用的安全性遠(yuǎn)高于合成維生素 E 。因此，在食品和營(yíng)養(yǎng)保健品行業(yè)，天然維生素E受到廣泛青睞?；诰S生 素E與脂肪酸單酯易于分離的特點(diǎn)， 一般都是將脫臭餾出物中的游離脂肪酸和 中性油脂先轉(zhuǎn)化為脂肪酸單酯，然后進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)維生素E與上述脂肪酸單酯的 分離。專利CN1418877采用濃硫酸甲酯化，50%以上的甲醇鈉進(jìn)行酯交換反應(yīng)， 將中性油脂和脂肪酸轉(zhuǎn)化為脂肪酸甲酯，實(shí)現(xiàn)維生素E的分離提取。專利 CN1683364采用游離脂肪酸酯化分離、予酯化油的皂化和酯化、招醇分離、脂 肪酸甲酯和吸附分離。以上工藝均是使用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿催化酯化，運(yùn)用高真空蒸餾 或超臨界萃取技術(shù)分離維生素E。該工藝存在相對(duì)成熟等特點(diǎn)，但整個(gè)過程單元 操作較多，勞動(dòng)強(qiáng)度大，環(huán)境污染嚴(yán)重。專利CN1563399利用脂肪酶代替常規(guī) 的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿作為催化劑，以脂肪酶作為催化劑，在常溫常壓下催化植物油脫臭 餾出物中的脂肪酸和中性油脂同時(shí)發(fā)生轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)生成脂肪酸單酯，然后利用常 規(guī)蒸餾工藝，實(shí)現(xiàn)活性物質(zhì)分離。但由于在同一反應(yīng)中，脂肪酸和中性油脂的甲 酯化和轉(zhuǎn)酯化會(huì)相互影響，反應(yīng)過程控制比較困難。專利CN1693472將分子蒸 餾和脂肪酶技術(shù)相結(jié)合，將油脂中的脂肪酸和中性油脂轉(zhuǎn)化為脂肪酸甲酯，使得 反應(yīng)能在溫和的條件下進(jìn)行，大大簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟，無環(huán)境污染，但是由于只使用 了一種脂肪酶，反應(yīng)中脂肪酸和中性油脂的甲酯化和轉(zhuǎn)酯化會(huì)相互影響，也存在 反應(yīng)過程控制比較困難的問題。
綜上，采用強(qiáng)酸、強(qiáng)堿催化酯化脫臭餾出物，繼而運(yùn)用高真空蒸餾或超臨界 萃取技術(shù)分離維生素E，該工藝相對(duì)成熟，但整個(gè)過程單元操作較多，勞動(dòng)強(qiáng)度 大，環(huán)境污染嚴(yán)重。而采用脂肪酶同時(shí)催化酯化脫臭餾出物中脂肪酸和中性油脂 時(shí)，又存在反應(yīng)控制困難等缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，即將分子 蒸熘技術(shù)和兩種脂肪酶催化相結(jié)合使得反應(yīng)在溫和的環(huán)境下進(jìn)行，反應(yīng)過程容易 控制，有利于維生素E的回收和利用。本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為通過結(jié)晶預(yù)先分離粗甾醇和分子蒸餾分離甾醇 酯等重組分物質(zhì)，先后采用兩種脂肪酶分別實(shí)現(xiàn)脫臭餾出物中的游離脂肪酸的甲酯化和甘油酯的轉(zhuǎn)酯化，繼而運(yùn)用分子蒸餾技術(shù)實(shí)現(xiàn)脂肪酸甲酯和維生素E的 分離。本發(fā)明所述從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法包括如下步驟(1) 將植物油脫臭餾出物溶解于丙酮-甲醇混合溶劑中，動(dòng)態(tài)結(jié)晶，過濾， 取濾液濃縮，得去除甾醇的脫臭熘出物；(2) 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾，分別得到餾出液和殘余液；餾 出液組分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品；(3) 取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品加假絲酵母Cam/k/a 脂肪酶和 甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物離心取油層冷凍干燥得甲酯化產(chǎn)物，然后將甲酯 化產(chǎn)物用Novozym 435脂肪酶和甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物離心取油層冷 凍干燥得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物；(4)將轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物進(jìn)行分子蒸餾操作，獲得餾出液和殘余液，殘余液即維生素 E濃縮品。在本發(fā)明中，所使用的兩種脂肪酶分別為假絲酵母Ca/^/^z 脂肪酶 和Novozym 435脂肪酶。OwJ/c/a 脂肪酶是假絲酵母脂肪酶中的一種，在水相和有機(jī)系統(tǒng)中都可以保持較好的活力。該種脂肪酶作用最佳pH值7.0;最 佳溫度37°C，酶活760U/mg(lU定義為在37°C， pH7.0時(shí)，在1分鐘內(nèi)水解橄欖 油中1微摩爾脂肪酸的量)。本發(fā)明使用的是美國(guó)sigma公司商品酶typeVII粗酶。 Novozym 435是諾維信中國(guó)投資有限公司生產(chǎn)的商品酶，具有很強(qiáng)的轉(zhuǎn)酯化作用。植物油脫臭餾出物可以是菜籽油脫臭餾出物、大豆油脫臭餾出物和花生油脫 臭餾出物。上述步驟(3)甲酯化反應(yīng)步驟為取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，于搖 轉(zhuǎn)中加入假絲酵母Omt&fa rago,ra脂肪酶和甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度 34-40°C，總甲酯反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的甲醇加入量為0.2-0.3ml/g脂肪酸/維 生素E/甘油酯濃縮品，所述假絲酵母C朋AWarago^脂肪酶加入量為30U-50U/g 脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品。所述的轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)為取甲酯化產(chǎn)物，加入Novozym 435脂肪酶和甲醇進(jìn) 行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的Novozym435脂肪酶的加入量 為0.025-0.05g/g甲酯化產(chǎn)物，所述甲醇加入量為0.2-0.3ml/g甲酯化產(chǎn)物。上述歩驟(3)甲酯化反應(yīng)或轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)過程中甲醇可以分次等量加入，時(shí) 間間隔為4-6h。上述歩驟(1)的動(dòng)態(tài)結(jié)晶步驟為自50-6CTC開始，緩慢降溫結(jié)晶至-5。C， 結(jié)晶時(shí)間18-24h，取出抽濾分離粗H1醇，再次重復(fù)如上結(jié)晶操作4-8h;將過濾 液蒸去溶劑，可得去除甾醇的脫臭餾出物。上述步驟(1)的丙酮-甲醇混合溶劑中丙酮和甲醇的體積比為3-5: 1，所述 混合溶劑的用量為3-4ml/g植物油脫臭餾出物。上述步驟(2)的分子蒸餾條件為蒸熘溫度220-230°C，操作壓力 0.01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-90。C，轉(zhuǎn)速120-180r/min;上述步驟(4)的分子蒸餾條件為蒸餾溫度120-130°C，操作壓力 0.01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-90。C，轉(zhuǎn)速120-180r/min。為得到更高純度的維生素E濃縮品，可將步驟(4)的殘余液重復(fù)進(jìn)行步驟 (3)和步驟(4)的操作進(jìn)行重復(fù)提取。具體推薦所述方法按照如下歩驟進(jìn)行(1)取植物油脫臭餾出物溶解于丙酮-甲醇混合溶劑中，自50-6(TC開始，緩 慢降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié)晶時(shí)間18-24h，取出抽濾分離粗甾醇，重復(fù)如上結(jié)晶操作 4-8h;將過濾液蒸去溶劑，可得去除甾醇的脫臭熘出物，所述的丙酮-甲醇混合 溶劑中丙酮和甲醇的體積比為3-5: 1，所述混合溶劑的用量為3-4ml/g植物油脫
臭餾出物；(2)將去除留醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度220-230'C，操 作壓力0.01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-卯。C，轉(zhuǎn)速120-180r/min條件下獲得餾出液 和殘余液；餾出液組分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品；G)取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于搖轉(zhuǎn)中加入假絲酵母Ca"A^ 脂肪酶和甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分次加入，時(shí)間間隔4-6h，反應(yīng)溫度34-40°C ， 總甲酯反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的甲醇加入量為0.2-0.3ml/g脂肪酸/維生素E/甘 油酯濃縮品，所述假絲酵母C""力'由ragora脂肪酶加入量為30U-50U/g脂肪酸/ 維生素E/甘油酯濃縮品；將反應(yīng)物離心分離，取上層油層，冷凍干燥得甲酯化產(chǎn)物；將甲酯化產(chǎn)物于搖轉(zhuǎn)中加入Novozym 435脂肪酶和甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)， 甲醇分次加入，時(shí)間間隔4-6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的Novozym 435 脂肪酶的加入量為0.025-0.05g/g甲酯化產(chǎn)物，甲醇加入量為0.2-0.3ml/g甲酯化 產(chǎn)物；將反應(yīng)物離心分離，取上層油層，冷凍干燥后得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物；(4) 將轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度120-130°C，操作壓力0. 01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-90°C，轉(zhuǎn)速120-180r/min條件下獲得餾出液和殘余液； 殘余液組分為維生素E粗品；(5) 步驟(4)得到的殘余液重復(fù)歩驟(3)和(4)的操作，得到維生素E 濃縮品。本發(fā)明利用脂肪酶代替常規(guī)的強(qiáng)酸強(qiáng)堿，先后采用兩種脂肪酶分別實(shí)現(xiàn)脫臭 餾出物中的游離脂肪酸的甲酯化和甘油酯的轉(zhuǎn)酯化，相比于現(xiàn)有技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)在 于反應(yīng)在溫和的環(huán)境下進(jìn)行，反應(yīng)過程易于控制，有利于維生素E的回收和利 用，且操作相對(duì)簡(jiǎn)單，無環(huán)境污染問題。維生素E濃縮品的純度達(dá)30。/。以上。 (四)具體實(shí)施例下面以具體實(shí)施例來進(jìn)一歩闡述本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此 實(shí)施例一1. 取200g菜籽油脫臭餾出物溶解于600ml丙酮-甲醇混合溶劑中(丙酮和甲醇 的體積比為3: 1)，所述混合溶劑的用量為3ml/g植物油脫臭餾出物。自5(TC開
始，緩慢降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié)晶時(shí)間18h，取出抽濾分離粗甾醇，再次重復(fù)如上 結(jié)晶操作4h;將過濾液65。C減壓蒸發(fā)濃縮45min，可得去除甾醇的脫臭餾出物 173g。2. 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度22(TC，操作壓力0. 01.orr，進(jìn)料溫度80。C，轉(zhuǎn)速150r/min條件下獲得餾出液和殘余液；餾出液組 分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，主要含有脂肪酸、維生素E和甘油酯。得 到脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品130g。3. 取100g脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的 往復(fù)搖床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min。加入3000U C朋^/a 脂肪酶和甲醇20ml 進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔4h，反應(yīng)溫度37"C，總甲酯 反應(yīng)時(shí)間15h。將反應(yīng)物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥得 甲酯化產(chǎn)物95g。將甲酯化產(chǎn)物95g于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的往復(fù)搖 床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min，加入Novozym 435脂肪酶2.375g和甲醇19ml進(jìn)行 轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間20h。將反應(yīng) 物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥后得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物92g4. 取轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物92g進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度12(TC，操作壓力O.Oltorr， 進(jìn)料溫度8(TC，轉(zhuǎn)速150r/min條件下獲得餾出液和殘余液。餾出液主要含有脂 肪酸甲酯；殘余液含有27。/。濃度的維生素E，回收率79%。將殘余液重新進(jìn)行甲 酯化和轉(zhuǎn)酯化后，通過分子蒸餾操作可以得到38%以上的天然維生素E濃縮品。實(shí)施例二1. 取200g菜籽油脫臭餾出物溶解于800ml丙酮-甲醇混合溶劑中(丙酮和甲醇 的體積比為5: 1)，所述混合溶劑的用量為4ml/g植物油脫臭餾出物。自6(TC開 始，緩慢降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié)晶時(shí)間24h，取出抽濾分離粗甾醇，再次重復(fù)如上 結(jié)晶操作8h;將過濾液65'C減壓蒸發(fā)濃縮45min,可得去除甾醇的脫臭餾出物 180g。2. 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度230°C，操作壓力 0.03torr，進(jìn)料溫度90"C，轉(zhuǎn)速180r/min條件下獲得餾出液和殘余液；餾出液組 分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，主要含有脂肪酸、維生素E和甘油酯。得 到脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品132g。3. 取100g脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的 往復(fù)搖床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min。加入5000U Ca"AWa ragosa脂肪酶和甲醇30ml 進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔6h，反應(yīng)溫度34'C，總甲酯 反應(yīng)時(shí)間20h。將反應(yīng)物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥得 甲酯化產(chǎn)物96g。將甲酯化產(chǎn)物96g于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的往復(fù)搖 床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min，加入Novozym 435脂肪酶4.8g和甲醇28.8ml進(jìn)行轉(zhuǎn) 酯化反應(yīng)，甲醇分兩次加入，時(shí)間間隔6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間20h。將反應(yīng)物 5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥后得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物92g。4. 取轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物92g進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度13(TC，操作壓力0.03torr， 進(jìn)料溫度9(TC，轉(zhuǎn)速180r/min條件下獲得餾出液和殘余液。餾出液組分主要含 有脂肪酸甲酯；殘余液含有29M濃度的維生素E，回收率82%。將殘余液重新進(jìn) 行甲酯化和轉(zhuǎn)酯化后，通過分子蒸餾操作可以得到37%以上的天然維生素E濃 縮品。實(shí)施例三1. 取200g大豆油脫臭餾出物溶解于700ml丙酮-甲醇混合溶劑中(丙酮和甲醇 的體積比為4: 1)。自60'C開始，緩慢降溫結(jié)晶至-5。C，結(jié)晶時(shí)間20h，取出抽 濾分離粗甾醇，再次重復(fù)如上結(jié)晶操作6h;將過濾液65。C減壓蒸發(fā)濃縮45min， 可得去除甾醇的脫臭餾出物182g。2. 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度22(TC，操作壓力 0.02torr，進(jìn)料溫度8(TC，轉(zhuǎn)速150r/min條件下獲得餾出液和殘余液；餾出液組 分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，主要含有脂肪酸、維生素E和甘油酯。得 到脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品128g。3. 取100g脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的 往復(fù)搖床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min。加入4000U Ca/WWa rago^ 脂肪酶和甲醇25ml 進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔5h，反應(yīng)溫度4(TC，總甲酯 反應(yīng)時(shí)間18h。將反應(yīng)物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥得 甲酯化產(chǎn)物96g。將甲酯化產(chǎn)物96g于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的往復(fù)搖 床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min，加入Novozym 435脂肪酶3.8g和甲醇23.75ml進(jìn)行 轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間18h。將反應(yīng)
物5000r/min離心分離10分鐘，取上層油層，冷凍干燥后得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物91g。 4.取轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物91g進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度12(TC，操作壓力0.02torr， 進(jìn)料溫度80。C，轉(zhuǎn)速150r/min條件下獲得熘出液和殘余液。餾出液組分主要含 有脂肪酸甲酯；殘余液含有3P/。濃度的維生素E，回收率81%。將殘余液重新進(jìn) 行甲酯化和轉(zhuǎn)酯化后，通過分子蒸餾操作可以得到39%以上的天然維生素E濃 縮品。 實(shí)施例四1. 取200g花生油脫臭餾出物溶解于800ml丙酮-甲醇混合溶劑中(丙酮和甲醇 的體積比為4: 1)。自60。C開始，緩慢降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié)晶時(shí)間24h，取出抽 濾分離粗甾醇，再次重復(fù)如上結(jié)晶操作8h;將過濾液65。C減壓蒸發(fā)濃縮45min， 可得去除甾醇的脫臭餾出物178g。2. 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度220°C，操作壓力 0.03torr，進(jìn)料溫度9(TC，轉(zhuǎn)速140r/min條件下獲得餾出液和殘余液；餾出液組 分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，主要含有脂肪酸、維生素E和甘油酯。得 到脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品127g。3. 取100g脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的 往復(fù)搖床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min。加入4500U C朋fifeto 脂肪酶和甲醇30ml 進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔6h，反應(yīng)溫度37"C，總甲酯 反應(yīng)時(shí)間16h。將反應(yīng)物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥得 甲酯化產(chǎn)物97g。將甲酯化產(chǎn)物97g于具塞三角瓶中，置于可自動(dòng)控溫的往復(fù)搖 床中，搖床轉(zhuǎn)速120r/min，加入Novozym 435脂肪酶4.365g和甲醇29ml進(jìn)行 轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，甲醇分兩次等量加入，時(shí)間間隔6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間18h。將反應(yīng) 物5000r/min離心分離IO分鐘，取上層油層，冷凍干燥后得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物93g。4. 取轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物93g進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度130'C，操作壓力O.Oltorr， 進(jìn)料溫度80°C，轉(zhuǎn)速150r/min條件下獲得餾出液和殘余液。餾出液組分主要含 有脂肪酸甲酯；殘余液含有32。/。濃度的維生素E，回收率78%。將殘余液重新進(jìn) 行甲酯化和轉(zhuǎn)酯化后，通過分子蒸餾操作可以得到38%以上的天然維生素E濃 縮品。
權(quán)利要求
1.一種從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在于所述的方法包括如下步驟(1)將植物油脫臭餾出物溶解于丙酮-甲醇混合溶劑中，動(dòng)態(tài)結(jié)晶，過濾，取濾液濃縮，得去除甾醇的脫臭餾出物；(2)將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾，分別得到餾出液和殘余液；餾出液組分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品；(3)取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品加假絲酵母Candida rugosa脂肪酶和甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物離心取油層冷凍干燥得甲酯化產(chǎn)物，然后將甲酯化產(chǎn)物用Novozym 435脂肪酶和甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物離心取油層冷凍干燥得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物；(4)將轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物進(jìn)行分子蒸餾操作，獲得餾出液和殘余液，殘余液即維生素E濃縮品。
2. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中濃縮維生素E的方法，其特征在 于所述的步驟(3)甲酯化反應(yīng)步驟為取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，于搖 轉(zhuǎn)中加入假絲酵母C"m/Wa n^a^脂肪酶和甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度 34-40°C，總甲酯反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的甲醇加入量為0.2-0.3ml/g脂肪酸/維 生素E/甘油酯濃縮品，所述假絲酵母Owc/Wa rwgcwa脂肪酶加入量為30U-50U/g 脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品。
3. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于所述的步驟(3)轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)步驟如下取甲酯化產(chǎn)物，加入Novozym435 脂肪酶和甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的Novozym 435 脂肪酶的加入量為0.025 0.05g/g甲酯化產(chǎn)物，所述甲醇加入量為0.2-0.3ml/g甲酯化產(chǎn)物。
4. 如權(quán)利要求1 3之一所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其 特征在于所述植物油脫臭餾出物是菜籽油脫臭餾出物、大豆油脫臭餾出物或花生 油脫臭餾出物。
5. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于所述歩驟(1)的動(dòng)態(tài)結(jié)晶步驟為自50-6(TC開始，緩慢降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié) 晶時(shí)間18-24h，取出抽濾分離粗甾醇，再次重復(fù)如上結(jié)晶操作4-8h;將過濾液 蒸去溶劑，可得去除甾醇的脫臭餾出物。
6. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于所述歩驟(l)的丙酮-甲醇混合溶劑中丙酮和甲醇的體積比為3-5: 1，所述混 合溶劑的用量為3-4ml/g植物油脫臭餾出物。
7. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于所述步驟(2)的分子蒸餾條件為蒸餾溫度220-230°C，操作壓力0.01-0.03torr， 進(jìn)料溫度80-90。C，轉(zhuǎn)速120-180r/min;所述步驟(4)的分子蒸餾條件為蒸餾溫度120-13CTC，操作壓力0.01-0.03torr， 進(jìn)料溫度80-90。C，轉(zhuǎn)速120-180r/min。
8. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于將所述步驟(4)的殘余液重復(fù)進(jìn)行步驟(3)和步驟(4)的操作進(jìn)行重復(fù)提 取。
9. 如權(quán)利要求1所述的從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在 于所述方法步驟如下(1) 取植物油脫臭餾出物溶解于丙酮-甲醇混合溶劑中，自50-6(TC開始，緩慢 降溫結(jié)晶至-5'C，結(jié)晶時(shí)間18-24h，取出抽濾分離粗甾醇，重復(fù)如上結(jié)晶操作 4-8h;將過濾液蒸去溶劑，可得去除甾醇的脫臭餾出物，所述的丙酮-甲醇混合 溶劑中丙酮和甲醇的體積比為3-5: 1，所述混合溶劑的用量為3-4ml/g植物油脫 臭餾出物；(2) 將去除甾醇的脫臭餾出物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度220-23(TC，操作壓 力0.01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-90°C，轉(zhuǎn)速120-180r/min條件下獲得餾出液和殘余液；餾出液組分為脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品；(3) 取脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品于搖轉(zhuǎn)中加入假絲酵母Om力Wa 脂 肪酶和甲醇進(jìn)行甲酯化反應(yīng)，甲醇分次加入，時(shí)間間隔4-6h，反應(yīng)溫度34-4(TC， 總甲酯化反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的甲醇加入量為0.2-0.3ml/g脂肪酸/維生素E/甘油酯濃縮品，所述假絲酵母Om^c^ rWg0M脂肪酶加入量為30U-50U/g脂肪酸 /維生素E/甘油酯濃縮品；將反應(yīng)物離心分離，取上層油層，冷凍干燥得甲酯化產(chǎn)物； 將甲酯化產(chǎn)物于搖轉(zhuǎn)中加入Novozym 435脂肪酶和甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)， 甲醇分次加入，時(shí)間間隔4-6h，轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)間15h-20h;所述的Novozym 435 脂肪酶的加入量為0.025-0.05g/g甲酯化產(chǎn)物，甲醇加入量為0.2-0.3ml/g甲酯化 產(chǎn)物；將反應(yīng)物離心分離，取上層油層，冷凍干燥得轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物；(4) 將轉(zhuǎn)酯化產(chǎn)物進(jìn)行分子蒸餾操作，蒸餾溫度120-130°C，操作壓力 0.01-0.03torr，進(jìn)料溫度80-90°C，轉(zhuǎn)速120-180r/min條件下獲得餾出液和殘余液， 殘余液組分為維生素E粗品；(5) 將步驟(4)得到的殘余液重復(fù)步驟(3)和(4)的操作，得到維生素E 濃縮品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從植物油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，所采取的技術(shù)方案為通過結(jié)晶預(yù)先分離粗甾醇和分子蒸餾分離甾醇酯等重組分物質(zhì)，先后采用兩種脂肪酶分別實(shí)現(xiàn)脫臭餾出物中的游離脂肪酸的甲酯化和甘油酯的轉(zhuǎn)酯化，繼而運(yùn)用分子蒸餾技術(shù)實(shí)現(xiàn)脂肪酸甲酯和維生素E的分離，得到維生素E濃縮品。本發(fā)明利用脂肪酶代替常規(guī)的強(qiáng)酸強(qiáng)堿，先后采用兩種脂肪酶分別實(shí)現(xiàn)脫臭餾出物中的游離脂肪酸的甲酯化和甘油酯的轉(zhuǎn)酯化，相比于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明反應(yīng)在溫和的環(huán)境下進(jìn)行，反應(yīng)過程易于控制，有利于維生素E的回收和利用，且操作相對(duì)簡(jiǎn)單，無環(huán)境污染問題。維生素E濃縮品的純度達(dá)30％以上。
文檔編號(hào)C07D311/72GK101153035SQ20071015625
公開日2008年4月2日 申請(qǐng)日期2007年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月19日
發(fā)明者孫培龍, 孟祥河, 平 邵, 新 馬 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)