專利名稱：：用于制備三氟碘甲烷和五氟碘乙烷的助催化劑的制作方法用于制備三氟碘甲烷和五氟碘乙烷的助催化劑相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2006年10月16日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)No.60/829,603的優(yōu)先權(quán)，在此引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。
背景技術(shù)：
：1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明總體而言涉及三氟碘甲烷(CF3I)的制備方法，該方法通過在所使用的新助催化劑的存在下于有氧或無(wú)氧下使三氟甲烷(CF3H)與碘(I2)反應(yīng)。更具體地，本發(fā)明涉及用于由三氟甲烷(CF3H)與碘(I2)在有氧或無(wú)氧下反應(yīng)直接合成三氟碘甲烷(CF3I)的助催化劑。2.相關(guān)技術(shù)描述三氟碘甲烷(CF3I)是一種性能良好的滅火劑，它可用作臭氧消耗劑Halon1301(CBrF3)禾卩Halon1211(CBrC!F2)的替代品。它還是一種具有低全球變暖效應(yīng)的性能良好的制冷劑。迄今，一直通過使用常規(guī)碘化催化劑使三氟甲垸(CF3H)與碘在有氧或無(wú)氧下反應(yīng)來制備三氟碘甲烷。Nagasaki等的美國(guó)專利No.5,892,136(1999)和N.Nomura的日本專利No.JP52"68110(1977)描述了制備三氟碘甲烷的方法。Nagasaki等的日本專利No.JP2005-8453(2005)描述了制備三氟碘甲垸的方法和裝置。Nagasaki等在Catal.Today，88,第121-126頁(yè)(2004)的文章描述了對(duì)新型催化反應(yīng)的研究及其用于CF3I合成的機(jī)理。Nagasaki等在尸/weecft"gso/f/ie/fa/ow(9p"'o"s7k;/j"!'ca/附/^i"gCow，e"ce,Albuquerque,NH2000，第180-185頁(yè)的另一篇文章描述了用于CF3I制造的新催化劑技術(shù)的發(fā)展。Nagasaki在S/7ec7'a/(yOjew/ca/sMagaz/ne,2002年6月，第31-32頁(yè)的另一篇文章描述了用于制造CF3l的新型催化技術(shù)。JeanMarcSage的法國(guó)專利No.FR2，794，456(2000)描述了制備三氟碘甲烷、五氟碘乙烷(五氟甲基碘化物)或其混合物的方法。希望有一種通過三氟甲烷與碘反應(yīng)制備ay的改進(jìn)方法。發(fā)明概述本發(fā)明提供了制備由下式表示的氟碘烷烴的方法CF3(CF2)n-I其中n是O或l。該方法包括將如下物質(zhì)接觸的步驟(i)由下式表示的化合物CF3(CF2)n-Y其中Y選自H、Cl、Br和COOH;其中n是O或l;(ii)碘源；(ill)負(fù)載在載體上的堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑；和(IV)堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑；其中所述助催化劑包括選自過渡金屬元素、稀土金屬元素、除堿金屬或堿土金屬元素之外的主族元素、其任何種類的鹽及其任何組合中的至少一種元素；其中在有溶劑或無(wú)溶劑下、在有氧或無(wú)氧下(不存在意思是基本上沒有氧)以及在一定溫度和壓力下接觸一定時(shí)間，該時(shí)間足以制得氟碘烷烴化合物。通過使用根據(jù)本發(fā)明的助催化劑，顯著改善了催化劑性能和反應(yīng)速率。當(dāng)鑭被用作助催化劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)催化劑活性是相應(yīng)的無(wú)鑭催化劑的2至3倍。通過如下優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述，將更清楚本發(fā)明的這些和其它益處和優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述現(xiàn)有技術(shù)中使用的常規(guī)催化劑包括負(fù)載在碳質(zhì)載體上的堿金屬和/或堿土金屬鹽，其通?；钚缘汀&I收率低和壽命短。本發(fā)明的方法使用新助催化劑來促進(jìn)催化活性和穩(wěn)定性。該助劑包括例如Sc、V、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Mo的過渡金屬、例如La和Ce的稀土金屬和例如B、Al、Ga、Ge、Sn、Sb、Bi某些主族元素。通常，通過使用以上助催化劑可顯著地改善催化劑性能。La、Sm、Ce和V表現(xiàn)出最明顯的效果。例如，當(dāng)鑭被用作助催化劑時(shí)，催化劑活性是無(wú)鑭催化劑活性的2至3倍。相應(yīng)地，本發(fā)明提供了用于使CF3H與12在有氧或無(wú)氧下反應(yīng)直接合成C&I的有效新助催化劑?？赏ㄟ^一種或多種如下起始物料(CF3H、CF3CF2H、CF3COOH、CF3C1和CF3Br)與碘源(I2、HI、IC1或IF5)在氧源存在或不存在下反應(yīng)，由一步催化法制得C&I。在優(yōu)選反應(yīng)中，在氧或空氣存在下使C&H與^反應(yīng)。在本發(fā)明中有效作為催化劑的堿金屬(及其鹽)包括Li、Na、K、Rb、Cs、Fr及其組合。所述鹽包括但不限于硝酸鹽、鹵化物(氟化物、氯化物、溴化物和碘化物)、硫酸鹽和磷酸鹽。最優(yōu)選的堿金屬是K，優(yōu)選的鹽是硝酸鹽(-N(V)和磷酸鹽(-P043-)?？捎米鞅景l(fā)明的有用的催化劑的堿土金屬(及其鹽)包括Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra及其組合。最優(yōu)選的堿土金屬是Mg，優(yōu)選的鹽是硝酸鹽(-NCV)。通過將一種或多種堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽(優(yōu)選鉀鹽〉負(fù)載在碳質(zhì)載體(優(yōu)選活性碳)上可制得該催化劑體系。在浸漬堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽的同時(shí)，將助催化劑負(fù)載到碳質(zhì)載體上。可選擇地，在將堿金屬鹽或堿土金屬鹽加到載體之前或之后，可通過分步浸漬法制備該催化劑體系。如果需要，可使用非碳質(zhì)載體。下面三種助催化劑可用于根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系(1)過渡金屬(及其鹽)；優(yōu)選的過渡金屬元素包括但不限于Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ag、Cd、Ta、W、Au和Hg;在這些過渡金屬中，更優(yōu)選V、Cr、Mn、Co、Ni、Zn、Y、Nb、Mo、W;V是最優(yōu)選的過渡金屬且硝酸鹽是最優(yōu)選的鹽；(2)稀土金屬(及其鹽)；優(yōu)選的稀土金屬助劑包括但不限于La、Ce、Pr和Sm;La是最優(yōu)選的稀土金屬且其硝酸鹽形式是優(yōu)選的鹽；禾卩(3)除堿金屬和堿土金屬之外的主族元素(及其鹽)；優(yōu)選的主族元素包括但不限于B、Al、Ga、Ge、Sn、Sb和Bi;更優(yōu)選的主族元素包括Al、Sn和Sb;Al是最優(yōu)選的主族元素且最優(yōu)選其硝酸鹽形式。助催化劑可以是任何其自然出現(xiàn)形式的單一元素，例如金屬、氧化物、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氮化物、硫酸鹽、磷酸鹽和碳化物，或者任何其自然出現(xiàn)形式與過渡金屬、稀土金屬和主族元素的組合。最優(yōu)選這些元素的氮化物鹽。適用的助催化劑量為全部催化劑重量的0.01重量％>50重量％。優(yōu)選在諸如氮?dú)獾亩栊詺怏w中于150-750°C、更優(yōu)選300"600'C且最優(yōu)選400-550'C下煅燒所制備的含助催化劑的催化劑。在反應(yīng)之前，還優(yōu)選可在氮?dú)?、氫氣、HF、CF3H、12、空氣、氧氣或其混合物中、于等于或低于該反應(yīng)中所使用的具體反應(yīng)溫度下進(jìn)一步處理該催化劑。優(yōu)選地，反應(yīng)溫度為約150'C-約75(TC。更優(yōu)選地，反應(yīng)溫度為約300"C-約60(TC。還更優(yōu)選地，反應(yīng)溫度為約400'C-約550'C。最優(yōu)選地，反應(yīng)溫度為約4(KrC-約500。C。優(yōu)選地，反應(yīng)壓力為約0.001大氣壓-約100大氣壓。更優(yōu)選地，反應(yīng)壓力為約0.1大氣壓-約10大氣壓。還更優(yōu)選地，反應(yīng)壓力為約0.5大氣壓-約10大氣壓。最優(yōu)選地，反應(yīng)壓力為約0,5大氣壓-約5大氣壓。優(yōu)選地，接觸時(shí)間為約0.01秒-約300小時(shí)。更優(yōu)選地，接觸時(shí)間為約0.01秒-約100小時(shí)。還更優(yōu)選地，接觸時(shí)間為約0.5秒-約IO小時(shí)。進(jìn)一步優(yōu)選地，接觸時(shí)間為約1秒-約1小時(shí)。最優(yōu)選地，接觸時(shí)間為約1秒-約10分鐘。在本發(fā)明方法的實(shí)施中，最優(yōu)選在約300'C-約600'C、約0.1-約10大氣壓和約0.5秒-約10小時(shí)下迸行所述接觸。該方法可以是間歇方法或者可以是連續(xù)方法。優(yōu)選連續(xù)方法?？捎玫姆磻?yīng)器包括固定床反應(yīng)器和移動(dòng)床反應(yīng)器。反應(yīng)器可另外包括即該方法可另外使用稀釋劑例如氣體和/或溶劑或溶劑的混合物。適宜溶劑的例子包括水和乙醇。適宜氣體的例子包括氮?dú)?、氦氣、氬氣及它們的混合物。該方法可任選地另外包括一個(gè)或多個(gè)如下步驟(a)使三氟甲基碘化物或五氟乙基碘化物穿過含有水性堿溶液的洗滌器；(b)使三氟甲基碘化物或五氟乙基碘化物穿過含有干燥劑的洗滌器；(c)在低于三氟甲基碘化物或五氟乙基碘化物的沸點(diǎn)溫度下冷卻，使之冷凝；和(d)從反應(yīng)混合物中分離出基本純粹的三氟甲基碘化物或五氟乙基碘化物。在操作中，優(yōu)選轉(zhuǎn)化至少10重量％的反應(yīng)物。更優(yōu)選地，轉(zhuǎn)化至少20重量％的反應(yīng)物，還更優(yōu)選地，轉(zhuǎn)化至少30重量％的反應(yīng)物以及更優(yōu)選轉(zhuǎn)化至少40重量°/。的反應(yīng)物為產(chǎn)品和副產(chǎn)物。理想的轉(zhuǎn)化率范圍包括約30重量V約80重量％和約40重量％4勺70重量％。在實(shí)施中，優(yōu)選將至少10重量％的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成三氟碘甲烷，它是反應(yīng)制得CF3I的選擇性。更優(yōu)選地，至少將20重量％的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成三氟碘甲烷，以及最優(yōu)選地，至少將50重量％的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成三氟碘甲烷。下面非限制性的實(shí)施例說明了本發(fā)明的各種實(shí)施方案。在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能力范圍內(nèi)，可在不背離本發(fā)明范圍下選擇其它本領(lǐng)域中已知的變化形式。相應(yīng)地，這些實(shí)施例將用于進(jìn)一步說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。除非另有指明，涉及催化劑的所有份數(shù)和百分比均基于重量，而所有涉及活性、選擇性和收率的百分比均基于摩爾。實(shí)施例l:催化劑制備K/C催化劑的制備(負(fù)載在碳上的鉀化合物)將指定量的KN03溶解在去離子水中(由載體的孔體積計(jì)算水的量)。在溶解完KN03后，將預(yù)定量的活性碳(在100-12(TC下預(yù)干燥12小時(shí))緩慢倒入溶液中，或反之亦然。連續(xù)攪拌該糊狀物以獲得均一的浸漬，然后加上罩蓋過夜，讓其充分浸漬。隨后，在烘箱中于100-120'C下干燥所述浸漬的樣品12小時(shí)，并在氮?dú)饬飨掠?50-550'C下煅燒4小時(shí)。含助催化劑的K/C催化劑的制備將預(yù)定量的KN03和預(yù)定量的助催化劑前體溶解在所需量的去離子水中。在溶解完所有的鹽后，將預(yù)定量的活性碳(在100-12(TC下預(yù)干燥12小時(shí))緩慢倒入溶液中，或者反之亦然。連續(xù)攪拌該糊狀物以獲得均一的浸漬，然后加上罩蓋過夜，讓其充分浸漬。隨后，在烘箱中于10(M20'C干燥所述浸漬的樣品12小時(shí)，其后在氮?dú)饬飨掠?50-550。C煅燒4小時(shí)。在分步浸漬法中，首先將助催化劑的鹽浸漬到活性碳上過夜，在干燥/煅燒之后，將KN03隨后浸漬到到活性碳上，接著進(jìn)行干燥和煅燒。本發(fā)明中使用的活性碳載體是來自日本EnviroChemicalsLtd.的粒狀ShirasagiC2X4/6-2，其是一種高純度的活性碳載體，具有1000m2/g的表面積和23A的平均孔徑。實(shí)施例2:由過渡金屬促進(jìn)的K/C催化劑的活性研究了過渡金屬的促進(jìn)效果，并在表1中列出了某些實(shí)施例。對(duì)于未被促迸的K/C催化劑，其在500'C、VCF3H(摩爾比)=0.33、(VCF3H(摩爾比)=0.1和接觸時(shí)間為20秒下顯示出21.5%的C&H轉(zhuǎn)化率和57.7%的CF3I選擇性。當(dāng)將過渡金屬加入到K/C催化劑中時(shí)，對(duì)于大多數(shù)助催化劑而言可觀測(cè)到顯著的促進(jìn)效果。如表1中所示，當(dāng)使用Zn和Fe時(shí)，活性和選擇性變化很小。然而，當(dāng)將Cu、Mo、Ni、Cr和Co單獨(dú)加入到K/C催化劑中時(shí)，CF3H轉(zhuǎn)化率增加至3040%。當(dāng)將5y。vp5加入到K/C時(shí)，該催化劑顯示出47.1%的C&H轉(zhuǎn)化率和60.1%的CF3l選擇性。表l(過渡金屬助催化劑對(duì)K/C活性的影響。反應(yīng)條件50(TC，l2/CF3H=0.33(摩爾比)，(VC&H^O.l(摩爾比)，接觸時(shí)間20秒，反應(yīng)時(shí)間8小時(shí))催化劑CF3HCF3ICF3I轉(zhuǎn)化率(％)選擇性(％)收率(％)7.5%K/C21.557.712.47.5%K-5%FeA/C21.563.813.77.5%K-5%ZnO/C25.362.615.87.5%K-5%CuI/C29.262.218.27.5%K-5%Mo03/C31.361.919.47.5%K-5%NiO/C31.952.816.97.5%K-5%CrA/C35.048.717.07.5%K-5%CoO/C41.061.325.17.5%K'5%VA/C47.160.128.3實(shí)施例3:由稀土金屬促進(jìn)的K/C催化劑的活性表2顯示了某些稀土金屬的促進(jìn)效果。對(duì)于7.5y。K-5。/。Ce(VC，CF3H轉(zhuǎn)化率為43.6%，0&1選擇性為61.1%。與鈰和過渡金屬相比，鑭顯示出最顯著的效果。7.5%K-5%La203/C催化劑具有55.6%的CF3H轉(zhuǎn)化率和58.4%的CF3I選擇性，其活性是不含助催化劑的K/C催化劑活性的2至3倍。7.5%K-5%SmA/C顯示出與鑭所促進(jìn)的K/C相類似的活性和選擇性。對(duì)于Rb/C和Cs/C,鑭也是一種良好的助催化劑。RW^A/C和Cs/L^CVC二者的活性與K-La2CVC相同，但是它們的CF3l選擇性低(45%)。在使用RW^CVC和Cs/L^CVC時(shí)形成的CF4比在使用K-La^A/C時(shí)要多。表2(稀土金屬助催化劑對(duì)K/C活性的影響。反應(yīng)條件500'C，I2/CF3H=0.33(摩爾比)，CVC&H^.l(摩爾比)，接觸時(shí)間20秒，反應(yīng)時(shí)間8小時(shí))。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例4:LaA負(fù)載量對(duì)K-La2CVC活性的影響由于鑭顯示出最佳的促進(jìn)效果，因此研究了1^03負(fù)載量的影響。如表3中所列，當(dāng)加入1%的1^03時(shí)，催化劑表現(xiàn)出44.7。/。的CF3H轉(zhuǎn)化率。因此，僅少量的1^03就足以顯著改善催化劑活性。隨著1^03負(fù)載量增加至5%，催化劑活性增加至55%。進(jìn)一步增加1^03負(fù)載量(直至20%)沒有發(fā)現(xiàn)活性的較大改變。因此，最佳的1^03負(fù)載量為5%。過高的1^03負(fù)載量導(dǎo)致C&H燃燒成CO^卩CF4，并且產(chǎn)生過多的熱點(diǎn)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例5:CeC^負(fù)載量對(duì)K-CeCVC活性的影響表4顯示了Ce02負(fù)載量對(duì)K《e(VC催化劑活性的影響。隨著002負(fù)載量的連續(xù)增加(從0到10%)，K-CeO乂C的活性連續(xù)增加。對(duì)于K-10%CeO2/C，其顯示出52.5%的CGH轉(zhuǎn)化率，該轉(zhuǎn)化率仍低于K-5%La203/C，這提示，為了得到與K-LaPVC類似的催化劑性能，需要較高的Ce(^負(fù)載量。表4(Ce(^負(fù)載量對(duì)7.5重量。/。K^CeCVC活性的影響；反應(yīng)條件50(TC,I2/CF3H=0.33(摩爾比)，O2/CF3H=0.1(摩爾比)，接觸時(shí)間20秒，反應(yīng)時(shí)間8小時(shí))。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例6:在無(wú)氧下K-L^CVC的活性表5(在無(wú)氧下K-LaPVC的活性；反應(yīng)條件500°C，l2/CF3H=0.33(摩爾比)，O2/CF3H=0(摩爾比)，接觸時(shí)間22秒，反應(yīng)時(shí)間8小時(shí))。催化劑CF3HCF3ICF3I轉(zhuǎn)化率(％)選擇性(％)收率(％)7.5%K-5%LaA/C45.871.232.67.5%K-15%LaA/C42.764.327.5在無(wú)氧下研究了鑭促進(jìn)的催化劑的活性。如表5中所列，即使在無(wú)氧下，7.5%K-5o/。L《03/C給出了45.8%的CF3H轉(zhuǎn)化率和71.2%的CF3I選擇性，且7.5%K-15%La203/C表現(xiàn)出42.7%的CF3H轉(zhuǎn)化率和64.3%的CF3I選擇性，這仍高于不含助催化劑的K/C催化劑。但是在無(wú)氧下，催化劑fflit地失活。實(shí)施例7:由主族元素促進(jìn)的K/C催化劑的活性還研究了主族元素的影響，并且在表6中給出了K-Al2CVC的活性?？梢钥闯?，在存在1%\1203和2%A1203T，該催化劑顯示出稍高于K/C的活性，而在5%^1203時(shí)其總失活加起來達(dá)到了K/C。這些結(jié)果表明，某些主族元素例如鋁在以一定的負(fù)載量下使用時(shí)可具有促進(jìn)作用。表6(7.5重量。/。K-Aip3/C的活性；反應(yīng)條件500'C,l2/CF3H=0.33(摩爾比)，O2/CF,H:=0.1(摩爾比)，接觸時(shí)間20秒，反應(yīng)時(shí)間8小時(shí))。催化劑CF3HCF3ICF3I_____轉(zhuǎn)化率(％)選擇性(％)收率(％)7.5%K-:i%Al203/C26.563.216.77.5%K-2%AI203/C31.565.320.67.5%K-5%A1，CVC0.3758.30.21具體參考優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述。應(yīng)理解的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員可在不背離本發(fā)明精神和主旨下對(duì)其進(jìn)行各種變化和改進(jìn)。相應(yīng)地，本發(fā)明包括了所有的這種替換、改進(jìn)和變化，其落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種制備由下式表示的氟碘烷烴的方法CF3(CF2)n-I其中n是0或1；該方法包括在一定溫度下將如下物質(zhì)接觸一定時(shí)間(i)由下式表示的化合物CF3(CF2)n-Y其中Y選自H、Cl、Br和COOH；其中n是0或1；(ii)碘源；(iii)負(fù)載在載體上的堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑；和(iv)堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑；所述溫度和時(shí)間足以制得氟碘烷烴化合物；其中所述助催化劑包括選自過渡金屬元素、稀土金屬元素、除堿金屬或堿土金屬元素之外的主族元素、其任何種類的鹽及其任何組合中的至少一種元素。2.權(quán)利要求1的方法，其中在有氧下進(jìn)行所述反應(yīng)。3.權(quán)利要求1的方法，其中在無(wú)氧下進(jìn)行所述反應(yīng)。4.權(quán)利要求1的方法，其中載體是碳質(zhì)載體。5.權(quán)利要求1的方法，其中載體是非碳質(zhì)載體。6.權(quán)利要求1的方法，其中催化劑是堿金屬鹽催化劑，其中堿金屬選自Li、Na、K、Rb、Cs、Fr及其組合。7.權(quán)利要求6的方法，其中堿金屬是K。8.權(quán)利要求1的方法，其中催化劑是選自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Ra及其組合的堿土金屬鹽催化劑。9.權(quán)利要求1的方法，其中堿土金屬是Mg。10.權(quán)利要求1的方法，其中堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑是選自Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ag、Cd、Ta、W、Au、Hg及其任何組合的過渡金屬元素。11.權(quán)利要求10的方法，其中過渡金屬元素選自V、Cr、Co、Ni、Zn、Y、Nb、Mo、W及其任何組合。12.權(quán)利要求11的方法，其中過渡金屬元素是V。13.權(quán)利要求1的方法，其中堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑是選自La、Ce、Pr、Sm及其任何組合的稀土金屬元素。14.權(quán)利要求13的方法，其中助催化劑是La。15.權(quán)利要求1的方法，其中堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑是選自B、AI、Ga、Ge、Sn、Sb、Bi及其任何組合的主族元素。16.權(quán)利要求15的方法，其中主族元素選自Al、Sn、Sb及其任何組合。17.權(quán)利要求16的方法，其中主族元素是Al。18.權(quán)利要求1的方法，其中氟碘垸烴是三氟碘甲烷。19.權(quán)利要求1的方法，其中由CF3(CF2)n-Y表示的化合物選自CF3H、CF3CF2H、CF3COOH、CF3C1、C&Br及其任何組合。20.權(quán)利要求l的方法，其中碘源是種選自12、HI、IC1、IFs及其任何組合的化合物。21.權(quán)利要求20的方法，其中碘源是12。22.權(quán)利要求1的方法，其中在約300'C-約600。C的溫度下進(jìn)行所述接觸。23.權(quán)利要求22的方法，其中在約400'C-約55(TC的溫度下進(jìn)行所述接觸°24.權(quán)利要求1的方法，其中在約0.1大氣壓-約IOO大氣壓下進(jìn)行所述接觸。25.權(quán)利要求24的方法，其中在約0.5大氣壓-約5大氣壓下進(jìn)行所述接觸。26.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸的時(shí)間為約0.01秒-約300小時(shí)。27.權(quán)利要求26的方法，其中所述接觸的時(shí)間為約0.05秒-約10小時(shí)。28.權(quán)利要求27的方法，其中所述接觸的時(shí)間為約1秒-約10分鐘。29.權(quán)利要求1的方法，其中該方法是間歇方法。30.權(quán)利要求1的方法，其中該方法是連續(xù)方法。31.權(quán)利要求1的方法，其中在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行所述接觸。32.權(quán)利要求1的方法，其中在移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行所述接觸。33.權(quán)利要求1的方法，還包括選自氣體、溶劑及其組合的稀釋劑。34.權(quán)利要求33的方法，其中稀釋劑是選自氮?dú)?、氦氣、氬氣及其任何組合的氣體。35.權(quán)利要求33的方法，其中稀釋劑是液態(tài)或氣態(tài)氟碳溶劑。36.權(quán)利要求1的方法，還包括至少一個(gè)步驟，其選自(a)使三氟甲基碘化物穿過含有水性堿溶液的洗滌器；(b)使三氟甲基碘化物穿過含有干燥劑的洗滌器；(c)在低于三氟甲基碘化物的沸點(diǎn)溫度下冷卻，使之冷凝；和(d)從反應(yīng)混合物中分離基本純粹的三氟甲基碘化物。全文摘要本發(fā)明提供了制備由式CF₃(CF₂)_n-I所表示的氟碘烷烴的方法，其中n是0或1。該方法包括將如下物質(zhì)接觸的步驟(i)由式CF₃(CF₂)_n-Y表示的化合物，其中Y選自H、Cl、Br和COOH且n是0或1；(ii)碘源；(iii)負(fù)載在載體上的堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑；和(iv)堿金屬鹽或堿土金屬鹽催化劑的助催化劑。所述助催化劑包括選自過渡金屬元素、稀土金屬元素、除堿金屬或堿土金屬元素之外的主族元素、其任何種類的鹽及其任何組合中的至少一種元素。在一定溫度和壓力下接觸一定時(shí)間，該溫度和時(shí)間足以制得氟碘烷烴化合物?？稍谟腥軇┗驘o(wú)溶劑下以及有氧或無(wú)氧下進(jìn)行接觸。文檔編號(hào)C07C17/00GK101412657SQ200710192980公開日2009年4月22日申請(qǐng)日期2007年10月16日優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日發(fā)明者H·S·唐,S·楊申請(qǐng)人:霍尼韋爾國(guó)際公司