專利名稱：：脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種脂(環(huán))族二異氰酸酯的無(wú)碳酰氯連續(xù)多階段生產(chǎn)方法，該方法包括將脂(環(huán))族二胺轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯和將后者熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯和醇。
背景技術(shù)：
：二異氰酸酯是有價(jià)值的化學(xué)化合物，它們能依照二異氰酸酯加聚方法的原理形成目標(biāo)聚合物結(jié)構(gòu)，這些聚合物可以聚氨基曱酸酯或聚脲的形式在泡沫塑料，彈性體，熱塑性塑料，纖維，耐光聚氨基曱酸酯涂層或粘合劑中用于多種多樣的工業(yè)應(yīng)用。異氰酸酯的合成途徑可以經(jīng)由一系列不同的路徑實(shí)現(xiàn)。最早且至今仍然占據(jù)主導(dǎo)的大工業(yè)制備異氰酸酯的方案是將相應(yīng)的胺在使用腐蝕性的、極毒和含有高含量氯的碳酰氯的條件下光氣化，這對(duì)工業(yè)規(guī)模上的操作提出了極高的要求?，F(xiàn)也存在著多種繞過(guò)使用碳酰氯的以工業(yè)規(guī)模來(lái)制備異氰酸酯的方法。術(shù)語(yǔ)"無(wú)碳酰氯的方法"通常與使用替代的羰基化試劑如脲或碳酸二烷基酯的條件下使胺轉(zhuǎn)變?yōu)楫惽杷狨サ倪^(guò)程相聯(lián)系(EP18586、EP355443、US4268683、EP990644)。所述脲路徑的基礎(chǔ)是通過(guò)兩階段工藝經(jīng)由脲使二胺轉(zhuǎn)變?yōu)槎惽杷狨ァＴ诘谝还に嚥襟E中使二胺與醇在存在脲或脲等價(jià)物(如碳酸烷基酯、氨基甲酸烷基酯)的條件下反應(yīng)生成雙氨基曱酸酯，雙氨基甲酸酯通常再經(jīng)過(guò)一個(gè)中間提純階段并接著在第二工藝步驟中熱分解為二異氰酸酯和醇(EP126299、EP126300、EP355443、US4713476、US5386053)。備選地，也可以在真正的雙氨基甲酸酯形成過(guò)程之前接入單獨(dú)的通過(guò)特意地使二胺與脲反應(yīng)而制備二脲的過(guò)程(EP568782)。也可以考慮由第一步脲與醇的部分反應(yīng)和第二步接著計(jì)量添加和氨基曱酸酯化二胺的兩步順序(EP657420)。脂(環(huán))族二異氰酸酯的熱分解可在氣相或液相中，有或無(wú)溶劑，有或無(wú)催化劑下進(jìn)行。比如，EP126299和EP126300描述了六曱基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的生產(chǎn)方法，該方法中通過(guò)在管式反應(yīng)器中在存在金屬填料的條件下于410。C的溫度分解相應(yīng)的雙氨基曱酸酯進(jìn)行?？梢钥闯?，這樣高的溫度只能由昂貴的工藝提供，該方法固有的缺點(diǎn)是，在這種溫度下反應(yīng)產(chǎn)物將部分分解，分解物將沉積在填料上，反應(yīng)器會(huì)結(jié)垢，這樣，該方法由于使用壽命短而不適用于工業(yè)生產(chǎn)。因此也就不乏有一些建議，通過(guò)化學(xué)和操作技術(shù)上的措施來(lái)獲得收率改善并抑制不理想的副產(chǎn)物的形成。例如在一系列的文獻(xiàn)中記載了使用能加速雙氨基曱酸酯分解反應(yīng)的催化劑(DE1022222、US3919279、DE2635490)。事實(shí)上，在存在合適催化劑——這里所指的是許多堿性、酸性以及金屬有機(jī)的化合物——的條件下能夠相對(duì)于未催化的方案而完全成功地提高異氰酸酯的收率。但是也由于存在著催化劑所以并不能避免不理想的副產(chǎn)物的形成。對(duì)于另外使用例如在US3919279和DE2635490中所推薦的惰性溶劑以保證導(dǎo)入的熱量和催化劑在反應(yīng)介質(zhì)中均勻分布的情況，同樣也是如此。但原則上，使用回流條件下沸騰的溶劑會(huì)帶來(lái)異氰酸酯體積/時(shí)間-收率下降的結(jié)果并且還會(huì)附帶來(lái)能耗過(guò)高的缺點(diǎn)。EP54817中所述的熱誘導(dǎo)催化分解單氨基甲酸酯的實(shí)施例，描述了將反應(yīng)混合物部分排出以分離在氨基曱酸酯分解過(guò)程中所產(chǎn)生的樹(shù)脂化的副產(chǎn)物。這一工序起到避免反應(yīng)器和加工裝置中涂覆和阻塞的作用。但是其中并不存在這樣的暗示，也即可以利用這種部分排出來(lái)提高收率。EP61013中記載了類似的解決方案，該方案中熱解過(guò)程是在存在溶劑的條件下進(jìn)行的，其任務(wù)顯然在于更好地吸收難揮發(fā)的副產(chǎn)物。這里也沒(méi)有從收率最優(yōu)化的角度來(lái)利用部分排出措施。從EP355443中已知，如果將在雙氨基曱酸酯分解過(guò)程中于分解反應(yīng)器內(nèi)產(chǎn)生的較高分子量的、可利用與不可利用的副產(chǎn)物盡可能連續(xù)地從反應(yīng)器中排出以保證不受干擾和選擇性地反應(yīng)，并接著在存在醇的條件下使其大部分反應(yīng)并循環(huán)到(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯合成過(guò)程中，則就可以提高收率。所述的方法伴隨著高的能耗，這是因?yàn)橐ㄟ^(guò)蒸餾將不可利用的副產(chǎn)物從(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯合成的排出料中分離出來(lái)，同時(shí)必須要蒸發(fā)所有的雙氨基曱酸酯。與EP355443不同，在EP566925的方法中是將雙氨基曱酸酯排出料分成兩個(gè)部分物流，從中只有一個(gè)部分物流是通過(guò)蒸餾除去其高沸點(diǎn)的且不可利用的副產(chǎn)物，然后將歸并的雙氨基甲酸酯物流導(dǎo)入到分解反應(yīng)器中的分解反應(yīng)中。另外，在EP566925中是將連續(xù)的分解反應(yīng)器排出料直接、即不經(jīng)再氨基曱酸酯化步驟而循環(huán)入(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯的合成過(guò)程中。由EP18568已知在同時(shí)分離氨的條件下由二胺、尿素和醇的一鍋法反應(yīng)生產(chǎn)脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯的方法。EP18568的教導(dǎo)得到進(jìn)一步發(fā)展，并在EP126299，EP126300,EP355443,EP566925中有所記載。上述二胺、尿素和醇同時(shí)進(jìn)行轉(zhuǎn)化的缺點(diǎn)在于，不可避免的和大量生成的副產(chǎn)物引起因?yàn)椴豢杀苊獾母狈磻?yīng)導(dǎo)致的選擇性降低，這類副產(chǎn)物必須在雙氨基曱酸酯熱分解反應(yīng)之前分離除去。因此EP568782要求保護(hù)一種脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法，該方法基本包括三個(gè)主要步驟，其中第一步驟是生成(環(huán))亞烷基二脲，第二步驟是由(環(huán))亞烷基二脲生成(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯，第三步驟是將(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯在液相中分解為希望得到的脂(環(huán))族二異氰酸酯，即是說(shuō)，脂(環(huán))族亞烷基雙氨基曱酸酯的制備是在兩個(gè)分開(kāi)的階段實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)EP568782的教導(dǎo)，由(環(huán))亞烷基二脲生成及其后的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯合成的反應(yīng)順序所得的排出物先通過(guò)蒸餾去除低沸物和中沸物例如醇，氨基曱酸酯和碳酸酯，然后雙氨基曱酸酯中的高沸物通過(guò)短程蒸發(fā)去除。(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯進(jìn)行熱分解，將一部分分解塔底產(chǎn)物連續(xù)排出，將其用醇進(jìn)行再氨基甲酸酯化并重新返回到(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯合成階段。EP1634868中也記載道，除了由脂(環(huán))族二胺、醇和尿素一步法合成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯之外，在使用脂(環(huán))族二胺情況下有利的是，通過(guò)兩階段方法制備脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯，其中經(jīng)過(guò)脂(環(huán))族二脲讓(環(huán))亞烷基二胺與醇和尿素進(jìn)行反應(yīng)；將它與低沸物和中沸物分離，經(jīng)過(guò)提純的脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯進(jìn)行熱分解，釋出希望得到的脂(環(huán))族二異氰酸酯，從分解裝置連續(xù)抽出部分分解塔底產(chǎn)物，并用醇進(jìn)行再氨基甲酸酯化，再與高沸物組分分離，將這樣提純的再氨基曱酸酯化物返回到工藝中，或者，將從分解裝置中連續(xù)抽出的部分分解塔底產(chǎn)物直接與高沸組分分離，所得的餾出物用醇進(jìn)行再氨基曱酸酯化，并將再氨基甲酸酯化產(chǎn)物返回到工藝中。由此可以看出，通過(guò)這些工藝步驟在雙氨基曱酸酯合成，雙氨基曱酸酯純化和雙氨基曱酸酯分解的整個(gè)順序中都能使高沸組分保持較低的穩(wěn)定的濃度，這樣，由高粘度期保證好的設(shè)備的使用性能和好的工藝收率。此外，在熱分解反應(yīng)之后進(jìn)行再氨基甲酸酯化和高沸物分離或者先進(jìn)行高沸物分離，再將餾出物再氨基甲酸酯化的順序具有下列優(yōu)點(diǎn)即與在雙氨基甲酸酯分解之前去除高沸物的常規(guī)方法相比，進(jìn)入蒸氣相的雙氨基曱酸酯的量顯著減少，由此可以減少投資和能耗。EP1582680還記載，在使用脂(環(huán))族二胺時(shí)有利的是，在脂(環(huán))族二胺與尿素和醇和/或尿素衍生物反應(yīng)形成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯之后從中去除低、中沸物，這樣提純的脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯進(jìn)行熱分解，釋放出希望得到的脂(環(huán))族二異氰酸酯，連續(xù)排出分解設(shè)備的一部分分解塔底產(chǎn)物，從中分離高沸組分，將這樣提純的排出物用醇再氨基曱酸酯化并將其返回到工藝中。由此可以看出，這種措施能使高沸組分在雙氨基曱酸酯合成，雙氨基甲酸酯純化和雙氨基曱酸酯分解的整個(gè)順序中都能維持在相對(duì)低的穩(wěn)定的濃度，這樣，特別是由于高粘，高沸的設(shè)備的使用性能和好的工藝收率。此外，在熱分解反應(yīng)之后進(jìn)行高沸物分離具有下列優(yōu)點(diǎn)，即與在雙氨基甲酸酯分解之前分離高沸物的一般方法相比，可使蒸氣相夾帶的雙氨基甲酸酯量顯著減少，從而可以減少投資和能耗。現(xiàn)在，大工業(yè)制備的尿素的主要商業(yè)形式是珠粒，也就是說(shuō)直徑為l-3mm的小球粒。結(jié)晶的尿素在水含量很低(<0.1%)時(shí)也會(huì)傾向于強(qiáng)烈地結(jié)塊(Verbacken)，從而使得其并不適于大量存儲(chǔ)。對(duì)于例如似乎必須要大量存放于筒倉(cāng)中的尿素珠粒，可采用粉末物質(zhì)如滑石、膨潤(rùn)土、硅膠、硅藻土或其他硅酸鹽類物質(zhì)通過(guò)后續(xù)地對(duì)珠粒進(jìn)行表面處理或者通過(guò)硫和通過(guò)噴涂少量的油而改善其存放性能。當(dāng)今，尿素工業(yè)都優(yōu)選將不超過(guò)0.6重量％的曱醛(Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,2006年第七版)在造粒之前添力口到尿素熔體中去，以提高珠粒的穩(wěn)定性。該措施用于防止運(yùn)輸過(guò)程中發(fā)生分解和結(jié)塊并也用以改善存儲(chǔ)穩(wěn)定性。由在造珠或造粒之前經(jīng)甲醛(還有低聚曱醛)處理過(guò)的尿素熔體制得的尿素和以甲醛(還有低聚甲醛)表面處理過(guò)的尿素——其同樣是工業(yè)上實(shí)用的改善珠粒存儲(chǔ)性的措施——不論在制備脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯的一步、兩步以及備選的多步方法中還是在接著將脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯時(shí)，都會(huì)造成形成不理想的副產(chǎn)物。所形成的副產(chǎn)物在連續(xù)進(jìn)行的一步或多步的雙氨基曱酸酯合成過(guò)程中很短時(shí)間后即不僅會(huì)導(dǎo)致在設(shè)備內(nèi)形成不理想的結(jié)塊，結(jié)果使得生產(chǎn)持續(xù)時(shí)間變短并且其后需要昂貴的清潔工序，而且在已知的和文獻(xiàn)中所記述的各個(gè)蒸餾提純粗制雙氨基甲酸酯的步驟內(nèi)都無(wú)法令人滿意地將其分離。在用以將脂(環(huán))族的雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯的設(shè)備中，無(wú)法定量除去的來(lái)自雙氨基曱酸酯階段本身的副產(chǎn)物以及由此而新產(chǎn)生的一系列副產(chǎn)物都會(huì)額外地造成結(jié)塊并因此而由于昂貴的清潔工序而降低了設(shè)備的使用性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的任務(wù)在于提出一種改進(jìn)型的脂(環(huán))族二異氰酸酯的生產(chǎn)方法，該方法避免了上述缺點(diǎn)。令人驚奇地，本發(fā)明通過(guò)如下方式解決了此任務(wù)，讓脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物質(zhì)(例如碳酸烷基酯，氨基曱酸烷基酯)以及醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯以及然后將脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯，為根據(jù)單階段、兩階段和備選地多階段形成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯，皆采用未經(jīng)處理的尿素(不論其制劑形式珠粒，顆粒，結(jié)晶，熔體，溶液)。未經(jīng)處理的尿素既未經(jīng)過(guò)表面處理，又未向在成;朱或成粒前的熔體添加添加劑和/或曱醛。根據(jù)本發(fā)明所用的尿素以及為制備尿素等價(jià)物(例如碳酸烷基酯、氨基甲酸烷基酯)的作為用于合成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯的可能前體的尿素是未經(jīng)處理的，即其無(wú)需用無(wú)機(jī)物質(zhì)進(jìn)行表面處理，如采用滑石、膨潤(rùn)土、硅膠、硅藻土、高嶺土或其他也能作為抗結(jié)塊劑的硅酸鹽類物質(zhì)進(jìn)行表面處理，和/或不必來(lái)源于用曱醛(也可以是低聚曱醛)處理后的尿素熔體和/或不必以甲醛(也可以是低聚曱醛)進(jìn)行表面處理。通常，所用尿素或者所用尿素等價(jià)物的最大甲醛濃度(也可以是低聚曱醛)為0.01至0.10重量％、優(yōu)選0.001至0.01重量％和極其優(yōu)選小于0.001重量％。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)是，可以不必借助上述的蒸餾和精餾裝置來(lái)定量除去通常會(huì)產(chǎn)生的一系列副產(chǎn)物以提純脂(環(huán))族的二異氰酸酯，并且使得二異氰酸酯品質(zhì)的應(yīng)用性能可以實(shí)現(xiàn)無(wú)需額外的提純步驟即用于進(jìn)一步的精煉步驟中。在由曱醛和/或由所用未經(jīng)處理的尿素中的含甲醛成分而制得雙氨基甲酸酯的階段中，不需要除去在和脂(環(huán))族二胺于醇存在條件下反應(yīng)時(shí)所生成的一系列副產(chǎn)物，并且也不需要使用另外的設(shè)備。由于在雙氨基曱酸酯階段中避免了副產(chǎn)物，所以也就在接下來(lái)的脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯的過(guò)程中避免了其他的系列副產(chǎn)物的生成。在蒸餾提純二異氰酸酯這一階段中，額外使用用以獲得理想的二異氰酸酯純度的設(shè)備也就成了多余的。由于二胺損失使得整個(gè)過(guò)程收率顯著減小而引口起的額外花^f,所述的二胺損失現(xiàn)象是由于形成了副產(chǎn)物，并且該副產(chǎn)物還會(huì)由于在各個(gè)設(shè)備部件內(nèi)產(chǎn)生結(jié)塊而需要使用昂貴的清潔工序從而降低了設(shè)備使用性能；并且也會(huì)因此而提高該方法的經(jīng)濟(jì)性。本發(fā)明的主題是脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)制備方法，該方法通過(guò)讓至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯，然后將脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯，其特征在于，采用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物形成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯。本發(fā)明的優(yōu)選主題是脂(環(huán))族二異氰酸酯的多階段連續(xù)生產(chǎn)方法，該方法通過(guò)至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物，例如碳酸烷基酯，氨基曱酸烷基酯和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯，然后將脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯，其特征在于，為了根據(jù)單階段、二階段或者多階段方法形成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯，無(wú)論制劑形式(例如珠粒、顆粒、晶體、熔體、溶液)(也被;爾^為碳酸衍生物，例如碳^酸烷基酯、氨基曱酸烷基酯)。、*所采用的尿素或采用的尿素等價(jià)物中最大曱醛濃度(還有低聚曱醛)為0.01~0.10重量％,優(yōu)選0.001-0.01重量％,尤其優(yōu)選低于0.001重量％。本發(fā)明的主題是式(I)的脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法OCN-R-NCO(I)其中R表示總共具有6至12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，該方法通過(guò)讓脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物和醇反應(yīng)生成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯并將其熱分解進(jìn)行，該方法的特征在于下列各個(gè)步驟a)在蒸餾反應(yīng)器中，使式(II)的脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物在存在式(III)的醇、不存在或者存在碳酸二烷基酯、氨基曱酸烷基酯或者由碳酸二烷基酯和氨基曱酸酯組成的混合物以及不存在或存在催化劑并同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下反應(yīng)生成式(IV)的(環(huán))亞烷基二脲，H2N-R-NH2(II)其中的R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基，或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，R^畫(huà)OH(III)其中W表示由具有3至8個(gè)碳原子的伯或仲脂(環(huán))族醇去除輕基之后所殘存的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(IV)其中R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，其中連續(xù)地將進(jìn)料物進(jìn)料到最上面塔板上，并通過(guò)用從塔底引入的醇蒸氣蒸餾來(lái)排出產(chǎn)生的氨；b)在第二階段中使由第一階段a)產(chǎn)生的(環(huán))亞烷基二脲與a)中用作溶劑的醇在加壓蒸餾反應(yīng)器中在同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(V)c)或者任選地，在加壓蒸餾反應(yīng)器中，使得式(II)的脂(環(huán))族二胺H2N-R-NH2(II)在式"on)的醇R^OH和時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下，'、單步驟轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯iVO-OC-HN-R-NH-CO畫(huà)OR1(V)，其中不進(jìn)行步驟a)和b)(R和Ri如上定義)；d)從b)或任選的c)得到的反應(yīng)混合物中分離出醇、碳酸二烷基酯和/或氨基甲酸烷基酯，并將醇以及任選的還有碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯返回到反應(yīng)階段a)或b)，或者任選地返回到c);e)從加壓蒸餾反應(yīng)器的塔頂和由b)或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣中以及從通過(guò)由a)的蒸餾反應(yīng)器或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)部分冷凝后得到的醇中在下游連接的塔中以適當(dāng)方式在加壓蒸餾反應(yīng)器的壓力下進(jìn)行氨的分離，其中將塔底產(chǎn)生的不含氨的醇循環(huán)到蒸餾反應(yīng)器的塔底和/或加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底中；f)來(lái)自d)的貧化低沸物的粗(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯完全或部分與高沸殘留物分離或者任選地放棄殘留物分離；g)經(jīng)過(guò)步驟d)和任選的f)預(yù)處理的含(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯的反應(yīng)混合物在存在催化劑條件下，連續(xù)且無(wú)溶劑地于溫度為180~280°C，優(yōu)選200260。C，壓力為0.1~200毫巴，優(yōu)選0.2100毫巴，的條件下以下述方式熱分解，即按進(jìn)料計(jì)，讓10~60重量％,優(yōu)選15~45重量％的部分反應(yīng)混合物持續(xù)地從塔底排出；h)來(lái)自步驟g)的分解產(chǎn)物通過(guò)精餾分為粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯和醇；i)該粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯通過(guò)蒸餾提純并分離出含純脂(環(huán))族二異氰酸酯的餾分；j)讓來(lái)自g)的塔底流出物部分或全部與從來(lái)自h)的醇在存在或不存在催化劑的條件下，在1150min,優(yōu)選3~60min內(nèi)，于溫度為20~200°C，優(yōu)選50170。C,壓力為0.520巴，優(yōu)選1~15巴的條件下反應(yīng)，其中NCO基和OH基的摩爾比為至多1:100，優(yōu)選1:20,尤其優(yōu)選1:10;k)將來(lái)自J)的反應(yīng)混合物分為有用物流和廢棄物流，而且將富含高沸組分的廢棄物流從工藝中排出并拋棄；1)任選地將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物直接循環(huán)到(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯步驟b)或任選的c)中；m)將提純蒸餾i)的部分塔底餾分連續(xù)排出并送至分解反應(yīng)g)和/或氨基甲酸酯化步驟J);n)任選地，將從粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯提純蒸餾得到的塔頂餾分也返回氨基曱酸酯化步驟j);o)將來(lái)自k)的有用物流返回到步驟b)或任選的c)和/或d)和/或g)。本發(fā)明的主題還在于式(I)的脂(環(huán))族二異氰酸酯的多步驟連續(xù)生產(chǎn)方法OCN-R-NCO其中R表示總共具有6至12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，該方法通過(guò)讓脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物和醇反應(yīng)生成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯并將其熱分解進(jìn)行，其中a)在蒸餾反應(yīng)器中，使式(II)的脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物在存在式(III)的醇、不存在或者存在碳酸二烷基酯、氨基曱酸烷基酯或者由碳酸二烷基酯和氨基甲酸酯組成的混合物以及不存在或存在催化劑并同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下反應(yīng)生成式(IV)的(環(huán))亞烷基二脲，H2N-R-NH2(II)其中的R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基，或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，R、OH(III)其中W表示由具有3至8個(gè)碳原子的伯或仲脂(環(huán))族醇去除羥基之后所殘存的殘基，H2N-OC-HN-R-NH-CO-NH2(IV)其中R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，其中連續(xù)地將進(jìn)料物進(jìn)料到最上面塔板上，并通過(guò)用從塔底引入的醇蒸氣蒸餾來(lái)排出產(chǎn)生的氨；b)在第二階段中使由第一階段a)產(chǎn)生的(環(huán))亞烷基二脲與a)中用作溶劑的醇在加壓蒸餾反應(yīng)器中在同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯；R!0-OC-HN-R-NH-CO-OR1(V)C)或者任選地，在加壓蒸餾反應(yīng)器中，使得式(II)的脂(環(huán))族二胺H2N-R-NH2(II)在式(III)的醇R、OH和同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下，單階段轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯R0腸OC-HN-R-NH-CO-OR1(V)，其中不進(jìn)行步驟a)和b)(R和R4口上定義)；d)從b)或任選的c)得到的反應(yīng)混合物中分離出醇、碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯，并將醇以及任選的還有碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯返回到反應(yīng)階段a)或b),或者任選地返回到c);e)在下游連接的塔中，以適當(dāng)方式在加壓蒸餾反應(yīng)器的壓力下乂人加壓蒸餾反應(yīng)器的塔頂物流和由b)或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣中以及從通過(guò)由a)的蒸餾反應(yīng)器或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)部分冷凝后得到的醇中分離氨，其中將塔底產(chǎn)生的不含氨的醇循環(huán)到蒸餾反應(yīng)器的塔底和/或加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底中；f)來(lái)自d)的貧化低沸物的粗(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯完全或部分與高沸殘留物分離或者任選地放棄殘留物分離；g)經(jīng)過(guò)步驟d)和任選的f)預(yù)處理的含(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯的反應(yīng)混合物在存在催化劑條件下，連續(xù)且無(wú)溶劑地于溫度為180~280°C,優(yōu)選200260。C，壓力為0.1~200毫巴，優(yōu)選0.2100毫巴，的條件下以下述方式熱分解，即按進(jìn)料計(jì)，讓10~60重量％,優(yōu)選15~45重量％的部分反應(yīng)混合物持續(xù)地從塔底排出；h)將來(lái)自步驟g)的分解產(chǎn)物通過(guò)精餾分為粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯和醇；i)該粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯通過(guò)蒸餾提純并分離出含純脂(環(huán))族二異氰酸酯的餾分；j)讓來(lái)自g)的塔底流出物部分或全部與從來(lái)自h)的醇在存在或不存在催化劑的條件下，在1-150min,優(yōu)選3~60min內(nèi)，于溫度為20~200°C,優(yōu)選50170。C，壓力為0.520巴，優(yōu)選1~15巴的條件下反應(yīng)，其中NCO基和OH基的摩爾比為至多1:100,優(yōu)選1:20,尤其優(yōu)選1:10;k)將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物分為有用物流和廢棄物流，而且將富含高沸組分的廢棄物流從工藝中排出并拋棄；1)任選地，將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物直接循環(huán)到(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯步驟b)或任選的c)中；m)將提純蒸餾i)的部分塔底餾分連續(xù)排出并送至分解反應(yīng)g)和/或氨基曱酸酯化步驟J);n)任選地，將從粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯提純蒸餾得到的塔頂餾分也返回氨基曱酸酯化步驟j);o)將來(lái)自k)的有用物流返回到步驟b)或任選的c)和/或d)和/或g)。根據(jù)本發(fā)明的方法可以在連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)以高收率毫無(wú)困難地生產(chǎn)高純脂(環(huán))族二異氰酸酯，即脂族和環(huán)脂族的二異氰酸酯。本發(fā)明的多階段方法尤其具有下面優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)采用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物，亦稱為碳酸衍生物，例如碳酸烷基酯、氨基曱酸烷基酯，在同時(shí)采用式(II)的脂(環(huán))族二胺作為用于連續(xù)合成二異氰酸酯的原料的情況下，可以盡可能地避免由經(jīng)處理的尿素所帶來(lái)的和特別是因?yàn)楦哒扯鹊母叻薪M分的負(fù)面性質(zhì)引起的結(jié)塊和沉積。此外，使用未經(jīng)處理的尿素還有其它優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)?，處理過(guò)的尿素，例如用無(wú)機(jī)抗結(jié)塊劑處理的尿素，其侵蝕性質(zhì)可能使設(shè)備的運(yùn)動(dòng)部件受到磨損，損傷甚至破壞，使用未經(jīng)處理的尿素可避免這些現(xiàn)象的發(fā)生，因而保證長(zhǎng)期好的設(shè)備使用性能。它還具有另一基本優(yōu)點(diǎn)，與主要以曱醛或含曱醛的組分處理的尿素在不同的方法步驟中產(chǎn)生不希望得到的而且僅能困難分離的副產(chǎn)物不同，使用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理尿素制備的尿素等價(jià)物則可生產(chǎn)高純的二異氰酸酯品質(zhì)，其技術(shù)指標(biāo)可以毫無(wú)問(wèn)題用于進(jìn)一步的精制步驟。具體實(shí)施方式下文將應(yīng)用以上對(duì)二胺，醇，二脲，雙氨基曱酸酯和二異氰酸酯所定義的概念。a)在蒸餾反應(yīng)器中，在存在醇作溶劑的條件下，將二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理尿素制備的尿素等價(jià)物，亦稱為碳酸衍生物，例如碳酸烷基酯，氨基甲酸烷基酯反應(yīng)得到二脲，而且所用的尿素或所用的尿素等價(jià)物中曱醛(包括低聚甲醛)的最大濃度應(yīng)為0.01~0.10重量％，優(yōu)選0.001-0.01重量％,尤其優(yōu)選<0.001重量％。連續(xù)地向蒸餾反應(yīng)器最高塔板上進(jìn)給進(jìn)料物，并通過(guò)從蒸餾反應(yīng)器塔底引入的醇蒸氣帶出釋出的氨。為了避免氨基曱酸銨的離析，氨/醇混合物在冷凝器中于3050。C的溫度下部分冷凝。將由冷凝物蒸餾得到的不含氨的醇送入置于加壓蒸餾反應(yīng)器之后的塔中回收。進(jìn)料物中二胺:尿素:醇的摩爾比為1:2.0~2.4:3~10。蒸餾反應(yīng)器至少具有4塔板。反應(yīng)在溫度為100~130°C，壓力為0.7~1.5巴(abs.)條件下進(jìn)行。蒸餾反應(yīng)器中的停留時(shí)間為4~10h，優(yōu)選68h。為排出氨而在塔底引入的醇量為0.05~3kg/kg;優(yōu)選0.1~lkg/kg二脲，而且在塔頂抽出這樣引入的醇量與生成的氨，部分冷凝之后在醇回收塔內(nèi)脫去殘余的氨，再返回到塔底。為了達(dá)到讓尿素盡可能完全轉(zhuǎn)化為二脲的目的，反應(yīng)溫度限制在最高130°C。由希望的反應(yīng)溫度，進(jìn)料物類型和比例給出的反應(yīng)速度決定停留時(shí)間，從而決定蒸餾反應(yīng)器的尺寸。b)將產(chǎn)生于蒸餾反應(yīng)器底部且溶于醇中的粗制環(huán)亞烷基二脲連續(xù)導(dǎo)入到第二反應(yīng)器中，并在其中于升高溫度和升高壓力進(jìn)行反應(yīng)生成二尿烷，其中再放出氨，出于化學(xué)平衡機(jī)理，必須從反應(yīng)混合物中除去這些氨。來(lái)自a)的粗制二脲的進(jìn)一步反應(yīng)則優(yōu)選在加壓蒸餾反應(yīng)器內(nèi)且在二脲比醇為1:5~12的摩爾比例下進(jìn)行。該過(guò)程中，要將來(lái)自a)的物流優(yōu)選連續(xù)地？I入到加壓蒸餾反應(yīng)器的最上面塔板上。在不存在或存在催化劑的條件下，于140至270。C、優(yōu)選160至250。C的溫度且在5至20巴、優(yōu)選7至15巴的壓力下，在2至20個(gè)小時(shí)、優(yōu)選8至15個(gè)小時(shí)內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。所釋放出的氨的連續(xù)排出可通過(guò)醇蒸氣來(lái)進(jìn)行，所述的醇蒸氣被引入加壓蒸餾反應(yīng)器的底部并且合適地產(chǎn)生于安置在塔底的蒸發(fā)器內(nèi)。c)本方法步驟未經(jīng)步驟a)和b)依照單階段方法步驟實(shí)施。為了制備雙氨基甲酸酯，在反應(yīng)階段c)中式(II)的二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制造的尿素等價(jià)物，亦稱為碳酸衍生物，例如，碳酸烷基酯，氨基甲酸烷基酯，和式(m)的醇，視需要還包括這類醇的混合物，進(jìn)行反應(yīng)，它們的摩爾比為1:2.01:4.0-1:2.2:10，優(yōu)選1:2.02:6~1:2.12:9,而且在摩爾比中給出的第二個(gè)數(shù)值系指尿素的摩爾數(shù)，或者視需要但不優(yōu)選有碳酸二烷基酯，氨基曱酸烷基酯或碳酸二烷基酯和氨基曱酸酯的混合物的存在，其量為l~10Mol%(以二胺為基準(zhǔn))，任選引入來(lái)自j)的反應(yīng)混合物，在存在或者不存在催化劑的情況下下，于140~270°C，優(yōu)選160250。C的反應(yīng)溫度，和取決于使用的醇，在280巴，優(yōu)選715巴，在220小時(shí)，優(yōu)選49小時(shí)的條件下反應(yīng)。轉(zhuǎn)化反應(yīng)可以在連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的攪拌釜級(jí)聯(lián)中進(jìn)行，但優(yōu)選在加壓蒸餾反應(yīng)器中進(jìn)行。為提高反應(yīng)速率，可以在存在催化劑的條件下制備雙氨基甲酸酯。適合作為催化劑的是無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物，其包含一種或多種、優(yōu)選一種周期表中IA,IB,IIA,IIB,IIIA,IIIB,IVA,IVB，VA,VB,VIB，VIIB和VIIIB族金屬的陽(yáng)離子，且其根據(jù)HandbookofChemistryandPhysics第14版中內(nèi)容定義，ChemicalRubberPublishingCo.出版社2310SuperiorAve.N.E.Cleveland,俄亥俄州；例如可以是卣化物如氯化物和溴化物，硫酸鹽，磷酸鹽，硝酸鹽，硼酸鹽，醇鹽，酚鹽，磺酸鹽，氧化物，氧化物水合物，氬氧化物，羧酸鹽，螯合物，碳酸鹽和硫代氨基甲酸鹽或二硫代氨基甲酸鹽。值得一提的例子是以下金屬的陽(yáng)離子鋰、鈉、鉀、鎂、4丐、鋁、鎵、錫、鉛、鉍、銻、銅、銀、金、鋅、汞、鈰、鈦、釩、鉻、鉬、錳、鐵、鈷和鎳。作為典型的催化劑，值得一提的有例如以下化合物乙醇鋰、丁醇鋰、甲醇鈉、叔丁醇鉀、乙醇鎂、曱醇鈣、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、醋酸鉛、三氯化鋁、三氯化鉍、醋酸銅(II)、氯化銅(II)、氯化鋅、辛酸鋅、四丁醇鈦、三氯化釩、乙酰丙酮釩、醋酸錳(II)、醋酸鐵(II)、醋酸鐵(III)、草酸鐵、氯化鈷、環(huán)烷酸鈷、氯化鎳、環(huán)烷酸鎳以及它們的混合物。催化劑也可視需要以其水合物或氨合物形式使用。用于本發(fā)明方法中的原料化合物是具有上述式(II)的二胺、具有等價(jià);勿。、、、、m、'、、、合適的式(II)的二胺是脂族的，例如己二胺，2-曱基戊二胺，辛二胺，2,2,4-和2,4,4-三曱基己二胺或它們的混合物，癸二胺，2-曱基壬二胺，十二烷二胺，以及環(huán)脂族二胺，例如l,4-環(huán)己烷二胺、1,3-或1,4-環(huán)已烷二曱胺，5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)已烷曱胺(異佛爾酮二胺)，4,4，-亞甲基二環(huán)已基二胺，2,4-亞甲基二環(huán)已基二胺，2,2，-亞曱基二環(huán)己基二胺以及異構(gòu)的脂(環(huán))族二胺以及全氫化亞曱基二苯基二胺。亞甲基二苯基二胺(MDA)由于制備條件所限會(huì)以4,4，-、2,4-和2,2，-MDA組成的異構(gòu)體混合物的形式出現(xiàn)(參見(jiàn)例如DE10127273)。全氫化的亞曱基二苯基二胺通過(guò)完全氬化MDA而得到并因此而是由異構(gòu)的亞甲基二環(huán)己基二胺(H12MDA),即4,4，-、2,4-和2,2，-HuMDA以及可能的少量未完全反應(yīng)的(部分)芳族MDA組成的混合物。作為式(II)的二胺，優(yōu)選使用5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)已烷甲胺(異佛爾酮二胺)，2,2,4-和2，4,4-三甲基已二胺或它們的混合物，4,4，-亞曱基二環(huán)已基二胺，2，4-亞曱基二環(huán)已基二胺和2,2，-亞甲基二環(huán)已基二胺以及至少兩種此類異構(gòu)物以及己二胺和2-曱基戊二胺的任意混合物。適合作為式(III)的醇的是在常壓下具有低于190。C沸點(diǎn)的任何脂族或脂環(huán)族醇。值得一提的例子是C1-C6的醇如曱醇、乙醇、l-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、1-己醇或環(huán)己醇。作為醇優(yōu)選使用l-丁醇。在反應(yīng)混合物反應(yīng)過(guò)程中會(huì)釋放出氨，出于反應(yīng)平衡考慮將其去除經(jīng)證實(shí)是有益的。在將氨從反應(yīng)器中排出時(shí)要注意，反應(yīng)器和排出管的壁溫要高于6(TC，由此即能避免被氨基甲酸銨覆蓋，其中氨基曱酸銨是由極少量由氨和尿素分解得到的二氧化碳而形成的。例如已經(jīng)證明行之有效的做法是使反應(yīng)在壓力蒸餾反應(yīng)器中進(jìn)行，并且使反應(yīng)混合物相對(duì)于在塔底引入的醇蒸氣以逆流形式導(dǎo)入并以此方式使液體在實(shí)際上均符合級(jí)聯(lián)結(jié)構(gòu)(Kaskadenstuf)的塔板上進(jìn)行強(qiáng)烈混合。d)用單階段，優(yōu)選兩階段方式分離掉過(guò)量的醇，碳酸二烷基酯(如果這類物質(zhì)產(chǎn)生的話)，或氨基曱酸烷基酯或至少由兩種此類組分組成的混合物。在第一階段，反應(yīng)混合物從反應(yīng)階段b)或任選的c)的壓力水平減壓至1~500毫巴，優(yōu)選2150毫巴，并以此方式分離成氣態(tài)蒸氣(含主要量的醇及視需要的碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯)和液態(tài)排出物。第二步，液相排出物通過(guò)薄層蒸發(fā)于溫度180~250°C，優(yōu)選20023(TC,壓力0.120毫巴，優(yōu)選1~10毫巴條件下與視需要存在的殘余丁醇以及中沸物，如碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯分離，這樣，殘留物主要由單體雙氨基曱酸酯以及高沸低聚物組成。蒸氣可經(jīng)進(jìn)一步蒸餾提純之后返回反應(yīng)階段a)、b)或任選的c)。碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯可返回反應(yīng)階段b)或任選的c),但這不是必須的。e)由b)或任選的c)的加壓蒸餾反應(yīng)器頂部餾出的由醇和氨組成的蒸氣態(tài)混合物，勿需冷凝，優(yōu)選在加壓蒸餾反應(yīng)器的壓力下引到蒸餾塔的中部區(qū)域，在溫度至少為170°C(根據(jù)所選擇的醇)和工作壓力下精餾，在塔底得到不含氨的醇，并將旗再返回a)蒸餾、b)的加壓蒸餾反應(yīng)器或任選的c)的塔底中。從塔頂以液態(tài)抽出氨。為了避免任選存在的氨基曱酸銨覆蓋在回流冷凝器，允許將塔頂溫度提高至至少60°C，允許塔頂物流中有相應(yīng)量的醇。這樣和氨一起被夾帶出回路的醇需要用新鮮的醇補(bǔ)充。f)優(yōu)選地，可優(yōu)選利用薄層蒸發(fā)器或短程蒸發(fā)器，在180至270。C、優(yōu)選200至250。C的溫度和在0.01至10毫巴、優(yōu)選0.02至5毫巴的壓力，將來(lái)自于步驟b)或者任選的c)的、在分離了低沸物和中沸物之后所得到的含有單體雙氨基曱酸酯和視需要的高沸點(diǎn)低聚物的物流，蒸餾分離成含有單體雙氨基曱酸酯和低沸點(diǎn)副產(chǎn)物的有用物流，和不可蒸餾出的副產(chǎn)物流。將含有高沸點(diǎn)成分的不可蒸餾出的副產(chǎn)物流從制備過(guò)程中排出并通常作為物質(zhì)上不可使用的殘留物而舍棄。任選地，也可以將來(lái)自步驟b)和任選的c)的含有視需要的高沸點(diǎn)低聚物的物流在進(jìn)行其上述的蒸餾提純過(guò)程之前分成兩個(gè)部分物流，其中一個(gè)部分物流直接導(dǎo)入到分解反應(yīng)(參見(jiàn)g))中去而另一部分物流則首先經(jīng)歷上述的高沸物分離過(guò)程。如果要進(jìn)行k)中描述的來(lái)自j)的再氨基曱酸酯化物流的分離，則任選地可以放棄分離來(lái)自d)步驟的反應(yīng)混合物中視需要含有的高沸物。g)從d)步驟或任選的f)步驟得到的含單體雙氨基曱酸酯和低沸副產(chǎn)物的有用物流在合適的裝置中在液相中在存在催化劑、溫度為180~280°C，優(yōu)選200260。C,壓力為0.1~200毫巴，優(yōu)選0.2-100毫巴的條件下無(wú)溶劑地部分地連續(xù)熱分解。熱分解裝置中雙氨基甲酸酯轉(zhuǎn)化為二異氰酸酯的轉(zhuǎn)化率取決于所用雙氨基曱酸酯可基本上自由選擇，轉(zhuǎn)化率通常在10~95重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選35~85重量％(以引入的雙氨基曱酸酯量，即進(jìn)料為基礎(chǔ))。反應(yīng)混合物未熱分解的部分(含有未轉(zhuǎn)化的氨基曱酸酯，高沸副產(chǎn)物及其它可再利用和不可利用的副產(chǎn)物)被連續(xù)排出。排出量尤其與所希望的轉(zhuǎn)化率和所希望分解反應(yīng)的生產(chǎn)能力有關(guān)，且易于實(shí)驗(yàn)確定，通常為10~60重量％,優(yōu)選1545重量％(以進(jìn)料為基準(zhǔn))。作為化學(xué)分解雙氨基曱酸酯的催化劑，可以使用例如前述的催化氨基甲酸酯形成的無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物。優(yōu)選使用鋅、錫或銅的氯化物以及鋅、錳、鐵或鈷的氧化物，并且在催化劑進(jìn)入分解步驟中之前將其以5至400ppm、優(yōu)選10至100ppm的量計(jì)量添加到來(lái)自步驟f)和任選的c)的物流中，該催化劑作為0.01至25重量％、優(yōu)選0.05至10重量％的醇的溶液或懸浮液形式使用，所述醇是同樣用于氨基甲酸酯制備的醇。作為適宜的分解裝置可列舉圓柱式分解反應(yīng)器，例如管狀爐或優(yōu)選蒸發(fā)器，例如降膜-,薄層-，或體效蒸發(fā)器(Bulkverdampfer)，例如羅伯特蒸發(fā)器，赫伯物蒸發(fā)器，卡德?tīng)栃驼舭l(fā)器，阿斯卡蒸發(fā)器和熱燭蒸發(fā)器。優(yōu)選在組合的分解-精餾塔中進(jìn)行分解，且它們的構(gòu)造要適于將能量導(dǎo)入到帶有降膜蒸發(fā)器的塔底部，導(dǎo)入到連有用于額外輸入能量或用于回收能量的下三分之一處，導(dǎo)入到連有用于抽出優(yōu)選是粗制二異氰酸酯的裝置的上三分之一處和導(dǎo)入到連有用于回流和抽出純醇的冷凝器、冷凝物收集容器和泵的塔頂部。出于異氰酸酯族的反應(yīng)活性的緣故，其在分解區(qū)的停留時(shí)間應(yīng)盡可能短，通過(guò)流體容積的最小化，通過(guò)相應(yīng)的結(jié)構(gòu)措施，通過(guò)有序排列的小存留量的填料的應(yīng)用，以及通過(guò)生成的二異氰酸酯從分離區(qū)即可能不延遲地蒸餾分離可達(dá)到這個(gè)目的。最后一項(xiàng)可通過(guò)將相應(yīng)的能量引入組合的分解-精餾塔的塔底來(lái)實(shí)現(xiàn)。由于這些措施，塔中形成濃度分布，在塔底中主要是氨基甲酸酯，小于10重量％，優(yōu)選小于3重量％的二異氰酸酯，未檢出量的醇，而與之不同的是，在塔的下部液體中僅含有少量的氨基曱酸酯，主要由單異氰酸酯單氨基曱酸酯組成。為此所需的回流以適當(dāng)?shù)姆绞酵ㄟ^(guò)分解區(qū)的上方和二異氰酸酯側(cè)抽取口的下方的冷凝段產(chǎn)生。這種操作方式特別經(jīng)濟(jì)，這是因?yàn)樵谶@里抽取的能量處于相對(duì)高的溫度水平，可以4妄著再次利用，例如用于加熱其它產(chǎn)物物流。此外，通過(guò)這種方式可相應(yīng)降低蒸氣量，因此，在部分冷凝器以上的塔徑可相應(yīng)縮小。雖然生成的二異氰酸酯從分解區(qū)盡可能無(wú)延遲地蒸餾分離，但高分子化合物的生成卻不能完全避免，因此，必須將相應(yīng)部分連續(xù)地從組合的分解-精餾塔的塔底排出，并在j)步驟中進(jìn)一步處理。簡(jiǎn)言之，氨基甲酸酯熱分解階段的主要原則是，在醇分解時(shí)必然釋出的異氰酸酯族在分解區(qū)的平均停留時(shí)間應(yīng)盡可能短，由此將不希望的副反應(yīng)應(yīng)限制在最小程度。h)在95至260。C、優(yōu)選110至245。C的溫度和0.5至250毫巴、優(yōu)選1至100毫巴的壓力，通過(guò)精餾將熱分解過(guò)程中形成的尤其是由醇、二異氰酸酯和部分分解的雙氨基曱酸酯組成的分解產(chǎn)物，分離成醇和由脂(環(huán))族二異氰酸酯、部分分解的脂(環(huán))族二異氰酸酯、單異氰酸酯單氨基曱酸酯和視需要的少量脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯組成的粗制二異氰酸酯混合物。這種分離可以例如在上述的組合的分解-精餾塔中進(jìn)行。1)在95至26(TC、優(yōu)選110至245。C的溫度和0.5至150毫巴、優(yōu)選1至75毫巴的壓力，通過(guò)蒸餾將優(yōu)選通過(guò)精餾得到的且由脂(環(huán))族二異氰酸酯、部分分解的脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯、單異氰酸酯單氨基甲酸酯和視需要的少量脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯組成的粗制混合物進(jìn)行提純，同時(shí)返回所產(chǎn)生的餾分或者作為純凈產(chǎn)物分離出。J)使來(lái)自分解步驟g)的塔底排出物部分或者全部和來(lái)自精餾步驟h)的醇一起導(dǎo)入，其中NCO基團(tuán)和OH基團(tuán)的摩爾比至多為1:100、優(yōu)選1:20且特別優(yōu)選1:10，并且反應(yīng)混合物在存在或不存在催化劑的條件下于1至150min、優(yōu)選3至60min的時(shí)間內(nèi)且在20至200°C、優(yōu)選50至17(TC的溫度和0.5至20巴、優(yōu)選1至15巴的壓力進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)可以在連續(xù)的級(jí)聯(lián)裝置中或者在管式反應(yīng)器中進(jìn)行。作為催化劑，基本上可以考慮所有能促使NCO/OH反應(yīng)的觸媒。例如有辛酸錫、月桂酸二丁基錫、二氯化錫、二氯化鋅、氯化銅、二氯化銅、二氯化鐵、三氯化鐵和四乙基胺。k)將來(lái)自步驟j)的再尿烷化物流分成為有用物流和廢棄物流并從工藝中排出和舍棄富含高沸物成分的廢棄物流。兩種物流的分離可以優(yōu)選借助于薄層蒸發(fā)器或短程蒸發(fā)器，在180至270。C、優(yōu)選200至250。C的溫度和在0.01至10毫巴、優(yōu)選0.02至5毫巴的壓力蒸餾地進(jìn)行。含有單體雙氨基曱酸酯和低沸點(diǎn)副產(chǎn)物的有用物流作為餾出物而產(chǎn)生。富含高沸點(diǎn)成分的廢棄物流則作為殘留物形成并且從制備工藝中排出并且通常作為物質(zhì)上不可利用的材料而舍棄。另一替代但非優(yōu)選的方式是，也可以通過(guò)萃取分離成有用物和廢棄物。適合作為萃取劑的是例如超臨界的二氧化碳。任選地，也可以在上述的蒸餾提純之前將來(lái)自步驟j)的再尿烷化物流分離成兩個(gè)部分物流，其中將一個(gè)部分物流直接導(dǎo)入到提純步驟d)。兩個(gè)物流的分配可以以99:1至1:99、優(yōu)選99:5至5:95的比例進(jìn)行。任選地，所述待進(jìn)行高沸物分離的再尿烷化物流可以首先部分或者完全脫除過(guò)量的醇。這優(yōu)選蒸餾進(jìn)行。分離出的醇可以部分地返回到步驟a)、和/或b)和/或c)和/或優(yōu)選步驟d)中。1)來(lái)自步驟j)的再尿烷化物流可在蒸餾提純之前直接返回(環(huán))亞曱基雙氨基曱酸酯步驟b)或任選擇返回c)。m)連續(xù)排出提純蒸餾i)的一部分塔底餾分并任選地將其返回分解步驟g)或優(yōu)選返回氨基曱酸酯化步驟j)。其排出量為0.1~50重量％,優(yōu)選0.2~25重量％，按粗二異氰酸酯進(jìn)入提純蒸餾步驟的量計(jì)算。n)提純蒸餾步驟i)的塔頂餾分可被舍棄或優(yōu)選返回氨基甲酸酯化步驟j)。單位時(shí)間排出的塔頂餾分的量為0.1~3重量％,優(yōu)選0.3-1重量％，按流入提純蒸餾的粗二異氰酸酯計(jì)算。o)將來(lái)自步驟k)的純化后的再尿烷化物流返回脂(環(huán))族亞烷基雙氨基曱酸酯化步驟b)或任選地返回c)和/或返回低沸物、中沸物分離步驟d)和/或返回氨基曱酸酯分解步驟g)。按照本發(fā)明的用于連續(xù)生產(chǎn)脂(環(huán))族二異氰酸酯的多階段生產(chǎn)方法，通過(guò)讓脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理(未處理)的尿素和/或未經(jīng)處理(未處理)的尿素制備的尿素等價(jià)物(例如碳酸烷基酯，氨基曱酸烷基酯)和醇轉(zhuǎn)化為脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯和隨后將該脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯，可在具有選擇性和無(wú)干擾的反應(yīng)中制備高純脂(環(huán))族二異氰酸酯。本發(fā)明的方法尤其適合制備具有總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂類烴基的脂族二異氰酸酯，例如六亞曱基二異氰酸酯，2-曱基戊烷二異氰酸酯，2,2,4-和2,4,4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯或它們的混合物，八亞曱基二異氰酸酯，十二亞曱基二異氰酸酯，2-甲基九亞曱基二異氰酸酯，十一亞曱基二異氰酸酯或具有總共具有4~18,優(yōu)選5~15碳原子的視需要經(jīng)取代的環(huán)脂族烴基的二異氰酸酯，例如1,4-二異氰酸根合環(huán)已烷，1.3-或1,4-環(huán)已烷二曱烷異氰酸酯,5-異氰酸根合-l,3,3-三曱基環(huán)已烷曱烷異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)，4，4，-亞曱基二環(huán)已基二異氰酸酯(4,4，-H12MDI)，2,2，-亞曱基二環(huán)已基二異氰酸酯(2,2，-H12MDI),2,4，-亞曱基二環(huán)已基二異氰酸酯(2,4，-H12MDI)或上述異構(gòu)的亞曱基二環(huán)已基二異氰酸酯(H12MDI)的混合物。非常特別優(yōu)選用于制備5-異氰酸根合-1,3,3-三曱基環(huán)已烷曱烷異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)，2,2,4-和2,4,4-三甲基六亞曱基二異氰酸酯或它們與4,4，-亞甲基二環(huán)已基二異氰酸酯的混合物以及4,4，-H12MDI,2,4-H12MDI和2,2，-H12MDI的任意混合物。制備的脂(環(huán))族二異氰酸酯非常適合按聚異氰酸酯-加聚方法制備含尿烷-，異氰脲酸酯-,酰胺-和/或尿素基團(tuán)的塑料。此外，它們還用于制備用尿烷-，縮二脲-,和/或異氰脲酸酯基團(tuán)改性的聚異氰酸酯混合物。這類由脂(環(huán))族二異氰酸酯組成的聚異氰酸酯混合物尤其適用于制備高價(jià)值的耐光的聚氨酯涂料。本發(fā)明的主題還在于通過(guò)脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法制備不含曱醛的脂(環(huán))族二異氰酸酯，該方法通過(guò)讓至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯，然后將該脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰尿素等價(jià)物形成脂(:不)族雙氨基曱酸酯，;爭(zhēng)別是選自下列的不含曱醛的脂(環(huán))族二異氰酸酯異佛爾酮二異氰酸酯，三曱基六亞曱基二異氰酸酯，HuMDI和六亞曱基二異氰酸酯(HDI)。不含甲醛系指所采用的尿素或所采用的尿素等價(jià)物中曱醛(包括低聚甲醛)的最大濃度為0.01-0.10重量％,優(yōu)選0.001-0.01重量％，尤其優(yōu)選小于0.001重量％。本發(fā)明將用下列實(shí)施例詳細(xì)闡明。實(shí)施例14描述在采用曱醛含量〈10ppm的未經(jīng)處理尿素的條件下制備脂(環(huán))族二異氰酸酯。對(duì)比例A~D各自描述在采用曱醛含量為0.55重量％的市售尿素的條件下制備脂(環(huán))族二異氰酸酯。實(shí)施例1經(jīng)蒸汽加熱的預(yù)熱器向蒸餾反應(yīng)器的第一塔板每小時(shí)泵入由41.0kg5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)已烷曱胺，29.8kg未經(jīng)處理尿素和107.0kg正丁醇組成的混合物，反應(yīng)混合物在常壓下連續(xù)地與釋;J欠出的氨分離。蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為7h。向在常壓下運(yùn)行的蒸餾反應(yīng)器底部加入來(lái)自氨-丁醇分離塔塔底的12.5kg/h的丁醇。經(jīng)再沸器中向蒸餾反應(yīng)器投入的能量按下列方法確定，即應(yīng)使與生成的氨一起到達(dá)塔頂?shù)牟⒃诜逐s塔中用4(TC溫水冷凝的丁醇量與送入塔底的丁醇量相當(dāng)。這樣冷凝的醇連續(xù)送入氨-丁醇分離塔。在蒸餾反應(yīng)器塔底得到的二脲在醇中的溶液通過(guò)預(yù)熱器調(diào)節(jié)，在此該溶液被加熱到190~200°C，與62.0kg/h的再氨基曱酸酯化步驟的反應(yīng)產(chǎn)物一道流入加壓蒸餾反應(yīng)器的最上一級(jí)塔板上。在加壓蒸餾反應(yīng)器內(nèi)的平均停留時(shí)間為10.5h。通過(guò)加熱建立下列溫度分布塔底229。C，塔頂20(TC。向加壓蒸餾反應(yīng)器塔底加入103.0kg/h丁醇，再沸器的載熱油的量這樣確定，即應(yīng)該使塔頂與生成的氨一同流出的丁醇量應(yīng)與引入塔底的丁醇量相當(dāng)。得到的丁醇/氨-混合物接著流入氨-丁醇分離塔。此處的塔頂溫度為85°C。由氨排除及其它損失(低沸組分和引入的殘留物燃燒)造成的丁醇損失將通過(guò)向氨-丁醇分離塔塔底物流添加4.7kg/h新鮮丁醇加以補(bǔ)償。加壓蒸餾反應(yīng)器底部得到的每小時(shí)233.2kg混合物將通過(guò)蒸餾提純。將115.5kg/h的雙氨基曱酸酯在添加0.2kg/h催化劑-溶液后進(jìn)料到組合的分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器。分解和精餾所需的能量由載熱油帶入降膜蒸發(fā)器。氨基曱酸酯分解在塔底壓力為27毫巴，塔底溫度為230°C條件下進(jìn)行。在分解過(guò)程中生成的，通過(guò)精餾從塔頂排出的40.0kg/h丁醇，與從組合的分解-精餾塔抽出的21.7kg/h塔底排出物一道送至再氨基甲酸酯化步驟。由組合的分解-精餾塔側(cè)流中抽出的55.4kg/h粗二異氰酸酯送去進(jìn)一步蒸餾提純，這樣得到52.0kg/h的純二異氰酸酯。氣相色譜法測(cè)定所得二異氰酸酯的純度>99.5重量％。以所用的二胺計(jì)算，總的工藝收率為97.2%。只于比例A經(jīng)用蒸汽加熱的預(yù)熱器向蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板每小時(shí)泵入由35.7kg5-氨基-l,3，3-三曱基環(huán)已烷甲胺，25.9kg已處理的尿素，其中甲醛含量為0.55重量％,和93.2kg正丁醇組成的混合物，反應(yīng)混合物在常壓下連續(xù)與釋出的氨分離。在蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為7h。來(lái)自氨-丁醇分離塔塔底的11.0kg/h丁醇送入在常壓下運(yùn)行的蒸餾反應(yīng)器底部。經(jīng)再沸器中引入蒸餾反應(yīng)器的能量將這樣確定，即與生成的氨一起到達(dá)頂部并在分餾塔中用4(TC溫水冷凝的丁醇的量應(yīng)與送入塔底的丁醇量相當(dāng)。這樣冷凝的醇連續(xù)送入氨-丁醇分離塔。在蒸餾反應(yīng)器塔底得到的二脲的醇溶液經(jīng)預(yù)熱器調(diào)節(jié)，在此被加熱到190~200°C,與來(lái)自再氨基曱酸酯化步驟的51.2kg/h反應(yīng)產(chǎn)物一道送入加壓蒸餾反應(yīng)器的最上一級(jí)塔板。加壓蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為10.化。通過(guò)加熱建立下述溫度分布塔底229°C,塔頂20(TC。引入加壓蒸餾反應(yīng)器塔底的丁醇為89.0kg/h，送入再沸器的載熱油量這樣確定，即在塔頂與生成的氨一道流出的丁醇量應(yīng)與》荅底中丁醇的添加量相當(dāng)。得到的丁醇/氨混合物接著被送入氨-丁醇分離塔。其塔頂溫度為85°C。由氨的排出和其它損失(低沸組分和殘留物的燃燒)造成的丁醇損失通過(guò)向氨-丁醇分離塔塔底添加4.5kg/h新鮮丁醇補(bǔ)償。加壓蒸餾反應(yīng)器塔底得到的212.1kg/h的混合物通過(guò)蒸餾提純。將每小時(shí)94.1kg/h的雙氨基曱酸酯在添加0.2kg/h催化劑溶液之后進(jìn)料到組合的分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器上。分解和精餾所需的能量由載熱油送入降膜蒸發(fā)器。氨基甲酸酯分解反應(yīng)在塔底壓力為27毫巴，塔底溫度為234i:的條件下進(jìn)行。分解過(guò)程中形成的，通過(guò)精餾在塔頂產(chǎn)生的33.1kg/h丁醇被抽出并與從組合的分解-精餾塔塔底排出的17.9kg/h丁醇一起送入再氨基曱酸酯化步驟。由組合的分解-精餾塔側(cè)流引出的45.82kg/h粗二異氰酸酯送去進(jìn)一步蒸餾提純，這樣得到43.0kg/h經(jīng)提純的二異氰酸酯。氣相色譜法測(cè)定，所得二異氰酸酯的純度為98.6重量％。以所用的二胺計(jì)算，總的方法收率為92.3%。實(shí)施例2經(jīng)用蒸汽加熱的預(yù)熱器每小時(shí)向加壓蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板泵入由38.4kg5-氨基-l，3,3-三曱基環(huán)已烷甲胺，27.9kg未經(jīng)處理尿素，100.1kg正丁醇和57.4kg來(lái)自再氨基曱酸酯化步驟的反應(yīng)產(chǎn)物組成的混合物，該混合物在預(yù)熱器中被加熱至190~200°C。在加熱蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為10.5h。通過(guò)加熱建立如下溫度分布塔底230°C，塔頂200°C。向加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底添加96.7kg/h丁醇，引入再沸器的載熱油量按下述方式確立，即在塔頂與生成的氨一道流出的丁醇量與加入到塔底的量相當(dāng)。得到的丁醇/氨-混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其塔頂溫度為87°C。由氨排出和其它損失(低沸組分和殘留物燃燒)引起的丁醇損失由添加到氨-丁醇分離塔塔底中的4.7kg/h新鮮丁醇補(bǔ)償。在加壓蒸餾反應(yīng)器塔底得到的220.2kg/h混合物通過(guò)蒸餾純化。將105.5kg/h雙氨基曱酸酯在添加0.2kg/h催化劑溶液之后進(jìn)料至組合的分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器。分解和精餾所需的能量由載熱油傳入降膜蒸發(fā)器。氨基曱酸酯分解反應(yīng)在塔底壓力為27毫巴，塔底溫度為230°C下進(jìn)行。在分解過(guò)程中形成的，通過(guò)精餾從塔頂產(chǎn)生的37.1kg/h丁醇被抽出并與從組合的分解-精餾塔的20.1kg/h的塔底排出物一道送入再氨基甲酸酯化步驟。從組合的分解-精餾塔側(cè)流引出的51.4kg/h粗二異氰酸酯進(jìn)一步純化蒸餾，這樣得到48.2kg/h的經(jīng)純化的二異氰酸酯。經(jīng)氣相色譜法測(cè)定，所得二異氰酸酯的純度>99.5重量％。按投入的二胺計(jì)算，總的方法收率為96.3%。對(duì)比例B經(jīng)由蒸汽加熱的預(yù)熱器向加壓蒸餾反應(yīng)器每小時(shí)泵入由35.6kg5-氨基-l，3,3-三曱基環(huán)已烷甲胺，25.9kg處理過(guò)的尿素，其中曱醛含量為0.55重量％,93.0kg正丁醇和50.9kg由再氨基曱酸酯化步驟的反應(yīng)產(chǎn)物組成的混合物，該混合物在預(yù)熱器中加熱至190-200°C。在加壓蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為10.5h。通過(guò)加熱建立下述溫度分布塔底232。C,塔頂200°C。向加壓蒸餾反應(yīng)器塔底加入88.9kg/h丁醇，引入再沸器的載熱油量按下述方式確定，即在塔頂與生成的氨一道流出的丁醇量與其送入塔底中的量相當(dāng)。得到的丁醇/氨-混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其頂部溫度為88°C。由氨的排出和其它損失(低沸組分及殘留物燃燒)所造成的丁醇損失由加到氨-丁醇分離竭^(guò)荅底的4.6kg/h新鮮丁醇補(bǔ)償。加壓蒸餾反應(yīng)器塔底得到的212.3kg/h的混合物通過(guò)蒸餾提純。在添加0.2kg/h催化劑溶液之后將93.4kg/h雙氨基甲酸酯進(jìn)料到組合的分解-精餾塔。分解和精餾所需的能量由載熱油傳入降膜蒸發(fā)器。氨基曱酸酯分解反應(yīng)在塔底壓力為27毫巴，塔底溫度為234。C下進(jìn)行。在分解過(guò)程中形成的，通過(guò)精餾從頂部形成的32.8kg/h丁醇被抽出并與從組合的分解-精餾塔排出的17.8kg/h塔底排出物一道送入再氨基曱酸酯化步驟。由組合的分解-精餾塔側(cè)流中引出的45.5kg/h粗二異氰酸酯進(jìn)一步蒸餾提純，這樣得到42.7kg/h經(jīng)提純二異氰酸酯。氣相色譜測(cè)定，所得到的二異氰酸酯純度為98.5重量％。按投入的二胺計(jì)算，總的方法收率為91.9重量％。實(shí)施例3經(jīng)由蒸汽加熱的預(yù)熱器，每小時(shí)向加壓蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板泵入由34.7kg(2,2,4-)2,4,4-三曱基六亞甲基二胺，27.2kg未經(jīng)處理的尿素，97.8kg正丁醇和64.0kg再氨基曱酸酯化步驟反應(yīng)產(chǎn)物組成的混合物，該混合物在預(yù)熱器中加熱至1卯200。C。在加壓蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為10.5h。通過(guò)加熱建立下述的溫度分布塔底228°C，塔頂200°C。向加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底加入94.3kg/h丁醇，載熱油量按下述方式確定，即在塔頂與生成的氨一起流出的丁醇量與其加入到塔底的量相當(dāng)。得到的丁醇/氨混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其頂部溫度為86°C。由于氨的排出和其它損失(低沸組分及殘留物燃燒)造成的丁醇損失由加入氨-丁醇分離塔塔底的4.5kg/h的新鮮丁醇補(bǔ)償。在加壓蒸餾反應(yīng)器塔底得到的219.0kg/h混合物通過(guò)蒸餾提純。在添加0.2kg/h催化劑溶液后，將108.4kg/h的雙氨基甲酸酯進(jìn)料到組合的分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器。分解和精餾所需的能量由載熱油傳入降膜蒸發(fā)器。氨基曱酸酯分解反應(yīng)在塔底壓力為27毫巴、塔底溫度為228。C下進(jìn)行，在分解過(guò)程中產(chǎn)生的、通過(guò)精餾在塔頂產(chǎn)生的38.1kg/h丁醇被抽出并與從組合的分解-精餾塔排出的25.7kg/h塔底排出物一起送入再氨基曱酸酯化步驟。從組合的分解-精餾塔側(cè)面引出的47.5kg/h粗二異氰酸酯進(jìn)一步蒸餾提純，這樣得到44.6kg/h純二異氰酸酯。經(jīng)氣相色譜測(cè)定，所得到的二異氰酸酯的純度>99.5重量％。按投入的二胺計(jì)算，總的方法收率為96.6重量％。對(duì)比例C經(jīng)由蒸汽加熱的預(yù)熱器，每小時(shí)向加壓蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板泵入由34.6kg(2,2,4-)2,4,4-三曱基六亞甲基二胺，27.0kg已處理過(guò)的尿素(其中曱醛含量為0.55重量％)，9T3kg正丁醇和59.8kg再氨基曱酸酯化步驟反應(yīng)產(chǎn)物組成的混合物，該混合物在預(yù)熱器中加熱至l卯200。C。在加壓蒸餾反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為10.5h。通過(guò)加熱建立下述的溫度分布塔底231°C,塔頂200°C。向加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底加入93.1kg/h丁醇，載熱油量按下述方式確定，即在頂部與生成的氨一起流出的丁醇量與其加入到塔底的量相當(dāng)。得到的丁醇/氨混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其塔頂溫度為89°C。由于氨的排出和其它損失(低沸組分及殘留物燃燒)造成的丁醇損失由加入氨-丁醇分離塔塔底的5.1kg/h的新鮮丁醇補(bǔ)償。在加壓蒸餾反應(yīng)器塔底得到的228.1kg/h混合物通過(guò)蒸餾提純。在添加0.2kg/h催化劑溶液后，將101.3kg/h的雙氨基曱酸酯進(jìn)料至組合的分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器。分解和精餾所需的能量由載熱油傳入降膜蒸發(fā)器。氨基甲酸酯分解反應(yīng)在塔底壓力為27毫巴、塔底溫度為2"。C下進(jìn)行。在分解過(guò)程中產(chǎn)生的、通過(guò)精餾從塔頂產(chǎn)生的35.6kg/h丁醇被抽出并與從組合的分解-精餾塔底部排出的24.0kg/h塔底排出物一起送入再氨基曱酸酯化步驟。從組合的分解-精餾塔側(cè)流至引出的44.4kg/h粗二異氰酸酯進(jìn)一步蒸餾提純，并得到41.7kg/h經(jīng)純化的二異氰酸酯。經(jīng)氣相色譜法測(cè)定，所得到的二異氰酸酯的純度為98.2重量％。按投入的二胺計(jì)算，總的方法收率為90.8重量％。實(shí)施例4向加壓蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板每小時(shí)泵入31.9kgH12MDA，18.7kg未經(jīng)處理的尿素和67.4kg正丁醇，該反應(yīng)混合物在10巴、220°C下，連續(xù)分離釋放出的氨，和平均停留時(shí)間為10.5h的條件下轉(zhuǎn)化。向加壓蒸餾反應(yīng)器塔底送入66.1kg/h丁醇，與釋放出的氨一起從塔頂流出的醇量按下述方式選擇，也即使得它與加入塔底中的醇量相當(dāng)。得到的丁醇/氨混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其塔頂溫度為86。C。由于氨的排出和其它損失(低沸組分和殘留物燃燒)造成的丁醇損失由添加到氨-丁醇分離塔塔底的新鮮丁醇補(bǔ)充。反應(yīng)器排出物與高沸物分離后的有用物流一道蒸餾而分離出過(guò)剩的丁醇、低沸和中沸物，留下的89.9kg/h的雙(4-丁氧基羰基氨基環(huán)己基)-曱烷(H!2MDU)以熔融物的形式(140°C)加入到分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器滾筒(Walzung)中，在溫度為234匸、塔底壓力為8毫巴、存在催化劑的情況下進(jìn)行分解反應(yīng)。所得到的粗HuMDI送去蒸餾提純，得到37.3kg/h純H12MDI。作為分解-精餾塔的塔頂產(chǎn)物得到26.3kg/h粗丁醇。為了保持分解-精餾塔的物料平衡，同時(shí)避免分解設(shè)備的覆蓋和堵塞，將部分物流連續(xù)排出滾筒回路，并與2.2kg/h來(lái)自H12MDI提純精餾的塔底排出液(Sumpfauskrdsimg)及分解-精餾塔頂產(chǎn)物匯在一起，并進(jìn)行再尿烷化。再尿烷化物流與過(guò)剩的丁醇分離并蒸餾分離成富含高沸物的廢棄物物流和有用物流。28.8kg/h的有用物流與二脲烷制備的反應(yīng)器排出物一道送入閃蒸階段。經(jīng)氣相色譜法測(cè)定，所得到的二異氰酸酯的純度>99.5重量％。按投入的二胺計(jì)算，總方法收率為93.8重量％。只十比例D向加壓蒸餾反應(yīng)器的第一級(jí)塔板每小時(shí)泵入29.9kgH12MDA，17.6kg未經(jīng)處理的尿素(其中曱醛含量為0.55重量％)和63.3kg正丁醇，該反應(yīng)混合物在10巴、22(TC下，連續(xù)分離釋放出的氨和平均停留時(shí)間為10.5h的條件下轉(zhuǎn)化。向加壓蒸餾反應(yīng)器塔底送入63.2kg/h丁醇，與反應(yīng)釋放出的氨一起從塔頂流出的醇量按下述方式選擇，也即使得它與加入塔底中的醇量相當(dāng)。得到的丁醇/氨混合物接著送入氨-丁醇分離塔。其塔頂溫度為88°C。由于氨的排出和其它損失(低沸組分和殘留物燃燒)造成的丁醇損失由添加到氨-丁醇分離塔塔底的新鮮丁醇補(bǔ)充。反應(yīng)器排出物與高沸物分離后的有用物流一道蒸餾而分離出過(guò)剩的丁醇、低沸和中沸物，留下的78.6kg/h的雙(4-丁氧基羰基氨基環(huán)己基)-曱烷(H12MDU)以熔融物的形式(140°C)加入到分解-精餾塔的降膜蒸發(fā)器滾筒中，在溫度為240°C、塔底壓力為11毫巴、存在催化劑的情況下進(jìn)行分解反應(yīng)。所得到的粗H12MDI送去蒸餾提純，得到32.6kg/h純H12MDI。作為分解-精餾塔的塔頂產(chǎn)物得到23.0kg/h粗丁醇。為了保持分解-精餾塔的物料平衡，同時(shí)避免分解設(shè)備的覆蓋和堵塞，將部分物流連續(xù)排出滾筒回路，并與2.0kg/h來(lái)自HuMDI提純精餾的塔底排出液及分解-精餾塔塔頂產(chǎn)物匯在一起，并進(jìn)行再尿烷化。再尿烷化物流與過(guò)剩的丁醇分離并蒸餾分離成富含高沸物的廢棄物物流和有用物流。21.1kg/h的有用物流與二脲烷制備的反應(yīng)器排出物一道送入閃蒸階段。經(jīng)氣相色譜法測(cè)定，所得到的二異氰酸酯的純度為98.0重量％。按投入的二胺計(jì)算，總方法收率為87.3重量％。表1綜合列出了實(shí)施例1~8的主要特點(diǎn)，結(jié)果表明，二異氰酸酯的純度和方法收率隨所采用的尿素質(zhì)量存在明顯的差別。_<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>IPD:5-氨基-l,3，3-三曱基環(huán)己烷曱胺TMD:(2,2,4-)2,4,4-三曱基六亞曱基二胺H12MDA:由異構(gòu)的亞甲基二環(huán)己基二胺組成的混合物二異氰酸酯純度以氣相色譜法測(cè)定儀器HP3/AgilentGC6890分離柱HP5/Agilent30mx320|timx0.25)Lim，標(biāo)稱由所產(chǎn)生的二異氰酸酯計(jì)算工藝收率，按所用的二胺計(jì)。權(quán)利要求1.脂(環(huán))族二異氰酸酯的連續(xù)生產(chǎn)方法，該方法通過(guò)讓至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯，然后將該脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯進(jìn)行，其特征在于，采用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物形成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯。2.脂(環(huán))族二異氰酸酯的多階段連續(xù)生產(chǎn)方法，該方法通過(guò)至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物，例如碳酸烷基酯，氨基曱酸烷基酯和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯，然后將該脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯進(jìn)行，其特征在于，為了根據(jù)單階段、二階段或者多階段方法形成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯，無(wú)論制劑形式如何，均采用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所采用的尿素或尿素等價(jià)物中曱醛(包括低聚曱醛)的最大濃度為0.01-0.10重量％,優(yōu)選0.001-0.01重量％,尤其優(yōu)選低于0.001重量％。4.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，尿素未經(jīng)無(wú)機(jī)物質(zhì)和/或曱醛進(jìn)行表面處理。5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，尿素不含滑石、膨潤(rùn)土、硅膠、硅藻土、高嶺土或其它硅酸鹽類物質(zhì)。6.權(quán)利要求1~5中至少一項(xiàng)的方法，該方法用于連續(xù)生產(chǎn)式(I)的脂(環(huán))族二異氰酸酯，OCN誦R-NCO(I)其中的R表示總共具有6至12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，該方法通過(guò)脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物和醇反應(yīng)生成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯并將其熱分解進(jìn)行，在該方法中a)在蒸餾反應(yīng)器中使式(II)的脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物在存在式(III)的醇、不存在或者存在碳酸二烷基酯、氨基曱酸烷基酯或者由碳酸二烷基酯和氨基曱酸烷基酯組成的混合物以及不存在或存在催化劑并同時(shí)連續(xù)除去所產(chǎn)生的氨的條件下反應(yīng)生成式(IV)的(環(huán))亞烷基二脲，H2N-R-NH2(II)其中的R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基，或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，R匿OH(III)其中W表示由具有3至8個(gè)碳原子的伯或仲脂(環(huán))族醇去除羥基之后所殘存的殘基，H2N-OC-HN-R-NH-CO-NH2(IV)其中R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，其中連續(xù)地將進(jìn)料物進(jìn)料到最上面塔板上，并通過(guò)用從塔底引入的醇蒸氣蒸餾來(lái)排出產(chǎn)生的氨；b)在第二階段中使由第一階段a)產(chǎn)生的(環(huán))亞烷基二脲與a)中用作溶劑的醇在加壓蒸餾反應(yīng)器中在連續(xù)分離所產(chǎn)生的氨的條件下轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯；R^O-OC陽(yáng)HN-R-NH-CO國(guó)OR1(V)。7.權(quán)利要求1~5中至少一項(xiàng)方法，該方法用于連續(xù)生產(chǎn)式(I)的脂(環(huán))族二異氰酸酯，OCN-R-NCO(I)其中R表示總共具有6至12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，該方法通過(guò)脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物和醇反應(yīng)生成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯并將其熱分解進(jìn)行，其中c)在加壓蒸餾反應(yīng)器中，使式(II)的脂(環(huán))族二胺H2N-R-NH2(II)在式"oil)的醇R、OH和時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下，'、單;介段轉(zhuǎn)化為式(V)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯I^O-OC-HN-R-NH-CO-OR1(V)。8.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中d)從b)或任選的c)得到的反應(yīng)混合物中分離出醇、碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯，并將醇以及任選的還有碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯返回到反應(yīng)階段a)或b),或者任選地返回到c)。9.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中e)從加壓蒸餾反應(yīng)器的塔頂和由b)或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣以及從通過(guò)由a)的蒸餾反應(yīng)器或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)部分冷凝后得到的醇在下游連接的塔中以適當(dāng)方式在加壓蒸餾反應(yīng)器的壓力下進(jìn)行氨的分離，其中將塔底產(chǎn)生的不含氨的醇循環(huán)到蒸餾反應(yīng)器的塔底和/或加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底中。10.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中f)來(lái)自d)的貧化低沸物的粗制(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯完全或部分與高沸殘留物分離或者任選地放棄殘留物分離。11.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中g(shù))經(jīng)過(guò)步驟d)和任選的來(lái)自f)的經(jīng)預(yù)處理的含(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯的反應(yīng)混合物在存在催化劑條件下，連續(xù)且無(wú)溶劑地于溫度為180~280°C,優(yōu)選200260。C，壓力為0.1~200毫巴，優(yōu)選0.2~100毫巴，的條件下以下述方式熱分解，即按進(jìn)料計(jì)，讓10~60重量％,優(yōu)選15~45重量％的部分反應(yīng)混合物持續(xù)地塔底排出。12.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中h)來(lái)自步驟g)的分解產(chǎn)物通過(guò)精餾分離為粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯和醇。13.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中i)所述粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯通過(guò)蒸餾提純并分離出含純脂(環(huán))族二異氰酸酯的餾分。14.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中j)讓來(lái)自g)的塔底排出物部分或全部與來(lái)自h)的醇在存在或不存在催化劑的條件下，在1150min，優(yōu)選360min，于溫度為20~200°C，優(yōu)選5017(TC,壓力為0.520巴，優(yōu)選1~15巴的條件下反應(yīng)，其中NCO基和OH基的摩爾比為至多1:100,優(yōu)選1:20,尤其優(yōu)選1:10。15.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中k)將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物分離為有用物流和廢棄物流，而且將富含高沸組分的廢棄物流從工藝中排出并拋棄。16.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中1)將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物直接循環(huán)到(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯步驟b)或任選的c)中。17.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中m)將提純蒸餾i)的部分塔底餾分連續(xù)排出并送至分解反應(yīng)g)和/或氨基甲酸酯化步驟J)。18.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中n)將從粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯提純蒸餾得到的塔頂餾分同樣返回氨基曱酸酯化步驟j)。19.前述;f又利要求中至少一項(xiàng)的方法，其中o)將來(lái)自k)的有用物流返回到步驟b)或任選的c)和/或d)和/或g)。20.式(I)的脂(環(huán))族二異氰酸酯的多階段連續(xù)生產(chǎn)方法，OCN曙R-NCO(I)其中R表示總共具有6至12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，該方法通過(guò)讓脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物和醇反應(yīng)生成脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯并將其熱分解進(jìn)行，在該方法中a)在蒸餾反應(yīng)器中，使式(II)的脂(環(huán))族二胺與未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物在存在式(III)的醇、不存在或者存在碳酸二烷基酯、氨基甲酸烷基酯或者由碳酸二烷基酯和氨基甲酸酯組成的混合物以及不存在或存在催化劑并同時(shí)分離掉所產(chǎn)生的氨的條件下反應(yīng)生成式(IV)的(環(huán))亞烷基二脲，H2N-R-NH2(II)其中的R表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基，或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(III)其中R]表示由具有3至8個(gè)碳原子的伯或仲脂(環(huán))族醇去除羥基之后所殘存的殘基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(IV)其中r表示總共具有6-12個(gè)碳原子的直鏈或者支化的脂族烴基或者總共具有4至18、優(yōu)選5至15個(gè)碳原子的視需要經(jīng)取代的脂環(huán)族烴基，其中連續(xù)地將進(jìn)料物進(jìn)料到最上面塔板上，并通過(guò)用從塔底引入的醇蒸氣蒸餾來(lái)排出產(chǎn)生的氨；b)在第二階段中使由第一階段a)產(chǎn)生的(環(huán))亞烷基二脲與a)中用作溶劑的醇在加壓蒸餾反應(yīng)器中在同時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下轉(zhuǎn)化為式(v)的(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯；r力國(guó)oc-hn-r畫(huà)nh-co畫(huà)or1(v)c)在加壓蒸餾反應(yīng)器中，使式(II)的脂(環(huán))族二胺h2n-r-nh2(ii)在式"an)的醇rLoh和時(shí)分離所產(chǎn)生的氨的條件下，'、單階段轉(zhuǎn)化為式(v)的(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯r0-oc-hn-r-nh誦co-or1(v),其中不進(jìn)行步驟a)和b)(R和R4口上定義)；d)從b)或任選的c)得到的反應(yīng)混合物中分離出醇、碳酸二烷基酯和/或氨基曱酸烷基酯，并將醇以及任選的還有碳酸二烷基酯和/或氨基甲酸烷基酯返回到反應(yīng)階段a)或b),或者任選地返回到c);e)從加壓蒸餾反應(yīng)器的塔頂和由b)或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣以及從通過(guò)由a)的蒸餾反應(yīng)器或任選的c)產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)部分冷凝后得到的醇在下游連接的塔中以適當(dāng)方式在加壓蒸餾反應(yīng)器的壓力下進(jìn)行氨的分離，其中將塔底產(chǎn)生的不含氨的醇循環(huán)到蒸餾反應(yīng)器的塔底和/或加壓蒸餾反應(yīng)器的塔底中；f)來(lái)自d)的貧化低沸物的粗制(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯完全或部分與高沸殘留物分離或者任選地放棄殘留物分離；g)經(jīng)過(guò)步驟d)和任選的來(lái)自f)的經(jīng)預(yù)處理的含(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯的反應(yīng)混合物在存在催化劑條件下，連續(xù)且無(wú)溶劑地于溫度為180~280°c，優(yōu)選200260。c，壓力為0.1~200毫巴，優(yōu)選0.2~100毫巴，的條件下以下述方式熱分解，即按進(jìn)料計(jì)，讓10~60重量％，優(yōu)選15~45重量％的部分反應(yīng)混合物持續(xù)地塔底排出；h)來(lái)自步驟g)的分解產(chǎn)物通過(guò)精餾分離為粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯和醇；1)該粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯通過(guò)蒸餾提純并分離出含純脂(環(huán))族二異氰酸酯的餾分；j)讓來(lái)自g)的塔底排出物部分或全部與來(lái)自h)的醇在存在或不存在催化劑的條件下，在l~150min，優(yōu)選3~60min,于溫度為20-200°C，優(yōu)選50170。C，壓力為0.520巴，優(yōu)選1~15巴的條件下反應(yīng)，其中NCO基和OH基的摩爾比為至多1:100，優(yōu)選l:20，尤其優(yōu)選1:10;k)將來(lái)自j)的反應(yīng)混合物分離為有用物流和廢棄物流，而且將富含高沸組分的廢棄物流從工藝中排出并拋棄；1)將來(lái)自J)的反應(yīng)混合物直接循環(huán)到(環(huán))亞烷基雙氨基曱酸酯步驟b)或任選的c)中；m)將提純蒸餾i)的部分塔底餾分連續(xù)排出并送至分解反應(yīng)g)和/或氨基甲酸酯化步驟j);n)將從粗制脂(環(huán))族二異氰酸酯提純蒸餾得到的塔頂餾分同樣返回氨基曱酸酯化步驟j);o)將來(lái)自k)的有用物流返回到步驟b)或任選的c)和/或d)和/或g)。21.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，采用己二胺，2-曱基戊二胺，辛二胺，2,2,4-和2,4,4-三曱基己二胺，或它們的混合物，癸二胺，2-甲基壬二胺，十二烷二胺。22.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，采用1,4-環(huán)己烷二胺，1,3-或1,4-環(huán)己烷二甲胺，5-氨基-l,3,3-三甲基環(huán)己烷曱胺(異佛爾酮二胺)，4,4，-亞曱基二環(huán)己基二胺，2,4-亞曱基二環(huán)己基二胺，2,2，-亞曱基二環(huán)己基二胺(H12MDA)和異構(gòu)的脂(環(huán))族二胺以及全氫化的亞曱基二苯基二胺。23.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，采用由含有4,4，-，2,4-和2,2，-H12MDA的異構(gòu)亞甲基二環(huán)己基二胺(H12MDA)組成的混合物。24.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，作為式(n)的二胺采用5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)己烷曱胺(異佛爾酮二胺)，2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺或它們的混合物，4,4，-亞曱基二環(huán)己基二胺，2,4-亞甲基二環(huán)己基二胺和2,2，-亞曱基二環(huán)己基二胺及至少兩種此類異構(gòu)物的任意混合物，己二胺和/或2-曱基戊二胺。25.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，其特征在于，作為醇采用曱醇、乙醇、l-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、1-己醇和/或環(huán)己醇。26.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)六亞曱基二異氰酸酯、2-曱基戊烷二異氰酸酯、2,2,4-和2,4,4-三曱基六亞曱基二異氰酸酯或它們的混合物，八亞曱基二異氰酸酯、十亞曱基二異氰酸酯、2-曱基九亞曱基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯。27.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)1,4-二異氰酸根合環(huán)己烷，1,3-或1,4-環(huán)己烷二甲烷異氰酸酯、5-異氰酸根合-l,3,3-三曱基環(huán)己烷曱烷異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、4,4，-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯(4,4，-H12MDI),2,2，-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯(2,2，-H12MDI)，2,4，-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯(2,4，-H12MDI),或上述異構(gòu)的亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(H12MDI)的混合物。28.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)異佛爾酮二異氰酸酯。29.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)4,4，-亞曱基二環(huán)己基二異氰酸酯，以及4,4，-HuMDI、2,4-HuMDI和2,2，-H!2MDI的任意混合物。30.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)2,2,4-和2,4,4-三曱基六亞甲基二異氰酸酯或它們的混合物。31.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)六亞曱基二異氰酸酯。32.不含曱醛的脂(環(huán))族二異氰酸酯，其可通過(guò)讓至少一種脂(環(huán))族二胺與尿素和/或尿素等價(jià)物和至少一種醇反應(yīng)得到脂(環(huán))族雙氨基甲酸酯及然后將脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯熱分解為脂(環(huán))族二異氰酸酯而制備，其特征在于，采用未經(jīng)處理的尿素和/或由未經(jīng)處理的尿素制備的尿素等價(jià)物來(lái)形成脂(環(huán))族雙氨基曱酸酯。33.權(quán)利要求32的不含甲醛的脂(環(huán))族二異氰酸酯，選自異佛爾酮二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、H12MDI或六亞曱基二異氰酸酯。全文摘要本發(fā)明涉及脂(環(huán))族二異氰酸酯的不用碳酰氯的連續(xù)生產(chǎn)方法，包括將脂(環(huán))族二胺轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的(環(huán))亞烷基雙氨基甲酸酯及將后者熱分解為(環(huán))亞烷基二異氰酸酯和醇。文檔編號(hào)C07C263/04GK101234998SQ200710306158公開(kāi)日2008年8月6日申請(qǐng)日期2007年12月21日優(yōu)先權(quán)日2006年12月23日發(fā)明者G·格倫德,H·-W·米查爾扎克,M·克勒辛斯基,R·洛莫爾德,S·科爾斯特魯克申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司