專利名稱：：用于將合成氣轉(zhuǎn)化為含氧物的方法用于將合成氣轉(zhuǎn)化為含氧物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于在顆粒狀催化劑存在下將包含碳氧化物和氬氣的原料轉(zhuǎn)化為含氧的碳?xì)浠衔锏母倪M(jìn)方法。特別地，本發(fā)明涉及用于在顆粒狀改性硫化鉬基催化劑或改性甲醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑存在下將包含碳氧化物(CO和co2)和氫氣的原料(例如合成煤氣或合成氣)轉(zhuǎn)化為醇的改進(jìn)方法。US4122110涉及通過在催化劑存在下在20~250巴的壓力和150°C-400。C的溫度下使一氧化碳和氫氣反應(yīng)制備醇(特別是線性飽和伯醇)的方法，其特征在于該催化劑包含至少4種主要組分(a)銅、(b)鈷、(c)至少一種選自鉻、鐵、釩和錳的元素M、和(d)至少一種;威金屬。US4831060涉及使用催化劑和非必要的助催化劑由一氧化碳和氬氣制備混合醇，其中該催化劑金屬是鉬、鴒或錸，該助催化劑金屬是鈷、鎳或鐵。用費(fèi)托促進(jìn)劑(例如堿金屬或堿土金屬系列金屬或少量釷)對(duì)該催化劑進(jìn)行促進(jìn)，并通過硫化對(duì)其進(jìn)一步處理?？梢酝ㄟ^選擇該催化劑組分之間的親密接觸程度來選擇該混合醇餾分的組成。JournalofCatalysis114,90-99(1988)公開了在CuO/ZnO/Al203上由合成氣制備乙醇的機(jī)理。通過在將C(13)曱醇添加到原料中時(shí)測(cè)定產(chǎn)物乙醇中碳的同位素分布，在固定床微反應(yīng)器中研究了在CuO/ZnO曱醇催化劑上由CO和H2制備乙醇?；锖蜌錃獾脑限D(zhuǎn)化為含氧的碳?xì)寤衔锏脑谶x擇性和催化劑;性和使用壽命方面改進(jìn)的方法。其中，顆粒狀催化劑定義為負(fù)載或非負(fù)載的非均相催化劑。特別地，本發(fā)明涉及在顆粒狀催化劑存在下由包含碳氧化物和氳氣的原料(例如合成煤氣或合成氣)轉(zhuǎn)化為醇的在選擇性和催化劑活性和使用壽命方面改進(jìn)的方法；由此所述顆粒催化劑可以包括以下中3的任意一種或多種改性硫化鉬基催化劑；和/或改性甲醇基催化劑；和/或改性費(fèi)托催化劑；和/或貴金屬基催化劑，例如銠。因此本發(fā)明提供了用于在顆粒狀催化劑存在下將包含碳氧化物和氫氣的原料轉(zhuǎn)化為含氧的碳?xì)寤衔锏姆椒ǎㄔ谵D(zhuǎn)化反應(yīng)器中在顆粒狀催化劑存在下使碳氧化物和氫氣反應(yīng)以生成包含含氧的碳?xì)寤衔锏漠a(chǎn)物的步驟；其特征在于在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)部添加醚并使其進(jìn)4于反應(yīng)。特別地，本發(fā)明提供了用于在顆粒狀改性硫化鉬基催化劑或改性甲醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑存在下將包含碳氧化物和氫氣的原料(例如合成煤氣或合成氣)轉(zhuǎn)化為醇的方法，包括在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中在所述催化劑存在下使一氧化碳和氫氣反應(yīng)以生成醇的步驟；其特征在于在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)部添加醚并使其進(jìn)行反應(yīng)。依照優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明提供了用于將烴轉(zhuǎn)化為烴轉(zhuǎn)化為醇的方法，包括以下步驟1.在合成氣反應(yīng)器中將烴原料轉(zhuǎn)化為碳氧化物和氫氣的混合物，2.將該碳氧化物和氬氣的混合物從該合成氣反應(yīng)器中送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，和3.在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在顆粒狀的改性硫化鉬基催化劑和/或改性曱醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑存在下<吏所述混合物反應(yīng)以生成醇，其特征在于在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)部添加醚并使其進(jìn)行反應(yīng)。為了本發(fā)明和后附權(quán)利要求的目的，"由碳氧化物和氫氣的混合物(例如合成氣)制備含氧的碳?xì)浠衔?是指該含氧的碳?xì)寤衔?含氧物)在離開該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的總液體(在STP條件下)產(chǎn)物中的含量為至少10wt。/。，優(yōu)選至少20wt。/。，優(yōu)選至少40\\1%，優(yōu)選至少70wt%,最優(yōu)選至少90%。依照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，該含氧的碳?xì)浠衔锸谴己推渌胁艓缀跷?，?H口醚。依照本發(fā)明的另一實(shí)施方式，該醇主要包括曱醇、乙醇、丙醇(主要是正丙醇和少量的異丙醇)和丁醇(主要是正丁醇和異丁醇)；所述甲醇、乙醇、丙醇和丁醇在離開該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的總液體(在STP條件下)產(chǎn)物中的總含量為至少5wt%,更優(yōu)選至少10wt%，最優(yōu)選至少20wtW。該醚在離開該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的總液體(在STP條件下)產(chǎn)物中的總含量可以為至少lwt%，更優(yōu)選至少2wt。/。。依照本發(fā)明的另一實(shí)施方式，在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中還生成了水和二氧化碳，所述水、醇和醚在離開該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的總液體(在STP條件下)產(chǎn)物中的總含量為至少50、優(yōu)選至少80wt%。依照本發(fā)明的實(shí)施方式，該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚直接來自由該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器作為副產(chǎn)物獲得的有機(jī)含氧物，因此優(yōu)選將所述醚從該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中生成的醇中分離出來，然后循環(huán)回到所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中。依照本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚是曱基、乙基、丙基和/或丁基醚，優(yōu)選為這些醚中至少兩種的混合物。優(yōu)選該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚選自乙醇和丙醇書f生的醚，例如二乙基醚、正丙基醚、乙基正丙基醚、乙基異丙基醚、正丙基異丙基醚和異丙基醚，或者更優(yōu)選為這些醚中至少兩種的混合物。相當(dāng)令人驚奇的是，已經(jīng)證明甚至少量醚添加和/或循環(huán)到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中對(duì)于醇選擇性(特別是乙醇選擇性)是非常有利的，而同時(shí)提高了催化劑的活性并提高了使用壽命。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大量醚的添加獲得了進(jìn)一步的降低水和二氧化碳生成的益處。在這些未曾預(yù)期的優(yōu)點(diǎn)之外，當(dāng)使用本發(fā)明的方法時(shí)還發(fā)現(xiàn)了其他優(yōu)點(diǎn)，尤其是(i)損耗更少，副產(chǎn)物更少，因此碳效率更高。(ii)由于分離更少以及儲(chǔ)存罐數(shù)量的降低，提高了經(jīng)濟(jì)/效率?；f基催化劑和/或改性曱醇'基口催化劑和;或改性費(fèi)托催化劑和/或貴金屬基催化劑(例如銠)。硫化鉬基催化劑是優(yōu)選的；可以用促進(jìn)劑對(duì)其進(jìn)行改性。促進(jìn)劑可以在該催化劑制備過程中作為鹽而添加，優(yōu)選為鉀離子(例如來自鉀鹽，例如石友酸鉀或乙酸鉀)。鉀離子/鉬的優(yōu)選負(fù)載量包括0.7~1.5，更優(yōu)選1.0~1.4。依照本發(fā)明，優(yōu)選的催化劑是鈷的疏化鉬基催化劑，鈷/鉬摩爾比優(yōu)選包括0.5—3.0，更優(yōu)選0.5~1.0,最優(yōu)選0.5—0.9。依照本發(fā)明的另一實(shí)施方式，該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚并非來自在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中產(chǎn)生的有機(jī)含氧物化合物的直接循環(huán)。優(yōu)選地，該醚來自間接途徑，例如來自從在進(jìn)一步化學(xué)處理(即將該醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴)的后續(xù)步驟過程中得到的烯烴中的分離，或者來自合成氣轉(zhuǎn)化為二甲基醚工藝，或者來自甲醇的乙基化。依照本發(fā)明的實(shí)施方式，該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中所用的催化劑可以經(jīng)選擇以不制備任何醚化合物。依照本發(fā)明的另一實(shí)施方式，添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚化合物來自所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中生成的有機(jī)含氧物化合物的直接循環(huán)。依照本發(fā)明的實(shí)施方式，該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中所用的催化劑可以經(jīng)選擇以制備除醇之外的任意醚化合物。在本發(fā)明的方法中可以使用任意可以轉(zhuǎn)化為包含一氧化碳和氫氣的原料(最優(yōu)選為合成煤氣(或合成氣))的含烴進(jìn)料流。依照本發(fā)明所用的烴原料優(yōu)選為碳質(zhì)材料，例如生物質(zhì)、塑料、石腦油、煉廠底油、熔爐廢氣、粗天然氣(來自井下煤氣化或生物質(zhì)氣化)、LPG、瓦斯油、減壓渣油、頁(yè)巖油、瀝青、各種類型的燃料油、城市廢物、含烴工藝循環(huán)流和煤和/或天然氣；煤和天然氣是優(yōu)選來源，天然氣是最優(yōu)選來源。依照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，使用曱烷作為待轉(zhuǎn)化為碳氧化物和H2(例如合成氣)的烴原料。用于制備碳氧化物和氫氣的混合物(通常稱作合成氣)的方法是公知的。各方法具有自身的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)，根據(jù)經(jīng)濟(jì)性和可得到的原料流的考慮，以及根據(jù)在得到的合成氣中得到適用于進(jìn)一步化學(xué)處理的最優(yōu)(H2-C02).'(CO+C02)摩爾比的需要，使用特定重整工藝的選擇與其它相比是主要的?？梢允褂帽绢I(lǐng)域中已知的包括烴的部分氧化、蒸汽重整、氣體加熱重整、微通道重整(例如US6284217中所述的，通過參考將其引入此處)、等離子體重整、自熱重整及其任意組合的任意方法制備該合成氣。在"HydrocarbonProcessing"V78，N.4，87-90,92-93(April1999)和/或"PrtroleetTechniques"，N.415,86-93(July-August1998)中提供了對(duì)這些合成氣制備技術(shù)的討論，通過參考將兩者由此引入?？梢酝ㄟ^在微構(gòu)造反應(yīng)器中烴的催化部分氧化得到合成氣也是已^口的，例如"IMRET3:ProceedingsoftheThirdInternationalConferenceonMicroreactionTechnology"，EditorWEhrfeld,SringerVerlag,1999,第187-196頁(yè)所述?？商娲?，可以通過如EP0303438中縮水點(diǎn)烴質(zhì)原料的短接觸時(shí)間催化部分氧化得到該合成氣。優(yōu)選地,該合成氣是通過如"HydrocarbonEngineering，，,2000，5,(5),67-69;"HydrocarbonProcessing"，79/9,34(September2000);"Today'sRefinery",15/8,9(August2000);WO99/02254和WO200023689中所述的"CompactReformer"工藝得到的。包含一氧化碳和氫氣的原料(例如合成氣)可以在送入任何反應(yīng)區(qū)之前經(jīng)過凈化。合成氣的凈化可以通過本領(lǐng)域中已知的工藝進(jìn)行。例如參見Weissermel,K.和ArpeH.-J.,IndustrialOrganicChemistry,Second,RevisedEdition,1993,pp.19-21。在該反應(yīng)區(qū)中氫氣和一氧化石友之比優(yōu)選在20:1~0.1:1體積比范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5:10.2:1范圍內(nèi)，最優(yōu)選在1.5:1~0.5:1范圍內(nèi)，結(jié)果是氫氣和二氧化碳與一氧化碳和:可相互轉(zhuǎn)化'。對(duì)于高分壓的二氧化碳(處于水煤氣轉(zhuǎn)變平衡或在此之上)，二氧化碳可以作為一氧化碳的來源和氬氣的變換器，這可以實(shí)現(xiàn)表觀優(yōu)選的合成氣比例。明的優(yōu)選實(shí)施方式的同時(shí)，并不排除在這些所述范圍之外的反應(yīng)條件，而且在實(shí)際中，有效的反應(yīng)條件可以是任意足以主要生成含氧的碳?xì)浠衔锏哪切?。精確反應(yīng)條件將受到以下兩方面之間的最佳折衷的控制實(shí)現(xiàn)高催化劑選擇性、活性、使用壽命和易于可操作，同時(shí)將所討論的原材料的本質(zhì)活性和穩(wěn)定性以及所需反應(yīng)產(chǎn)物維持到該反應(yīng)條件。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，將包含(H2-C02):(CO+C02)所需摩爾比的原料以受控速率送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在催化劑存在下，在受控的溫度和壓力條件下在反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行反應(yīng)，以將該原料轉(zhuǎn)化為含氧的碳?xì)浠衔?。在反?yīng)區(qū)中的溫度選自約15(TC約400。C的范圍，優(yōu)選溫度范圍為約25CTC~約350°C,最優(yōu)選在280°C~320°C。轉(zhuǎn)化反應(yīng)區(qū)中的壓力可以選自約20~200巴的范圍，優(yōu)選壓力范圍為約80150巴，最優(yōu)選在80120巴。氬氣和一氧化石炭的分壓應(yīng)7當(dāng)足以能夠生成含氧物。氫氣和一氧化碳可以分別送入該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器，優(yōu)選一起送入，例如作為合成氣。為了本發(fā)明的目的，GHSV是氣時(shí)空速，是氣體在催化劑上流動(dòng)的速率。其是通過將在1小時(shí)內(nèi)在該催化劑上流過的氣體體積(25和1個(gè)大氣壓)除以該催化劑的體積得到的。通過該反應(yīng)區(qū)的原料的最佳氣時(shí)空速(GHSV)(升原料/hr/升催化劑)可以變化很大，取決于多個(gè)參數(shù)，例如反應(yīng)條件、原料的組成和催化劑的用量和類型。該GHSV可以保持在約1~約30000hr"或更高的范圍內(nèi)的任何速率，優(yōu)選將保持在約500~約20000hr"的速率，最優(yōu)選將保持在1000~10000hr"的速率?？梢酝ㄟ^使氬氣和一氧化碳的混合物在該轉(zhuǎn)化催化劑上通過作為氣相反應(yīng)或作為液相反應(yīng)(例如漿液反應(yīng)或噴淋床流化床反應(yīng)器)在轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中進(jìn)行成為含氧的碳?xì)寤衔?含氧物)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器適合任意適合的反應(yīng)器，例如使用催化劑的固定床的管狀反應(yīng)器。該反應(yīng)物可以向上或向下或兩者結(jié)合輸送到催化劑中，輸送到位于管狀反應(yīng)器中的固定床中。該反應(yīng)可以在催化劑的動(dòng)態(tài)床中實(shí)現(xiàn)。在這種反應(yīng)中，該催化劑床是移動(dòng)的，例如在催化劑的流化床的情況下。該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器可以優(yōu)選選自管狀、多管狀、漿液、移動(dòng)床、流化床、徑向床、多床或反應(yīng)蒸餾反應(yīng)器。依照本發(fā)明的實(shí)施方式，使用固定床反應(yīng)器，優(yōu)選使用徑向床或多管狀氣相反應(yīng)器或其結(jié)合。最優(yōu)選該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器包括一系列以縱向或徑向流動(dòng)方式操作的絕熱固定床反應(yīng)器。實(shí)施例1:催化劑制備依照專利號(hào)US4831060中給出的實(shí)施例"對(duì)比例C"制備鉀促進(jìn)的鈷鉬硫化物催化劑，只是如下所示進(jìn)行硫化工序。催化劑測(cè)試將該催化劑(14.56g;10ml)裝填到管狀下降流反應(yīng)器(15mm內(nèi)徑)中。用MassFlowControllers將送入反應(yīng)器的氣體原料設(shè)定到目標(biāo)組成，在進(jìn)入反應(yīng)器頂部之前將氣體預(yù)混合。用設(shè)定在目標(biāo)流速的HPLC泵將液體引入該反應(yīng)器。在該反應(yīng)器的預(yù)熱部分中將該氣體和液體混合并氣化。反應(yīng)器中的流速以GHSV給出，其定義為每單位體積的催化劑每小時(shí)內(nèi)反應(yīng)氣體在STP的體積流速。在反應(yīng)條件之前，使該催化劑經(jīng)過以下硫化工序1.在170。C用氮?dú)獯祾哒?GHSV=500hr");2.原料變?yōu)樵贖2流中的2mol%H2S，并將GHSV降低到100hr";3.將壓力升高到25barg;4.以1.0。C/min將溫度升高到250。C,并保持1小時(shí)；5.以1.0。C/min繼續(xù)將溫度升高到320。C,并保持1小時(shí)；6.將溫度降低到270°C;7.原料改變?yōu)镚HSV為2000hr"的100%氮?dú)庥糜诖祾?。在上面列出的硫化工序之后，通過將氣體原料改變?yōu)榭侴HSV為2000h"的合成氣(CO:H2比為1)和50ppm的H2S流將該催化劑投入生產(chǎn)。壓力降低到90Barg,然后將溫度升高(以1.0°C/min)到310°C。用在線GasChromatogram(CP9001-80-100MeshCarbosieveSII和0.25微米Innowax柱)分析反應(yīng)產(chǎn)物。在生產(chǎn)中使該反應(yīng)在上述條件下運(yùn)行235小時(shí)。在此之后將2.5mor/。流量的曱醇送入該反應(yīng)器中。在生產(chǎn)中287小時(shí)時(shí)，將該甲醇原料液體改變?yōu)闀醮?二乙基醚混合物(90:10%w/w),提高總液體泵速使進(jìn)入該反應(yīng)器的曱醇流速保持不變。引入該反應(yīng)器的另外二乙基醚進(jìn)料相當(dāng)于總進(jìn)料流速的0.12mol%。從原料改變之后20小時(shí)(以使該原料穩(wěn)定)到各階段的結(jié)束，將來自不同進(jìn)料時(shí)期的產(chǎn)物速率數(shù)據(jù)取平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果(總結(jié)于表1中)證明一旦將二乙基醚加入到該反應(yīng)器進(jìn)料中，觀察到乙醇制備速率明顯提高。而且，觀察到由于該醚的加入，更高級(jí)醇(即丙醇和丁醇)的速率明顯提高。此外，使用二乙基醚的進(jìn)料和產(chǎn)物速率，估計(jì)醚的轉(zhuǎn)化率約為60%。在實(shí)驗(yàn)誤差之內(nèi)，由轉(zhuǎn)化的醚的量生產(chǎn)的曱醇的量相當(dāng)于在添加該醚時(shí)看到的乙醇的精確量。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1.用于在顆粒狀催化劑存在下將包含碳氧化物和氫氣的原料轉(zhuǎn)化為含氧的碳?xì)浠衔锏姆椒ǎㄔ谵D(zhuǎn)化反應(yīng)器中在顆粒狀催化劑存在下使碳氧化物和氫氣反應(yīng)以生成包含含氧的碳?xì)浠衔锏漠a(chǎn)物的步驟；其特征在于在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器內(nèi)部添加醚并使其進(jìn)行反應(yīng)。2.權(quán)利要求1的方法，其中該包含碳氧化物和氫氣的原料是合成煤氣或合成氣，該含氧的碳?xì)浠衔锸谴?，該顆粒狀催化劑是顆粒狀的改性硫化鉬基催化劑和/或改性曱醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑。3.用于將烴轉(zhuǎn)化為烴轉(zhuǎn)化為醇的方法，包括以下步驟a.在合成氣反應(yīng)器中將烴原料轉(zhuǎn)化為碳氧化物和氫氣的混合物，b.將該碳氧化物和氫氣的混合物從該合成氣反應(yīng)器中送入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，和c.在所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中，在顆粒狀的改性硫化鉬基催化劑和/或改性曱醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑存在下使所述混合物反應(yīng)以生成醇，其特征在于在該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中添加醚。4.前述任意權(quán)利要求的方法，其中該添加到轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚選擇甲基、乙基、丙基和/或丁基醚，優(yōu)選為這些醚中至少兩種的混合物。5.權(quán)利要求4的方法，其中該醚選自乙醇和丙醇衍生的醚，例如二乙基醚、正丙基醚、乙基正丙基醚、乙基異丙基醚、正丙基異丙基醚和異丙基醚，或者更優(yōu)選為這些醚中至少兩種的混合物。6.權(quán)利要求4的方法，其中該醚為乙基醚。。7.權(quán)利要求4的方法，其中該醚為二曱基醚。8.前述任意權(quán)利要求的方法，其中該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚來自由該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器作為直接副產(chǎn)物獲得的有機(jī)含氧物。9.權(quán)利要求8的方法，其中將所述醚與該醇相分離。10.權(quán)利要求1~7的方法，其中該添加到該轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的醚化合物來自間接途徑，例如來自從在將該醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴的后續(xù)步驟過程中得到的烯烴中的分離。11.前述任意權(quán)利要求的方法用于提高乙醇和/或丙醇和/或丁醇選擇性的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及用于在顆粒狀催化劑存在下將包含碳氧化物和氫氣的原料轉(zhuǎn)化為包含氧的碳?xì)浠衔锏母倪M(jìn)方法。特別地，本發(fā)明涉及用于在顆粒狀改性硫化鉬基催化劑或改性甲醇基催化劑和/或改性費(fèi)托催化劑和/或例如銠的貴金屬基催化劑存在下將包含碳氧化物(CO和CO₂)和氫氣的原料(例如合成煤氣或合成氣)轉(zhuǎn)化為醇的改進(jìn)方法。文檔編號(hào)C07C29/151GK101460438SQ200780020158公開日2009年6月17日申請(qǐng)日期2007年5月25日優(yōu)先權(quán)日2006年6月1日發(fā)明者B·P·格拉徹,L·W·博頓申請(qǐng)人:英國(guó)石油化學(xué)品有限公司