專利名稱:烷氧基烷基取代的環(huán)狀酮烯醇的制作方法
專利說明烷氧基烷基取代的環(huán)狀酮烯醇 本發(fā)明涉及新的烷氧基烷基取代的環(huán)狀酮烯醇,涉及其多種制備方法以及其作為殺蟲劑和/或除草劑和/或殺微生物劑的用途。本發(fā)明的主題還為這樣的提供選擇性除草組合物,其一方面包括烷氧基烷基取代的環(huán)狀酮烯醇,另一方面包括一種作物植物耐受性促進(jìn)劑。
3-?;量┩?2,4-二酮的藥學(xué)性質(zhì)之前已有描述(S.Suzuki etal.Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-2,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成出來(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。這些化合物的生物活性尚未被描述。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公開了類似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基吡咯烷-2,4-二酮),然而并未公開其除草、殺昆蟲和殺螨蟲作用。已知的具有除草、殺昆蟲或殺螨蟲作用的化合物為未取代的雙環(huán)3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211及JP-A-12-053 670)以及取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
此外已知的是多環(huán)3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、WO94/01 997、WO95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869及WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024688、WO04/065366、WO 04/080962、WO 04/111042、WO 05/044791、WO05/044796、WO 05/048710、WO 05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355和DE-A-04 053 191)。此外,縮酮取代的1-H-芳基吡咯烷-2,4-二酮已知于WO 99/16748,并且(螺)縮酮取代的N-烷氧基烷氧基取代芳基吡咯烷二酮已知于JP-A-14 205 984和Ito M.et al.,Bioscience,Biotechnology and Biochemistry 67,1230-1238,(2003)。
但是,已知化合物的除草的和/或殺螨蟲的和/或殺昆蟲的活性以及/或者作用譜和/或植物耐受性——特別是對(duì)于作物植物而言的耐受性,并不總是足夠。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物
其中 W 代表氫、烷基、烯基、炔基、鹵素、烷氧基、烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基, X 代表鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亞磺?;?、烷基磺?;Ⅺu代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烯氧基、硝基或氰基, Y 代表氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基, 條件為當(dāng)Y代表鹵素時(shí),X代表≥C2-烷基、鹵素或烷氧基, A 代表C1-C6-亞烷基二基(alkylidenediyl)基團(tuán), B 代表氫、烷基或烷氧基烷基, D 代表各自任選被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、雜芳氧基、苯基烷氧基、雜芳基烷氧基以及代表任選被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的、任選被取代的、飽和或不飽和的環(huán)烷基 或 A 代表一個(gè)鍵, B 代表氫或烷基, D 代表被氧間斷的、任選被取代的、飽和或不飽和的C5-C6-環(huán)烷基, G 代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
或
其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫, M 代表氧或硫, R1 代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基,或者代表各自任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基, R2 代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任選被取代的環(huán)烷基、苯基或芐基, R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基,或者代表各自任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫,代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任選被取代的苯基或芐基,或者與它們所連接的N原子一起形成一個(gè)任選被取代的且任選包含氧或硫的環(huán)體系。
在各種性質(zhì)中,式(I)化合物主要依據(jù)取代基的性質(zhì),可以旋光異構(gòu)體或不同組成的異構(gòu)體混合物的形式存在,如需要該異構(gòu)體混合物可通過常規(guī)方式分離。純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、它們的制備方法和用途、以及包含它們?cè)趦?nèi)的組合物都是本發(fā)明的主題。然而,為簡便起見,下文中僅提及式(I)化合物,但其含義既指純化合物,并且如果合適也指不同比例的異構(gòu)體化合物的混合物。
將基團(tuán)G的不同定義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)納入,得出以下基本結(jié)構(gòu)(I-a)至(I-g)
其中 A、B、D、E、L、M、W、X、Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述定義。
此外,還發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物通過以下所述方法制得 (A)式(I-a)的化合物通過以下方法獲得 在一種稀釋劑的存在下,且在一種堿的存在下,使式(II)的化合物發(fā)生分子內(nèi)縮合
其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定義,
其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定義, 并且 R8 代表烷基(優(yōu)選C1-C6-烷基)。
此外,還發(fā)現(xiàn) (B)其中R1、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-b)化合物通過以下方式獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng) α)式(III)化合物
其中 R1 具有上述定義且 Hal 代表鹵素(特別是氯或溴) 或 β)式(IV)的羧酸酐 R1-CO-O-CO-R1(IV) 其中 R1 具有上述定義; (C)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定義且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通過以下方法獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng) R2-M-CO-Cl(V) 其中 R2和M具有上述定義; (D)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定義且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通過以下方法獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中 M和R2具有上述定義; (E)其中R3、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-d)化合物通過以下方法獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VII)的磺酰氯反應(yīng) R3-SO2-Cl(VII) 其中 R3具有上述定義; (F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-e)化合物通過以下方法獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VIII)的磷化合物反應(yīng)
其中 L、R4和R5具有上述定義且 Hal 代表鹵素(特別是氯或溴); (G)其中E、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-f)化合物通過以下方法獲得 任選在一種稀釋劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的式(I-a)化合物分別與式(IX)的金屬化合物或與式(X)的胺反應(yīng) Me(OR10)t(IX)
其中 Me 代表一價(jià)或二價(jià)金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬,例如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣), t 代表數(shù)字1或2且 R10、R11、R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基); (H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-g)化合物通過以下方法獲得 使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別發(fā)生以下反應(yīng) α)任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種催化劑的存在下,與式(XI)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng), R6-N=C=L(XI) 其中 R6和L具有上述定義, 或 β)任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,與式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng),
其中 L、R6和R7具有上述定義。
以下式(I-a)化合物已公開于與EP-A-835 243和EP-A-837 847有關(guān)的歐洲專利審查程序的文本中。
此外,還發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物作為農(nóng)藥、優(yōu)選作為殺昆蟲劑和/或殺螨蟲劑和/或殺菌劑和/或除草劑顯示出良好活性,此外,通常還具有非常好的植物耐受性,尤其是作物植物耐受性。
令人驚訝的是,現(xiàn)還已發(fā)現(xiàn)某些被取代的環(huán)狀酮烯醇,在與下述作物植物耐受性促進(jìn)化合物(安全劑/解毒劑)一起使用時(shí),非常擅長保護(hù)作物植物免受侵害,并可特別有利地用作廣譜結(jié)合物產(chǎn)品,用于選擇性防治有益植物作物中的有害植物,所述有益植物例如谷物以及玉米、大豆和水稻。
本發(fā)明還提供包括有效量活性化合物結(jié)合物的選擇性除草組合物,所述結(jié)合物包括以下組分 (a′)至少一種式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定義 和 (b′)至少一種選自以下化合物的作物植物耐受性促進(jìn)化合物 4-二氯乙?;?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、 1-二氯乙?;鶜?3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、 4-二氯乙?;?3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)-另參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相關(guān)化合物)、 3-(2-氯芐基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆(cumyluron))、 α-(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、 2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、 4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、 1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆(daimuron、dymron))、 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))、 哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、 2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、 2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、 4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、 1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(乙基解草唑(fenchlorazole-ethyl)-另參見EP-A-174562和EP-A-346620中相關(guān)化合物)、 2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、 4-氯-N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧基)-α-三氟-苯乙酮肟(氟草肟(fluxofenim))、 3-二氯乙?;?5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole),MON-13900)、 4,5-二氫-5,5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)-另參見WO-A-95/07897中相關(guān)化合物)、 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、 (4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、 2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、 1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)-另參見WO-A-91/07874中相關(guān)化合物)、 2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)(MG-191)、 2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、 1,8-萘二甲酸酐、 α-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、 2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、 3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、 3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、 4-(4-氯-鄰-甲苯基)丁酸、 4-(4-氯苯氧基)丁酸、 二苯基甲氧基乙酸、 二苯基甲氧基乙酸甲酯、 二苯基甲氧基乙酸乙酯、 1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、 1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另參見EP-A-269806和EP-A-333131中相關(guān)化合物)、 5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、 5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、 5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(另參見WO-A-91/08202中相關(guān)化合物)、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另參見EP-A-582198中相關(guān)化合物)、 4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415,參見EP-A-613618)、 4-氯苯氧基乙酸、 3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、 1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?;?苯基]-3-甲基脲(也已知為N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?;被酋;?苯基]-3,3-二甲基脲、 1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲?;被酋;?苯基]-3-甲基脲、 1-[4-(N-萘基氨磺?;?苯基]-3,3-二甲基脲、 N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺, 和/或以下由通式定義的通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)的化合物中的一種,
其中 m 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5, A1 代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一
n 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5, A2 代表任選被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基和/或C1-C4-烯氧基羰基取代的具有1或2個(gè)碳原子的烷二基, R14 代表羥基、巰基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基, R15 代表羥基、巰基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烯氧基、C1-C6-烯氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基, R16 代表任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基, R17 代表氫,各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基, R18 代表氫,各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,R17與R18一起還代表各自任選被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)取代或者被兩個(gè)取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基,所述兩個(gè)取代基和與它們所連接的C原子一起形成五或六元碳環(huán), R19 代表氫、氰基、鹵素,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基, R20 代表氫,各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基, R21 代表氫、氰基、鹵素,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基, X1 代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基, X2 代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基, X3 代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基, 和/或以下由通式定義的通式(IId)或通式(IIe)的化合物,
其中 t 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5, v 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5, R22 代表氫或C1-C4-烷基, R23 代表氫或C1-C4-烷基, R24 代表氫,各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-環(huán)烷基硫基或C3-C6-環(huán)烷基氨基, R25 代表氫,任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,或者任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基, R26 代表氫,任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基,或者任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基,或者與R25一起代表各自任選被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基, X4 代表硝基、氰基、羧基、氨甲?;?、甲酰基、氨磺?;⒘u基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基,并且 X5 代表硝基、氰基、羧基、氨甲?;?、甲?;?、氨磺?;?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基。
式(I)給出了本發(fā)明化合物的寬泛定義。以上及以下所述結(jié)構(gòu)式中所列基團(tuán)的優(yōu)選取代基和范圍說明如下 W 優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、鹵素、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基, X 優(yōu)選代表鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亞磺?;?、C1-C6-烷基磺?;?、C1-C6-鹵代烷氧基、C3-C6-鹵代烯氧基、硝基或氰基, Y 優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、氰基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基, 條件為當(dāng)Y代表鹵素時(shí),X代表≥C2-C6烷基、鹵素或C1-C6烷氧基, A 優(yōu)選代表C1-C6-亞烷基二基基團(tuán), B 優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基, D 優(yōu)選代表各自被鹵素或氰基單取代至多取代的C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷氧基,代表各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基單取代至三取代的苯氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、噻唑氧基、噻吩氧基、苯基-C1-C4-烷氧基、吡啶基-C1-C4-烷氧基、嘧啶基-C1-C4-烷氧基、吡唑基-C1-C4-烷氧基、噻吩基-C1-C4-烷氧基,或者代表被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的且任選被鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基單取代至三取代的、飽和或不飽和的C3-C8-環(huán)烷基, 或 A 優(yōu)選代表一個(gè)鍵, B 優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基, D 優(yōu)選代表被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的、任選被C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基單取代至三取代的、飽和或不飽和的C3-C8-環(huán)烷基, G 優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
或
其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫且 M 代表氧或硫, R1 優(yōu)選代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或者代表任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,其中任選一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫代替, 代表任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺?;〈谋交?, 代表任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基, 代表任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的、具有一個(gè)或兩個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的五元或六元雜芳環(huán), 代表任選被鹵素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基,或 代表任選被鹵素、氨基或C1-C6-烷基取代的、具有一個(gè)或兩個(gè)選自氧、硫和氮的雜原子的五元或六元雜芳氧基-C1-C6-烷基, R2 優(yōu)選代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表任選被鹵素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基,或 代表各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基取代的苯基或芐基, R3 優(yōu)選代表任選被鹵素取代的C1-C8-烷基,或者各自任選被鹵素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基, R4和R5彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表各自任選被鹵素取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷基氨基、二-(C1-C8-烷基)氨基、C1-C8-烷硫基或C3-C8-烯硫基,或者代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫,代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C8-烷基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,代表各自任選被鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基或芐基,或者一起代表一個(gè)任選被C1-C6-烷基取代并且其中任選地一個(gè)亞甲基被氧或硫代替的C3-C6-亞烷基。
在作為優(yōu)選所述的基團(tuán)定義中,鹵素或鹵代表氟、氯、溴和碘,特別是氟、氯和溴。
W 特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基, X 特別優(yōu)選代表氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或氰基, Y 特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、氰基、C2-C4-烯基或C2-C4-炔基, 條件為當(dāng)Y代表鹵素時(shí),X代表C2-C4-烷基、氯、溴、碘、或C1-C4-烷氧基, A 特別優(yōu)選代表一個(gè)C1-C4-亞烷基二基基團(tuán), B 特別優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基, D 特別優(yōu)選代表各自任選被氟、氯或氰基單取代至五取代的C1-C4-烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷氧基,代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代至雙取代的苯氧基,或者代表被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的、任選被氟、氯、甲基、乙基、甲氧基或三氟甲基單取代至雙取代的飽和的C4-C7-環(huán)烷基, 或 A 特別優(yōu)選代表一個(gè)鍵, B 特別優(yōu)選代表氫或C1-C2-烷基, D 特別優(yōu)選代表被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的、任選被甲基或乙基單取代至雙取代的、飽和或不飽和的C5-C6-環(huán)烷基, G 特別優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
或
其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫且 M 代表氧或硫, R1 特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,或者代表任選被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基單取代至雙取代、并且其中任選地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫代替的C3-C7-環(huán)烷基, 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺?;鶈稳〈寥〈谋交? 代表任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基單取代至雙取代的苯基-C1-C4-烷基, 代表各自任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單取代至雙取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基, 代表任選被氟、氯、溴或C1-C4-烷基單取代至雙取代的苯氧基-C1-C5-烷基,或 代表各自任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基單取代至雙取代的吡啶氧基-C1-C5-烷基、嘧啶氧基-C1-C5-烷基或噻唑氧基-C1-C5-烷基, R2 特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基, 代表任選被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基單取代至雙取代的C3-C7-環(huán)烷基,或 代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷基或C1-C3-鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基或芐基, R3 特別優(yōu)選代表任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C6-烷基,或者各自任選被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷氧基、C1-C2-鹵代烷基、氰基或硝基單取代至雙取代的苯基或芐基, R4和R5彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基或C3-C4-烯硫基,或者代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-鹵代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-鹵代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-鹵代烷基單取代至雙取代的苯基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫,代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴、C1-C5-鹵代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基單取代至三取代的苯基或芐基,或者一起代表一個(gè)任選被C1-C4-烷基取代的、并且其中任選地一個(gè)亞甲基基團(tuán)被氧或硫代替的C3-C6-亞烷基。
在作為特別優(yōu)選所述的基團(tuán)定義中,鹵素或鹵代表氟、氯和溴,特別是氟和氯。
W 極優(yōu)選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基, X 極優(yōu)選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基, Y 極優(yōu)選彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或氰基, 條件為當(dāng)Y代表鹵素時(shí),X代表乙基、氯、溴、甲氧基或乙氧基, A 極優(yōu)選代表 -CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CHCH3-、-CHCH3-CH2-、-CH2-C(CH3)2-、-C(CH3)2-CH2-, B 極優(yōu)選代表氫、甲基或乙基, D 極優(yōu)選代表甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、烯丙氧基、甲代烯丙基氧基、異戊二烯基氧基、炔丙基氧基、丁炔氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基,代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯氧基,或者代表各自任選被甲基單取代至雙取代的四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氧戊環(huán)基或二噁烷基, 或 A 極優(yōu)選代表一個(gè)鍵, B 極優(yōu)選代表氫、甲基或乙基, D 極優(yōu)選代表四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氧戊環(huán)基或二噁烷基, G 極優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
或
其中 E 代表一種金屬離子或一種銨離子, L 代表氧或硫且 M 代表氧或硫, R1 極優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表任選被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基單取代的C3-C6-環(huán)烷基, 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代至雙取代的苯基, 代表各自任選被氯、溴或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基, R2 極優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基, 代表環(huán)戊基或環(huán)己基, 或者代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代至雙取代的苯基或芐基, R3 極優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的甲基、乙基、丙基或異丙基,或各自任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基, R4和R5彼此獨(dú)立地極優(yōu)選代表C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基,或者代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基、苯氧基或苯硫基, R6和R7彼此獨(dú)立地極優(yōu)選代表氫,代表C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表各自任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基單取代至雙取代的苯基,或者一起代表一個(gè)其中任選地一個(gè)亞甲基基團(tuán)被氧或硫代替的C5-C6-亞烷基基團(tuán)。
上述寬泛的基團(tuán)定義和/或說明或者優(yōu)選范圍內(nèi)的基團(tuán)定義和/或說明可任意彼此結(jié)合,即包括各自范圍和優(yōu)選范圍之間的結(jié)合。它們適用于最終產(chǎn)物,也相應(yīng)地適用于前體和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選具有上述作為優(yōu)選(優(yōu)選的)所給出定義的結(jié)合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選具有上述作為特別優(yōu)選所給出定義的結(jié)合的式(I)化合物。
本發(fā)明極特別優(yōu)選具有上述作為極優(yōu)選所給出定義的結(jié)合的式(I)化合物。
本發(fā)明最特別優(yōu)選具有上述作為最特別優(yōu)選所給出定義的結(jié)合的式(I)化合物。
其中G代表氫的式(I)化合物值得關(guān)注。
飽和或不飽和烴基,例如烷基、烷二基或烯基——無論單獨(dú)存在還是與雜原子相結(jié)合,例如在烷氧基中——只要可能各自可為直鏈或支鏈。
任選被取代的基團(tuán)可被取代一次或多次,除非另有指出;并且在多取代的情況下,所述取代基可以相同或不同。
具體地,除在制備實(shí)施例中說明的化合物外,還可提及以下式(I-a)的化合物 表1
表2W、X和Y如表1中所示A=-CH2-;B=CH3;D=OC2H5 表3W、X和Y如表1中所示A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=OCH3 表4W、X和Y如表1中所示A=-CH2-CH2-;B=CH3;D=OC2H5 表5W、X和Y如表1中所示A=鍵;B=CH3;
表6W、X和Y如表1中所示
以上所列的與式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物(除草安全劑)相關(guān)的基團(tuán)的優(yōu)選定義限定如下 M 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A1 優(yōu)選代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一
n 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A2 優(yōu)選代表各自任選被甲基、乙基、甲氧基羰基或乙氧基羰基或烯丙氧基羰基取代的亞甲基或亞乙基。
R14 優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙基硫基或異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基或叔丁基硫基、甲氨基、乙氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R15 優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R16 優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R17 優(yōu)選代表氫,各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18 優(yōu)選代表氫,各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或者與R17一起代表任選被甲基、乙基、呋喃基、苯基、一種稠合苯環(huán)取代或被兩個(gè)取代基取代的基團(tuán)-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一,所述兩個(gè)取代基和與它們所連接的碳原子一起形成5或6元碳環(huán)。
R19 優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
R20 優(yōu)選代表氫,任選被羥基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R21 優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
X1 優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2 優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3 優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
v 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2或3。
R22 優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R23 優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R24 優(yōu)選代表氫,各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基,或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基。
R25 優(yōu)選代表氫,各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基,各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R26 優(yōu)選代表氫,各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基,各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基,或者任選被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或者與R25一起代表各自任選被甲基或乙基取代的丁-1,4-二基(1,3-亞丙基)、戊-1,5-二基、1-氧雜丁-1,4-二基或3-氧雜戊-1,5-二基。
X4 優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?;?、甲酰基、氨磺?;?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5 優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?;?、甲酰基、氨磺?;?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIa)化合物的實(shí)例列于下表中。
表 式(IIa)化合物的實(shí)例
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(II b)化合物的實(shí)例列于下表中。
表 式(II b)化合物的實(shí)例
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(II c)化合物的實(shí)例列于下表中。
表 式(II c)化合物的實(shí)例
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(II d)化合物的實(shí)例列于下表中。
表 式(II d)化合物的實(shí)例
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIe)化合物的實(shí)例列于下表中。
表 式(II e)化合物的實(shí)例
最優(yōu)選作為作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物[組分(b′)]的有解草酯、解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、殺草隆、哌草丹及化合物II e-5和IIe-11,特別強(qiáng)調(diào)解草酯和吡唑解草酯。
本發(fā)明用作安全劑的通式(II a)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(II b)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見EP-A-191736)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(II c)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(II d)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(II e)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
本發(fā)明的分別含有一種式(I)活性化合物和一種如上定義的安全劑的選擇性除草結(jié)合物的實(shí)例列于下表。
表本發(fā)明結(jié)合物的實(shí)例 令人驚訝的是,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)上文定義的通式(I)的化合物與選自上述組(b′)的安全劑(解毒劑)的活性化合物結(jié)合物,不僅具有非常好的有益植物耐受性,而且還具有非常高的除草活性,可在多種作物中,特別是谷物(尤其是小麥)以及大豆、馬鈴薯、玉米和稻中,用于選擇性防治雜草。
本發(fā)明中應(yīng)當(dāng)認(rèn)為出人意料的是,在眾多已知的可對(duì)抗除草劑對(duì)作物植物的損害作用的安全劑或解毒劑中,尤其是上述組(b′)的化合物適于——幾乎完全地——補(bǔ)償取代的環(huán)狀酮烯醇對(duì)作物植物的損害作用,而同時(shí)不會(huì)對(duì)針對(duì)雜草的除草的活性產(chǎn)生任何嚴(yán)重的不利影響。
這里可強(qiáng)調(diào)的是來自組(b′)的特別優(yōu)選和最優(yōu)選的結(jié)合物組分的特別有利的藥效,特別是在谷物植物,例如小麥、大麥和黑麥,以及玉米和稻等作物植物的溫和處理(gentle treatment)方面。
根據(jù)方法(A),采用例如N-[(2,4,6-三甲基)-苯乙?;鵠-2-氨基-2-甲基-3-甲氧基丙酸乙酯為原料,本發(fā)明方法的過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(Bα),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和新戊酰氯為原料,本發(fā)明方法的過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(B)(變化方案β),采用例如3-[(2,4-二氯)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和乙酸酐為原料,本發(fā)明方法的過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(C),采用例如3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-5-甲氧基乙基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和氯甲酸乙酯為原料,本發(fā)明方法的過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(D),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-乙氧基乙基-5-甲基吡啶烷酮-2,4-二酮和氯代單硫代甲酸甲酯為原料,反應(yīng)過程可表示如下
根據(jù)方法(E),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-(3-四氫呋喃基)-5-甲基吡咯烷-2,4-二酮和甲磺酰氯為原料,反應(yīng)過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(F),采用例如3-[(2,4-二氯-6-甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和氯化甲基硫代膦?;?,2,2-三氟乙基酯為原料,反應(yīng)過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(G),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基-2,4-二酮和NaOH為組分,本發(fā)明方法的過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(H)(變化方案α),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和異氰酸乙酯為原料,反應(yīng)過程可以以下反應(yīng)方案表示
根據(jù)方法(I)(變化方案β),采用例如3-[(2,4,6-三甲基)苯基)]-5-甲氧基甲基-5-甲基吡咯烷酮-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯為原料,反應(yīng)過程可以下述方案表示
作為本發(fā)明方法(A)所需原料的式(II)化合物是新的
其中 A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定義。
式(II)的?;被狨ネㄟ^例如以下方法獲得 將式(VIII)的氨基酸衍生物用式(XIV)的取代苯乙酸衍生物酰化(Chem.Reviews 52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968),
其中 A、B、D和R8具有上述定義,
其中 W、X和Y具有上述定義且 U 是通過以下試劑引入的一個(gè)離去基團(tuán)羧酸活化試劑,例如羰基二咪唑、羰基二酰亞胺(例如,二環(huán)己基碳二亞胺);磷酸化試劑(例如,POCl3、BOP-Cl);鹵化試劑,例如亞硫酰氯、草酰氯、光氣或氯甲酸酯; 或?qū)⑹?X V)的?;被狨セ?Chem.Ind.(倫敦)1568(1968)),
其中 A、B、D、W、X、Y和Z具有上述定義。
式(XV)化合物是新的
其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定義。
式(XV)化合物通過例如以下方法獲得 根據(jù)例如Schotten-Baumann反應(yīng)(Organikum,VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften,柏林1977,第505頁),將式(XVI)的1-氨基環(huán)己基羧酸用式(XIV)的取代苯乙酸衍生物?;?
其中 A、B和D具有上述定義,
其中 U、W、X和Y具有上述定義。
式(XIV)化合物是已知的并且/或者可通過開篇處引用的公開說明書中的已知方法制備。
一部分式(XIII)和(XVI)化合物是新的,并可通過已知的方法制備(參見,例如,Compagnon,Ann.Chim.(巴黎)[14]5,第11-22頁、第23-27頁(1970),L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
此外,在以上方法(A)中使用的式(II)的原料可通過以下方法制備
其中 A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定義, 使式(X VII)的1-氨基腈與式(XIV)的取代苯乙酸衍生物反應(yīng)以生成式(X VIII)的化合物,然后將這些化合物酸性醇解
其中 A、B和D具有上述定義,
其中 U、W、X和Y具有上述定義,
其中 A、B、D、W、X和Y具有上述定義。
式(XVIII)化合物同樣是新的。一部分式(X VII)化合物是新的,并可通過例如EP-A-595 130中所述的方法制備。
作為實(shí)施本發(fā)明方法(B)、(C)、(D)、(E)、(F)、(G)和(H)所需的其它原料,式(III)的酰鹵、式(IV)的酸酐、式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯、式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VII)的磺酰氯、式(VIII)的磷化合物、以及式(IX)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽和式(X)的胺、式(XI)異氰酸酯和式(VII)氨基甲酰氯是有機(jī)或無機(jī)化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)公知的化合物。
方法(A)的特征在于,在一種稀釋劑的存在下且在一種堿的存在下,使其中A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定義的式(II)化合物發(fā)生分子內(nèi)縮合。
可用于本發(fā)明方法(A)中的稀釋劑為所有的對(duì)反應(yīng)物呈惰性的有機(jī)溶劑??蓛?yōu)選使用烴,例如甲苯和二甲苯;以及醚,例如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;此外還有極性溶劑,例如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)可使用的堿(去質(zhì)子劑)為所有常規(guī)質(zhì)子接受體??蓛?yōu)選使用堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽,例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣,上述化合物也可在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下使用,所述相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如三乙基芐基氯化銨、四丁基溴化銨、Adogen 464(即甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(即三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外還可使用堿金屬,例如鈉或鉀。另外還可使用堿金屬和堿土金屬的氨基化物和氫化物,例如氨基鈉、氫化鈉和氫化鈣,以及堿金屬醇鹽,例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí),反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。一般而言,該方法在-75℃至200℃、優(yōu)選-50℃至150℃的溫度下實(shí)施。
本發(fā)明的方法(A)通常在大氣壓下實(shí)施。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí),式(II)反應(yīng)組分與去質(zhì)子堿通常以等摩爾至約二倍摩爾的量使用。然而,也可使用較大程度過量(最高達(dá)3mol)的一種或另一種組分。
方法(Bα)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(III)的碳酰鹵反應(yīng)。
可用于本發(fā)明方法(Bα)的稀釋劑包括所有對(duì)酰基鹵呈惰性的溶劑。優(yōu)選可使用烴類,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘;以及鹵代烴,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯;以及酮,例如丙酮和甲基異丙基酮;以及醚,例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷;還有羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及強(qiáng)極性溶劑,例如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?;u的水解穩(wěn)定性允許,該反應(yīng)也可在水的存在下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(Bα)的反應(yīng)中合適的酸結(jié)合劑包括所有常規(guī)的酸受體??蓛?yōu)選使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺;以及堿土金屬氧化物,例如氧化鎂和氧化鈣;以及堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽,例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣;以及堿金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
本發(fā)明方法(Bα)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法通常在-20℃至+150℃之間、優(yōu)選在0℃至100℃之間的溫度下實(shí)施。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法(Bα)時(shí),式(I-a)的原料與式(III)的碳酰鹵通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂?。然而,也可使用較大程度過量(最高達(dá)5摩爾)的碳酰鹵。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(Bβ)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(IV)的羧酸酐反應(yīng)。
可用于本發(fā)明方法(Bβ)的稀釋劑優(yōu)選為那些當(dāng)使用?;u時(shí)同樣考慮優(yōu)選的稀釋劑。此外,也可使用過量的羧酸酐同時(shí)作為稀釋劑。
方法(Bβ)中任選加入的合適的酸結(jié)合劑優(yōu)選為那些當(dāng)使用?;u時(shí)同樣優(yōu)選合適的酸結(jié)合劑。
本發(fā)明的方法(Bβ)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法通常在-20℃至+150℃之間、優(yōu)選在0℃至100℃之間的溫度下實(shí)施。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法(Bβ)時(shí),式(I-a)的原料與式(IV)的羧酸酐通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂?。然而,也可使用較大程度過量(最高達(dá)5摩爾)的羧酸酐。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。
通常通過蒸餾或者通過用一種有機(jī)溶劑或用水洗滌除去稀釋劑和過量存在的羧酸酐以及產(chǎn)生的羧酸。
方法(C)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(V)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反應(yīng)。
本發(fā)明方法(C)中合適的酸結(jié)合劑包括所有常規(guī)的酸受體??蓛?yōu)選使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、Hünig堿和N,N-二甲基苯胺;以及堿土金屬氧化物,例如氧化鎂和氧化鈣;以及堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽,例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣;以及堿金屬氫氧化物,例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
可用于本發(fā)明方法(C)的稀釋劑包括所有對(duì)氯代甲酸酯和/或氯代甲酸硫酯呈惰性的溶劑。可優(yōu)選使用烴類,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氫化萘;以及鹵代烴,例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯;以及酮,例如丙酮和甲基異丙基酮;以及醚,例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷;還有羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及腈,例如乙腈;以及強(qiáng)極性溶劑,例如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法(D)時(shí),反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)溫度通常在-20℃至+100℃之間,優(yōu)選在0℃至50℃之間。
本發(fā)明的方法(C)通常在大氣壓下實(shí)施。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明的方法(C)時(shí),式(I-a)的原料與相應(yīng)的式(V)的氯代甲酸酯和/或氯代甲酸硫酯通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂?。然而,也可使用較大程度過量(最高達(dá)2摩爾)的一種或另一種組分。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。通常將沉淀出的鹽除去并將剩余的反應(yīng)混合物通過脫去稀釋劑而濃縮。
本發(fā)明的方法(D)的特征在于,在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(VI)的化合物反應(yīng)。
在制備方法(D)中,每摩爾的式(I-a)原料使用約1摩爾的式(VI)的氯代一硫代甲酸酯和/或氯代二硫代甲酸酯在0至120℃、優(yōu)選在20℃至60℃下反應(yīng)。
所任選加入的合適的稀釋劑包括所有惰性極性有機(jī)溶劑,例如醚、酰胺、砜、亞砜以及鹵代烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
如果在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑例如氫化鈉或叔丁醇鉀來制備式(I-a)的烯醇鹽,則可免除另外加入酸結(jié)合劑。
可用于方法(D)的堿為所有常規(guī)的質(zhì)子接受體。優(yōu)選可使用堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽或氮堿。作為實(shí)例可提及的有氫化鈉、甲醇鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙基胺、吡啶、喹啉、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行,但優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明的方法(E)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(VII)的磺酰氯反應(yīng)。
在制備方法(E)中,每摩爾的式(I-a)原料使用約1摩爾的式(VII)的磺酰氯在-20至150℃、優(yōu)選在0℃至70℃下反應(yīng)。
方法(E)優(yōu)選在稀釋劑的存在下實(shí)施。
合適的稀釋劑包括所有惰性極性有機(jī)溶劑,例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亞砜或鹵代烴例如二氯甲烷。
優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備式(I-a)的烯醇鹽,則可免除另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則合適的酸結(jié)合劑包括常規(guī)的有機(jī)堿或無機(jī)堿;可提及的實(shí)例為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行,但優(yōu)選在大氣壓進(jìn)行。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明的方法(F)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(VIII)的磷化合物反應(yīng)。
在制備方法(F)中,式(I-e)的化合物可通過每摩爾式(I-a)化合物使1至2摩爾、優(yōu)選1至1.3摩爾式(VIII)的磷化合物在-40至150℃之間、優(yōu)選在-10℃至110℃之間的溫度下反應(yīng)而得到。
方法(F)優(yōu)選在稀釋劑的存在下進(jìn)行。
合適的稀釋劑包括所有惰性極性有機(jī)溶劑,例如醚、羧酸酯、鹵代烴、酮、酰胺、腈、砜、亞砜等。
優(yōu)選使用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
任選加入的合適的酸結(jié)合劑包括常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿,例如氫氧化物、碳酸鹽或胺??闪信e的實(shí)例為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行,但優(yōu)選在大氣壓進(jìn)行。后處理依照有機(jī)化學(xué)中的常規(guī)方法進(jìn)行。終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶、色譜純化或部分蒸餾(partial distillation)——即真空下除去揮發(fā)性組分——進(jìn)行純化。
方法(G)的特征在于,任選在稀釋劑的存在下,使式(I-a)的化合物各自與式(IX)的金屬氫氧化物和/或金屬醇鹽或式(X)的胺反應(yīng)。
可用于本發(fā)明的方法(G)的稀釋劑優(yōu)選為醚,例如四氫呋喃、二噁烷或乙醚;或醇,例如甲醇、乙醇或異丙醇;以及水。本發(fā)明的方法(G)通常在大氣壓下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常在-20℃至100℃之間,優(yōu)選在0℃至50℃之間。
本發(fā)明的方法(H)的特征在于,使式(I-a)的化合物各自(Hα)與式(XI)的化合物反應(yīng),該反應(yīng)任選在稀釋劑的存在下且任選在催化劑的存在下進(jìn)行;或者(Hβ)與式(XIII)的化合物反應(yīng),該反應(yīng)任選在稀釋劑的存在下且任選在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行。
在制備方法(Hα)中,每摩爾式(I-a)的原料使約1摩爾的式(XI)的異氰酸酯在0至100℃、優(yōu)選在20至50℃下反應(yīng)。
方法(Hα)優(yōu)選在稀釋劑的存在下進(jìn)行。
合適的稀釋劑包括所有惰性有機(jī)溶劑,例如芳香烴、鹵代烴、醚、酰胺、腈、砜或亞砜。
可任選加入催化劑以促進(jìn)反應(yīng)??捎糜诋a(chǎn)生良好效果的催化劑包括有機(jī)錫化合物,例如二月桂酸二丁錫。
該反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。
在制備方法(Hβ)中,每摩爾式(I-a)的原料使約1摩爾的式(XII)的氨基甲酰氯在0至150℃、優(yōu)選在20至70℃下反應(yīng)。
任選加入的合適的稀釋劑包括所有惰性極性有機(jī)溶劑,例如醚、羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亞砜或鹵代烴。
優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備式(I-a)的烯醇鹽,則可免除另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑,則合適的酸結(jié)合劑包括常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿,例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
該反應(yīng)可在大氣壓或在升高的壓力下進(jìn)行,優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理依照常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明活性化合物/活性化合物結(jié)合物由于兼具良好的植物耐受性和對(duì)溫血?jiǎng)游镉欣亩拘砸约傲己玫沫h(huán)境相容性,適用于保護(hù)植物和植物器官、提高采收產(chǎn)率、改善采收物的質(zhì)量以及防治動(dòng)物有害物,特別是農(nóng)業(yè)、園藝、動(dòng)物飼養(yǎng)、森林、公園和休閑設(shè)施、貯存產(chǎn)品和材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、蠕蟲、線蟲和軟體動(dòng)物。其優(yōu)選用作作物保護(hù)組合物。它們對(duì)通常敏感和抗性物種以及全部或某些發(fā)育階段具有活性。上述害蟲包括 虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱屬(Damalinia spp.)、血虱屬(Haematopinus spp.)、毛虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、嚼虱屬(Trichodectes spp.)。
蛛形綱(Arachnida),例如,粗腳粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤癭螨(Aceria sheldoni)、刺皮癭螨屬(Aculops spp.)、針刺癭螨屬(Aculus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、銳緣蜱屬(Argasspp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始葉螨屬(Eotetranychus spp.)、梨上癭螨(Epitrimerus pyri)、真葉螨屬(Eutetranychus spp.)、癭螨屬(Eriophyes spp.)、半跗線螨屬(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨屬(Oligonychus spp.)、鈍緣蜱屬(Ornithodoros spp.)、全爪螨屬(Panonychus spp.)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)、癢螨屬(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、根螨屬(Rhizoglyphus spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、中東金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、葉螨屬(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
雙殼軟體動(dòng)物(Bivalva)綱,例如,飾貝屬(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣屬(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙麗金龜屬(Adoretus spp.)、楊樹螢葉甲(Agelasticaalni)、叩甲屬(Agriotes spp.)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallonsolstitialis)、家具竊蠹(Anobium punctatum)、星天牛屬(Anoplophora spp.)、花象屬(Anthonomus spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、阿鰓金龜屬(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹屬(Attagenus spp.)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、豆象屬(Bruchus spp.)、龜象屬(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonusmendicus、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、根頸象屬(Cosmopolitesspp.)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、象蟲屬(Curculio spp.)、楊干隱喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、葉甲屬(Diabrotica spp.)、食植瓢蟲屬(Epilachna spp.)、煙草鉆孔蟲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑異爪蔗金龜(Heteronychus arator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿葉象(Hyperapostica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齒爪鰓金龜(Lachnosternaconsanguinea)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象屬(Lixus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鰓角金龜(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛屬(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黃蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龜(Oryctes rhinoceros)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龜(Oxycetonia jucunda)、辣根猿葉蟲(Phaedoncochleariae)、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga spp.)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、象甲屬(Premnotrypes spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、暗色瓢蟲(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象屬(Sitophilus spp.)、尖隱喙象屬(Sphenophoruss pp.)、莖干象屬(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、擬谷盜屬(Tribolium spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、籽象屬(Tychius spp.)、脊虎天牛屬(Xylotrechus spp.)、距步甲屬(Zabrus spp.)。
彈尾目(Collembola),例如,武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,歐洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
雙翅目(Diptera),例如,伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)、地中海蠟實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、錐蠅屬(Cochliomyia spp.)、人皮蠅(Cordylobiaanthropophaga)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃蠅屬(Cuterebra spp.)、橄欖大實(shí)蠅(Dacus oleae)、人膚蠅(Dermatobia hominis)、果蠅屬(Drosophila spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、胃蠅屬(Gastrophilusspp.)、黑蠅屬(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、家蠅屬(Musca spp.)、綠蝽屬(Nezara spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、藜泉蠅(Pegomyia hyoscyami)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、虻屬(Tabanuss pp.)、Tannia spp.、歐洲大蚊(Tipula paludosa)。
腹足綱(Gastropoda),例如,Arion spp.、雙臍螺屬(Biomphalariaspp.)、小泡螺屬(Bulinus spp.)、野蛞蝓屬(Deroceras spp.)、土蝸屬(Galba spp.)、椎實(shí)螺屬(Lymnaea spp.)、釘螺屬(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺屬(Succinea spp.)。
蠕蟲綱(Helminths),例如,十二指腸鉤口線蟲(Ancylostomaduodenale)、斯里蘭卡鉤口線蟲(Ancylostoma ceylanicum)、巴西鉤口線蟲(Acylostoma braziliensis)、鉤口線蟲屬(Ancylostomaspp.)、似引蛔線蟲(Ascaris lubricoides)、蛔蟲屬(Ascaris spp.)、馬來布魯線蟲(Brugia malayi)、帝汶布魯線蟲(Brugia timori)、仰口線蟲屬(Bunostomum spp.)、夏柏特線蟲屬(Chabertia spp.)、枝睪吸蟲屬(Clonorchis spp.)、古柏線蟲屬(Cooperia spp.)、雙腔吸蟲屬(Dicrocoelium spp.)、絲狀網(wǎng)尾線蟲(Dictyocaulusfilaria)、闊節(jié)裂頭絳蟲(Diphyllobothrium latum)、麥地那龍線蟲(Dracunculus medinensis)、細(xì)粒棘球絳蟲(Echinococcusgranulosus)、多房棘球絳蟲(Echinococcus multilocularis)、蠕形住腸蟯蟲(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛線蟲屬(Haemonchuss pp.)、異刺線蟲屬(Heterakis spp.)、矮小嚙殼絳蟲(Hymenolepis nana)、豬圓線蟲屬(Hyostrongulus spp.)、羅阿羅阿線蟲(Loa Loa)、細(xì)頸線蟲屬(Nematodirus spp.)、結(jié)節(jié)線蟲屬(Oesophagostomum spp.)、后睪吸蟲屬(Opisthorchis spp.)、旋盤尾絲蟲(Onchocerca volvulus)、奧斯脫線蟲屬(Ostertagias pp.)、并殖吸蟲屬(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏類圓線蟲(Strongyloides fuelleborni)、糞類圓線蟲(Strongyloides stercoralis)、糞圓線蟲屬(Stronyloides spp.)、牛帶絳蟲(Taenia saginata)、豬帶絳蟲(Taenia solium)、旋毛形線蟲(Trichinella spiralis)、本地毛形線蟲(Trichinellanativa)、株布氏旋毛蟲(Trichinella britovi)、南方旋毛蟲(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圓線蟲屬(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形線蟲(Trichuristrichuria)、班氏吳策線蟲(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生動(dòng)物,例如艾美蟲(Eimeria)。
異翅目(Heteroptera),例如,南瓜緣蝽(Anasa tristis)、擬麗蝽屬(Antestiopsis spp.)、土長蝽屬(Blissus spp.)、俊盲蝽屬(Calocoris spp.)、Campylomma livida、異背長蝽屬(Caveleriusspp.)、臭蟲屬(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒緣蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏長棒網(wǎng)蝽(Diconocorishewetti)、棉紅蝽屬(Dysdercus spp.)、美洲蝽屬(Euschistus spp.)、扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horciasnobilellus、稻緣蝽屬(Leptocorisa spp.)、葉喙緣蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽屬(Lygus spp.)、蔗黑長蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、綠蝽屬、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽屬(Piezodorus spp.)、棉偽斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、紅獵蝽屬(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽屬(Scotinophora spp.)、梨冠網(wǎng)蝽(Stephanitis nashi)、Tibracaspp.、錐獵蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,無網(wǎng)長管蚜屬(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脈木虱屬(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱屬(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果葉蟬屬(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、腎圓盾蚧屬(Aonidiellaspp.)、蘇聯(lián)黃粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜屬(Aphis spp)、葡萄葉蟬(Arboridia apicalis)、小圓盾蚧屬(Aspidiella spp.)、圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄溝無網(wǎng)蚜(Aulacor thumsolani)、粉虱屬(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolus spp.、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、麗黃頭大葉蟬(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蟬科(Cercopidae)、蠟蚧屬(Ceroplastes spp.)、草莓釘蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黃雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶綠葉蟬(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圓盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米葉蟬(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、軟蚧屬(Coccus spp.)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧屬(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履綿蚧屬(Drosicha spp.)、西圓尾蚜屬(Dysaphis spp.)、灰粉蚧屬(Dysmicoccus spp.)、小綠葉蟬屬(Empoasca spp.)、綿蚜屬(Eriosoma spp.)、Erythroneuraspp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒葉蟬(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹綿蚧屬(Icerya spp.)、片角葉蟬屬(Idiocerus spp.)、扁喙葉蟬屬(Idioscopus spp.)、灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蠣盾蚧屬(Lepidosaphes spp.)、蘿卜蚜(Lipaphiserysimi)、長管蚜屬(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、黑緣平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜屬(Myzus spp.)、萵苣衲長管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、楊梅緣粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧屬(Parlatoria spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、玉米蠟蟬(Peregrinus maidis)、綿粉蚧屬(Phenacoccus spp.)、楊平翅綿蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜屬(Phylloxera spp.)、蘇鐵褐點(diǎn)并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀紋粉蚧屬(Planococcus spp.)、梨形原綿蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)、木虱屬(Psylla spp.)、金小蜂屬(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圓盾蚧屬(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧屬(Rastrococcusspp.)、縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧屬(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、蘇鐵刺圓盾蚧(Selenaspidus articulatus)、長唇基飛虱屬(Sogata spp.)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephalafestina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、廣胸沫蟬屬(Tomaspis spp.)、聲蚜屬(Toxoptera spp.)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、個(gè)木虱屬(Trioza spp.)、小葉蟬屬(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧屬(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松葉蜂屬(Diprion spp.)、實(shí)葉蜂屬(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)、胡蜂屬(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠婦(Armadillidium vulgare)、櫛水虱(Oniscus asellus)、球鼠婦(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera),例如,桑劍紋夜蛾(Acronicta major)、煩夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎屬(Agrotis spp.)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾屬(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、蘋果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟屬(Chilo spp.)、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金剛鉆(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬(Feltia spp.)、大蠟螟(Galleria mellonella)、棉鈴蟲屬(Helicoverpa spp.)、實(shí)夜蛾屬(Heliothis spp.)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、貪夜蛾屬(Laphygma spp.)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、綠果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根蟲(Loxagrotis albicosta)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛脛夜蛾(Mocis repanda)、粘蟲(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶屬(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜紋夜蛾屬(Prodenia spp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾屬(Tr ichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國蠊(Blattella germanica)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp.)、黑蝗屬(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
綜合目(Symphyla),例如,白松蟲(Scutigerella immaculata)。
纓翅目(Thysanoptera),例如,稻薊馬(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、網(wǎng)薊馬屬(Heliothrips spp.)、溫室條籬薊馬(Hercinothrips femoralis)、葡萄薊馬(Rhipiphorothripscruentatus)、硬薊馬屬(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamoni、薊馬屬(Thrips spp.)。
纓尾目(Thysanura),例如,衣魚(Lepisma saccharina)。
植物寄生線蟲包括,例如,滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)、傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus spp.)、起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)、球異皮線蟲屬(Globodera spp.)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、長針線蟲屬(Longidorus spp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.)、短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholussimilis)、毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、劍線蟲屬(Xiphinema spp.)。
如果合適,本發(fā)明的化合物/活性化合物結(jié)合物也可以一定濃度或施用率用作除草劑、安全劑、生長調(diào)節(jié)劑,或用作改善植物特性的藥劑,或用作殺微生物劑,例如殺真菌劑、抗霉劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑(包括抵抗無殼病毒的藥劑)或用作抵抗MLO(類支原體)和RLO(類立克次氏體)的藥劑。如果合適,它們也可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
所有的植物及植物部位均可依據(jù)本發(fā)明予以處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為所有的植物及植物種群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可為可通過常規(guī)植物育種和優(yōu)選法或通過生物技術(shù)和基因工程方法或通過上述方法的結(jié)合而獲得的植物,包括轉(zhuǎn)基因植物,還包括受植物種苗權(quán)(plantbreeders’right)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植物所有的地上及地下部位及器官,例如枝條、葉、花和根,可提及的實(shí)例為葉、針葉、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物以及無性與有性繁殖物,例如插枝、塊莖、根莖、分株和種子。
根據(jù)本發(fā)明的使用活性化合物/活性化合物結(jié)合物對(duì)植物和植物部位進(jìn)行的處理,通過常規(guī)處理方法直接或使其作用于它們所處環(huán)境、生境或儲(chǔ)存空間來進(jìn)行,所述常規(guī)處理方法例如浸液、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂抹、注射,并且,對(duì)于繁殖材料,尤其是種子,還可包衣一層或多層。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑,例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、水基和油基懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性顆粒劑、撒播用顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然材料、經(jīng)活性化合物浸漬的合成材料、肥料,以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知的方式制成,例如通過將活性化合物/活性化合物結(jié)合物與填充劑混合,即,與液體溶劑和/或固體載體混合,同時(shí)可任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
如果所用填充劑為水,還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烴和氯代脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或石蠟,如石油餾分、礦物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,例如二甲基亞砜;以及水。
適合的固體載體有 例如,銨鹽和粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土,以及粉碎的合成礦物如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的無機(jī)和有機(jī)粉的顆粒,以及有機(jī)物質(zhì)例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用粘合劑,例如羧甲基纖維素;以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;及天然磷脂,例如腦磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油和植物油。
可使用著色劑,例如無機(jī)顏料,如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán);以及有機(jī)染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料;以及微量營養(yǎng)物質(zhì),例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑中通常含有0.1至95重量%、優(yōu)選為0.5至90%的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可存在于其市售制劑中,也可存在于由所述制劑所制備的與其它活性化合物混合的使用形式中,所述其它活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全劑、肥料或化學(xué)信息物質(zhì)。
特別適合作為混合組分的化合物為例如以下化合物 殺真菌劑 聯(lián)苯酚(2-phenylphenol)、8-羥基喹啉(8-hydroxyquinolinesulphate)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉(aldimorph)、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、胺撲滅(andoprim)、敵菌靈(anilazine)、氧環(huán)唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、芐烯酸(benzamacril,benzamacril-isobutyl)、雙丙氨膦(bilanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸G(DaggerG)、咪菌威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、噠菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敵瘟磷(edifenphos)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、土菌靈(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、三乙膦酸鋁(fosetyl-Al)、三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、二甲呋酰胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、惡霜靈(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、雙八胍鹽(iminoctadinetris(albesilate))、iodocarb、種菌唑(ipconazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)、異菌脲(iprodione)、異丙菌胺(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxy1-M)、葉菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(lián)(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、BAS510(nicobifen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、惡咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鮮胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四環(huán)唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟唑菌(thifluzamide)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、葉銹特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、十三嗎啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素A(validamycinA)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺?;?氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙基甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸鈉,以及銅鹽及其制劑,例如波爾多液(Bordeaux mixture)、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxine-copper)。
殺細(xì)菌劑 溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑 1.1 氨基甲酸酯類, 例如,棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、涕砜滅威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate) 1.2 有機(jī)磷酸酯類, 例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏、甲基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、0-水楊酸異丙酯、惡唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基對(duì)硫磷(parathionmethyl)、對(duì)硫磷(parathion-ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、噠硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimphos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(tiazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蚜滅磷(vamidothion) 鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑 2.1 擬除蟲菊酯類, 例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、順式氯氰菊酯、順-式滅蟲菊(cis-resmethrin)、順式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1Risomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、滅殺菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟丙苯醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順-、反-)、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅蟲菊、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI8901、除蟲菊素(pyrethrin、pyrethrum)) DDT 2.2 噁二嗪類(oxadiazine), 例如,茚蟲威(indoxacarb) 2.3 縮氨基脲類, 例如氰氟蟲胺(metaflumizone、BAS 3201) 乙酰膽堿受體激動(dòng)劑/拮抗劑 3.1 氯煙堿基類(chloronicotinyls), 例如,啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam) 3.2 煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑 4.1 多殺霉素類(spinosyns), 例如,多殺菌素(spinosad) GABA門控氯離子通道拮抗劑 5.1 有機(jī)氯類, 例如,毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor) 5.2 fiprole類, 例如,acetoprole、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyripole、氟吡唑蟲(vaniliprole) 氯離子通道激活劑類 6.1 Mectin類, 例如,阿維菌素(avermectin)、?,斁?emamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、米爾倍霉素(milbemycin) 保幼激素模擬物類, 例如,苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene) 蛻皮激素激動(dòng)劑/干擾劑類(disruptor) 8.1 二?;骂?, 例如,環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide) 幾丁質(zhì)生物合成抑制劑 9.1 苯甲酰脲類, 例如,雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron) 9.2 噻嗪酮(buprofezin) 9.3 滅蠅胺(cyromazine) 氧化磷酸化抑制劑,ATP干擾劑類 10.1 丁醚脲(diafenthiuron) 10.2 有機(jī)錫類, 例如,三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin oxide) 通過打斷H-質(zhì)子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶聯(lián)劑(decoupler)類 11.1 吡咯類, 例如,蟲螨腈(chlorfenapyr) 11.2 二硝基酚類, 例如,樂殺螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、DNOC 電子轉(zhuǎn)移抑制劑類 12.1 位點(diǎn)-I(site-I)電子轉(zhuǎn)移抑制劑類, METI類, 例如,喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad),以及滅蟻腙(hydramethylnon) 三氯殺螨醇(dicofol) 12.2 位點(diǎn)-II電子轉(zhuǎn)移抑制劑類, 魚藤酮(rotenone) 12.3 位點(diǎn)-III電子轉(zhuǎn)移抑制劑類, 滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim) 昆蟲腸道膜微生物干擾劑類 蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株脂肪酸生物合成抑制劑類 14.1 季酮酸類, 例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen) 14.2 特特拉姆酸類(tetramic acid), 例如,螺蟲乙酯(spirotetramat) 甲酰胺類, 例如,氟啶蟲酰胺(flonicamid) 章魚胺能激動(dòng)劑類, 例如,雙甲脒(amitraz) 鎂刺激ATP酶抑制劑類, 炔螨特(propargite) 蘭諾定(ryanodin)受體效應(yīng)物 18.1 苯二甲酰胺類, 例如,氟蟲酰胺(flubendiamide) 18.2鄰氨基苯甲酰胺類,例如,DPX E2 Y45 沙蠶毒素類似物, 例如,殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium) 生物制劑類、激素類或信息素類 印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(Bacillusspec.)、白僵菌屬種(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhizium spec.)、擬青霉屬種(Paecilomyces spec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticillium spec.) 具有未知或不明確作用機(jī)理的活性化合物 21.1 熏蒸劑類, 例如,磷化鋁、溴甲烷(methyl bromide)、硫酰氟(sulfuryl fluoride) 21.2 拒食劑類, 例如,冰晶石(cryolite)、氟啶蟲酰胺、吡蚜酮(pymetrozine) 21.3 螨生長抑制劑類, 例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox) 21.4 amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨錳、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、flubenzimine、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、紅鈴蟲性誘劑(gossyplure)、伏蟲腙、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸鉀(potassium oleate)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triara thene)、增效炔醚(verbutin) 還可與其它已知的活性化合物例如除草劑、肥料、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑、化學(xué)信息物質(zhì)混合,也可與改善植物特性的試劑混合。
以市售制劑和由所述制劑制備的使用形式用作殺蟲劑時(shí),本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可以與增效劑混合的形式存在。增效劑為通過其加入可提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
以市售制劑和由所述制劑制備的使用形式用作殺蟲劑時(shí),本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可以與抑制劑混合的形式存在,所述抑制劑可在活性化合物施用于植物的環(huán)境、植物部位表面或植物組織后減少其降解。
由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在較寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.00000001至最高達(dá)95重量%、優(yōu)選0.00001至1重量%的活性化合物。
它們以適合于使用形式的常規(guī)方式施用。
如上所述,可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物和其部位。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,處理了野生植物種、或由常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物栽培種、以及所述品種和栽培種的部位。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,處理了由重組方法、如果合適還可與常規(guī)方法相結(jié)合而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物)及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。
特別優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理的植物為那些各自市售或使用的植物栽培種。植物栽培種的含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)育種獲得的具有新特性(trait)的植物。它們可以是栽培種、生物型(biotype)和基因型形式。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點(diǎn)和生長條件(土壤、氣候、營養(yǎng)植物生長期、營養(yǎng)),本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(“協(xié)同的”)效應(yīng)。由此可取得如下超過實(shí)際預(yù)期的效果,例如可降低可按照本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性、改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水中或土壤中含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或改善其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存性質(zhì)和/或其加工性能。
優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(通過重組方法獲得的)包括通過重組修飾方法接受遺傳物質(zhì)的所有植物,所述遺傳物質(zhì)將特別的、有利的、有用的特性賦予所述植物。所述特性的實(shí)例有改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水中或土壤中含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存性質(zhì)和/或其加工性能。需特別強(qiáng)調(diào)的所述特性的其它實(shí)例有改善植物對(duì)動(dòng)物和微生物有害物的抵抗力,例如對(duì)昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性。可提出的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物,例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品種、棉花、煙草、油菜和果實(shí)植物(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類果實(shí)和葡萄),特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。尤其強(qiáng)調(diào)的特性為通過在植物體內(nèi)形成毒素,特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如由基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry IA(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素,來提高植物對(duì)昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、線蟲、蛞蝓和腹足類動(dòng)物的抵抗力(以下簡稱為“Bt植物”)。特別強(qiáng)調(diào)的其它特性為通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力。尤其強(qiáng)調(diào)的其它特性為提高植物對(duì)某些除草活性化合物例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。賦予所需特性的基因也可各自在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合存在??商岢龅摹癇t植物”的實(shí)例為市售的商標(biāo)名稱為YIELD
(例如玉米、棉花、大豆)、
(例如玉米)、
(例如玉米)、
(棉花)、
(棉花)和
(馬鈴薯)的玉米栽培種、棉花栽培種、大豆栽培種和馬鈴薯栽培種。可提出的具有除草劑耐受性的植物的實(shí)例為市售的商標(biāo)名稱為
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、
(具有咪唑啉酮耐受性)和
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培種、棉花栽培種和大豆栽培種。還可提出的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)方式育種的除草劑耐受性植物)還包括名為
的市售品種(例如玉米)。當(dāng)然,以上敘述也適用于具有所述基因特性或仍待開發(fā)基因特性的植物栽培種,所述植物栽培種將在未來進(jìn)行開發(fā)和/或上市。
上述植物可特別有利地根據(jù)本發(fā)明用本發(fā)明的通式I化合物或活性化合物混合物進(jìn)行處理。上述活性化合物和混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的可為用本發(fā)明具體提出的化合物或混合物對(duì)植物進(jìn)行處理。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物不僅對(duì)植物有害物、衛(wèi)生有害物和貯存產(chǎn)品有害物具有活性,而且在獸藥領(lǐng)域?qū)?dòng)物寄生蟲(體外寄生蟲和體內(nèi)寄生蟲)例如硬蜱、軟蜱、馬癢螨、恙螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生蟲包括 虱目(Anoplurida),例如血虱屬、毛虱屬、虱屬、Phtirus spp.、管虱屬(Solenopotes spp.) 食毛目(Mallophagida)及鈍角亞目(suborder Amblycerina)和細(xì)角亞目(suborder Ischnocerina),例如毛羽虱屬(Trimenoponspp.)、禽虱屬(Menopon spp.)、巨羽虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬、貓羽虱屬(Felicolaspp.) 雙翅目及長角亞目(suborder Nematocerina)和短角亞目(suborder Brachycerina),例如伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、蚋屬(Simulium spp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomusspp.)、羅蛉屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotusspp.)、虻屬、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬(Braula spp.)、家蠅屬、齒股蠅屬(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬、黑角蠅屬(Haematobia spp.)、莫蠅屬(Morellia spp.)、廁蠅屬、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬(Gasterophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、羊虱蠅屬(Lipoptena spp.)和蜱蠅屬(Melophagus spp.) 蚤目(Siphonapterida),例如蚤屬(Pulex spp.)、櫛首蚤屬(Ctenocephalides spp.)、客蚤屬(Xenopsylla spp.)和角葉蚤屬 異翅目(Heteropterida),例如臭蟲屬、錐獵蝽屬、紅獵蝽屬和錐蝽屬(Panstrongylus spp.) 蜚蠊目(Blattarida),例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國蠊和夏柏拉蟑螂屬(Supella spp.) 蜱螨亞綱(Acar或Acarina)及后氣門目(Metastigmate)和中氣門目(Mesostigmata),例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬(Ornithodorusspp.)、殘喙蜱屬(Otobius spp.)、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨屬(Sternostoma spp.)和蜂螨屬(Varroa spp.) 軸螨目(Actinedida)(前氣門亞目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(無氣門亞目(Astigmata)),例如蜂盾螨屬(Acarapisspp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、瘡螨屬(Psorergates spp.)、蠕形螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophagus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Pterolichus spp.)、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬、耳螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptes spp.)、氣囊螨屬(Cytodites spp.)和雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
本發(fā)明的式(I)活性化合物/活性化合物結(jié)合物也適用于防治侵襲以下動(dòng)物的節(jié)肢動(dòng)物農(nóng)業(yè)家畜,例如黃牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、家雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂;其它家畜,例如狗、貓、籠鳥、觀賞魚;以及所謂的試驗(yàn)動(dòng)物,例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治所述節(jié)肢動(dòng)物,旨在減少死亡和產(chǎn)量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)降低的情況,從而可通過使用本發(fā)明的活性化合物使動(dòng)物飼養(yǎng)更經(jīng)濟(jì)、更簡便。
在獸醫(yī)領(lǐng)域和動(dòng)物飼養(yǎng)中,本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物通過以下形式以已知方式使用通過例如片劑、膠囊劑、飲劑、灌服藥、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法、栓劑的方式進(jìn)行腸內(nèi)給藥;通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入進(jìn)行腸胃外給藥;通過鼻部給藥;通過例如浸泡或沐浴、噴霧、潑澆和點(diǎn)滴、清洗、撒粉的形式,以及借助于包括活性化合物的模型制品例如項(xiàng)圈、耳標(biāo)、尾標(biāo)、肢體縛帶(limb band)、籠頭、標(biāo)識(shí)器等進(jìn)行皮膚給藥。
用于家畜、家禽、家養(yǎng)動(dòng)物等時(shí),式(I)的活性化合物可作為包括1至80重量%的活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、可流動(dòng)劑)直接使用或稀釋100至10000倍后使用,或可以化學(xué)藥浴劑(chemicalbath)形式使用。
此外,已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物/活性化合物結(jié)合物對(duì)毀壞工業(yè)材料的昆蟲具有強(qiáng)殺昆蟲作用。
以實(shí)例并且優(yōu)選而無任何限制性的方式可提出以下昆蟲 甲蟲,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具竊蠹、報(bào)死竊蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角細(xì)脈竊蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobium pertinex、松竊蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、櫟粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹種(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus)、槲長蠹(Bostrychus capucins)、褐異翅長蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘長蠹種(Sinoxylon spec.)、竹長蠹(Dinoderus minutus); 革翅目昆蟲(Dermapteran),例如大樹蜂(Sirex juvencus)、樅大樹蜂(Urocerus gigas)、泰加大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur; 白蟻,例如歐洲木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點(diǎn)異白蟻(Heterotermes indicola)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蟻(Reticulitermes santonensis)、南歐網(wǎng)紋白蟻(Reticulitermeslucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、內(nèi)華達(dá)古白蟻(Zootermopsis nevadensis)、家白蟻(Coptotermesformosanus); 蠹蟲(Bristletail),例如衣魚。
本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為非活體(non-living)材料,例如,優(yōu)選為合成材料、粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材和木材制品,以及涂料。
極特別優(yōu)選保護(hù)以防止昆蟲侵襲的材料為木材和木材制品。
可由本發(fā)明的組合物或含有所述組合物的混合物保護(hù)的木材及木材制品的含義應(yīng)理解為,例如 建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁組件、碼頭、木制交通工具、箱、貨板、集裝箱、電線桿、木制覆層(wood cladding)、木制門窗、膠合板、刨花板、細(xì)木工制品,或較常用于房屋建造或建筑木工的木材制品。
該活性化合物結(jié)合物可直接使用、以濃縮物或普通常規(guī)制劑的形式使用,所述常規(guī)制劑例如粉末劑、顆粒劑、溶液劑、懸浮劑、乳劑或膏劑。
所述制劑可以本身已知的方式制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合,如果需要還可與干燥劑及UV穩(wěn)定劑混合,并且如果需要也可與著色劑和顏料以及其它加工助劑混合。
用于保護(hù)木材及木材制品的殺蟲組合物或濃縮物含有濃度為0.0001至95重量%、特別是0.001至60重量%的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量取決于昆蟲的種類、出現(xiàn)率以及所處介質(zhì)。最佳施用率可分別通過一系列的試驗(yàn)而確定。但一般而言,以待保護(hù)的材料為基準(zhǔn),使用0.0001至20重量%,優(yōu)選0.001至10重量%的活性化合物就已足夠。
所用的溶劑和/或稀釋劑為有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物,和/或低揮發(fā)性的油性或油型有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物,和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物,和/或水,以及,如果合適還有乳化劑和/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑為蒸發(fā)值高于35、閃點(diǎn)高于30℃——優(yōu)選高于45℃——的油性或油型溶劑。用作該低揮發(fā)性且不溶于水的油性和油型溶劑的物質(zhì)為適宜的礦物油或其芳香餾分,或含礦物油的溶劑混合物,優(yōu)選石油溶劑、石油和/或烷基苯。
可有利地使用沸程170至220℃的礦物油、沸程170至220℃的石油溶劑、沸程250至350℃的錠子油、沸程160至280℃的石油或芳香化合物、松節(jié)油等。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使用沸程180至210℃的液態(tài)脂族烴,或沸程180至220℃的芳香烴與脂族烴的高沸點(diǎn)混合物,和/或錠子油,和/或一氯代萘,優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值高于35、閃點(diǎn)高于30℃——優(yōu)選高于45℃——的低揮發(fā)性有機(jī)油性或油型溶劑,可以部分地用高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑代替,只要溶劑混合物同樣也具有高于35的蒸發(fā)值和高于30℃——優(yōu)選高于45℃——的閃點(diǎn),并且所述殺蟲劑/殺菌劑的混合物在該溶劑混合物中可溶或可乳化。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物或者脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物被代替。優(yōu)選使用含羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑,例如乙二醇醚、酯等。
本發(fā)明范圍內(nèi)所使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑為合成樹脂,和/或可用水稀釋和/或可在所用有機(jī)化學(xué)溶劑中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil),特別是由以下物質(zhì)組成或包括以下物質(zhì)的粘合劑丙烯酸酯樹脂,乙烯基樹脂例如聚乙酸乙烯酯,聚酯樹脂,縮聚或加聚樹脂,聚氨酯樹脂,醇酸樹脂或改性醇酸樹脂,酚樹脂,烴類樹脂例如茚/苯并呋喃樹脂,硅氧烷樹脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳液、分散體或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青類物質(zhì)也可用作粘合劑,用量最高為10重量%。此外,還可使用本身均為已知的著色劑、顏料、防水劑、遮味劑以及抑制劑或防蝕劑等。
依據(jù)本發(fā)明,組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或一種干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。依據(jù)本發(fā)明而優(yōu)選使用油含量高于45重量%、優(yōu)選50至68重量%的醇酸樹脂。
上述粘合劑的全部或部分可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。所述添加劑旨在防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。所述添加劑優(yōu)選代替0.01至30%的粘合劑(以所用粘合劑為100%計(jì))。
所述增塑劑源于以下化學(xué)類別鄰苯二甲酸酯,例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸苯甲基丁基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯,例如油酸丁酯;丙三醇醚或相對(duì)高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚,例如聚乙烯基甲基醚;或基于酮,例如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。
特別合適的溶劑或稀釋劑也可為水,如果合適,還可與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑以及分散劑形成混合物。
特別有效的木材保護(hù)通過大規(guī)模的工業(yè)浸漬工藝而完成,例如真空、雙真空或加壓工藝。
如果合適,即用的組合物也可另外含其它的殺蟲劑,而且如果合適也可含一種或多種殺真菌劑。
可用于混合的適宜的其它組分優(yōu)選為WO 94/29268中提到的殺蟲劑和殺菌劑。該文獻(xiàn)中提到的化合物明確地作為本申請(qǐng)的一部分。
可用于混合的極特別優(yōu)選的組分為殺蟲劑,例如毒死蜱(chlorpyrifos)、辛硫磷、氟硅菊酯(silafluofin)、順式氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒(NI-25)、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟苯菊酯、噻蟲啉、甲氧蟲酰肼(methoxyphenoxid)、殺蟲隆、噻蟲胺、多殺菌素、七氟菊酯, 以及殺菌劑,例如氟環(huán)唑(epoxyconazole)、己唑醇、氧環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、苯氟磺胺(dichlorfluanid)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
同時(shí),本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)與咸水或微咸水接觸的物體,特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、系泊設(shè)備及信號(hào)系統(tǒng),以防產(chǎn)生污垢。
由固著性的寡毛綱(Oligochaeta)動(dòng)物例如龍介蟲科(Serpulidae),以及由貝殼(shell)及Ledamorpha種群(鵝茗荷(goose barnacles)),例如各種茗荷屬(Lepas)種及鎧茗荷屬(Scalpellum)種,或由藤壺(Balanomorpha)種群(藤壺(acornbarnacles)),例如藤壺屬(Balanus)種或龜足屬(Pollicipes)種引起的污垢,會(huì)增加船只的摩擦阻力,結(jié)果由于更高的能量消耗和在干船塢上額外的頻繁??繉?dǎo)致運(yùn)轉(zhuǎn)成本顯著增加。
除了藻類,例如水云屬(Ectocarpus sp.)和角藻屬(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由歸入總稱為蔓足綱(Cirripedia)(甲殼綱的蔓足亞綱動(dòng)物(cirriped crustaceans))的固著性Entomostraka群引起的污垢亦特別重要。
令人驚奇地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)單獨(dú)使用或與其它活性化合物組合使用時(shí),本發(fā)明的化合物具有顯著的防污作用。
單獨(dú)或與其它活性化合物組合使用本發(fā)明的化合物可避免使用重金屬,例如存在于以下化合物中的重金屬雙(三烷基錫)硫化物、三-正丁基月桂酸錫、三正丁基氯化錫、氧化亞銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基氧化錫、二硫化鉬、氧化銻、鈦酸丁酯聚合物、苯基(雙吡啶)氯化鉍、三正丁基氟化錫、亞乙基雙硫代氨基甲酸錳(manganese ethylenebisthiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、亞乙基二硫代氨基甲酸-雙二甲基二硫代氨基甲酰鋅(bisdimethyldithiocarbamoylzincethylenebisthiocarbamate)、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸亞銅(copper(I)ethylenebisdithiocarbamate)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和三丁錫鹵化物,或顯著降低上述化合物的濃度。
如果合適,即用的防污涂料可另外包括其它活性化合物,優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除草劑、殺軟體動(dòng)物劑或其它防污活性化合物。
適合與本發(fā)明的防污組合物結(jié)合的組分優(yōu)選為 殺藻劑,例如 2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草隆(diuron)、菌多酸(endothal)、三苯基乙酸錫(fentin acetate)、異丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、滅藻醌(quinoclamine)和特丁凈(terbutryn); 殺真菌劑,例如 苯并[b]噻吩羧酸環(huán)己基酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺、fluorfolpet、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、甲苯氟磺胺和吡咯類,例如 氧環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、氟環(huán)唑、己唑醇、葉菌唑、丙環(huán)唑和戊唑醇; 殺軟體動(dòng)物劑,例如 三苯基乙酸錫、四聚乙醛(metaldehyde)、甲硫威、殺螺胺(niclosamid)、硫雙威和混殺威;Fe螯合劑; 或常規(guī)防污活性化合物,例如 4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulfone、2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰基硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl),2-吡啶硫醇-1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽,吡啶三苯基甲硼烷,四丁基二錫環(huán)氧乙烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯間苯二腈,二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。
所用的防污組合物包含0.001至50重量%、特別是0.01至20重量%濃度的本發(fā)明混合物中的本發(fā)明活性化合物。
此外,本發(fā)明的防污組合物還包含例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Mari ne Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的常規(guī)組分。
除包括本發(fā)明的殺藻、殺真菌、殺軟體動(dòng)物活性化合物和殺蟲活性化合物之外,防污涂料還特別包含粘合劑。
公認(rèn)粘合劑的實(shí)例有溶劑體系中的聚氯乙烯,溶劑體系中的氯化橡膠,溶劑體系特別是水體系中的丙烯酸樹脂,水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物體系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠,干性油例如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或?yàn)r青、柏油和環(huán)氧化合物結(jié)合的改性硬樹脂,少量氯化橡膠、氯化聚丙烯及乙烯基樹脂。
如果合適,涂料還包含優(yōu)選不溶于咸水的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或著色劑。此外涂料可包含使活性化合物控釋的物質(zhì),例如松香。涂料還可包含增塑劑、影響流變學(xué)特性的改性劑和其它常規(guī)組分。本發(fā)明的化合物或上述混合物也可包含于自拋光防污體系中。
本發(fā)明的活性化合物亦適于防治封閉空間內(nèi)發(fā)現(xiàn)的動(dòng)物有害物,特別是昆蟲、蛛形綱動(dòng)物和螨蟲,所述封閉空間包括例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具室(vehicle cabin)等。它們可單獨(dú)或與其它活性化合物和助劑結(jié)合用于防治所述害蟲的家用殺蟲產(chǎn)品中。它們對(duì)敏感和抗性物種以及全部發(fā)育階段均具有活性。所述害蟲包括 蝎目(Scorpionidea),例如地中海黃蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯銳緣蜱(Argas persicus)、鴿銳緣蜱(Argas reflexus)、苔螨亞種(Bryobia ssp.)、雞皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorusmoubat)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鳥蛛(Aviculariidae)、圓蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、長踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如櫛水虱、球鼠婦。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩蟲(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣。
衣魚目(Zygentoma),例如櫛衣魚屬(Ctenolepisma spp.)、衣魚、盜火蟲(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國蠊、亞洲蠊(Blattella asahinai)、馬德拉蜚蠊、角腹蠊屬(Panchlora spp.)、木蠊屬(Parcob latta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、煙色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕帶蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳躍亞目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如歐洲球螋。
等翅目,例如木白蟻屬(Kalotermes spp.)、散白蟻屬。
嚙蟲目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉嚙蟲屬(Liposcelis spp.)。
鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜(Latheticusoryzae)、隱跗郭公蟲屬(Necrobia spp.)、蛛甲屬、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、藥材甲(Stegobium paniceum)。
雙翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、帶喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻(Chrysozona pluvialis)、五帶淡色庫蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音庫蚊(Culex pipiens)、環(huán)喙庫蚊(Culextarsalis)、果蠅屬、夏廁蠅(Fannia canicularis)、家蠅(Muscadomestica)、白蛉屬、肉蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅(Stomoxys calcitrans)、歐洲大蚊。
鱗翅目,例如小蠟螟(Achroia grisella)、大蠟螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬櫛首蚤(Ctenocephalides canis)、貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如廣布弓背蟻(Camponotus herculeanus)、黑臭蟻(Lasius fuliginosus)、黑蟻(Lasius niger)、Lasi usumbratus、小家蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如頭虱(Pediculus humanus capitis)、體虱(Pediculus humanus corporis)、陰虱(Phthirus pubis)。
異翅目,例如熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodinus prolixus)、侵?jǐn)_錐獵蝽(Triatomainfestans)。
它們可單獨(dú)或與其它合適的活性化合物結(jié)合用于家用殺蟲劑領(lǐng)域,上述合適的活性化合物例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、生長調(diào)節(jié)劑或來自其它已知?dú)⑾x劑種類的活性化合物。
它們用于氣霧劑、無壓噴霧(pressure-free spray)產(chǎn)品例如泵噴霧及霧化器(atomizer)噴霧、自動(dòng)彌霧系統(tǒng)、煙霧劑、泡沫劑、凝膠劑、具有由纖維素或聚合物制得的蒸發(fā)片(evaporator teblet)、液體蒸發(fā)劑、凝膠的蒸發(fā)產(chǎn)品和薄膜蒸發(fā)器、推進(jìn)劑驅(qū)動(dòng)的蒸發(fā)器、無動(dòng)力(energy-free)或無源(passive)蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠,以及作為顆粒劑或粉末劑用于拋撒的餌料中或毒餌站(bait station)中。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可用作脫葉劑、干燥劑、除莖葉劑(haulm killer),特別是用作除雜草劑。最廣義的雜草的含義應(yīng)理解為在不需要其的地方生長的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)用作非選擇性還是選擇性除草劑,主要取決于施用率。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可用于例如以下植物 以下屬的雙子葉雜草白麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬(Ambrosia)、Anoda、春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬(Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、拉拉藤屬(Galium)、芙蓉屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨(dú)行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、蘿卜屬(Raphanus)、蔊菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千里光屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花稔屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥蓂屬(Thlaspi)、車軸草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、堇菜屬(Viola)、蒼耳屬(Xanthium)。
以下屬的雙子葉作物花生屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、蕓苔屬(Brassica)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿卜屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、番茄屬(Lycopersicon)、煙草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、蠶豆屬(Vicia)。
以下屬的單子葉雜草山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、Apera、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、蟋蟀草屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、虉草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、莞草屬(Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)、高粱屬(Sorghum)。
以下屬的單子葉作物蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、稻屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?Zea)。
然而,本發(fā)明活性化合物/活性化合物結(jié)合物的使用決不僅限于這些屬,而是以相同的方式推廣至其它植物。
依據(jù)濃度,本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物適于在例如工業(yè)地帶和鐵道以及有樹和無樹的道路和場所中用于非選擇性雜草防治。同樣,本發(fā)明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的雜草,以及選擇性防治一年生作物中的雜草;所述多年生作物包括例如森林、觀賞樹木栽植、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果林、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、無核小水果(soft fruit)種植園和蛇麻草田(hop field)、草地、草坪和草場。
本發(fā)明的式(I)化合物/活性化合物結(jié)合物在用于土壤和地上植物部位時(shí),具有很強(qiáng)的除草活性和很寬的活性譜。某種程度上,它們還適于選擇性防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草,出苗前和出苗后均可。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可以一定濃度或施用率用于防治動(dòng)物有害物以及真菌或細(xì)菌植物病害。如果合適,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑,例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒、懸乳濃縮劑、用活性化合物浸漬過的天然和合成材料以及聚合物中的微膠囊。
這些制劑以已知方式制備,例如通過將活性化合物與填充劑混合,即與液體溶劑和/或固體載體混合,同時(shí)可任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
若使用的填充劑為水,還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烴和氯化脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或石蠟,如石油餾分;礦物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜;以及水。
適合的固體載體為例如銨鹽和粉碎的天然礦物例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土,以及粉碎的合成礦物,例如高分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;適用于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級(jí)的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,合成的無機(jī)和有機(jī)粉顆粒,以及有機(jī)物例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑包括例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用粘合劑,例如,羧甲基纖維素以及粉末、顆粒或膠乳狀的天然和合成聚合物,例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂;和合成磷脂。其它可用添加劑是礦物油和植物油。
可使用著色劑,例如無機(jī)顏料,如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán);以及有機(jī)染料,例如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料;以及微量營養(yǎng)素,例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑一般包括0.1至95重量%、優(yōu)選0.5至90重量%的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物本身或其制劑也可與已知的除草劑和/或改善作物植物耐受性的物質(zhì)(“安全劑”)混合用于雜草防治目的,可事先混合或桶內(nèi)混合(tank mix)。從而也可與含有一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑產(chǎn)品混合。
適于混合的除草劑為已知除草劑,例如 乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅凈(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨草啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron), 氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、滅草松(bentazone)、bencarbazone、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕靈(benzoylprop(-ethyl))、雙丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate), 唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、雙酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、異惡草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、芐草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、環(huán)草敵(cycloate)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl)), 2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麥敵(diallate)、麥草畏、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草靈(diclofop(-methyl))、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟靈(dinitramine)、雙苯酰草胺(diphenamid)、敵草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆、殺草隆, epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid), 精惡唑禾草靈(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麥草氟(異丙酯、異丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草靈(fluazifop(-P-butyl))、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草銨膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦異丙胺鹽(glyphosate(-isopropylammonium), 氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾靈(吡氟氯禾靈、精吡氟氯禾靈)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、環(huán)嗪酮(hexazinone)、HOK-201, 咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、氧咪草煙(imazamox)、imazapic、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆、異惡隆(isouron)、異惡酰草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、異惡草醚(isoxapyrifop), KIH 485, 乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron), MCPA、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、惡唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-異丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敵(molinate)、綠谷隆(monolinuron), 萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon), 坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、惡草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚, 百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、甜菜寧(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、撲草凈(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、惡草酸(propaquizafop)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole、雙唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、噠草特(pyridate)、pyridatol、環(huán)酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium)), 二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌、喹禾靈(精喹禾靈、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl,-P-tefuryl)), 砜嘧磺隆(rimsulfuron), 烯禾啶(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草甘膦(sulfosate)、磺?;锹?sulfosulfuron), 牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁凈、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、氟樂靈(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
也可與其它已知活性化合物混合,例如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨蟲劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)素和土壤結(jié)構(gòu)改良劑。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由其通過進(jìn)一步稀釋制備的使用形式——例如即用的溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、膏劑和顆?!褂?。它們以常規(guī)方式施用,例如通過潑澆、噴霧、霧化(atomizing)、拋撒(spreading)。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。還可在播種前將其混入土壤中。
本發(fā)明活性化合物的施用率可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這主要取決于所需藥效的性質(zhì)。一般而言,施用率為每公頃土地面積1g至10kg活性化合物,優(yōu)選每公頃5g至5kg。
本發(fā)明的物質(zhì)/活性化合物結(jié)合物具有較強(qiáng)的殺微生物活性并可用于作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不想要的微生物,例如真菌和細(xì)菌。
殺真菌劑可用于作物保護(hù)中防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔(dān)子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。
殺細(xì)菌劑可用于作物保護(hù)中防治假單胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌(Corynebacteriaceae)以及鏈霉菌(Streptomycetaceae)。
作為實(shí)例但以非限制性的方式可提出以下歸入上述屬名的一些導(dǎo)致真菌和細(xì)菌病害的病原體 黃單胞菌屬(Xanthomonas)菌種,例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae); 假單胞菌(Pseudomonas)菌種,例如丁香假單胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans); 歐文氏菌屬(Erwinia)菌種,例如梨火疫菌(Erwinia amylovora); 腐霉(Pythium)菌種,例如終極腐霉(Pythi umultimum); 疫霉(Phytophthora)菌種,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans); 假霜霉(Pseudoperonospora)菌種,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis); 軸霜霉(Plasmopara)菌種,例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola); 盤霜霉(Bremia)菌種,例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae); 霜霉(Peronospora)菌種,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae); 白粉菌(Erysiphe)菌種,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis); 單囊殼屬(Sphaerotheca)菌種,例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea); 叉絲單囊殼屬(Podosphaera)菌種,例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha); 黑星菌屬(Venturia)菌種,例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis); 核腔菌屬(Pyrenophora)菌種,例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式德氏霉菌(Drechslera),Syn長蠕孢菌(Helminthosporium)); 旋孢腔菌屬(Cochliobolus)菌種,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式德氏霉菌,Syn長蠕孢菌); 單胞銹菌屬(Uromyces)菌種,例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus); 柄銹菌(Puccinia)菌種,例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita); 核盤菌屬(Sclerotinia)菌種,例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum); 腥黑粉菌屬(Tilletia)菌種,例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries); 黑粉菌(Ustilago)菌種,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae); 薄膜革菌屬(Pellicularia)菌種,例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii); 梨孢(Pyricularia)菌種,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae); 鐮孢屬(Fusarium)菌種,例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum); 葡萄孢屬(Botrytis)菌種,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea); 殼針孢屬(Septoria)菌種,例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum); 小球腔菌屬(Leptosphaeria)菌種,例如Leptosphaeria nodorum; 尾孢屬(Cercospora)菌種,例如變灰尾孢(Cercosporacanescens); 鏈格孢屬(Alternaria)菌種,例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae);及 假小尾孢屬(Pseudocercosporella)菌種,例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物在植物體內(nèi)還具有極好的強(qiáng)化作用。因此,它們可用于調(diào)動(dòng)植物的防御系統(tǒng)抵抗有害微生物的侵襲。
在本發(fā)明中,植物增強(qiáng)(抗性誘導(dǎo))物質(zhì)的含義應(yīng)理解為這樣的物質(zhì),它們能夠刺激植物的防御系統(tǒng),從而,當(dāng)經(jīng)處理的植物之后用不想要的微生物接種時(shí),所述植物表現(xiàn)出對(duì)上述微生物顯著的抗性。
在本發(fā)明中,不想要的微生物的含義應(yīng)理解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此,本發(fā)明的物質(zhì)可用于在處理后的某段時(shí)間內(nèi)保護(hù)植物抵抗所述病原體的侵襲。在用活性化合物處理植物后,所獲得的保護(hù)作用的時(shí)間通常延續(xù)1至10天,優(yōu)選1至7天。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物在防治植物病害所需濃度下具有的良好的植物耐受性,這就使得可對(duì)植物的地上部位、離體繁殖株(propagation stock)、種子以及土壤進(jìn)行處理。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物還適于提高作物產(chǎn)率。此外,它們還表現(xiàn)出低毒性以及良好的植物耐受性。
如果合適,本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物還可以在某些濃度和施用率下用作除草劑,用于調(diào)節(jié)植物生長,以及用于防治動(dòng)物有害物。如果合適,它們還可用作合成其它活性化合物的中間體和前體。
在材料的保護(hù)中,本發(fā)明的物質(zhì)可用于保護(hù)工業(yè)材料免受不想要的微生物的侵染及破壞。
本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為已制成的備用于工業(yè)中的非活體材料。例如,擬由本發(fā)明的活性化合物保護(hù)以免受微生物改變或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙張及板材、織物、皮革、木材、涂料及塑料制品、冷卻潤滑劑(cooling lubricant)及其它可受微生物侵染或破壞的材料??杀晃⑸锓敝硴p害的生產(chǎn)設(shè)備部件,例如冷卻水回路,亦可在待保護(hù)材料的范圍內(nèi)。在本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、膠料、紙張及板材、皮革、木材、待、冷卻潤滑劑及傳熱液體,特別優(yōu)選木材。
可提及的可使工業(yè)材料發(fā)生降解或改變的微生物為,例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物(slime organism)。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選作用于真菌,特別是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(擔(dān)子菌),以及粘液生物及藻類。
可列舉以下各屬的微生物作為實(shí)例 鏈格孢屬(Alternaria),例如鏈格孢(Alternaria tenuis), 曲霉屬(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger), 毛殼菌(Chaetomium),例如球毛殼菌(Chaetomium globosum), 粉革菌屬(Coniophora),例如粉飽革菌(Coniophora puetana), 香菇屬(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus), 青霉屬(Penicillium),例如灰綠青霉(Penicillium glaucum), 多孔菌(Polyporus),例如雜色多孔菌(Polyporus versicolor), 短梗霉屬(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans), 核莖點(diǎn)屬(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila, 木霉屬(Trichoderma),例如綠色木霉(Trichoderma viride), 埃希氏菌屬(Escherichia),例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli), 假單胞菌屬,例如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa),以及 葡萄球菌屬(Staphylococcus),例如金黃色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus)。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物,依據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì),可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑,例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物及種子包衣(coating)組合物中的微膠囊劑以及ULV冷與熱霧制劑。
所述制劑以已知方式制備,例如通過將活性化合物/活性化合物結(jié)合物與填充劑混合,即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合,同時(shí)可任選使用表面活性劑,即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用的填充劑為水,還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烴或氯化脂族烴,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烴,例如環(huán)己烷或石蠟,如石油餾分;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜;以及水。液化氣態(tài)填充劑或載體的含義應(yīng)理解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度及大氣壓下為氣態(tài)的液體,例如氣溶膠噴霧劑,如鹵代烴,或丁烷、丙烷、氮?dú)饧岸趸?。適合的固體載體為例如粉碎的天然礦物,例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土;以及粉碎的合成礦物,例如細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;或合成的無機(jī)及有機(jī)粉顆粒,以及有機(jī)物如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚——例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽,或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。
制劑中可使用粘合劑,例如羧甲基纖維素;以及粉末、顆粒或膠乳形式的天然及合成聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;或天然磷脂,如腦磷脂及卵磷脂;以及合成磷脂。其它可用的添加劑為礦物油及植物油。
可使用著色劑,例如無機(jī)顏料,例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán);及有機(jī)染料,例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料;以及微量營養(yǎng)素,例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
制劑一般包括0.1至95重量%、優(yōu)選0.5至90重量%的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可以其本身或其制劑的形式使用,還可以與已知的殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用,以拓寬例如活性譜或防止抗性的產(chǎn)生。在很多情況下,獲得了協(xié)同效應(yīng),即混合物的活性大于各單獨(dú)組分的活性。
適合的混合組分的實(shí)例為下述化合物 殺真菌劑 聯(lián)苯酚、8-羥基喹啉、苯并噻二唑、4-十二烷基-2,6-二甲基嗎啉、amidoflumet、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、胺撲滅、敵菌靈、氧環(huán)唑、腈嘧菌酯、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、苯噻菌胺、芐烯酸、雙丙氨膦、樂殺螨、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶、丁胺、多硫化鈣、卡巴西霉素、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、香芹酮、滅螨猛、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、百菌清、乙菌利、clozylacon、氰霜唑、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、酯菌胺、咪草酸G、咪菌威、苯氟磺胺、二氯萘醌、雙氯酚、雙氯氰菌胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、氟嘧菌胺、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、R-烯唑醇、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、多果定、肼菌酮、敵瘟磷、氟環(huán)唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺、種衣酯、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、福美鐵、氟啶胺、氟苯亞胺噻唑、咯菌腈、氟酰菌胺、氟嗎啉、氟氯菌核利、氟嘧菌酯、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、三乙膦酸鈉、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、二甲呋酰胺、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、惡霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺乙酸鹽、雙八胍鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺、人間霉素、稻瘟靈、氯苯咪菌酮、春雷霉素、醚菌酯、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、精甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯(lián)、苯氧菌胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、多馬霉素、BAS510、酞菌酯、多氟脲、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜靈、喹菌酮、惡咪唑、氧化萎銹靈、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、四氯苯酞、啶氧菌酯、病花靈、多抗霉素、多氧霉素、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、唑喹菌酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅氟唑、螺環(huán)菌胺、硫磺、戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環(huán)唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、噻氟菌胺、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、葉銹特、咪唑嗪、tricyclamide、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑、烯效唑、有效霉素A、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅、苯酰菌胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺?;?氨基]-丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲磺?;?-吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇、1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán)丙基甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸鈉; 以及銅鹽及銅制劑,例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、硫雜靈、一氧化銅、代森錳銅、喹啉銅。
殺細(xì)菌劑 溴硝醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、羧酸呋喃、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷、滅螨醌、啶蟲脒、acetoprole、氟酯菊酯、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)?、涕滅威、涕砜滅威、烯丙菊酯、烯丙菊?R異構(gòu)體、α-氯氰菊酯(順式氯氰菊酯)、amidoflumet、滅害威、雙甲脒、阿維菌素、AZ-60541、印楝素、甲基吡惡磷、保棉磷、益棉磷、三唑錫、 波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella)、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、氟氯菊酯、樂殺螨、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯、右旋反滅蟲菊酯、雙三氟蟲脲、BPMC、brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴苯烯磷、BTG-504、BTG-505、合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁酮砜威、丁基噠螨靈(butylpyridaben)、 硫線磷、毒殺芬、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、CGA-50439、滅螨猛、氯丹、殺蟲脒、chloethocarb、氯氧磷、蟲螨腈、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、乙酯殺螨醇、氯化苦、chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死蜱、二氯炔戊菊酯、環(huán)蟲酰肼、順式氯氰菊酯、順式滅蟲菊、順式氯菊酯、功夫菊酯、除線威、四螨嗪、噻蟲胺、clothiazoben、十二碳二烯醇、蠅毒磷、苯腈磷、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、滅蠅胺、 DDT、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、砜吸磷、丁醚脲、氯亞胺硫磷、二嗪磷、除線磷、敵敵畏、三氯殺螨醇、百治磷、環(huán)蟲腈、氟脲殺、樂果、甲基毒蟲畏、消螨通、敵螨普、呋蟲胺、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、 eflusilanate、埃瑪菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)、硫丹、蟲霉屬種(Entomopthora spp.)、EPN、高氰戊菊酯、乙硫苯威、乙蟲腈、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、乙螨唑、乙嘧硫磷、 伐滅磷、苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、五氟苯菊酯、殺螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、吡螨胺(fenpyrad)、吡氯氰菊酯、唑螨酯、豐索磷、倍硫磷、氟硝二苯胺、滅殺菊酯、氟蟲腈、氟啶蟲酰胺、嘧螨酯、氟啶蜱脲、噻唑螨、溴氟菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、flufenerim、氟蟲脲、氟丙芐醚、氟氯苯菊酯、吡氟硫磷、氟螨嗪(flufenzine)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、伐蟲脒、安硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、氟丙苯醚(fluproxyfen)、呋線威、 林丹、紅鈴蟲性誘劑、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granulosis virus)、 芐螨醚(halfenprox)、氯蟲酰肼、HCH、HCN-801、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、滅蟻腙、烯蟲乙酯、 IKA-2002、吡蟲啉、炔咪菊酯、茚蟲威、碘硫磷、異稻瘟凈、氯唑磷、異柳磷、異丙威、惡唑磷、齊墩螨素、 japonilure、 噻嗯菊酯、核多角體病毒(nuclear polyhedrosis virus)、烯蟲炔酯、 λ-氯氟氰菊酯、林丹、氟丙氧脲、 馬拉硫磷、滅蚜磷、甲亞砜磷(mesulfenfos)、四聚乙醛、威百畝、蟲螨畏、甲胺磷、綠僵菌(Metharhizium anisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhizium flavoviride)、殺撲磷、甲硫威、滅多威、烯蟲酯、甲氧滴滴涕、甲氧蟲酰肼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾螨素(milbemectin)、米爾倍霉素、MKI-245、MON-45700、久效磷、莫昔克丁(moxidectin)、MTI-800、 二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、殺螺胺、煙堿、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲、多氟脲、 OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧樂果、殺線威、亞砜磷、 玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、氯菊酯(順-、反-)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、辛硫磷、增效醚、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、炔酮菊酯、丙溴磷、猛殺威、丙蟲磷、炔螨特、胺丙畏、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨靈、啶蟲丙醚、噠嗪硫磷、噠硫磷、嘧螨醚、吡丙醚(pyriproxyfen)、喹硫磷、 滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、 S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫線磷、SI-0009、氟硅菊酯、多殺菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、氟蟲胺、治螟磷、硫丙磷、SZI-121、 氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏蟲磷、七氟菊酯、雙硫磷、temivinphos、叔丁威、特丁硫磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨硫醚、θ-氯氰菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、殺蟲環(huán)草酸鹽、硫雙威、久效威、甲基乙拌磷、殺蟲雙、敵貝特、唑蟲酰胺、氟溴氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲(trichlorfon)、殺蟲隆、混殺威、 蚜滅磷、氟吡唑蟲、增效炔醚、蠟蚧輪枝菌(Verticilliumlecanii)、 WL-108477、WL-40027、 YI-5201、YI-5301、YI-5302、 滅除威、滅殺威、 ZA-3274、ζ-氯氰菊酯、zolaprofos、ZXI-8901、 化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速滅威Z(tsumacideZ))、 化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3.2.1]辛-3-腈(CAS注冊(cè)號(hào)185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊(cè)號(hào)185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923)、 以及包括有殺蟲效果的植物提取物、線蟲、真菌或病毒的產(chǎn)品。
還可與其它已知的活性化合物例如除草劑混合,或者與肥料和生長調(diào)節(jié)劑混合。
此外,本發(fā)明的式(I)化合物/活性化合物結(jié)合物還具有非常好的抗霉菌活性。它們具有非常寬的抗霉菌活性譜,特別是針對(duì)皮膚癬菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如針對(duì)念珠菌屬(Candida)菌種,例如白念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮狀表面癬菌(Epidermophyt onfloccosum),曲霉菌種,例如黑曲霉和煙曲霉(Aspergillus fumigatus),毛癬菌屬(Trichophyton)菌種,例如須癬毛癬菌(Trichophyton mentagrophytes), 小孢霉屬(Microsporon)菌種例如犬小孢霉(Microsporon canis)和奧杜盎小孢子菌(Microsporon audouinii)。所列真菌僅為解釋說明目的,而決非對(duì)所涵蓋的霉菌譜的限制。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用,例如即用的溶液劑、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以常規(guī)方式進(jìn)行,例如通過澆灌、噴霧、霧化、撒播、噴粉、發(fā)泡、拋撒等。還可通過超低容量法(ultra-low volume method)施用所述活性化合物,或者將所述活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤內(nèi)。還可處理植物種子。
當(dāng)使用本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物作殺菌劑時(shí),施用率可依據(jù)施用類型在較寬的范圍內(nèi)變化。對(duì)于植物部位的處理,活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha(公頃),優(yōu)選10至1000g/ha。對(duì)于拌種,活性化合物施用率一般為0.001至50g/千克種子,優(yōu)選0.01至10g/千克種子。對(duì)于土壤處理,活性化合物施用率一般為0.1至10000g/ha,優(yōu)選1至5000g/ha。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物的制備和用途通過以下實(shí)施例進(jìn)行說明。
實(shí)施例 實(shí)施例I-a-1
在氬氣氣氛下將5.8g的95%組成(49.2mmol)的叔丁醇鉀引入15ml的二甲基乙酰胺中。在40-50℃下,通過滴加10ml二甲基乙酰胺中的7.6g(19.675mmol)實(shí)例II-1化合物使其與該起始進(jìn)料逐滴混合。將該混合物于50℃下攪拌1小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后(薄層色譜監(jiān)控),將反應(yīng)混合物攪拌到100ml冰水中并用濃HCl調(diào)至pH為2,并抽濾出沉淀。
使用柱色譜(硅膠,5:3二氯甲烷∶乙酸乙酯)進(jìn)行純化。
產(chǎn)量4.4g(理論值的61%),熔點(diǎn)59℃。
以下式(I-a)化合物根據(jù)對(duì)制備過程的總的描述與實(shí)施例(I-a-1)類似地制得
*1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)位移δ以ppm計(jì) 實(shí)施例I-b-1
將0.177g實(shí)施例I-a-1的化合物和0.056g的三乙胺引入10ml乙酸乙酯中并將該起始進(jìn)料攪拌15分鐘。加入0.05ml甲氧基乙酰氯后接著將該批料在40℃下加熱6h,然后在室溫下攪拌過夜。加入5ml飽和氯化鈉溶液,分離出有機(jī)相并濃縮。用硅膠柱色譜以1:1的乙酸乙酯正庚烷進(jìn)行純化。
產(chǎn)量0.15g(理論值的70%),油狀物 1H-NMR,300MHz,CDCl3 δ=1.45(d,3H,CH3) 2.21(s,3H,Ar-CH3) 3.27(d,3H,
以下式(I-b)化合物根據(jù)對(duì)制備過程的總的描述與實(shí)施例(I-b-1)類似地制得
*1H-NMR(300MHz,CDCl3)位移δ以ppm計(jì) 實(shí)施例I-c-1
將0.177g實(shí)施例I-a-1的化合物和0.08ml三乙胺引入至8ml二氯甲烷中,并將該起始進(jìn)料在室溫下攪拌15分鐘。加入0.06ml氯甲酸酯并將該混合物在室溫下攪拌過夜。將其與5ml%濃度的碳酸鈉溶液混合然后分離出有機(jī)相。濃縮該有機(jī)相并通過1:1乙酸乙酯/正庚烷為洗脫劑的硅膠柱色譜進(jìn)行純化。
產(chǎn)量141mg(理論值的66%) 1H-NMR,300MHz,CDCl3 δ=2.23(d,3H,Ar-CH3) 3.4(s,3H,O-CH3) 4.05(d,2H,O-CH2)ppm。
以下式(I-c)化合物根據(jù)對(duì)制備過程的總的描述與實(shí)施例(I-c-1)類似地制得
*1H-NMR(400MHz,CDCl3)位移δ以ppm計(jì) **1H-NMR(300MHz,CDCl3)位移δ以ppm計(jì) 實(shí)施例II-1
在氬氣氣氛下,引入20.1g(0.212mol)濃硫酸,并在30至40℃的內(nèi)部溫度下,逐滴加入于70ml二氯甲烷中的15g實(shí)施例VIII-1的化合物中。將該混合物于30至40℃下攪拌2小時(shí)。逐滴加入29.8ml無水甲醇(強(qiáng)放熱),并由此達(dá)到40℃的內(nèi)部溫度。在薄層色譜調(diào)控下于40-70℃下繼續(xù)攪拌6小時(shí)。
將反應(yīng)混合物攪拌到200ml的冰水中并用二氯甲烷萃取,干燥萃取物并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。用硅膠柱色譜(1:1的己烷:乙酸乙酯)進(jìn)行純化。
產(chǎn)量7.65g(理論值的38%),熔點(diǎn)120℃ 實(shí)施例II-2
將200mmol的2-乙基-4,6-二甲基苯乙酸和80ml亞硫酰氯混合并在80℃下攪拌直至氣體停止逸出,此時(shí)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在50℃下將過量的亞硫酰氯除去,加入100ml無水甲苯,再次用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行處理,并將殘留物溶解于50ml無水THF中(溶液1)。引入于950ml無水THF中的0.2mol 3-甲氧基-2-氨基-2-甲基丙酸甲酯×HCl并加入62mol三乙胺。在0℃至10℃下逐滴加入溶液1。在室溫下攪拌1h并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。通過硅膠柱色譜(3:1的二氯甲烷∶乙酸乙酯)進(jìn)行純化。
產(chǎn)量35g(理論值的54%) 1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)δ=1.09(t,3H,Ar CH2-CH3),1.35(s,3H,
2.16,2.20(2s,各3H,Ar-CH3),3.52(s,3H,CO2CH3),6.79(s,2H,Ar-H)ppm。
以下式(II)化合物根據(jù)對(duì)制備過程的總的描述與實(shí)施例(II-1)和(II-2)類似地制得
*1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)位移δ以ppm計(jì)。
**1H-NMR(400MHz,CDCl3)位移δ以ppm計(jì)。
***1H-NMR(400MHz,CD3CN)位移δ以ppm計(jì)。
實(shí)施例VIII-1
將5.7g 3-甲氧基-2-氨基-2-甲基丙腈引入200ml無水四氫呋喃和7.7ml(0.055mol)三乙胺中。將該起始進(jìn)料攪拌5分鐘并與12.86g4-溴-2-乙基-6-甲基苯乙酸混合。將其在室溫下攪拌15分鐘并加入9.8ml(0.07mol)三乙胺,并立即這樣一種方式逐滴加入2.4ml磷酰氯以使溶液適度沸騰。
將該混合物回流攪拌30分鐘。通過蒸餾除去溶劑,并將產(chǎn)品通過硅膠柱色譜(己烷:乙酸乙酯-10:1→2:1)進(jìn)行純化。
產(chǎn)量15g(理論值的84%),熔點(diǎn)123℃。
以下式(VIII)化合物根據(jù)對(duì)制備過程的總的描述與實(shí)施例(VIII-1)類似地制得
實(shí)施例XIII-1
在氬氣氣氛下,將189.3g實(shí)施例XIV-1的化合物在0℃至5℃下引入4.41甲醇中,并通過滴加230ml亞硫酰氯使其與該起始進(jìn)料緩慢逐滴混合。將該混合物在0℃下攪拌30min然后在40℃下攪拌約10h并在室溫下放置過夜。將該混合物冷卻至5℃,抽濾出沉淀并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑。
產(chǎn)量197.4g(理論值的96%)。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)δ=1.45(s,3H,CH3),3.31(s,1H,OCH3),3.69(s,2H,O-CH2),3.76(s,3H,COOCH3)ppm。
實(shí)施例XIV-1
在氬氣氣氛下,使17.6g 5-甲氧基甲基-5-甲基乙內(nèi)酰脲懸浮于1700ml 30%濃度的KOH中,并將該懸浮液回流攪拌過夜。
在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中將該混合物濃縮至原體積的約25%;在0-10℃下使用濃HCl對(duì)其進(jìn)行酸化,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮,并干燥。使該白色粉末直接進(jìn)一步反應(yīng)以用于實(shí)施例XIII-1的制備。
5-甲氧基甲基-5-甲基乙內(nèi)酰脲
在氬氣惰性氣體氣氛下,將碳酸銨(134.5g)和氰化鈉(16.17g)引入至560ml的水中。在室溫下開始逐滴加入甲氧基丙酮(26.4g),并將該反應(yīng)混合物在55℃至60℃下攪拌4小時(shí),然后在0℃至5℃下攪拌2小時(shí)。
抽濾出固體并干燥。
產(chǎn)量21.55g(理論值的45%) 用途實(shí)施例 實(shí)施例1 1.出苗前除草藥效 將單子葉植物和雙子葉雜草以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆中的砂壤土中,并用土壤覆蓋。然后,將制成可濕性粉劑(WP)形式的供試化合物以加入0.2%濕潤劑的水懸浮液的形式以600l/ha(經(jīng)換算的)的水施用率且以不同劑量施用在覆蓋土壤的表面。
處理后,將盆置于溫室中,并保持在對(duì)供試植物良好的生長條件下。在3周的試驗(yàn)期后,通過與未處理的對(duì)照組對(duì)比目測評(píng)價(jià)對(duì)供試植物出苗的損害情況(除草藥效以百分比(%)表示100%藥效=植株已死亡,0%藥效=與對(duì)照組植株類似)。
以320g活性成分/ha施用的以下化合物對(duì)黑麥草(Loliummultiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表現(xiàn)出≥80%的出苗前藥效 實(shí)施例I-a-1、I-a-2、I-a-9、I-a-10、I-a-12、I-a-13、I-b-5、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-b-15、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4、I-c-5、I-c-10。
2.出苗后除草藥效 將單子葉和雙子葉的雜草植物和作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆中的砂壤土中,用土壤覆蓋并在溫室中于良好的生長條件下培養(yǎng)。播種后2-3周,在一葉期處理供試植物。將已制成可濕性粉劑(WP)的供試化合物以加入0.2%濕潤劑的形式以600l/ha(經(jīng)換算的)的水施用率且以不同劑量噴灑在植物的綠色部位上。將供試植物在溫室中于最佳生長條件下保持約3周后,通過與經(jīng)處理的對(duì)照組對(duì)比目測評(píng)價(jià)產(chǎn)品的藥效(除草藥效以百分比(%)表示100%藥效=植株已死亡,0%藥效=與對(duì)照植株類似)。
以320g活性成分/ha施用的以下化合物對(duì)稗(Echinocloacrus-galli)、黑麥草以及狗尾草表現(xiàn)出≥80%的出苗后藥效 實(shí)施例I-a-1、I-a-2、I-a-6、I-a-8、I-a-9、I-a-10、I-a-12、I-a-13、I-a-15、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-b-5、I-b-6、I-b-7、I-b-9、I-b-10、I-b-12、I-b-13、I-b-14、I-c-1、I-c-2、I-c-4、I-c-4、I-c-5、I-c-7、I-c-10。
出苗后除草藥效 將單子葉和雙子葉的雜草植物和作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆或塑料盆中的砂壤土中,用土壤覆蓋并在溫室中培養(yǎng),在營養(yǎng)植物生長期也可在生長條件良好的室外、溫室外進(jìn)行培養(yǎng)。播種后2至3周,在供試植物的一葉期至三葉期對(duì)其進(jìn)行處理。然后用已制成可濕性粉劑(WP)或液劑(EC)的供試化合物以加入濕潤劑(0.2%至0.3%)的形式以3001/ha(經(jīng)換算的)的水施用率且以不同劑量噴灑植株和土壤表面。在對(duì)供試植株處理后3至4周,通過與經(jīng)處理的對(duì)照組對(duì)比目測評(píng)價(jià)產(chǎn)品的藥效(除草藥效以百分比(%)表示100%藥效=植株已死亡,0%藥效=與對(duì)照植物類似)。
安全劑的使用 如果還測試安全劑是否能提高作物植物對(duì)供試物質(zhì)的耐受性,使用以下選擇的方法施用安全劑 -將作物植物的種子在播種之前用安全劑物質(zhì)拌種(安全劑的量以百分比表示,基于種子的重量) -在施用供試物質(zhì)之前,將作物植物用安全劑以每公頃一定的施用率噴灑(通常在施用供試物質(zhì)之前1天) -將安全劑與供試物質(zhì)以桶混制劑的形式共同施用(安全劑的量以g/ha或以相對(duì)于除草劑的比例表示)。
通過比較供試物質(zhì)在用或不用安全劑處理的情況下對(duì)作物植物的藥效,可評(píng)價(jià)安全劑的藥效。
玉米的溫室容器試驗(yàn) 除草劑施用前一天施用安全劑 出苗前 表
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谷類的室外容器試驗(yàn) 除草劑施用前一天施用安全劑 出苗后 表
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谷類的室外容器試驗(yàn) 除草劑施用前一天施用安全劑 出苗后 表
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實(shí)施例2 桃蚜試驗(yàn)(MYZUPE噴灑處理) 溶劑 78重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
被所有階段的綠桃蚜(Myzus persicae)侵?jǐn)_的大白菜(Brassicapekinensis)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴灑。
經(jīng)過所需時(shí)間后,確定以%計(jì)的藥效。100%表示所有蚜蟲被殺死;0%表示無蚜蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中,例如,以500g/ha施用的以下制備實(shí)施例的化合物表現(xiàn)出≥80%的活性實(shí)施例I-a-1、I-a-6、I-a-7、I-a-9、I--a-12、I-a-14、I-a-15、I-a-16、I-b-11、I-b-12、I-b-16。
實(shí)施例3 猿葉甲試驗(yàn)(PHAECO噴灑處理) 溶劑 78重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
大白菜(Brassica pekinensis)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴灑,并在其變干后,接入辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后,確定以%計(jì)的藥效。100%表示所有甲蟲幼蟲被殺死;0%表示無甲蟲幼蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中,例如,以500g/ha施用的以下制備實(shí)施例的化合物表現(xiàn)出≥80%的活性實(shí)施例I-a-7、實(shí)施例I-a-9、實(shí)施例I-c-6。
實(shí)施例4 葉螨實(shí)驗(yàn);OP抗性(TETRUR噴灑處理) 溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
被所有階段的二斑葉螨(Tetranychus urticae)侵?jǐn)_的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑浸漬。
經(jīng)過所需時(shí)間后,確定以%計(jì)的藥效。100%表示所有葉螨被殺死;0%表示無葉螨被殺死。
在本試驗(yàn)中,例如,以100g/ha施用的以下制備實(shí)施例的化合物表現(xiàn)出≥80%的活性實(shí)施例I-a-14、實(shí)施例I-b-2、I-b-7、I-b-16。
實(shí)施例5 草地夜蛾試驗(yàn)(噴灑處理) 溶劑 78重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合,并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。
玉米(Zea mays)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴灑,并在變干后,接入草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后,確定以%計(jì)的藥效。100%表示所有幼蟲被殺死;0%表示無幼蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中,例如,以500g/ha施用的以下制備實(shí)施例的化合物表現(xiàn)出≥80%的活性實(shí)施例I-a-2。
實(shí)施例6 臨界濃度試驗(yàn)/土壤昆蟲—處理轉(zhuǎn)基因植物 供試?yán)ハx黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)—土壤中的幼蟲 溶劑 7重量份丙酮 乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合,加入所述量的乳化劑并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將該活性化合物制劑倒在土壤上。此處制劑中活性化合物的濃度無關(guān)緊要;關(guān)鍵因素僅為每單位體積土壤中活性化合物的重量,其以ppm(mg/l)表示。將土壤裝入0.251盆中,使其保持在20℃下。
試樣制備后,立即在每個(gè)盆中置入5株經(jīng)催芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))栽培種的玉米。2天后,將相應(yīng)的供試?yán)ハx放入經(jīng)過處理的土壤中。再過7天后,通過計(jì)數(shù)長出的玉米植株數(shù)確定活性化合物的藥效(1株植物=20%藥效)。
實(shí)施例7 美洲煙夜蛾試驗(yàn)——處理轉(zhuǎn)基因植物 溶劑 7重量份丙酮 乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 合適的活性化合物制劑通過以下方法制備將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合,并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))栽培種大豆(Glycinemax)幼苗浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理,并在葉片仍濕潤時(shí)接入美洲煙夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后,確定昆蟲毀滅情況。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物,
其中
W代表氫、烷基、烯基、炔基、鹵素、烷氧基、烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基,
X代表鹵素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烯氧基、硝基或氰基,
Y代表氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基或硝基,
條件為當(dāng)Y代表鹵素時(shí),X代表≥C2-烷基、鹵素或烷氧基,
A代表C1-C6-亞烷基二基基團(tuán),
B代表氫、烷基或烷氧基烷基,
D代表各自任選取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷氧基烷氧基、苯氧基、雜芳氧基、苯基烷氧基、雜芳基烷氧基及代表被一個(gè)或兩個(gè)氧原子間斷的、任選被取代的、飽和或不飽和的環(huán)烷基或
A代表一個(gè)鍵,
B代表氫或烷基,
D代表被氧間斷的、任選被取代的、飽和或不飽和的C5-C6-環(huán)烷基,
G代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
E(f),或
其中
E代表一種金屬離子或一種銨離子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基,或者代表各種任選被取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基,
R2代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任選被取代的環(huán)烷基、苯基或芐基,
R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷基硫基,或者代表各自任選被取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫,代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任選被取代的苯基或芐基,或者與它們所連接的N原子一起形成一個(gè)任選被取代的任選包含氧或硫的環(huán)體系。
2.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法,其特征在于,
(A)式(I-a)的化合物通過以下方法獲得
在一種稀釋劑的存在下,且在一種堿的存在下,使式(II)的化合物發(fā)生分子內(nèi)縮合,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定義,
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定義,
并且
R8代表烷基;
(B)其中R1、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-b)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)
α)式(III)化合物
其中
R1具有上述定義且
Hal代表鹵素
或
β)式(IV)的羧酸酐
R1-CO-O-CO-R1 (IV)
其中
R1具有上述定義;
(C)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定義且L代表氧的上文所示式(I-c)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(V)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)
R2-M-CO-Cl (V)
其中
R2和M具有上述定義;
(D)其中R2、A、B、D、W、M、X和Y具有上述定義且L代表硫的上文所示式(I-c)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VI)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中
M和R2具有上述定義;
(E)其中R3、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-d)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)
R3-SO2-Cl (VII)
其中
R3具有上述定義;
(F)其中L、R4、R5、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-e)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別與式(VIII)的磷化合物反應(yīng)
其中
L、R4和R5具有上述定義且
Hal代表鹵素;
(G)其中E、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-f)化合物通過以下方法制得
任選在一種稀釋劑的存在下,使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的式(I-a)化合物分別與式(IX)的金屬化合物或與式(X)的胺反應(yīng)
Me(OR10)t(IX)
其中
Me代表一價(jià)或二價(jià)金屬,
t代表數(shù)字1或2且
R10、R11、R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基;
(H)其中L、R6、R7、A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-g)化合物通過以下方法制得
使其中A、B、D、W、X和Y具有上述定義的上文所示式(I-a)化合物分別發(fā)生以下反應(yīng)
α)任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種催化劑的存在下,與式(XI)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng),
R6-N=C=L (XI)
其中
R6和L具有上述定義,
或
β)任選在一種稀釋劑的存在下,且任選在一種酸結(jié)合劑的存在下,與式(XII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)
其中
L、R6和R7具有上述定義。
3.用于防治害蟲、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物,其特征在于存在至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
4.防治動(dòng)物有害物、不想要的植物和/或不想要的微生物的方法,其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲、不想要的植物、不想要的微生物和/或它們的生境。
5.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治動(dòng)物有害物、不想要的植物和/或不想要的微生物的用途。
6.制備用于防治害蟲、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物的方法,其特征在于將權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性物質(zhì)相混合。
7.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備防治害蟲、不想要的植物和/或不想要的微生物的組合物的用途。
8.包括一種有效量的活性化合物結(jié)合物的組合物,所述結(jié)合物包括以下組分
(a′)至少一種式(I)化合物,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上述定義,
和
(b′)至少一種選自以下化合物的作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物
4-二氯乙酰基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67,MON-4660)、1-二氯乙?;鶜?3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon,BAS-145138)、
4-二氯乙?;?3,4-二氫-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯-另參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相關(guān)化合物)、
3-(2-氯芐基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆)、
α-(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈)、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、
哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、
2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(乙基解草唑-另參見EP-A-174562和EP-A-346620中相關(guān)化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺)、
4-氯-N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-α-三氟苯乙酮肟(氟草肟)、
3-二氯乙?;?5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑,MON-13900)、
4,5-二氫-5,5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸-另參見WO-A-95/07897中相關(guān)化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、
(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯-另參見WO-A-91/07874中相關(guān)化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、
1,8-萘二甲酸酐、
α-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈)、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊環(huán)-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙?;?2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-鄰-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(另參見EP-A-269806和EP-A-333131中相關(guān)化合物)、
5-(2,4-二氯芐基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(另參見WO-A-91/08202中相關(guān)化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(另參見EP-A-582198中相關(guān)化合物)、
4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415,參見EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、
1-溴-4-氯甲基磺?;?、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?;被酋;?苯基]-3-甲基脲(也已知為N-(2-甲氧基苯甲?;?-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?;?苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲?;被酋;?苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?;?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下由通式定義的通式(IIa)、通式(IIb)或通式(IIc)的化合物中的一種,
其中
m代表數(shù)字0、1、2、3、4或5,
A1代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一
n代表數(shù)字0、1、2、3、4或5,
A2代表任選被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基和/或C1-C4-烯氧基羰基取代的具有1或2個(gè)碳原子的烷二基,
R14代表羥基、巰基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基,
R15代表羥基、巰基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烯氧基、C1-C6-烯氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4-烷基)氨基,
R16代表任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基,
R17代表氫,各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,
R18代表氫,各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,R17和R18還一起代表各自任選被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)取代或被兩個(gè)取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基,所述兩個(gè)取代基和與它們所連接的C原子一起形成5或6元碳環(huán),
R19代表氫、氰基、鹵素,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基,
R20代表氫,各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基,
R21代表氫、氰基、鹵素,或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基,
X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基,
X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基,
和/或以下由通式定義的通式(IId)或通式(IIe)的化合物,
其中
t代表數(shù)字0、1、2、3、4或5,
v代表數(shù)字0、1、2、3、4或5,
R22代表氫或C1-C4-烷基,
R23代表氫或C1-C4-烷基,
R24代表氫,各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二(C1-C4烷基)氨基,或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基、C3-C6-環(huán)烷基氧基、C3-C6-環(huán)烷基硫基或C3-C6-環(huán)烷基氨基,
R25代表氫,任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,或者任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基,
R26代表氫,任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基,各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基,任選被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-環(huán)烷基,或者任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基,或者與R25一起代表各自任選被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧雜烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨甲?;⒓柞;?、氨磺?;?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨甲?;?、甲?;?、氨磺酰基、羥基、氨基、鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基。
9.權(quán)利要求8的組合物,其中作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物選自以下化合物
解草酯、乙基解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、殺草隆或化合物
和
10.權(quán)利要求8和9中一項(xiàng)的組合物,其中作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物為解草酯。
11.權(quán)利要求8和9中一項(xiàng)的組合物,其中作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物為吡唑解草酯。
12.防治不想要的植物生長的方法,其特征在于使一種權(quán)利要求8的組合物作用于所述植物或其所處環(huán)境。
13.權(quán)利要求8的組合物用于防治不想要的植物生長的用途。
14.防治不想要的植物生長的方法,其特征在于使一種權(quán)利要求1的式(I)化合物和權(quán)利要求8的作物植物耐受性促進(jìn)劑化合物以接近的時(shí)間順序分別作用于所述植物或其所處環(huán)境。
15.式(II)化合物
其中
A、B、D、W、X、Y和R8具有上述定義。
16.式(XV)化合物
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定義。
17.式(XVIII)化合物
其中
A、B、D、W、X和Y具有上述定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的烷氧基烷基取代的式(I)環(huán)狀酮烯醇,其中A、B、D、G、W、X和Y具有上面指出的含義;制備所述環(huán)狀酮烯醇的方法及中間產(chǎn)物;以及其作為殺蟲劑和/或殺微生物劑和/或除草劑的用途。本發(fā)明還涉及選擇性除草劑,其包括烷氧基烷基取代的環(huán)狀酮烯醇和一種改善植物耐受性的化合物。
文檔編號(hào)C07D207/36GK101472889SQ200780022721
公開日2009年7月1日 申請(qǐng)日期2007年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月22日
發(fā)明者R·菲舍爾, S·萊爾, D·福伊希特, U·戈吉恩斯, O·馬薩姆, J·迪特根, M·J·希爾斯, H·科恩, C·羅辛格 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司