專利名稱：：醇類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為調(diào)和香料有用的新型的醇類化合物其制造方法，和含有該醇類化合物的香料組合物。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有技術(shù)己知具有碳-碳雙鍵的環(huán)己基垸醇類中存在多種具有花香氣的香料化合物。例如，己知4-異丙烯基環(huán)己基甲醇具有令人聯(lián)想起鈴蘭花的氣味(參照專利文獻(xiàn)1)。另外，己知環(huán)己基烷醇類具有濃郁的花香氣的事實(shí)，和環(huán)己基甲醇具有濃郁的花香氣的事實(shí)(參照專利文獻(xiàn)2和3)。但是，問題在于這些化合物附帶有木質(zhì)氣味，就再現(xiàn)鈴蘭香而言不優(yōu)選，向各種調(diào)和香料中的使用量也有所限制。另外，已知合成4-異丙基-l-甲基環(huán)己-2,4-二烯甲醇和4-異亞丙基小甲基-2-環(huán)己烯基甲醇的例子(非專利文獻(xiàn)1)。但是，在該文獻(xiàn)中沒有有關(guān)香氣的記載，也不知道該醇類化合物作為香料是否有用。專利文獻(xiàn)1:特開昭50-35351號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開2000-169409號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2000-302712號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1:JournalofOrganicChemistry第32巻39863989頁(1%7年)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及醇類化合物其制造方法，和含有該醇類化合物的香料組合物，該醇類化合物幾乎沒有限制其作為調(diào)和香料原料的用途的木質(zhì)氣味，并且具有天然的鈴蘭香的香味。本發(fā)明者合成了各種醇類化合物，并對(duì)其香氣進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)六元環(huán)烴骨架上的結(jié)合了烷醇基的碳原子具有甲基的化合物或其混合物，幾乎沒有木質(zhì)氣味且具有天然的鈴蘭香味，此外還具有清新的花香氣，并且具有優(yōu)異的香氣持續(xù)性，符合本發(fā)明的目的。艮口，本發(fā)明涉及以下醇類化合物、該醇類化合物的制造方法，和含有該醇類化合物的香料組合物。1.通式(I)所表示的醇類化合物。(I)(式中，R"表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基，虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。)2.通式(I)所表示的醇類化合物的制造方法，該制造方法是將通式(II)所表示的化合物還原。(II)(式中，W表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基，虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。)3.—種香料組合物，含有通式(III)所表示的醇類化合物。人(式中，R'表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基，虛線表示單鍵或雙鍵，但是，鄰接的兩根虛線不會(huì)同時(shí)是雙鍵，此外，不會(huì)在3處以上出現(xiàn)雙鍵。)本發(fā)明的醇類化合物幾乎沒有限制其作為調(diào)和香料原料的用途的木質(zhì)氣味，并且具有令人聯(lián)想到天然的鈴蘭香的清新花香，并且持續(xù)性優(yōu)異，作為用于化妝用品等的賦香成分有效。另外，本發(fā)明的制造方法由于可以使用價(jià)廉易得的起始原料，因此，可以以低成本制造本發(fā)明的醇類化合物。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的醇類化合物是通式(I)所表示的化合物。此處，在通式(I)中，R'表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基。虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。作為R1的烴基，具體地說，可以優(yōu)選地舉出碳原子數(shù)為14的烷基、烯基、和炔基。作為碳原子數(shù)為14的院基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、和仲丁基等。作為碳原子數(shù)為14的烯基，可以舉出乙烯基、烯丙基、l-丁烯基和l-甲基乙烯基等。作為碳原子數(shù)為14的炔基，可以舉出乙炔基、2-丙炔基、和丙-2-炔-l-基等。作為R1，更優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、和仲丁基，就擴(kuò)散性和類似天然的觀點(diǎn)而言，進(jìn)一步優(yōu)選氫原子。優(yōu)選在本發(fā)明的香料組合物中含有如上所述的通式(I)所表示的醇類化合物。本發(fā)明的香料組合物是將包含上述通式(I)所表示的醇類化合物的下述通式(III)所表示的醇類化合物，優(yōu)選為通式(I)所表示的醇類化合物，單獨(dú)或?qū)?種以上混合而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(III)在通式(III)中，w與上述相同。虛線表示單鍵或雙鍵。但是，鄰接的兩根虛線不會(huì)同時(shí)是雙鍵，此外，不會(huì)在3處以上出現(xiàn)雙鍵。[醇類化合物的制造方法通式(II)的合成]本發(fā)明的以通式(i)所表示的醇類化合物可以通過例如將通式(n)所表示的醇類化合物還原而得到。通式(II)所表示的醇類化合物可以通過例如JournalofOrganicChemistry第32巻39863989頁(1967年)中記載的方法制造。具體地說，通式(II)所表示的醇類化合物可以按照如下式(A)所示方法制造在酸催化劑存在的條件下，使通式(IV)所表示的1-異丙基-4-甲基-l,3-環(huán)己二烯與醛進(jìn)行反應(yīng)，從而得到通式(V)所表示的縮醛，隨后，在酸催化劑存在的條件下，將該縮醛分解，從而得到通式(II)所表示的醇類化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(A)中，W和虛線的含義與上述通式(II)中的含義相同。由于作為式(A)的起始原料的通式(IV)所表示的化合物價(jià)廉易得，因此，根據(jù)本發(fā)明的制造方法，本發(fā)明的醇類化合物可以以低成本進(jìn)行制造。另外，通式(II)所表示的醇類化合物可以按照如下式(B)所示方法制造在酸催化劑和羧酸酐存在的條件下，使通式(IV)所表示的l-異丙基-4-甲基-l,3-環(huán)己二烯與醛進(jìn)行反應(yīng)，從而得到羧酸酯(VI)，之后，在酸或堿性催化劑存在的條件下，加水分解而得到通式(II)所表示的醇類化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(B)中，W和虛線的含義與上述通式(II)中的含義相同。W表示碳原子數(shù)為14的烴基。碳原子數(shù)為14的烴基與W相同。[醇類化合物的制造方法通式(I)的合成]本發(fā)明的通式(I)所表示的醇類化合物，如下式(C)所示，可以通過將通式(II)所表示的醇類化合物還原而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I)在式(c)中，通式(i)和(n)中的W和虛線的含義與上述通式(n)中的含義相同。如式(c)所示部分還原反應(yīng)是在含有選自第811族金屬的至少i種金屬的催化劑存在的條件下，優(yōu)選用氫來進(jìn)行。反應(yīng)壓力通常為0.0110MPa，更優(yōu)選為0.053MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為0.12MPa。反應(yīng)溫度通常為0200°C，更優(yōu)選為2015(TC。作為第811族金屬，具體地說，可以舉出鐵、鈷、鎳、銅、釕、銠、鈀、銀、鋨、銥、鉑和金，其中，優(yōu)選鐵、鈷、鎳、銅、釕、鈀、鋨、銥和鉬，更優(yōu)選銠、鈀和鉬。催化劑的形態(tài)沒有特別限定，優(yōu)選使用將上述金屬擔(dān)載在碳、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、沸石等載體上而得到的催化劑。載體上的金屬的擔(dān)載量優(yōu)選為0.120質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.510質(zhì)量％。催化劑的使用量沒有特別限定，相對(duì)于作為原料的通式(II)所表示的醇類化合物，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.055質(zhì)量％。就反應(yīng)的選擇性和收率而言，氫的消耗量相對(duì)于成為原料的通式(II)所表示的醇類化合物優(yōu)選為0.51.5摩爾倍，更優(yōu)選為0.51.25摩爾倍。并且，氫消耗量是測定反應(yīng)中使用的密閉容器的內(nèi)容積和反應(yīng)前后的內(nèi)壓差，隨后用理想氣體狀態(tài)方程式算出的值。此外，上述還原反應(yīng)可以在無溶劑條件下進(jìn)行，也可以利用甲醇、乙醇、異丙醇、正己垸、四氫呋喃等溶劑進(jìn)行。[醇類化合物的制造方法通式(VII)的合成]在通式(III)所表示的醇類化合物中，含有通式(III)中的虛線全部為單鍵的通式(VII)所表示的醇類化合物。通式(VII)中，R'的含義與上述相同。通式(VII)所表示的醇類化合物，可以通過例如JournalofOrganicChemistry第32巻39863989頁(1967年)中記載的方法來制造，或者，通過還原式(I)或式(II)所表示的醇類化合物而制造。在該還原反應(yīng)中，優(yōu)選使用催化劑，該催化劑優(yōu)選使用在得到通式(I)所表示的醇類化合物的還原反應(yīng)(前述反應(yīng)(C))中所使用的上述催化劑。催化劑的使用量沒有特別限定，相對(duì)于作為原料的通式(I)或(n)所表示的醇類化合物，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.055質(zhì)量%。反應(yīng)壓力以及反應(yīng)溫度與上述反應(yīng)(c)中的條件相同。就反應(yīng)的選擇性和收率而言，氫的消耗量是，相對(duì)于成為原料的通式(I)所表示的醇類化合物優(yōu)選為0.53摩爾倍，更優(yōu)選為0.752摩爾倍，相對(duì)于通式(II)所表示的醇類化合物優(yōu)選為L254摩爾倍，更優(yōu)選為1.53摩爾倍。并且，氫消耗量是測定反應(yīng)中使用的密閉容器的內(nèi)容積和反應(yīng)前后的內(nèi)壓差，隨后用理想氣體狀態(tài)方程式算出的值。此外，上述還原反應(yīng)可以在無溶劑條件下進(jìn)行，也可以利用甲醇、乙醇、異丙醇、正己烷、四氫呋喃等溶劑進(jìn)行。由于如上所述的通式(I)(III)和通式(VII)所表示的醇類化合物幾乎沒有木質(zhì)氣味，并且該醇類化合物具有令人聯(lián)想到天然的鈴蘭香的清新花香，并且持續(xù)性優(yōu)異，因此，可以單獨(dú)或者與其它成分組合，作為香皂、香波、護(hù)發(fā)素、洗劑、化妝品、噴霧制品、芳香劑、香水、入浴劑等的賦香成分使用。[香料組合物〗在通常使用的其它香料成分或希望組合的調(diào)和香料中，將通式(III)所表示的醇類化合物單獨(dú)或混合2種以上配合而得到本發(fā)明的香料組合物。在通式(III)所表示的醇類化合物中，其中優(yōu)選通式(I)、通式(II)和通式(VII)所表示的醇類化合物，更優(yōu)選通式(I)所表示的醇類化合物。其配合量根據(jù)調(diào)和香料的種類、目的的香氣總類和香氣強(qiáng)度等有所不同，優(yōu)選在調(diào)和香料中添加0.0190質(zhì)量％，更優(yōu)選添加0.150質(zhì)量％。作為可以和本發(fā)明的醇類化合物組合使用的香料成分，可以舉出烴類、醇類、酚類、酯類、碳酸酯類、醛類、酮類、縮醛類、醚類、腈類、羧酸類、內(nèi)酯類等的天然精油和天然提取物、合成香料。實(shí)施例以下，通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，這些實(shí)施例不是對(duì)本發(fā)明的限定。(1)試樣的鑒定對(duì)實(shí)施例中得到的醇類化合物的結(jié)構(gòu)，通過核磁共振('H-NMR、13C-NMR)和IR來測定。核磁共振測定中作為溶劑使用氯仿-d，通過Varian公司制造的Mercury400來測定。IR通過Horiba制的FT-710來實(shí)施例h4-異丙基-l-甲基環(huán)己-2，4-二烯基甲醇和4-異亞丙基-1-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇的合成向燒瓶中裝入多聚甲醛53g和l-異丙基-4-甲基-l,3-環(huán)己二烯160g和冰醋酸269g，在10(TC下使其反應(yīng)25小時(shí)。冷卻至室溫后，添加乙醚200mL，用飽和食鹽水洗滌，濃縮得到反應(yīng)液257g。向反應(yīng)液250g中添加水250g和48%氫氧化鈉溶液100g，在95。C下反應(yīng)5小時(shí)后，冷卻至室溫，用75mL乙醚提取3次，并用飽和食鹽水洗滌后，添加硫酸鎂進(jìn)行干燥、過濾、濃縮，得到醇混合物186g。將醇混合物180g在300150Pa、100130。C下蒸餾2次后，用硅膠柱(展開溶劑正己烷/醋酸乙酯)精制2次，蒸餾得到4-異丙基-l-甲基環(huán)己基-2，4-二烯基甲醇2g和4-異亞丙基-1-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇2g。得到的4-異丙基-1-甲基環(huán)己-2，4-二烯基甲醇具有清新的柑橘花香氣，令人聯(lián)想到鈴蘭香，持續(xù)性優(yōu)異。另外，鑒定結(jié)果表示如下。'H—NMR(CDC，400MHz，6ppm):0.97(s,3H)，l.OO(d,6H，J=6.8Hz),1.98(ddd，13H,J=17.3，4.4，1.2Hz),2.01(br,1H),2.24(dq,1H,J=1.2,6.8Hz),2.30(ddd,1H,J=l7.3,4.4,1.2)，3.35(dd,2H，J=28,10.4Hz),5.36—5.39(m，1H)，5.50(d，1H，J=9.6Hz),5.90(dd，1H,J=9.6Hz，1.6Hz)13C-NMR(CDC1,lOOMHz，Sppm):21.46(q)，21.53(q)，22.86(q),32.47(t),32.90(d)3，36.35(s)，69.56(0,116.26(d),126.05(d)'132.83(d),140.03(s)IR(KBr,neat,cm—1):3350,2958,1655,1463'1034得到的4-異亞丙基-1-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇具有清新的伴有海洋臭氧香調(diào)的花香氣，令人聯(lián)想起鈴蘭香，持續(xù)性優(yōu)異。另外，鑒定結(jié)果表示如下。'H-NMR(CDC1，400MHz，5ppm):0.99(s'3H)'1.37-L44(m,1H)，1.66-1.72(m，13H)'1.73(s,3H),1.77(s，3H)，2.29(br'3H),3.37(dd,2H,J=33.4,10.6),5.39(d'1H'J=10.0)，6.46(d,1H,J=10.0)13C-NMR(CDC1,100MHz'3ppm):19.69(q),20.66(q)，22.91(t),23.61(q),31.51(t)，336.98(s),70.59(t),126.00(d),126.71(s)，127.22(s)，131.80(d)IR(KBr,neat,cm—1):3355'2918，1637，1450,1103實(shí)施例2:從4-異丙基-1-甲基環(huán)己-2，4-二烯基甲醇合成4-異丙基-1-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇向玻璃制反應(yīng)容器中裝入以與實(shí)施例1相同的方法得到的4-異丙基-"甲基環(huán)己-2,4-二烯基甲醇5g、5%Pt/C(含水55%)O.lg、異丙醇50mL，在反應(yīng)壓力為0.10.3MPa、30。C下反應(yīng)2小時(shí)后，在消耗了相對(duì)于原料0.55摩爾倍的氫的時(shí)間點(diǎn)停止反應(yīng)，過濾催化劑，并濃縮得到反應(yīng)液5g。將反應(yīng)液用硅膠柱(展開溶劑正己垸/醋酸乙酯)精制、蒸餾，得到4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇lg。得到的4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇具有清新的綠香型花香氣，令人聯(lián)想到鈴蘭香，持續(xù)性優(yōu)異。另外，鑒定結(jié)果表示如下。'H-NMR(CDC1,400MHz,Sppm):0.90(s,3H),0.99(d，6H，J=6.8Hz),1.35-1.42(m3,1H),1.45(br,1H)，1.46-1.53(m,1H)，1.67-1.74(m，1H),1.88-L93(m，1H),1.95-199(m，2H),2.17(dq，1H，J=6.8，6.8Hz),3.35(dd，2H,J=21.6,10,8Hz)，5.31(m,1H)13C-NMR(CDC1，lOOMHz，5ppm):21.84(q)，21.94(q),22.65(q),23.20(t)，31.01(t)，334.01(s),34.46(t)，35.34(d),71.73(t),116.69(d)，142.55(s)IR(KBr，neat,cnf1):3350，2958,1666，1039實(shí)施例3:從4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇合成4-異丙基-1-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇向玻璃制反應(yīng)容器中裝入以與實(shí)施例1相同的方法得到的4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇10g、5%Pt/C(含水53%)0.05g、異丙醇20mL，在反應(yīng)壓力為0.10.4MPa、30'C下反應(yīng)4.5小時(shí)后，在消耗相對(duì)于原料1.2摩爾倍的氫的時(shí)間點(diǎn)停止反應(yīng)，過濾催化劑，并濃縮得到4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇，收率為73%。實(shí)施例4和5:4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇的合成向玻璃制反應(yīng)容器中裝入4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇lg、表1中所示的催化劑、異丙醇20mL，在反應(yīng)壓力為0.20.3MPa、25°C下按照表1所示反應(yīng)時(shí)間反應(yīng)后，過濾催化劑，并濃縮得到4-異丙基_1_甲基-3_環(huán)己烯基甲醇。氫消耗量和收率表示在表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例6:從4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇合成4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇向玻璃制反應(yīng)容器中裝入以與實(shí)施例2相同的方法得到的4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇4g、5。/。Pt/C(含水53%)0.1g、異丙醇10mL，在反應(yīng)壓力為0.30.4MPa、30"C下反應(yīng)18.5小時(shí)后，在消耗了相對(duì)于原料1.0摩爾倍的氫的時(shí)間點(diǎn)停止反應(yīng)，過濾催化劑，并濃縮得到反應(yīng)液3g。將反應(yīng)液用硅膠柱和HPLC(展開溶劑正己烷/醋酸乙酯)精制、蒸餾，得到順式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇0.4g和反式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇lg。所得到的順式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇具有清新的伴有柑橘香型、綠香型香調(diào)的花香氣，令人聯(lián)想起鈴蘭香，持續(xù)性優(yōu)異。另外，鑒定結(jié)果表示如下。'H-NMR(CDC1，400MHz,Sppm):0.85(d，6H)，0.90(s，3H)，l.OO(m,1H),L10(m，32H)，1.12(m,2H),1.40(m，1H),1.41(m，1H),1.49(m,2H),1.61(m,2H)，3.47(s，2H)13C-NMR(CDC1，100MHz,5ppm):20.34(q)，25.56(t)，27.57(q),32.85(d),34.85(t)，334.88(s),44.16(d)'67.55(t)IR(KBr,neat'cm—1):3354，2931,1454,1365,1034另外，得到的反式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇具有清新的伴有白香型、花香型香調(diào)的花香氣，令人聯(lián)想起鈴蘭香，持續(xù)性優(yōu)異。另外，鑒定結(jié)果表示如下。'H-NMR(CDC1,400MHz，Sppm):0.87(d,6H),0.89(s,3H)，0.97(m,1H)'1.16(m,32H),1.17(m,2H)，1.39(m,2H),l,43(m,1H),1.55(m,2H)，1.83(s，1H),3.26(s,2H)13C_NMR(CDC1，100MHz,Sppm):20.32(q),19.81(q)'25.23(t)，33.21(s)，34.30(t)，335.50(s)'44.79(d),75.08(t)IR(KBr,neat,cnT1):3356,2925，1465，1385，1043實(shí)施例7和比較例1:使用4-異丙基-l-甲基環(huán)己基-2,4-二烯甲醇的配方例利用實(shí)施例1中得到的4-異丙基-l-甲基環(huán)己基-2,4-二烯甲醇，按照表2所示進(jìn)行配合，制備花香型、綠香型制品用香料。表2中的數(shù)值是質(zhì)量份。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在比較例1中所示的花香型、綠香型的調(diào)和香料中，通過添加本發(fā)明化合物的4-異丙基-l-甲基環(huán)己基-2，4-二烯甲醇100質(zhì)量份來代替一縮二丙二醇100質(zhì)量份，得到了強(qiáng)調(diào)令人聯(lián)想起鈴蘭香的甜味的花香氣得到增強(qiáng)的、持續(xù)性優(yōu)異的花香型、綠香型的調(diào)和香料。實(shí)施例8和比較例2:使用4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇的配方例利用實(shí)施例1中得到的4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇，按照表3所示配方進(jìn)行配合，制備花香型、綠香型的制品用香料。表3中的數(shù)值為質(zhì)量份。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在比較例2所示的花香型、百花香型調(diào)和香料中，通過添加本發(fā)明化合物的4-異亞丙基-l-甲基-2-環(huán)己烯基甲醇100質(zhì)量份來代替一縮二丙二醇100質(zhì)量份，得到了花香型、百花香型調(diào)和香料，該調(diào)和香料將清新的綠香型和麝香調(diào)和在一起，對(duì)令人聯(lián)想起鈴蘭香的香氣得到增強(qiáng)，并且持續(xù)性優(yōu)異。實(shí)施例9和比較例3:使用4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇的配方例利用實(shí)施例2中得到的4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇，按照表4所示配方進(jìn)行配合，制備花香型、綠香型的制品用香料。表4中的數(shù)值為質(zhì)量份。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在比較例3所示的花香型、綠香型的調(diào)和香料中，通過添加本發(fā)明化合物的4-異丙基-l-甲基-3-環(huán)己烯基甲醇100質(zhì)量份來代替一縮二丙二醇100質(zhì)量份，得到了具有清新的綠香型、具有某種擴(kuò)散性的花香型的香氣得到強(qiáng)調(diào)的、令人聯(lián)想起鈴蘭香的同時(shí)持續(xù)性優(yōu)異的調(diào)和香料。實(shí)施例10和比較例4:使用順式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇的配、禾U用實(shí)施例6中得到的順式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇，按照表5所示配方進(jìn)行配合，制備花香型、百花香型的制品用香料。表5中的數(shù)值為質(zhì)量份。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在比較例4所示的花香型、綠香型的調(diào)和香料中，通過添加本發(fā)明化合物的順式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇100質(zhì)量份來代替一縮二丙二醇100質(zhì)量份，得到了令人聯(lián)想起鈴蘭香的清新的花香氣得到增強(qiáng)的、并且持續(xù)性優(yōu)異的花香型、百花香型調(diào)和香料。實(shí)施例11和比較例5:使用反式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇的配利用實(shí)施例6中得到的反式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇，按照表6所示配方進(jìn)行配合，制備花香型、糖果香型的制品用香料。表6中的數(shù)值為質(zhì)量份。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在比較例5所示的花香型、綠香型的調(diào)和香料中，通過添加本發(fā)明化合物的反式-4-異丙基-l-甲基環(huán)己基甲醇100質(zhì)量份來代替一縮二丙二醇100質(zhì)量份，得到令人聯(lián)想起鈴蘭香的白香型花香氣得到增強(qiáng)、并且持續(xù)性優(yōu)異的花香型、糖果香型調(diào)和香料。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的醇類化合物幾乎沒有限制其作為調(diào)和香料原料的用途的木質(zhì)氣味，并且該醇類化合物具有令人聯(lián)想到天然的鈴蘭香的清新花香，并且持續(xù)性優(yōu)異，作為用于化妝用品等的賦香成分有效。另外，本發(fā)明的制造方法由于可以使用價(jià)廉易得的起始原料，因此，可以以低成本制造本發(fā)明的醇類化合物。權(quán)利要求1.一種醇類化合物，其特征在于，所述醇類化合物用通式(I)表示如下，式中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烴基，虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醇類化合物，其特征在于，所述通式(I)的W為氫原子。3.—種所述通式(I)所表示的醇類化合物的制造方法，其特征在于，所述制造方法是將通式(II)所表示的化合物還原，式中，W表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基，虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的醇類化合物的制造方法，其特征在于，利用催化劑進(jìn)行所述還原，所述催化劑含有選自第811族金屬的至少1種金屬。5.—種香料組合物，其特征在于，所述香料組合物含有通式(III)所表示的醇類化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(III)式中，R'表示氫原子或碳原子數(shù)為14的烴基，虛線表示單鍵或雙鍵，但是，鄰接的兩根虛線不會(huì)同時(shí)是雙鍵，此外，上出現(xiàn)雙鍵。全文摘要本發(fā)明提供一種醇類化合物及其制造方法，該醇類化合物幾乎沒有限制其作為調(diào)和香料原料的用途的木質(zhì)氣味，并且具有天然的鈴蘭氣味，該醇類化合物是以通式(I)表示的化合物，(式中，R¹表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烴基，虛線中的任意一根表示雙鍵，剩余的三根表示單鍵。)。文檔編號(hào)C07C33/14GK101472867SQ20078002337公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月21日優(yōu)先權(quán)日2006年6月26日發(fā)明者大野哲,小刀慎司,田中成佳申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社