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殺蟲化合物的制作方法

文檔序號(hào):3539911閱讀:464來源:國(guó)知局

專利名稱::殺蟲化合物的制作方法殺蟲化合物本發(fā)明涉及某些雙酰胺衍生物,涉及用來制備它們的方法和中間體,涉及包含它們的殺蟲、殺螨、殺軟體動(dòng)物和殺線蟲組合物以及涉及用它們來對(duì)抗和防治昆蟲、蜱螨類、軟體動(dòng)物和線蟲病蟲害的方法。具殺蟲性質(zhì)的芳香雙酰胺衍生物公開于例如W005/073165、JP2006/306771、W006/137376、WO06/137394和W007/017075中?,F(xiàn)在令人驚訝地發(fā)現(xiàn)某些新型雙酰胺衍生物具有改善的殺蟲性質(zhì)。所以,本發(fā)明提供式(i)化合物A1、A2、人3和A4各自獨(dú)立地是C-X-R3、C-R5或氮,條件是A1、A2、人3和A4中至少一個(gè)是C-X-R3并且A1、A2、人3和^中不超過兩個(gè)是氮;r1和r2各自獨(dú)立地是氬、c「c4烷基或d-c4烷基羰基;Gi和G2各自獨(dú)立地是氧或硫;W各自獨(dú)立地是氬,d-Cu烷基,d-d2面代烷基,C2-Cs鏈烯基,C2-Cs炔基,芳基或者被卣素或d-C,烷基取代的芳基,或者雜環(huán)基或者被卣素或d-C4烷基取代的雜環(huán)基;X各自獨(dú)立地是氧、硫或N-R、其中114各自獨(dú)立地是氫、d-Q烷基或d-C4烷基羰基;Rs各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C「C4烷基或三氟甲基;其中(^是芳基或被一個(gè)到五個(gè)取代基^取代的芳基,所述取代基可以是相同或不同的,或者Q1是雜環(huán)基或被一個(gè)到五個(gè)取代基R6取代的雜環(huán)基,所述取代基可以是相同或不同的;其中R6各自獨(dú)立地是氰基、硝基、羥基、卣素、d-C4烷基、d-C4鹵代烷基、C廣C4鏈烯基、C2-C4卣代鏈烯基、C廠C4炔基、C廣C4卣代炔基、C廣C6環(huán)烷基、C廠C6卣代環(huán)烷基、d-C3烷氧基、d-C3卣代烷氧基、d-C3烷硫基、d-C3面代烷疏基、C廣C3烷基亞磺酰基、C廣C3卣代烷基亞磺?;?、d-C3烷基磺?;?、d-C3卣代烷基磺?;?、C「C4烷基氨基、二-(d-C4烷基)氨基、d-C4烷基羰基、d-C4烷基羰氧基、d-C4烷氧基羰基、d-C4烷基羰基氨基或苯基;和Q2是式(II)或(III)的部分其中丫〖和f各自獨(dú)立地是氰基、卣素、d-C4烷基、d-C4鹵代烷基、c「c4烷氧基-Ci-C4-烷基、d-C3烷硫基、d-C3囟代烷硫基、C「C3烷基亞磺?;?、C「C3囟代烷基亞磺?;-C3烷基磺?;騞-C3卣代烷基磺?;谎?是C廣C6全氟烷基、d-Ce全氟烷硫基、C廣C6全氟烷基亞磺酰基或d-C6全氟烷基磺?;谎?和^各自獨(dú)立地是氫、卣素或d-C4烷基;y6和Y'各自獨(dú)立地是氰基、卣素、C「C4烷基、d-C4卣代烷基、d-C4烷氧基-CrC廣烷基、C廣C3烷硫基、d-C3卣代烷硫基、d-C3烷基亞磺?;?、d-C3卣代烷基亞磺酰基、C「C3烷基磺酰基或C!-C3卣代烷基磺?;?;r是卣代烷氧基、c廣C6全氟烷基、c廣C6全氟烷硫基、d-c6全氟烷基亞磺?;駽「C6全氟烷基磺?;籝7是氫、鹵素或d-C4烷基;8或者其鹽或N-氧化物。存在。本發(fā)明涵蓋全部這樣的異構(gòu)體和互變異構(gòu)體及其所有比例的混合物以及比如氖化化合物的同位素形式。每個(gè)烷基部分無論單獨(dú)的或作為更大基團(tuán)(比如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基)的一部分是直鏈或支鏈并且是,例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基。所述烷基基團(tuán)優(yōu)選是d-C6烷基基團(tuán),更優(yōu)選d-C4并最優(yōu)選C廣C3烷基基團(tuán)。鏈烯基和炔基部分(無論單獨(dú)的或作為如鏈烯氧基或炔氧基的更大基團(tuán)的一部分)可以是直鏈或支鏈形式,并且所述鏈烯基部分合適時(shí)可以是(互)-或(g)-構(gòu)型。實(shí)例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。所述鏈烯基和炔基基團(tuán)優(yōu)選是C廣C6鏈烯基或炔基基團(tuán),更優(yōu)選C廣C4并最優(yōu)選C2-C3鏈烯基或炔基基團(tuán)。卣素是氟、氯、溴或碘。卣代烷基基團(tuán)(無論單獨(dú)的或作為如代烷氧基或卣代烷疏基的更大基團(tuán)的一部分)是被一個(gè)或多個(gè)、相同或不同的鹵素原子取代的烷基基團(tuán),并且是,例如,-CF3、-CF2C1、-CH2CF3或-CH2CHF2。全氟烷基基團(tuán)(無論單獨(dú)的或作為如全氟烷硫基的更大基團(tuán)的一部分)是g代烷基基團(tuán)的一種特別類型,它們是完全被氟原子取代的烷基基團(tuán)并且是,例如,-CF"-CF2CF3或-CF(CF3)2。卣代鏈烯基和S代炔基基團(tuán)(無論單獨(dú)的或作為如卣代鏈烯氧基或卣代炔氧基的更大基團(tuán)的一部分)分別是被一個(gè)或多個(gè)、相同或不同的卣素原子取代的鏈烯基和炔基基團(tuán)并且是,例如,_CH-CF2、-CC1-CC1F或-CHC1C^CH。環(huán)烷基基團(tuán)可以是單-或二-環(huán)形式并且可以可選地被一個(gè)或多個(gè)甲基基團(tuán)取代。所述環(huán)烷基基團(tuán)優(yōu)選包含3到8碳原子,更優(yōu)選3到6個(gè)碳原子。單環(huán)環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例是環(huán)丙基、1-曱基環(huán)丙基、2-甲基環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。離代環(huán)烷基基團(tuán)是被一個(gè)或多個(gè)、相同或不同的鹵素原子取代的9并且可以可選地被一個(gè)或多個(gè)甲基基團(tuán)取代的環(huán)烷基基團(tuán)。單環(huán)卣代環(huán)烷基基團(tuán)的實(shí)例是2,2-二氯-環(huán)丙基、2,2-二氯-1-甲基-環(huán)丙基和2-氯-4-氟環(huán)己基。在本說明書的上下文中,術(shù)語"芳基"表示可以是單-、二-或三環(huán)的環(huán)系。這樣的環(huán)的實(shí)例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。優(yōu)選的芳基基團(tuán)是苯基。術(shù)語"雜芳基"表示包含至少一個(gè)雜原子并且由單環(huán)或者兩個(gè)或兩個(gè)以上稠環(huán)組成的芳香環(huán)系。優(yōu)選地,單環(huán)包含至多三個(gè)雜原子而二環(huán)系包含至多四個(gè)雜原子,所述雜原子優(yōu)選選自氮、氧和硫。這樣的基團(tuán)的實(shí)例包括吡啶基、噠溱基、嘧啶基、吡嗪基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基和四唑基。優(yōu)選的雜芳基基團(tuán)是吡啶。二環(huán)基團(tuán)的實(shí)例是苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基和喹喔啉基。術(shù)語"雜環(huán)基"被定義為包括雜芳基以及它們的不飽和或部分不飽和類似物,比如哌啶基、1,3-二氧環(huán)戊基、1,3-二噁烷基、4,5-二氬-異噁唑基、四氫呋喃基和嗎啉基。A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、R3、X、R4、R5、Q1、R6、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和y9的優(yōu)選值,以任意組合,如下所述。優(yōu)選Ai是C-X-R3或C-R5。優(yōu)選A2是C-X-113或C-R5。優(yōu)選A'是C-X-R3或C-R5。優(yōu)選A4是C-X-R3或C-R5。優(yōu)選A1、A2、A3和A4中的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)是C-X-R3。更優(yōu)選A1、A2、人3和A4中的一個(gè)或兩個(gè)是C-X-R3。最優(yōu)選A1、A2、人3和A4中的一個(gè)是C-X-R3。優(yōu)選W是氫、甲基、乙基或乙酰基。更優(yōu)選W是氫、甲基或乙基。甚至更優(yōu)選W是氫或乙基。10最優(yōu)選W是氳。優(yōu)選W是氫、甲基、乙基或乙?;?。更優(yōu)選W是氫、甲基或乙基。甚至更優(yōu)選W是氫或乙基。最優(yōu)選W是氬。優(yōu)選Gi是氧。優(yōu)選02是氧。優(yōu)選W各自獨(dú)立地是氫、d-。烷基、d-G卣代烷基、C廣C4鏈烯基、C2-。炔基、苯基或被一到三個(gè)取代基取代的苯基,所述取代基獨(dú)立地選自卣素或C「C4烷基。更優(yōu)選w各自獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、正丙基、烯丙基、苯基或者被囟素或甲基單取代的苯基。甚至更優(yōu)選w各自獨(dú)立地是氫、甲基或乙基。最優(yōu)選RS各自獨(dú)立地是氫或甲基。優(yōu)選X各自獨(dú)立地是氧或硫。最優(yōu)選每個(gè)X是氧。優(yōu)選W各自獨(dú)立地是氫或曱基。優(yōu)選RS各自獨(dú)立地是氫、氟、甲基或三氟甲基。更優(yōu)選W各自獨(dú)立地是氫或氟。最優(yōu)選每個(gè)W是氫。優(yōu)選(^是苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或l,2,3-噻二唑基,或被一到三個(gè)取代基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1,2,3-瘞二唑基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、曱基、三氟曱基、甲氧基、甲硫基、甲基亞磺?;?、曱基磺?;虮交_@樣的(^基團(tuán)的實(shí)例是5-溴-呋喃-2-基、2-溴-苯基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-5-硝基-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、4-氰基-苯基、2,5-二氯-苯基、2,3-二氟-苯基、1,3-二甲基-吡唑-5-基、4-氟-苯基、2-氟-吡啶-3-基、ii2-氟-3-三氟甲基-苯基、2-甲基-苯基、3-曱基-吡啶-2-基、2-甲硫基-吡啶-3-基、4-硝基-苯基、苯基、1,2,3-噻二唑-4-基和噻吩-2-基。更優(yōu)選Q'是苯基或吡啶基,或者被一到三個(gè)取代基取代的苯基或吡啶基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亞磺?;?、甲基磺?;虮交_@樣的優(yōu)選(^基團(tuán)的實(shí)例是2-氯-苯基、3-氯-苯基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、3-氯-5-三氟曱基-吡啶-2-基、4-氰基-苯基、2,5-二氯-苯基、2,3-二氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-吡啶-3-基、2-氟-3-三氟曱基-苯基、2-曱基-苯基、3-甲基-吡啶-2-基、2-曱硫基-吡啶-3-基和苯基。甚至更優(yōu)選(^是被選自氰基、氟或氯的一個(gè)取代基取代的苯基。甚至更優(yōu)選的Q'基團(tuán)的實(shí)例是2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氰基-苯基和4-氟-苯基。最優(yōu)選Q'是4-氟-苯基。W各自獨(dú)立地是氰基、硝基、羥基、鹵素、d-C4烷基、d-C4鹵代烷基、d-C3烷氧基、d-C3閨代烷氧基、d-C3烷硫基、d-C3囟代烷硫基、d-(^烷基氨基或二-(d-C4烷基)-氨基。特別優(yōu)選組的化合物是式(I)化合物,其中Q'是芳基或被一到五個(gè)取代基w取代的芳基,所述取代基可以是相同或不同的。優(yōu)選(^是苯基或被一到三個(gè)取代基取代的苯基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、甲基、三氟曱基、曱氧基、甲硫基、甲基亞磺?;?、甲基磺?;虮交?。這樣的(^基團(tuán)的實(shí)例是2-溴-苯基、2-氯-5-硝基-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氰基-苯基、2,5-二氯-苯基、2,3-二氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-3-三氟曱基-苯基、2-甲基-苯基、4-硝基-苯基和苯基。更優(yōu)選(^是苯基或被一到三個(gè)取代基取代的苯基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、甲基、三氟曱基、曱氧基、甲硫基、甲基亞磺?;⒓谆酋;虮交?。這樣的優(yōu)選Q'基團(tuán)的實(shí)例是2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氰基-苯基、2,5-二氯-苯基、2,3-二12氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、2-甲基-苯基和苯基。另一個(gè)特別優(yōu)選組的化合物是式(I)化合物,其中(^是雜環(huán)基或被一到五個(gè)取代基R6取代的雜環(huán)基,所述取代基可以是相同或不同的。所述雜環(huán)基基團(tuán)優(yōu)選是雜芳基基團(tuán)。優(yōu)選Qi是吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1,2,3-噻二唑基,或被一到三個(gè)取代基取代的吡咬基、呋喃基、漆吩基、吡唑基或1,2,3-噻二唑基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、曱氧基、甲硫基、曱基亞磺?;?、甲基磺酰基或苯基。這樣的Q'基團(tuán)的實(shí)例是5-溴-呋喃-2-基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟曱基-吡啶-2-基、1,3-二甲基-吡唑-5-基、2-氟-吡啶-3-基、3-甲基-吡啶-2-基、2-甲硫基-吡啶-3-基、1,2,3-噻二唑-4-基和漆汾-2-基。更優(yōu)選Qi是吡啶基或被一到三個(gè)取代基取代的吡啶基,所述取代基獨(dú)立地選自氰基、硝基、羥基、氟、氯、溴、甲基、三氟曱基、曱氧基、甲硫基、曱基亞磺酰基、甲基磺?;虮交_@樣的優(yōu)選Qi基團(tuán)的實(shí)例是2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、3-氯-5-三氟曱基-吡啶-2-基、2-氟-吡啶-3-基、3-甲基-吡啶-2-基和2-甲硫基-吡啶-3-基。優(yōu)選Q2是式(II)的部分。特別優(yōu)選的Q2基團(tuán)是4-七氟異丙基-2,6-二曱基-苯基、4-七氟異丙基-2,6-二乙基-苯基和4-七氟異丙基-2-甲氧基甲基-6-甲基-苯基。優(yōu)選yi是氰基、氯、曱基、乙基、三氟甲基或甲氧基甲基。更優(yōu)選f是氰基、氯、甲基或三氟甲基。甚至更優(yōu)選yi是曱基或乙基。最優(yōu)選Y!是甲基。優(yōu)選y2是氫、氟、氯或甲基。最優(yōu)選y2是氫。優(yōu)選ys是七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙硫基、七氟丙基亞磺13?;?、七氟丙基磺?;?、七氟丙-2-硫基、七氟丙-2-基亞磺酰基、七氟丙-2-基磺酰基或九氟丁-2-基。最優(yōu)選丫3是七氟丙-2-基。優(yōu)選Y4是氫、氟、氯或甲基。最優(yōu)選r是氫。優(yōu)選ys是氰基、氯、曱基、乙基或三氟甲基。更優(yōu)選ys是氰基、氯、曱基或三氟甲基。甚至更優(yōu)選ys是甲基或乙基。最優(yōu)選ys是甲基。優(yōu)選丫6是氰基、氯、曱基、乙基或三氟甲基。更優(yōu)選r是甲基或乙基。最優(yōu)選y6是曱基。優(yōu)選y7是氫、氟、氯或甲基。最優(yōu)選y7是氫。優(yōu)選ys是七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙硫基、七氟丙基亞磺?;?、七氟丙基磺酰基、七氟丙-2-硫基、七氟丙-2-基亞磺?;?、七氟丙-2-基磺酰基或九氟丁-2-基。最優(yōu)選¥8是七氟丙-2-基。優(yōu)選y'是氰基、氯、曱基、乙基或三氟甲基。更優(yōu)選y'是甲基或乙基。最優(yōu)選y9是甲基。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,yt和ys各自獨(dú)立地是氰基、鹵素、d-C4烷基、C「C4卣代烷基、C廣C3烷硫基、d-C3鹵代烷硫基、C廣C3烷基亞磺酰基、d-C3卣代烷基亞磺?;-C3烷基磺?;騞-C3鹵代烷基磺?;?。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,f和y'各自獨(dú)立地是氰基、鹵素、C廣C4烷基、C「C4卣代烷基、d-C3烷硫基、d-C3卣代烷硫基、d-C3烷基亞磺?;?、d-C3卣代烷基亞磺?;-C3烷基磺?;駽「C3鹵代烷基磺酰基。14在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供新穎的式(Ia)化合物其中A1、A2、A3、V、R1、R2、G1、G2、Q1、Y1、Y2、Y3、丫4和丫5如式I中相應(yīng)的定義;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1、Y1、Y2、Y3、Y4和Y5與對(duì)式(I)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供新穎的式(Ib)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1、Y6、Y7、Y8和Y'如式I中相應(yīng)的定義;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1、Y6、Y7、ys和y9與對(duì)式(i)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。在又一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供新穎的式(Ic)化合物G'R、.nq'A'"》A"、A3(lc)其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、(^和02如式I中相應(yīng)的定義,15并且X各自獨(dú)立地是氧或硫;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G〗、G2、(^和(32與對(duì)式(1)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。在又一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供式(Ic)化合物,其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、(^和Q2如式I中相應(yīng)的定義,并且每個(gè)X是氧;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1和Q2與對(duì)式(I)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X1、X3和t是氫并且X2是羥基。又一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X1、^和乂3是氫并且^是鞋基。另一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X1、t和xs是氫并且^是烯丙氧基。又一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中Xi和《3都是氫并且f和r都是羥基。在又一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供新穎的式(Ic)化合物,其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如式I中相應(yīng)的定義,并且每個(gè)X是硫;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、(^和Q2與對(duì)式(I)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X2、X3和r是氫并且Xi是曱硫基。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明提供新穎的式(Ic)化合物,其中A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1和(^如式I中相應(yīng)的定義,并且每個(gè)X是其中W如式I中相應(yīng)的定義的N-R4;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R1、R2、G1、G2、Q1和Q2與對(duì)式(I)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X2、乂3和t是氫并且Xi是N,N-二甲基氨基。又一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X1、X2和X4是氫并且X3是N,N-二甲基氨基。另一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X2、f和X4是氫并且X〗是N-乙氨基。又一組特別優(yōu)選的化合物是式(Ic)化合物,其中X1、f和X4是氫并且XS是N-乙氨基。某些中間體是新穎的而且其本身形成本發(fā)明的又一方面。一組新16<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>穎中間體是式(Id)芳族化合物NO,a:個(gè)(id)其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和02如式I中相應(yīng)的定義;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R2、G2和02與對(duì)式(1)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。另一組新穎中間體是式(Ie)芳族化合物a3其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和Q4口式I中相應(yīng)的定義;或者其鹽或N-氧化物。優(yōu)選的A1、A2、A3、A4、R2、G'和(32與對(duì)式(1)化合物所述的相應(yīng)優(yōu)選取代基相同。下列表l到27中的化合物舉例說明本發(fā)明的化合物。表1:表l提供119個(gè)式(If)化合物,其中(T是5-溴-呋喃-2-基。o化合物編號(hào)X1X2X3X41.006HMeO-HH1.007HHMeO-H1.008HHHMeO-1.009MeO-HHMeO-1.010HMeO-HMeO-1.OilHHMeO-MeO-1.012PhO-HHH1.013HPhO-HH1.014HHPhO-H1.015HHHPhO-1.016m-Me-PhO-HHH1.017Hm-Me-PhO-HH1.018HHm-Me-PhO-H1.019HHHm-Me-PhO-1.020p-Cl-PhO-HHH1.021Hp-Cl-PhO-HH1.022HHp-C卜PhO-H1.023HHHp-C卜PhO-1.024HO-FHH1.025HO-HFH1.026HO-HHF1.027FHO-HH1.028HHO-FH1.029HHO-HF1.030FHHO-H1.031HFHO-H1.032HHHO-F1.033FHHHO-1.034HFHHO-1.035HHFHO-1.036MeO-FHH1.037MeO-HFH1.038MeO-HHF1.039FMeO-HH1.040HMeO-FH1.041HMeO-HF1.042FHMeO-H1.043HFMeO-H1.044HHMeO-F1.045FHHMeO-1.046HFHMeO-1.047HHFMeO-18化合物編號(hào)X1X2X3X41.048PhO-FHH1.049PhO-HFH1.050PhO-HHF1.051FPhO-HH1.052HPhO-FH1.053HPhO-HF1.054FHPhO-H1.055HFPhO-H1.056HHPhO-F1.057FHHPhO-1.058HFHPhO-1.059HHFPhO-1.060MeS-HHH1.061HMeS-HH1.062HHMeS-H1.063HHHMeS-1,064PhS-HHH1.065HPhS-HH1.066HHPhS-H1.067HHHPhS-1.068p-Me-PhS-HHH1.069Hp-Me-PhS-HH1.070HHp-Me-PhS-H1.071HHHp-Me-PhS-1.072m-F-PhS-HHH1.073Hm-F-PhS-HH1.074HHm-F-PhS-H1.075HHHm-F-PhS-1.076MeS-FHH1,077MeS-HFH1.078MeS-HHF1.079FMeS-HH1.080HMeS-FH1.081HMeS-HF1.082FHMeS-H1.083HFMeS-H1,084HHMeS-F1.085FHHMeS-1.086HFHMeS-1.087HHFMeS-1.088PhS-FHH1.089PhS-HFH19<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2:表2提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-溴-苯基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表3:表3提供119個(gè)式(If)化合物,其中Qt是5-溴-吡啶-3-基并且x1、x2、x3和r具有表i中列出的值。表4:表4提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-氯-苯基并且X1、X2、X3和t具有表l中列出的值。表5:表5提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是3-氯-苯基并且X1、X2、x3和r具有表i中列出的值。表6:表6提供119個(gè)式(If)化合物,其中Qi是2-氯-吡啶-3-基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表7:表7提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是2-氯-吡啶-4-基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表8:表8提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是6-氯-吡啶-3-基并且X1、X2、乂3和義4具有表1中列出的值。表9:表9提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是5-氯-噻吩-2-基并且X1、X2、X3和t具有表l中列出的值。表10:表10提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基并且X1、X2、Xs和t具有表l中列出的值。表11:表ll提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是4-氰基-苯基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表12:表12提供119個(gè)式(If)化合物,其中(r是2,5-二氯-苯基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表13:表13提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是2,3-二氟-苯基并且X1、X2、X3和^具有表l中列出的值。21表14:表14提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是1,3-二甲基-吡唑-5-基并且X1、X2、乂3和^具有表1中列出的值。表15:表15提供119個(gè)式(If)化合物,其中(T是4-氟-苯基并且X\X2、X3和t具有表l中列出的值。表16:表16提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-氟-吡啶-3-基并且x1、r、x3和r具有表i中列出的值。表17:表17提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-氟-3-三氟曱基-苯基并且x1、x2、r和r具有表i中列出的值。表18:表18提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-甲基-苯基并且X1、X2、X3和t具有表l中列出的值。表19:表19提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是3-曱基-吡啶-2-基并且X1、X2、xs和r具有表i中列出的值。表20:表20提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是2-甲硫基-吡啶-3-基并且X1、X2、xs和x4具有表i中列出的值。表21:表21提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是4-硝基-苯基并且X1、X2、乂3和^具有表1中列出的值。表22:表22提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是苯基并且X1、X2、X3和r具有表l中列出的值。表23:表23提供119個(gè)式(If)化合物,其中Qi是1,2,3-噻二唑-—基并22且x1、x2、x3和r具有表i中列出的值。表24:表24提供119個(gè)式(If)化合物,其中Q'是噻吩-2-基并且X1、X2、X3和X4具有表1中列出的值。表25:表25提供119個(gè)式(If)化合物,其中(^是2-氯-5-硝基-苯基并且X1、X2、X3和X4具有表1中列出的值。表26:表26提供119個(gè)式(Ig)化合物。xN〇2乂CH3HzM、〇H3C^(ig)化合物編號(hào)X1X2X3X426.001HO-HHH26.002HHO-HH26.003HHHO-H26.004HHHHO-26.005MeO-HHH26.006HMeO-HH26.007HHMeO-H26,008HHHMeO-26.009MeO-HHMeO-26.010HMeO-HMeO-26.011HHMeO-MeO-26.012PhO-HHH26.013HPhO-HH26.014HHPhO-H26.015HHHPhO-26.016m-Me-PhO-HHH26.017Hm-Me-PhO-HH26.018HHm-Me-PhO-H26,019HHHm-Me-PhO-26.020p-C卜PhO-HHH26.021Hp-Cl-PhO-HH26.022HHp-C卜PhO-H26.023HHHp-Cl-PhO-23化合物編號(hào)X1X2X3X426.024HO-FHH26.025HO-HFH26.026HO-HHF26.027FH0-HH26.028HH0-FH26.029HHO-HF26.030FHHO-H26.031HFHO-H26.032HHHO-F26.033FHHHO-26.034HFHHO-26.035HHFHO-26.036MeO-FHH26.037MeO-HFH26.038MeO-HHF26.039FMeO-HH26.040HMeO-FH26.041HMeO-HF26.042FHMeO-H26.043HFMeO-H26.044HHMeO-F26.045FHHMeO-26.046HFHMeO-26.047HHFMeO-26.048PhO-FHH26.049PhO-HFH26.050PhO-HHF26.051FPhO-HH26.052HPhO-FH26.053HPhO-HF26.054FHPhO-H26.055HFPhO-H26.056HHPhO-F26.057FHHPhO-26.058HFHPhO-26.059HHFPhO-26.060MeS-HHH26.061HMeS-HH26.062HHMeS-H26.063HHHMeS-26.064PhS-HHH26.065HPhS-HH24化合物編號(hào)X1X2X3X426.066HHPhS-H26.067HHPhS-26.068p-Me-PhS-HHH26.069Hp-Me-PhS-HH26.070HHp-Me-PhS-H26.071HHHp-Me-PhS-26.072m-F-PhS-HHH26.073Hm-F-PhS-HH26.074HHm-F-PhS-H26.075HHHm-F-PhS-26.076MeS-FHH26.077MeS-HFH26.078MeS-HHF26.079FMeS-HH26.080HMeS-FH26.081HMeS-HF26.082FHMeS-H26.083HFMeS-H26.084HHMeS-F26.085FHHMeS-26.086HFHMeS-26.087HHFMeS-26.088PhS-FHH26.089PhS-HFH26.090PhS-HHF26.091FPhS-HH26.092HPhS-FH26.093HPhS-HF26.094FHPhS-H26.095HFPhS-H26.096HHPhS-F26.097FHHPhS-26.098HFHPhS-26.099HHFPhS-26.100EtHN-HHH26.101HEtHN-HH26.102HHEtHN-H26.103HHHEtHN-26.104Me2N-HHH26.105HMe2N-HH26.106HHMe2N-H26.107HHHMe2N-25化合物編號(hào)X1X2X3X426.108PhHN-HHH26.109HP國(guó)-HH26.110HHPhHN-H26.IllHHHP固-26.112m-Me-PhHN-HHH26.113Hm-Me-P固-HH26.114HHm-Me-PhHN-H26.115HHHm-Me-P畫-26.116p-F-PhHN-HHH26.117Hp-F-PhHN-HH26.118HHp-F-PhHN-H26.119HHHp-F-PhHN-表27:表27提供119個(gè)式(Ih)化合物?;衔锞幪?hào)X1X2X3X427.001HO-HHH27.002HHO-HH27.003HHHO-H27.004HHHHO-27.005MeO-HHH27.006HMeO-HH27.007HHMeO-H27.008HHHMeO-27.009MeO-HHMeO-27.010HMeO-HMeO-27,OilHHMeO-MeO-27.012PhO-HHH27.013HPhO-HH27.014HHPhO-H27.015HHHPhO-27.016m-Me-PhO-HHH27.017Hm-Me-PhO-HH27.018HHm-Me-PhO-H27.019HHHra-Me-PhO-26化合物編號(hào)X1X2X3X427.020p-Cl-PhO-HHH27.021Hp-Cl-PhO-HH27.022HHp-C卜PhO-H27.023HHHp-Cl-PhO-27.024HO-FHH27.025HO-HFH27.026HO-HHF27.027FHO-HH27.028HH0-FH27.029HHO-HF27.030FHHO-H27.031HFHO-H27.032HHHO-F27.033FHHHO-27.034HFHHO-27.035HHFHO-27.036MeO-FHH27.037MeO-HFH27.038MeO-HHF27.039FMeO-HH27.040HMeO-FH27.041HMeO-HF27.042FHMeO-H27.043HFMeO-H27.044HHMeO-F27.045FHHMeO-27.046HFHMeO-27.047HHFMeO-27.048PhO-FHH27.049PhO-HFH27.050PhO-HHF27.051FPhO-HH27.052HPhO-FH27.053HPhO-HF27.054FHPhO-H27.055HFPhO-H27.056HHPhO-F27.057FHHPhO-27.058HFHPhO-27.059HHFPhO-27.060MeS-HHH27.061HMeS-HH27化合物編號(hào)X1X2X3X427.062HHMeS-H27.063HHHMeS-27.064PhS-HHH27.065HPhS-HH27.066HHPhS-H27.067HHHPhS-27.068p-Me-PhS-HHH27.069Hp-Me-PhS-HH27.070HHp-Me-PhS-H27.071HHHp-Me-PhS-27.072m-F-PhS-HHH27.073Hm-F-PhS-HH27.074HHm-F-PhS-H27.075HHHm-F-PhS-27.076MeS-FHH27.077MeS-HFH27,078MeS-HHF27.079FMeS-HH27.080HMeS-FH27.081HMeS-HF27.082FHMeS-H27.083HFMeS-H27.084HHMeS-F27.085FHHMeS-27.086HFHMeS-27.087HHFMeS-27.088PhS-FHH27.089PhS-HFH27.090PhS-HHF27.091FPhS-HH27.092HPhS-FH27.093HPhS-HF27.094FHPhS-H27.095HFPhS-H27.096HHPhS-F27.097FHHPhS-27.098HFHPhS-27.099HHFPhS-27.100EtHN-HHH27.101HEtHN-HH27.102HHEtHN-H27.103HHHEtHN-28化合物編號(hào)X1X2X3X427.104Me2N-HHH27.105HMe2N-HH27.106HHMe2N-H27.107HHHMe2N-27.108PhHN-HHH27.109HP薩-HH27.110HHP畫-H27.IllHHHPhHN-27.112m-Me-P畫-HHH27.113Hm-Me-P,-HH27.114HHm-Me-P畫-H27.115HHHm-Me-P國(guó)-27.116p-F-P畫-HHH27.117Hp-F-PhHN-HH27.118HHp-F-PhHN-H27.119HHHp-F-PhHN-本發(fā)明的化合物可以通過各種方法制得。1)其中G和G'是氧的式(I)化合物,可以通過用式NHR^的胺處理其中G'是氧并且R是OH、d-Ce烷氧基或Cl、F或Br的式(V)化合物制得。當(dāng)R是OH時(shí),通常在如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺的堿存在下,以及可選地在如羥基苯并三唑的親核催化劑存在下,在偶合試劑存在下進(jìn)行這樣的反應(yīng),所述偶合試劑是,比如DCC(N,N'-二環(huán)己基碳二亞胺)、EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二亞胺鹽酸鹽)或B0P-C1(雙(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯)。當(dāng)R是C1時(shí),通常在堿性條件(例如在吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二異丙基乙胺存在下)下進(jìn)行這樣的反應(yīng),還是可選地在親核催化劑存在下。可選地,可以在雙相體系中進(jìn)行該反應(yīng),所述體系包含優(yōu)選乙酸乙酯的有機(jī)溶劑和優(yōu)選碳酸氫鈉溶液的水溶液。當(dāng)R是d-C6烷氧基時(shí),有時(shí)可以通過在熱過程中將該酯和胺一起加熱來將該酯直接轉(zhuǎn)化為酰胺。292)其中Gi是氧并且R是Cl、F或Br的式(V)酰鹵,可以通過在標(biāo)準(zhǔn)條件下如用二氯亞砜或草酰氯處理,由其中Gi是氧并且R是0H的式(V)羧酸制得。3)其中G是氧并且R是0H的式(V)羧酸,可以從其中G工是氧并且R是C「Ce烷氧基的式(V)酯形成。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知,根據(jù)烷氧基基團(tuán)的性質(zhì)有許多水解這樣的酯的方法。一種用來完成這種轉(zhuǎn)化的廣泛使用的方法是在如乙醇的溶劑中用如氫氧化鈉的堿性氫氧化物來處理酯。4)其中G工是氧并且R是C「C6烷氧基的式(V)酯,可以按照l)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下通過用式Qi-COOH的羧酸或其中Hal是Cl、F或Br的式Q1-COHa1的酰卣酰化,通過處理其中R是d-C6烷氧基的式(IV)化合物制得。5)其中R是d-Cs烷氧基的式(IV)化合物,可以通過在酸性條件下用醇R-0H順序處理然后形成N-W鍵從式(VI)化合物制得。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知,根據(jù)取代基W的性質(zhì)有許多形成這種鍵的報(bào)導(dǎo)的方法。例如,還原胺化可以通過用醛或酮和如氰基硼氫化鈉的還原劑處理胺來完成??蛇x地,烷基化可以通過可選地在堿存在下用如烷基面的烷基化試劑處理胺來完成??蛇x地,芳基化可以通過在通常是鈀(O)絡(luò)合物的適宜催化劑/配體體系存在下用芳基卣或磺酸芳酯處理胺來完成o6)可選地,其中R是d-C6烷氧基的式(IV)化合物,可以從R是C廠Ce烷氧基并且LG是如氟、氯或磺酸酯的離去基團(tuán)的式(VII)化合物,通過用式Ri-NH2的胺親核取代所述離去基團(tuán)制得。式(VII)化合物和式RL冊(cè)2的胺或者是已知化合物或者可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制得。7)其中G'和GZ是硫的式(I)化合物,可以通過用如拉韋松試劑或五硫化二磷的硫-轉(zhuǎn)移試劑處理,從其中Gi和GZ是氧的式(I)化合物制得。8)其中01是石危并且02是氧的式(I)化合物,可以通過在與式NHR2Q2的胺偶合前用如拉韋松試劑或五硫化二磷的硫-轉(zhuǎn)移試劑處理,從其中Gi是氧并且R是0H或C,-C6烷氧基的式(V)化合物制得。9)可選地,其中Gt和G2是氧的式(I)化合物,可以按照l)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下通過用式Qi-C00H的羧酸或其中Hal是C1、F或Br的式QLC0Hal的酰卣處理其中GZ是氧的式(IX)化合物制得。10)其中G2是氧的式(IX)化合物,可以按照l)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下用式NHR》2的胺形成酰胺鍵,隨后在標(biāo)準(zhǔn)條件下除去保護(hù)基團(tuán)P,從其中P是適宜保護(hù)基團(tuán)并且R是OH、Cl或d-C6烷氧基的式(VIH)化合物形成。(.義3111)其中R是0H或d-C6烷氧基的式(VIII)化合物,可以通過保護(hù)其中R是OH或C,-C6烷氧基的式(IV)化合物中的胺官能度制得。適宜的保護(hù)基團(tuán)包括氨基甲酸酯(比如叔丁氧基羰基、烯丙氧基羰基和節(jié)氧基羰基)、三烷基甲硅烷基基團(tuán)(比如叔丁基二曱基甲硅烷基)和?;鶊F(tuán)(比如乙?;?。這樣的基團(tuán)的形成和除去在文獻(xiàn)中廣為報(bào)導(dǎo)并為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。12)對(duì)式(VIII)化合物和式(IV)化合物,可以在如乙醇的溶劑中,通過用如氫氧化鈉的堿性氫氧化物處理來將該酯(其中R是。-C6烷氧基)水解為酸(其中R是0H)??梢园凑?)和3)中的描述用二氯亞砜或草酰氯處理來將該酸(其中R是OH)轉(zhuǎn)化為酰氯(其中R是C1)。13)可選地,可以按照1)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下,通過用式N肌Y的胺形成酰胺鍵,將其中R是0H、Cl、F、Br或C廣Ce烷氧基的式(IV)化合物直接轉(zhuǎn)化為式(IX)化合物。14)可選地,其中GS是氧的式(IX)化合物,可以從02是氧并且LG是如氟、氯或磺酸酯的離去基團(tuán)的式(XI)化合物,通過用式R^冊(cè)2的化合物取代所述離去基團(tuán)制得。這樣的反應(yīng)通常在堿性條件下進(jìn)行。15)式(XI)化合物可以按照1)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下通過形成酰胺鍵,從其中R是C1或0H并且LG是如l4)中描述的離去基團(tuán)的式(X)化合物制得。式(X)和式(IV)化合物或者是已知化合物或者可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制成。3216)其中01是氧并且G卩是疏的式(I)化合物,可以通過用如拉韋松試劑或五硫化二磷的硫-轉(zhuǎn)移試劑處理其中G2是氧并且LG是離去基團(tuán)的式(XI)化合物或者其中G2是氧的式(IX)化合物,然后按照9)中的描述加工為Gi是氧并且G'是硫的式(I)化合物而制得。17)可以通過還原式(XIII)硝基化合物來完成其中W是氯的式(IX)化合物的可選合成。在文獻(xiàn)中報(bào)導(dǎo)了大量用于完成這種轉(zhuǎn)化的方法,比如在酸性條件下用氯化錫處理,或者用碳上的如鈀的貴金屬催化氫化。NO。2,A"A4A,A'A,A"A、,義》0~~^a2\aA^O——^A2\a3\》0、A、2/N、22/N、2Q2R2/Q2(Xii)(XIII)(IX)18)式(XIII)化合物可以按照1)中的描述在標(biāo)準(zhǔn)條件下經(jīng)由用式NHR^的胺來?;苌云渲蠷是OH、CI或C「C6烷氧基的式(XII)化合物。19)對(duì)式(XII)化合物,可以如3)中的描述在如乙醇的溶劑中,通過用如氫氧化鈉的堿性氫氧化物處理來將該酯(其中R是d-Ce烷氧基)水解為酸(其中R是0H)??梢匀?)中的描述用二氯亞砜或草酰氯處理來將該酸(其中R是OH)轉(zhuǎn)化為酰氯(其中R是C1)。式(XII)化合物或者是已知的或者可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制成。20)其中X是氧并且W如上定義的式(XII)化合物,可以通過在堿存在下與相應(yīng)的醇反應(yīng),從其中LG是如氟或氯的卣素的式(XII)化合物制得,所述堿是用于脂族醇或千醇的NaH和用于酚或雜芳族醇的NaH002N09RR(闊(XII)也可以在式(XIII)中間體上進(jìn)行氧親核試劑對(duì)卣素的取代'3321)其中X是硫并且R3如上定義的式(XII)化合物,可以通過在堿存在下與相應(yīng)的硫醇反應(yīng),從其中LG是如氟或氯的鹵素的式(XII)化合物制得,所述堿是用于脂族硫醇或芐硫醇的NaH和用于芳族硫醇或雜芳族硫醇的NaH。也可以在式(XIII)中間體上進(jìn)行硫親核試劑對(duì)卣素的取代。22)其中X是N-114并且f和r如上定義的式(XII)化合物,可以通過可選地在堿存在下與相應(yīng)的胺反應(yīng),從其中LG是如氟或氯的卣素的式(XII)化合物制得。也可以在式(XIII)中間體上進(jìn)行氮親核試劑對(duì)鹵素的取代。式(I)化合物可以被用來對(duì)抗和防治昆蟲病蟲害的侵染,所述昆蟲病蟲害是比如鱗翅目(Lepidoptera)、雙翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、纓翅目(Thysa,tera)、直翅目(Orthoptera)、網(wǎng)翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera),還有其它無脊推動(dòng)物病蟲害,例如,蜱螨類、線蟲和軟體動(dòng)物病蟲害。本申請(qǐng)中,將昆蟲、蜱螨類、線蟲和軟體動(dòng)物一起稱為病蟲害。可以通過使用本發(fā)明化合物來對(duì)抗或防治的病蟲害包括與農(nóng)業(yè)(該術(shù)語包括生長(zhǎng)用于食物和纖維產(chǎn)品的作物)、園藝和畜牧業(yè)、伴侶動(dòng)物、林業(yè)以及植物來源產(chǎn)品(比如果實(shí)、谷物和木材)的貯藏相關(guān)的那些病蟲害;與人造建筑物的損壞以及人類和動(dòng)物的疾病傳播相關(guān)的那些病蟲害;還有滋擾病蟲害(比如蒼蠅)??梢酝ㄟ^式(I)化合物防治的病蟲害種類的實(shí)例包括桃椅(y^/zi/spers/cae)、沖帛蜂(Jj!7力/sgc^S7Ph')、豆衛(wèi)矛奸(爿p力/s尸a6ae)、草盲蝽屬(Ak,spp.)、棉紅棒屬(爭(zhēng)^rc"sspp.)、褐飛虱(#//3/3""<3/wge/751)、黑尾葉蟬(jVe;力c^e〃/;rc/z2c〃ce;^)、綠蜂屬(jYez"aspp.)、美洲棒屬(fi^c力/"wsspp.)、稻緣蜂屬(Zep&corisaspp.)、西花薊馬(尸7\2/71///2/6//3、薊馬屬(Thripsspp.)、馬鈴薯葉曱Ue;〃/2c^arsadece/zz///7e"<2)、棉34鈴象(爿/^力0i30邁iisgra/2^/s)、'f圓盾嬌屬(爿o//d/eJ7aspp.)、粉虱屬(7y/a/e"rocTesspp.)、甘薯粉虱C^e邁/"'s"6a"')、歐洲玉米螟/7由'/"/s)、沖帛貪夜蛾(爭(zhēng)細(xì)"ra//〃歸7/s)、煙芽夜斌("e/io^/sr/resce/7S)、沖帛鈴蟲(#e//cc^erpaar邁/ge/a)、谷實(shí)夜蛾(^//corerw、棉巻葉野螟(5>/印"^r^a&)、歐洲粉蝶(Pierisbrassicae)、小菜蛾CP/"e//2;r//o"e//a)、地夜蛾屬(J^ro〃sspp.)、二化螟(C力//0s,re,//》、亞洲飛蟲皇Uoci/"s邁/gr"ar/a)、澳洲疫蟲皇(C/or〃oc"esfer/27i/7/尸era)、葉甲屬("/a^ro〃caspp.)、蘋果全爪螨CPa/70/7/c力^柑橘全爪螨(/^/70//c力i/sc/7r/)、二斑葉竭(refrfl/7/c力"s〃i^/cae)、朱/^,葉竭(r"ra/3yc/zwsc//3/is6ar//7ys)、沖甘橘缺葉刺瘦竭(尸力77/ocop"u"oZe細(xì)ra)、側(cè)多食跗線螨(尸o7y;7/,^2rso/2e膨s7ato)、短須螨屬(Arer/pa//"-spp.)、孩吏小牛碑(^00/7力/7i^/z7/cro/7/i/s)、變異革蜱(2er歷ace/^or7sr/a6///、)、3苗辨首圣(6Ye/70ce/力a7/des尸e/z.s)、斑潛錄屬U/W咖7zaspp.)、家繩(M/scad咖e"2'ca)、埃及伊蚊(Jedesae^7/7f/)、按墳屬(v4/20/力e/esspp.)、庫(kù)墳屬(C"/e;rspp.)、綠錄屬"yc/77/sspp.)、德國(guó)小蠊Cff/a〃e/7ager邊s/7/ca)、美洲大蠊(尸eW/7a/7e^諸er2'ca"a)、東方蜚蠊(S/""or/e/"http://5)、澳白蚊科(Mastotermitidae)(例如澳白議屬飾"Wer/zesspp.))、木白議科(Kalotermitidae)(例如新白蚊屬(腸fer邁esspp.))、鼻白蚊科(Rhinotermitidae)(例如臺(tái)灣乳白議(Co;7fc^e/7Z7es尸orzz7c^s/2i/s)、歐美散白議(We〃ci///7e/7z^/7snX黃胸散白蚊(兄、南方散白蚊(兄Wi^7/7/cM)、美國(guó)散白蚊(兄和桑特散白奴sai7fo/2e/7s/s))和白議科(Termitidae)(侈'j:i口黃球白議(^706"er節(jié)ssw//Urei/s))的白蚊、火蚊(5We/opsysge邁/'/7"s)、'卜家議(#0/20/Z70r/.WZ7/7力araO/3/s)、畜鼠屬(/3邁3//'/3/3Spp.)和長(zhǎng)顎氛屬U2'"c^/aspp.)、才艮結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.)、球異皮線蟲屬(67oWeraspp.)和異皮線蟲屬(紐,deraspp.)、短體線蟲屬(戶rs^K/e/2c力wsspp.)、i力oc^;7力0/i/sspp.、'J、塾刃線蟲屬35(7y/e/2c力w/i/sspp.)、掄轉(zhuǎn)血矛線蟲^isei270i7c/z^co/2fortus入秀麗隱桿線蟲(t^e/7orAs6d/〃<ye/ega/^、毛圓線蟲屬(7>/c/<^fro/7^7/wsspp.)和Perocerssre〃ci/Z"咖。所以,本發(fā)明提供對(duì)抗和防治昆蟲、蜱螨類、線蟲或軟體動(dòng)物的方法,其包含向病蟲害、優(yōu)選植物的病蟲害所在地或者向易受病蟲害侵襲的植物施用殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的式(I)化合物,或包含式(I)化合物的組合物,式(I)化合物優(yōu)選用來對(duì)抗昆蟲、蜱螨類或線蟲。文中所用的術(shù)語"植物"包括幼苗、灌木和樹。作物還被理解為包括通過常規(guī)育種方法或通過基因工程使其耐受除草劑或多類除草劑(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PP0-和HPPD-抑制劑)的那些作物。已通過常規(guī)育種方法使其耐受咪唑啉酮類如甲氧咪草煙的作物的實(shí)例是ClearHeld⑥夏季油菜(蕓苔(Canola))。通過基因工程方法使之耐受除草劑的作物的實(shí)例包括抗草甘膦和抗草銨膦的玉米,該品種可根據(jù)商品名RoumiupReady⑤和UbertyUnk⑥購(gòu)得。作物還被理解為通過基因工程方法使其對(duì)有害昆蟲有抗性的那些,例如Bt玉米(對(duì)歐洲玉米螟有抗性)、Bt棉花(對(duì)棉鈴象有抗性)以及Bt馬鈴薯(對(duì)馬鈴薯葉甲有抗性)。Bt玉米的實(shí)例是NK(SyngentaSeeds)的Bt176雜交玉米。包含編碼殺蟲抗性并表達(dá)一種或多種毒素的一個(gè)或多個(gè)基因的轉(zhuǎn)基因植物的實(shí)例是KnockOut(玉米)、YieldGard⑧(玉米)、NuCOTIN33B(棉花)、Bollgard(棉花)、NewLeaf(馬鈴薯)、NatureGard⑧和Protexcta⑧。所以,植物作物或其種子材料兩者都可以對(duì)除草劑有抗性,而且同時(shí)對(duì)昆蟲喂養(yǎng)有抗性("疊加的"轉(zhuǎn)基因事件)。例如,種子可以具有在表達(dá)殺蟲Cry3蛋白的同時(shí)還耐受草甘膦的能力。作物還被理解為是通過常規(guī)育種方法或基因工程方法得到并包含所謂的輸出特性(例如改善的貯藏穩(wěn)定性、更高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和改善的味道)的那些。為將式(I)化合物作為殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺軟體動(dòng)物劑36施用至病蟲害、病蟲害所在地或者向易受病蟲害侵襲的植物,式(I)化合物通常被制劑為組合物,其除式(I)化合物外還包括,適宜的惰性稀釋劑或載體以及可選的表面活性試劑(SFA)。SFA是可以通過降低界面張力并由此引起其它性質(zhì)(例如分散、乳化和濕潤(rùn))改變來使界面(例如,液/固、液/氣或者液/液界面)性質(zhì)改性的化學(xué)品。優(yōu)選全部組合物(固體和液體制劑兩者)包含0.0001到95°/。重量,更優(yōu)選1到85%重量,例如5到60%重量的式(1)化合物。該組合物一般這樣用于防治病蟲害以0.lg到10kg每公頃,優(yōu)選lg到6kg每公頃,更優(yōu)選lg到lkg每公項(xiàng)的比率施用式(I)化合物。當(dāng)用于拌種時(shí),以每公斤種子0.0001g到10g(例如0.OOlg或0.05g),優(yōu)選0.005g到10g,更優(yōu)選0.005g到4g的比率施用式(I)化合物。本發(fā)明的另一方面提供殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物的組合物,包含殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的式(I)化合物和對(duì)此適宜的載體或稀釋劑。該組合物優(yōu)選是殺蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物纟且合物。該組合物可以選自多種制劑類型,包括粉劑(DP)、水溶性粉劑(SP)、水溶性粒劑(SG)、水分散性粒劑(WG)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)(緩慢或快速釋放)、可溶濃劑(SL)、油劑(OL)、超低容量液劑(UL)、乳油(EC)、可分散濃劑(DC)、乳劑(水乳劑(EW)和油乳劑(EO))、微乳劑(ME)、濃懸浮劑(SC)、煙霧劑、彌霧/煙熏制劑、微膠嚢懸浮劑(CS)和種子處理制劑。任何情況下選擇的制劑類型將取決于希望的具體目的和式(I)化合物的物理、化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)??梢酝ㄟ^將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑(例如天然粘土、高呤土、葉蠟石、膨潤(rùn)土、礬土、蒙脫石、硅藻土(kieselguhr)、白堊、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸鈣、碳酸鉤和碳酸鎂、硫、石灰、面粉、滑石以及其它有機(jī)和無機(jī)固體載體)混合并將該混合物機(jī)械研磨成細(xì)粉來制備粉劑(DP)??梢酝ㄟ^將式(I)化合物與一種或多種水溶性無機(jī)鹽(比如碳酸氫37鈉、碳酸鈉或硫酸鎂)或者一種或多種水溶性有機(jī)固體(比如多糖),以及可選地,一種或多種濕潤(rùn)劑、一種或多種分散劑或者所述用來改善水分散度/溶解度的試劑的混合物混合來制備水溶性粉劑(SP)。然后將該混合物磨成細(xì)粉。也可以使類似的組合物顆?;孕纬伤苄粤?SG)。可以通過將式(I)化合物與一種或多種固體稀釋劑或載體,一種或多種濕潤(rùn)劑,以及優(yōu)選地,一種或多種分散劑,以及可選地,一種或多種用來促進(jìn)液體中的分散的懸浮劑混合來制備可濕性粉劑(WP)。然后將該混合物磨成細(xì)粉。也可以使類似的組合物顆?;孕纬伤稚⑿粤?WG)??梢酝ㄟ^使式(I)化合物與一種或多種粉狀固體稀釋劑或載體的混合物顆?;?,或者通過使式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸收入多孔顆粒材料(比如浮石、緣坡縷石粘土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、珪藻土(diatomaceousearths)或玉米芯粉)自預(yù)形成的空白顆粒劑,或者通過使式(I)化合物(或其在適宜試劑中的溶液)吸附到硬核材料上(比如沙、硅酸鹽、礦物碳酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽)并視需要干燥來形成顆粒劑(GR)。通常用來促進(jìn)吸收或吸附的試劑包括溶劑(比如脂族和芳族石油溶劑、醇、醚、酮和酯)和粘著劑(比如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一種或多種其它添加劑也可以包括在顆粒劑(例如乳化劑、濕潤(rùn)劑或分散劑)中??梢酝ㄟ^將式(I)化合物溶于水或如酮、醇或乙二醇醚的有機(jī)溶劑中來制備可分散濃劑(DC)。這些溶劑可以包含表面活性試劑(例如用來在噴霧槽中改善水稀釋性或防止結(jié)晶)??梢酝ㄟ^將式(I)化合物溶于有機(jī)溶劑(可選地包含一種或多種濕潤(rùn)劑、一種或多種乳化劑或者所述試劑的混合物)中來制備乳油(EC)或水乳劑(EW)。適宜用于EC的有機(jī)溶劑包括芳族烴(比如烷基苯或烷基萘,例如SOLVESSO100、SOLVESSO150和SOLVESSO200;SOLVESSO是注冊(cè)商標(biāo))、酮(比如環(huán)己酮或甲基環(huán)己酮)和醇(比如苯基醇、糠基醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(比如N-甲基吡咯垸酮或N-辛基吡咯烷38酮)、脂肪酸的二曱基酰胺(比如Cs-d。脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烴。EC產(chǎn)品可以在加入水中時(shí)自發(fā)乳化,產(chǎn)生具有足夠穩(wěn)定性以允許通過合適設(shè)備噴霧施用的乳液。EW的制備涉及作為液體(如果其在室溫下不是液體,其可以在通常低于70C的合理溫度下熔化)或在溶液(通過將其溶于合適的溶劑)中得到式(I)化合物,然后在高剪切下將所得液體或溶液在包含一種或多種SFA的水中乳化,產(chǎn)生乳劑。適宜用于EW的溶劑包括植物油、氯化烴(比如氯苯)、芳族溶劑(比如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的合適有機(jī)溶劑??梢酝ㄟ^將水與一種或多種溶劑和一種或多種SFA的摻合物混合以自發(fā)產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定的各向同性的液體制劑來制備微乳劑(ME)。式(1)化合物一開始就存在于所述水中或所述溶劑/SFA摻合物中。適宜用于ME的溶劑包括本文前述用于EC和EW中的那些。ME可以是水包油體系或油包水體系(可以通過電導(dǎo)率測(cè)試測(cè)定該體系的存在)并且可以適于在同一制劑中混合水溶性的和油溶性的農(nóng)藥。ME適于在水中稀釋,或者仍作為微乳劑或者形成常規(guī)水包油乳液。濃懸浮劑(SC)可以包含式(I)化合物的細(xì)分不溶固體顆粒的水性或非水性懸浮液??梢酝ㄟ^在適宜介質(zhì)中球磨或珠磨固體式(I)化合物,可選地使用一種或多種分散劑,以產(chǎn)生所述化合物的細(xì)顆粒懸浮液來制備SC。組合物中可以包括一種或多種濕潤(rùn)劑,還可以包括懸浮劑以降低顆粒沉降率??蛇x地,可以干磨式(I)化合物并將其加入包含本文前述試劑的水中,產(chǎn)生希望的最終產(chǎn)品。煙霧劑制劑包含式(I)化合物和適宜的噴射劑(例如正丁烷)??梢詫⑹?I)化合物溶于或分散于適宜介質(zhì)(例如水或可與水混溶的液體,如正丙醇)中以提供在不加壓的、手動(dòng)的噴霧泵中使用的組合物。可以將式(I)化合物在干燥狀態(tài)下與煙火混合物混合以形成適于在封閉空間中產(chǎn)生包含所述化合物的煙霧的組合物??梢园磁c制備EW制劑類似但有一個(gè)增加的聚合階段的方式制備微膠嚢懸浮劑(CS),如此得到油滴的水性分散體,其中每個(gè)油滴被聚合物殼層包囊并且包含式(I)化合物和,可選地,為此的載體或稀釋劑。39可以通過界面縮聚反應(yīng)或通過凝聚過程產(chǎn)生上述聚合物殼層。該組合物可以提供式(I)化合物的控制釋放,并且其可以被用于種子處理。式物的緩慢的、受控的釋放。組合物可以包括為改善該組合物的生物學(xué)性能(例如通過改善表面上的濕潤(rùn)、保持或分布;在經(jīng)處理表面上對(duì)雨水的抗性;式(I)化合物的攝取和移動(dòng))的一種或多種添加劑。這樣的添加劑包括表面活性試劑,基于油的噴霧添加劑,例如某些礦物油或天然植物油(比如大豆或油菜籽油),以及這些試劑與其它生物-增強(qiáng)助劑(可以促進(jìn)或改性式(I)化合物的作用的成分)的摻合物。還可以制劑式(I)化合物以用作種子處理劑,例如作為粉末組合物,包括種子處理干粉劑(DS)、種子處理可溶性粉劑(SS)或漿種處理水分散性粉劑(WS),或者作為液體組合物,包括種子處理濃懸浮劑(FS)、種子處理液劑(LS)或微膠囊懸浮劑(CS)。DS、SS、WS、FS和LS組合物的制備分別與上述DP、SP、WP、SC和DC組合物的制備非常類似。處理種子的組合物可以包括輔助組合物粘著于種子的試劑(例如礦物油或成膜屏障)。濕潤(rùn)劑,分散劑和乳化劑可以是陽離子、陰離子、兩性或非離子型的表面SFA。適宜的陽離子型SFA包括季銨化合物(例如十六烷基三甲基溴化銨)、咪唑啉和胺鹽。適宜的陰離子SFA包括脂肪酸的堿金屬鹽、硫酸脂族單酯的鹽(例如十二烷基硫酸鈉)、磺化芳族化合物的鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基萘磺酸鹽和二異丙基萘磺酸鈉和三異丙基萘磺酸鈉的混合物)、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽(例如三聚乙二醇單十二醚硫酸鈉(sodiumlaureth-3-sulfate))、醚羧酸鹽(例如三聚乙二醇單十二醚羧酸鈉(sodiumlaureth-3-carboxylate))、磷酸酯(一種或多種脂肪醇和磷酸反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是單酯)或者和五氧化二磷反應(yīng)的產(chǎn)物(主要是二酯),例如十二烷醇和四磷酸反應(yīng);此外這些產(chǎn)物可以被40乙氧化)、磺基琥珀酰胺酸酯、烷烴或烯烴磺酸鹽、?;撬猁}和木質(zhì)素磺酸鹽。適宜的兩性型SFA包括甜菜堿、丙酸鹽和甘氨酸鹽。適宜的非離子型SFA包括如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物的環(huán)氧烷烴與脂肪醇(比如油醇或辛醇)或與烷基酚(比如辛基苯酚、壬基苯酚或辛基曱苯酚)的縮合產(chǎn)物;衍生自長(zhǎng)鏈脂肪酸或己糖醇酐混合物的偏酯;所述偏酯與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物;嵌段聚合物(包含環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷);烷醇酰胺;簡(jiǎn)單酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(例如十二烷基二甲基胺氧化物);和卵磷脂。適宜的懸浮劑包括親水膠體(比如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纖維素鈉)和膨脹土(比如膨潤(rùn)土或綠坡縷石)。式(I)化合物可以通過任何施用農(nóng)藥化合物的已知方法來施用。例如,其可以以制劑或未制劑形式直接施用至病蟲害或者施用至病蟲害所在地(比如病蟲害的生境,或易受病蟲害侵染的栽培植物)或者施用至包括葉、莖、枝或根的任何植物部分,在栽培前施用至種子,或者施用至其中生長(zhǎng)植物或?qū)⒁耘嘀参锏钠渌橘|(zhì)(比如根周圍的土壤、一般意義上的土壤、稻田水或無土栽培系統(tǒng)),或者在土壤或含水環(huán)境中噴霧、噴粉、通過浸漬施用、作為霜?jiǎng)┗蚬莿┦┯?、作為蒸氣施用或者通過組合物(比如顆粒組合物或包裝在水溶性袋中的組合物)的分布或摻入來施用。還可以使用電動(dòng)噴霧技術(shù)或其它低容量方法將式(I)化合物注射入植物或噴霧到植被上,或通過陸地或空中灌溉系統(tǒng)施用。通常以包含高比例活性成分的原液形式供應(yīng)用作含水制劑(含水溶液或分散液)的組合物,在使用前將該原液加到水中。這些可以包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的原液通常需要經(jīng)得起長(zhǎng)時(shí)間的貯藏并且在這樣的貯藏后能加到水中形成含水制劑,其在足夠的時(shí)間內(nèi)保持均勻以使其能通過慣用噴霧設(shè)備施用。根據(jù)其使用目的,這樣的含水制劑可以包含變化量的式(I)化合物(例如0.0001到10%重量)。41式(I)化合物可以與肥料(例如含氮-、含鉀-或含磷-肥料)混合使用。適宜的制劑類型包括肥料的顆粒劑。該混合物優(yōu)選包含高達(dá)25%重量的式(I)化合物。所以,本發(fā)明還提供包含肥料和式(I)化合物的肥料組合物。本發(fā)明的組合物可以包含其它具有生物活性的化合物,例如微量營(yíng)養(yǎng)素或者具有殺真菌活性的化合物或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)、除草、殺蟲、殺線蟲或殺螨活性的化合物。式(I)化合物可以是組合物中的唯一活性成分或者合適時(shí)可以與一種或多種附加活性成分摻雜,所述活性成分如農(nóng)藥、殺真菌劑、增效劑、除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。附加活性成分可以提供具有更廣鐠活性或在所在地的增加的持久性的組合物;增效式(I)化合物的活性或補(bǔ)充式(I)化合物的活性(例如通過增加起效速度或克服驅(qū)避性);或幫助克服或預(yù)防發(fā)展出針對(duì)單個(gè)成分的抗性。具體附加活性成分將取決于所述組合物的希望用途。適宜農(nóng)藥的實(shí)例包括下列a)擬除蟲菊酯類,比如氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、S-氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯(特別是高效氯氟氰菊酯)、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、七氟菊酯、對(duì)魚安全的擬除蟲菊酯(例如醚菊酯)、天然除蟲菊素、胺菊酯、s-生物烯丙菊酯、五氟苯菊酯、右旋炔丙菊酯或5-苯基-3-呋喃基甲基-(旦)-(lR,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代硫雜亞環(huán)戊-3-基曱基)環(huán)丙烷羧酸酯;b)有機(jī)磷酸酯類,比如丙溴磷、曱丙硫磷、乙酰甲胺磷、甲基對(duì)硫磷、保棉磷、S-甲基內(nèi)吸磷、庚烯磷、甲基乙拌磷、苯線磷、久效磷、丙溴磷、三唑磷、曱胺磷、樂果、磷胺、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、特丁磷、豐索磷、地蟲硫磷、甲拌磷、辛硫磷、曱基嘧啶磷、嘧啶砩、殺螟硫磷、噻唑磷或二溱磚;c)氨基甲酸酯類(包括芳基氨基甲酸酯類),比如抗對(duì)威、唑圻威、除線威、克百威、炔呋菊酯、乙石危苯威、弟滅威、thiofurox、丁硫克百威、惡蟲威、仲丁威、殘殺威、滅多威或殺線威;d)苯曱酰脲類,比如除蟲脲、殺鈴脲、氟鈴脲、氟蟲脲或氟咬脲;42e)有機(jī)錫化合物,比如三環(huán)錫、苯丁錫或三唑錫;f)吡唑類,比如吡螨胺和唑螨酯;g)大環(huán)內(nèi)酯類,比如阿維菌素類或彌拜菌素類,例如阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、伊維菌素、彌拜菌素、多殺菌素或印楝素;h)激素類或信息素類;i)有機(jī)氯化合物,比如硫丹、六六六、滴滴涕、氯丹或狄氏劑;j)脒類,比如殺蟲脒或雙甲脒;k)熏蒸劑,比如氯化苦、二氯丙烷、溴甲烷或威百畝;1)類新煙堿化合物,比如吡蟲啉、漆蟲啉、啶蟲脒、烯咬蟲胺、吹蟲胺或瘞蟲-秦;m)二?;骂悾热缦x酰肼、環(huán)蟲酰肼或甲氧蟲酰肼;n)二苯基醚類,比力口苯蟲醚或吡丙醚;o)茚草酮;P)溴蟲腈q)吡奸酮;r)螺蟲乙酯、螺螨酯或螺甲螨酯;或s)氟蟲酰胺(flubendiamid)或氯蟲酰胺(rynaxypyr)除上面列出的主要化學(xué)分類的農(nóng)藥外,如果對(duì)組合物的希望用途合適,可以在該組合物中使用具有特定目標(biāo)的農(nóng)藥。例如,可以使用用于特定作物的選擇性殺蟲劑,如用于稻中的蛀莖蟲(stemborer)特異性殺蟲劑(比如殺螟丹)或小蝗蟲特異性殺蟲劑(比如噻嚷酮)??蛇x地,劑(例如殺螨的殺卵-幼蟲劑,比如四螨溱、氟螨噻、噻螨酮或三氯殺螨砜;殺螨的motilicides,比如三氯殺螨醇或炔螨特;殺螨劑,比如溴螨酯或乙酯殺螨醇;或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑,比如伏蟻腙、滅蠅胺、烯蟲酯、氟啶脲或除蟲脲)。本發(fā)明的組合物中可以包括的殺真菌化合物的實(shí)例是05)甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞胺基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-#,^二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-l-磺酰43胺、a-[^(3-氟-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-Y-丁內(nèi)酯、4-氯-2-氰基-W薩二甲基-5-纊甲苯基咪唑-l-磺酰胺(IKF-916,氰霜唑)、3-5-二氯-^(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281,苯酰菌胺)、薩烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(M0N65500)、^"(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、薩(2-甲氧基-5-吡淀基)-環(huán)丙烷甲酰胺、活化酯(CGA245704)、棉鈴?fù)?、奧弟嗎啉(aldimorph)、敵菌靈、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、聯(lián)苯三唑醇、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素(blasticidinS)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、多菌靈鹽酸鹽、萎銹靈、環(huán)丙酰菌胺、香芽酮、CGA41396、CGA41397、滅竭猛、百菌清、乙菌利(chlorozolinate)、clozylacon、含酮化合物如氯氧化銅、幾基喹啉酸銅、硫酸銅、妥爾油中脂肪酸銅和波爾多液、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、咪菌威、二-2-吡咬基二硫化物l,l'-二氧化物、苯氟磺胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚曱環(huán)唑、野燕枯、氟嘧菌胺、"&二-異-丙基-S-千基硫代磷酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰嗎啉、二甲嗜酚、烯峻醇、消竭普、二氰蒽醌、十二烷基二甲基氯化銨、十二環(huán)嗎啉、多果定、doguadine、敵瘟磷、氟環(huán)唑、乙嘧酚、乙基(》-舲爺基-W([甲基(甲基-硫亞乙基氨基氧基羰基)氨基]硫)-p-丙氨酸酯、土菌靈、噁唑菌酮、咪唑菌酮(RPA407213)、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺(KBR2738)、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基乙酸錫、三苯基氬氧化錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟氯菌核利、氟喹唑、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、麥穗寧、呋霜靈、呋吡菌胺、雙胍辛、己唑醇、羥基異噁唑、噁霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺、雙胍辛胺乙酸鹽、,種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺(SZX0722)、異丙烷基丁基氨基甲酸酯、稻瘟靈、春雷霉素、醚菌酯、LY186054、LY211795、LY248908、代森錳鋅、代森錳、精甲霜靈、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、代森聯(lián)、代森聯(lián)-鋅、苯氧菌胺、腈菌唑、田安、二曱基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、呋酰44胺、有機(jī)汞化合物、噁霜靈、環(huán)氧嘧磺隆、喹菌酮、噁咪唑、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、吩漆氧化物、三乙膦酸鋁、含磷的酸(phosphorusacids)、四氯苯酞、啶氧菌酯(ZA1963)、多抗霉素D、代森聯(lián)(polyram)、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙酸、吡菌磷、咬斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡吠醚、吡咯尼群、季銨化合物、滅螨猛、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅氟唑(sipconazole)(F-155)、五氯苯酚鈉、螺環(huán)菌胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌靈、噻呋酰胺、2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、甲基硫菌靈、福美雙、亞胺嗤(timibenconazole)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、醚唑溱、三環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯(CGA279202)、"秦氨靈、氟菌唑、滅菌唑、有效霉素A、威百畝、乙烯菌核利、代森鋅和福美鋅??梢詫⑹?I)化合物與土壤、泥炭或其它生根介質(zhì)混合以保護(hù)植物對(duì)抗種子傳播的、土壤傳播的或葉真菌病害。適宜用于組合物中的增效劑的實(shí)例包括增效醚、增效散、safroxan和十二烷基咪唑。包括在組合物中的適宜除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑取決于希望目標(biāo)和所需效果。可包括的稻選擇性除草劑的實(shí)例是敵稗。用于棉花中的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的實(shí)例是PIXTM。某些混合物可以包含具有顯著不同物理、化學(xué)或生物學(xué)性質(zhì)的活性成分,以致它們不易用在同一常規(guī)制劑類型中。在這種情況下,可以制備其它制劑類型。例如,當(dāng)一種活性成分是水溶性固體而另一種活性成分是水不溶性液體時(shí),通過將所述固體活性成分作為懸浮液分散(使用與SC類似的制備方法)并將所述液體活性成分作為乳液分散(使用與EW類似的制備方法)還是可以將每種活性成分分散在同一連續(xù)水相中。所得組合物是懸乳劑(SE)制劑。下述實(shí)施例舉例說明而不是限制本發(fā)明。45制備實(shí)施例實(shí)施例II:制備5-(3-氯-苯曱酰氨基)-2-苯氧基-苯甲酸甲酯將5-氨基-2-苯氧基-苯甲酸甲酯(972mg,4.00腿ol)(按照WO01/046171制備)溶于乙酸乙酯(IOml)和碳酸氫鈉水溶液(lN)(10ml)的兩相混合物中。在激烈攪拌下加入3-氯-苯甲酰氯(770ju1,6mmol)。在環(huán)境溫度下攪拌混合物18小時(shí)。分相,在硫酸鈉上干燥有機(jī)相,濃縮。使用該殘余物,不再進(jìn)一步純化。實(shí)施例12制備5-(3-氯-苯曱酰氨基)-2-苯氧基-苯甲酸將5-(3-氯-苯甲酰氨基)-2-苯氧基-苯甲酸甲酯(1.56g,4.00mmol)(參見實(shí)施例11)溶于四氫呋喃(15ml)、甲醇(1.5ml)和水(1.5ml)的混合物中。加入一水合氫氧化鋰(336mg,8mmol),在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)混合物3天。濃縮反應(yīng)混合物,用水和叔丁基甲基醚萃取殘余物。加入幾滴濃鹽酸酸化水相,用乙酸乙酯萃取。分相,在疏酸鈉上干燥有機(jī)相,濃縮。使用該殘余物,不再進(jìn)一步純化。實(shí)施例Pl:制備5-(3-氯-苯甲酰氨基)-N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟曱基-乙基)-苯基]-2-苯氧基-苯甲酰胺將5-(3-氯-苯甲酰氨基)-2-苯氧基-苯曱酸(200mg,0.54隨ol)(參見實(shí)施例12)懸浮于二氯甲烷(2ml)中,然后加入雙-(2-氧代-3-噁唑烷基)-膦酰氯"B0P-Cl"(208mg,0.81mmol)、二異丙基-乙胺"許尼希堿,,(280p1,1.63mmol)和2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯胺(158mg,0.54咖ol)(-4-七氟異丙基-2,6-二甲基苯胺,按照US2002/198399制備)。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)混合物18小時(shí),然后用碳酸氫鈉水溶液(1N)和二氯曱烷萃取。順序用鹽酸水溶液(2N)和碳酸氬鈉(1N)洗滌有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥,濃縮。通過制備反相色譜法純化殘余物,產(chǎn)生下文表A的化合物No.Al(113mg,三步總產(chǎn)率32%)。實(shí)施例13:制備N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-2,6-二曱氧基-3-硝基-苯曱酰胺向2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟曱基-乙基)-苯胺(145mg,0.5mmol)和2,6-二甲氧基-3-硝基-苯曱酸(136mg,0.6mmol)的二氯曱烷(IOml)溶液中加入三乙胺(210)i1,1.5mmol)和雙(2-氧代-3-噁唑烷基)-膦酰氯"B0P-C1"(153mg,0.6mmol)。將反應(yīng)47混合物加熱至回流48小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度,加入飽和碳酸氫鈉溶液(10ml)淬滅。分相,在硫酸鈉上干燥有機(jī)相,濃縮。通過色讒法在硅膠上(用2:1的己烷/乙酸乙酯洗脫)純化,提供N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-2,6-二甲氧基-3-硝基-苯甲酰胺(222mg,產(chǎn)率89%)。實(shí)施例14:制備N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟曱基-乙基)-苯基]-2-氟-5-硝基-苯曱酰胺在環(huán)境溫度下,向2-氟-5-硝基-苯甲酸(IOg,54mmol)的二氯曱烷(80ml)懸浮液中加入草酰氯(5.5ml,64.8mmol),接著加入兩滴N,N-二甲基甲酰胺。在環(huán)境溫度下攪拌混合物1小時(shí),接著加熱至回流3小時(shí)。在真空下除去溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物,將殘余物懸浮于四氫^^喃(30ml)中。將4-七氟異丙基-2,6-二甲基苯胺(12.5g,43.2mmol)溶于四氫呋喃(60ml),加入吡咬(8.7ml,108irnno1)。將混合物冷卻至0。C,加入2-氟-5-硝基苯甲酰氯溶液。在室溫下混合物攪拌U小時(shí)。加入飽和碳酸氫鈉水溶液(IOOml),用乙酸乙酯(2x200ml)萃取有機(jī)相兩次。在硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)萃取物,濃縮。通過色譜法在硅膠上(用1:4比例的環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)純化殘余物,產(chǎn)生N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟曱基-乙基)-苯基]-2-氟-5-硝基-苯甲酰胺(19g,產(chǎn)率96%)。H-醒(CDC13,400MHz):9.8(m,1H),8.5(m,2H),7.9(d,1H),7.45(t,1H),7.4(s,2H),2.4(s,6H)。實(shí)施例15:制備N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-5-硝基-苯甲酰胺48向N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-氟-5-硝基-苯甲酰胺(5.0g,11mmol)(參見實(shí)施例H)的乙腈(100ral)溶液中加入N-乙胺的水溶液(70。/。重量)(2.23ml,28mmol)。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。濃縮反應(yīng)混合物,通過色鐠法在硅膠上(用乙酸乙酯洗脫)純化殘余物,提供N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-5-硝基-苯甲酰胺(4.8g,產(chǎn)率91%)。實(shí)施例16:制備4-二甲基氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟氟甲基-乙基)-苯基]-2,6-二甲氣基-苯甲酰胺49-l-三氟曱基-乙基)-苯基]-3-硝基苯曱酰胺向N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-4-氟-3-硝基-苯甲酰胺(5.0g,11mmol)(按照WO05/073165制備)的乙腈(IOOml)溶液中加入N,N-二甲胺的水溶液MO。/。重量)(3.55ml,28mmo1)。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)混合物30分鐘。濃縮反應(yīng)混合物,通過色譜法在硅膠上(用乙酸乙酯洗脫)純化殘余物,提供4-二甲基氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-3-硝基苯甲酰胺(5.3g,產(chǎn)率100%)。實(shí)施例17:制備3-氨基-N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三NHHN-cc3o在氫氣氛下,攪拌加料了Pd/C10%(64mg,0.06mmol)的N-[2,6-二甲基-4-(l,2,2,2-四氟-1-三氟曱基-乙基)-苯基]-2,6-二甲氧基-3-硝基-苯甲酰胺(200mg,0.4mmol)(參見實(shí)施例13)的乙醇(8ml)溶液16小時(shí)。過濾后濃縮混合物。使用該殘余物,不再進(jìn)一步純化。實(shí)施例18:制備5-氨基-N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟曱基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-苯曱酰胺將N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-5-硝基-苯甲酰胺(3.0g,6.2mmo1)(參見實(shí)施例15)溶于異丙醇(50ml),加入氯化錫(4.2g,22.3mmo1)。將混合物冷卻至0。C,緩慢加入濃鹽酸溶液(6ml)。在80匸下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。然后蒸發(fā)異丙醇總體積的1/3。將水(IOOml)加至濃縮的混合物中,加入氫氧化鈉水溶液(4N)調(diào)節(jié)pH至7-8。用乙酸乙酯(200ml)萃取水相三次。在硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)萃取物,濃縮。使用殘余物,不再進(jìn)一步純化(2.8g,產(chǎn)率100W。實(shí)施例19:制備3-氨基-4-二曱基氨基-N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯曱酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>將4-二甲基氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-3-硝基苯甲酰胺(3.0g,6.2mmol)(參見實(shí)施例16)溶于異丙醇(50ml),加入氯化錫(4.2g,22.3mmo1)。將混合物冷卻至0C緩慢加入濃鹽酸溶液(6ml)。在80C下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。然后蒸發(fā)異丙醇總體積的1/3。將水(IOOml)加至濃縮的混合物中,加入氫氧化鈉水溶液MN)調(diào)節(jié)pH至7-8。用乙酸乙酯(200ml)萃取水相三次。在硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)萃取物,濃縮。使用殘余物,不再進(jìn)一步純化(2.7g,產(chǎn)率96%)。實(shí)施例P2:制備N-[2,6-二曱基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-3-(4-氟-苯曱酰氨基)-2,6-二曱氧基-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>向3-氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-2,6-二曱氧基-苯甲酰胺(80mg,0.17mmol)(參見實(shí)施例17)的二氯甲烷(2ml)溶液中加入三乙胺(71jul,0.51mmol)和p-氟苯甲酰氯(24.2jul,0.20醒ol)。將反應(yīng)混合物加熱至回流15小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度,加入飽和碳酸氫鈉水溶液(5ml)淬滅。分相,用二氯甲烷(2x5ml)萃取水相。在硫酸鈉上干燥合并的有機(jī)相,濃縮。通過色i普法在硅膠上(用3:1比例的己烷/乙酸乙酯洗脫)純化,提供下文表A的化合物No.A9(56mg,產(chǎn)率56%)。實(shí)施例P3:制備5-(4-氰基-苯甲酰氨基)-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-苯甲酰胺二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟曱基-乙基)-苯基]-苯曱酰胺將N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-l-三氟甲基-乙基)-苯基]-2-乙基氨基-苯曱酰胺(200mg,0.44mmo1)(參見實(shí)施例18)溶于乙酸乙酯(4ml)和碳酸氫鈉水溶液(lN)(4ml)的兩相混合物中。在激烈攪拌下加入4-氰基-苯甲酰氯(75mg,0.44mmol)。在環(huán)境溫度下攪拌混合物18小時(shí)。分相,在硫酸鈉上干燥有機(jī)相,濃縮。通過色譜法在硅膠上(用1:1比例的環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)純化,提供下文表A的化合物No.A15(0.12g,產(chǎn)率47%)。實(shí)施例P4:制備3-(4-氰基-苯甲酰氨基)-4-二甲基氨基-N-[2,6-NH52下迷方法用于Al到A18和A108到Alll的HPLC-MS分析具有下列HPLC梯度條件的方法(Agilent1100LC)(溶劑A:0.05%甲酸水溶液,溶劑B:Q.04%甲酸乙腈溶液)時(shí)間(分鐘)A(%)B(%)流速(ml/分)09551.72.001001.72.801001.72.99551.73.19551.7柱類型Phe麵enexGeminiC18;柱長(zhǎng)度30mm;柱內(nèi)徑3mm;顆粒尺寸3微米;溫度60*C。下述方法用于A19到A107的HPLC-MS分析具有下列HPLC梯度條件的方法(WaterAlliance2795LC)(溶將3-氨基-4-二甲基氨基-N-[2,6-二甲基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-苯甲酰胺(200mg,0.44mmol)(參見實(shí)施例19)溶于乙酸乙酯(4ml)和碳酸氬鈉水溶液(lN)(4ml)的兩相混合物中。在激烈攪拌下加入4-氰基-苯甲酰氯(75mg,0.44mmol)。在環(huán)境溫度下攪拌反應(yīng)混合物18小時(shí)。分相,在硫酸鈉上干燥有機(jī)相,濃縮。通過色鐠法在硅膠上(用1:1比例的環(huán)己烷/乙酸乙酯洗脫)純化,提供下文表A的化合物No.A16(244mg,產(chǎn)率95%)。Q1X'X2X3X4RT(分)NOTAl3-氯-錄HHPh0~H2.31639A23-氯-絲MeS-HHH2.18593A33-氯-絲HHPhS-H2.30655A43-氯-絲HHHfe-PhS-H2.34669A53-氯-錄HHH2.33653A63-氯-錄fH:卜Ph0"HHH2.32673A74舊-絲HHHH0~2.11594A84舊-錄HHH烯丙基+2.18554A94-氟-錄HMe0~HMe0~2.18591A104-氟-錄MeO"HHH2.14561All4-氣-絲HHMe0"MeO-2.08591A124-氟-絲HHMe0"H2.16561A134-氟-錄HHEtO"H2.20575A144-氟-錄HHH2.24589A15HHEtHN-H2.17581A164HMe2N-HHH2.12581A174舊-絲HHMe2N-H2.17581A184-絲-絲'EtHN-HHH2.0458154劑A:含O.1%甲酸的水/乙腈(9:1),溶劑B:0.1%甲酸乙腈溶液)時(shí)間(分鐘)A(%)B(%)流速(ml/分)02.52.82.99000901010010010柱類型Wateratlantisdcl8;柱長(zhǎng)度:顆粒尺寸3微米;溫度40°C。1.71.71.71.720mm;柱內(nèi)徑3mm;對(duì)每個(gè)化合物得到的特征值是保留時(shí)間("RT",按分鐘記錄)和分子離子,一般為如下表列出的陽離子MH+。表A:式(If)化合物200No.Q1X'X〗X3X4RT(分)NfiTA192-氯-頓-3-基HHNfeN-H1.87591A202-氟-p敗-3-基HHMe2N-H1.9575A223-氯-錄HHMe2N-H2.2590A232-氯-錄HHNfeN-H2590A242-氯-賦-4-基HHMe2N-H2591A255-溴-吹務(wù)2-基HHMe2N-H2624A262-溴-錄HHMe2N-H2.05634A273-氯-5-三氟曱基-吡啶-2-基HHMe2N-H2.19659A282-曱錄-賦-3-基HHMe2N-H1.97603A292-氟-3-三氟曱基-#HHH2.2641A302,5-4-錄HHH2.18624A316-氯-p比咬-3-基HHMe2N-H1.97591A324-錄-錄HHNfeN-H2.1601A334-氟-錄HHMe2N-H2574A34錄HHMe2N-H2556.2A352,3-二氟-錄HHMe2N-H2556.2A365-氯~^^2-基HHMe2N-H2.18596.1A371,2,3^_^峻-4-基HHMe2N-H1.9564.1A381,3-二曱基-吡全5-基HHMe2N-H1.9574.2A393-甲基-吡咬-2-基HHMe2N-H2.1571.2A402-曱基-錄HHMe2N-H2570.2A412-氯-p比咬-3-基Me2N-HHH1.9591.1A422-氟-吡淀+基Me2N-HHH2.0575.2A443-氯-缽Me2N-HHH2.2590.1A452-氯-錄Me2N-HHH2.1590.1A462-氯—比咬-4-基Me2N-HHH2591.1A475-溴-'比咬-3-基Me2N-HHH1.98635.1A485-溴-呔務(wù)2-基Me2N-HHH2.1624.1A492-溴-錄Me2N-HHH2.1634.1A503-氯-5-三氟曱基-吡啶-2-基Me2N-HHH2.3659.1A512-曱錄-吡梵-3-基Me2N-HHH2603.2A522-氟-3-三氟曱基-錄Me2N-HHH2.3642.2A532'5-4-錄Me2N-HHH2.2624.1A546-氯-艦-3-基Me2N-HHH2591.1A554-雄-絲Me2N-HHH2.1601.2A564-氟-缽Me2N-HHH2.1574.2A57錄Me2N-HHH2.1556.2A582,3-二氟-^&Me2N-HHH2.2592.2A59Me2N-HHH2.2596.1A601,2,3~^唾-4-基Me2N-HHH2.0564.1A611,3-二甲基-晚+5-基Me2N-HHH1.9574.2A622-甲基-絲HHH2.1570.2A632-氯-喊-3-基HHEtHN-H2591.1A642-氟-p比咬-3-基HHEtHN-H1.99575.2A663-氯-錄HHEtHN-H2.21590.1A672-氯-缽HHEtHN-H2.11590.1A682-氯-p比咬+基HHEtHN-H2.08591.155Q'X1X2X3RT(分)MITA695-澳-'比咬-3-基HHEtHN-H2.09634.1A705-澳-吹務(wù)2-基HHEtHN-H2.2624.1A712-溴-缽HHE卦H2.12634.1A723-氯-5-三氟曱基-吡啶+基HHE卦H2.27659.1A732-曱石膝-吡咬-3-基HHEtHN-H2.1603.2A742-氟-3-三氟曱基-錄HHEtHN-H2.26642.2A752,5-4-錄HHEtHN-H2.2624.1A766-氯-吡咬-3-基HHEtHN-H2.1591.1A774-》膝-絲HHEtHN-H2.1601.2A784-氟-錄HHEtHN-H2.1574.2A79絲HHE訓(xùn)-H2,1556.2A802,3-二氟-錄HHE函-H2.2592.2A815-氯4f2-基HHEtHN-H2.2596.1A821,2,3"<^唾-4-基HHEtHN-H2564.1A831,3-二甲基-吡唾-5-基HHEtHN-H2574.2A842-曱基-絲HHEtHN-H2.1570.2A853-曱基-p比咬-2-基HHEtHN-H2.2570.2A862-氯-吡咬-3-基EtHN-HHH1.8591.1A872-氟-》比咬-3-基EtHN-HHH1.8575.2A893-氯-錄EtHN-HHH2.01590.1A902-氯-錄EtHN-HHH1.9590.1A912-氯-p比咬-4-基EtHN-HHH1.9591.1A925-浹-他咬-3-基EtHN-HHH1.9635.1A935-澳-呔務(wù)2-基EtHN-HHH1.9624.1A942-浹-絲EtHN-HHH1.9634.1A953-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基EtHN-HHH2659.1A962-曱石錄-p比咬-3-基EtHN-HHH1.9603.2A972-氟-3-三氟甲基-E側(cè)-HHH2.1641.2A982,5-4-錄EtHN-HHH2624.1A996-氯-'比咬-3-基EtHN-HHH1.84591.1A1004-錄-錄EtHN-HHH1.9601.2A1014-氟-錄EtHN-HHH1.9574.2A102絲EtHN-HHH1.9555.2A1032,3-二氟-錄EtHN-HHH2592.2A104E簡(jiǎn)-HHH2596.1A1051,2,3"^^M-基EtHN-HHH1.78564.1A1061,3-二甲基-p比唾-5-基EtHN-HHH1.8574.2A1072-甲基-錄EtHN-HHH1.9571.2A1082-氯-5-膽-錄烯丙基rO"HHH2.18648A1092-氯-5-槺-絲H0~HHH2.04608A1104-氟-錄H0~HHH2.04547Alll2,6-4-吡咬-3-基H0~HHH2.06599A1124-氟-錄HMeO"HH2.14561A1134_氟-絲HH2N-HH2.01547表B:式(Ig)化合物56化合物編號(hào)X'X2X3X4RT(分)MH+BlHMeO-HMeO-2.16499B2MeO-HHH2.06469B3HHMeO-MeO-2.04499B4HHMeO-H2.09469B5HHOEtH2.16483B6HHPr-O-H2.21497B7HHE函-H2.23482B8Me2N-HHH2.08482B9HHMe2N-H2.07482B10EtHN-HHH2.12482表C:式(Ih)化合物:化合物編號(hào)X1X2X3X4RT(分)MH+CIHMeO-HMeO-2.02469C2MeO-HHH1.92439C3HHMeO-MeO-1.86469C4HHMeO-H1.79439C5HHEtO-H1.94453C6HH"-Pr-0-H2.05467C7HHEtHN-H1.56452C8Me2N-HHH1.96452C9HHMe2N-H1.75452CIOEtHN-HHH1,92452表D:式(Ij)化合物:xx57化合物No.Q'X1X2X3X4R1R2Y1Y5RT(分)MH+Dl4-氟-苯基HMe0-HMeO-HHEtEt2.22619D24-氟-苯基HMeO-HMeO-EtHEtEt2.30647D34-氟-苯基HMeO-HMeO-HH-CH廣0CH3Me2.18621生物實(shí)施例此實(shí)施例舉例說明式(I)化合物的農(nóng)藥/殺蟲性質(zhì)。如下進(jìn)行測(cè)試:棉貪夜蛾(5^油/7/^ra//〃固7/s):將棉花葉片圓片置于24-孔微滴定板中的瓊脂上,并以200ppm的施用率用測(cè)試溶液噴霧。干燥后,用5Ll幼蟲侵染所述葉子圓片。處理3天后(DAT)檢查樣品的死亡率、取食行為或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)。下列化合物提供至少80。/。的棉貪夜蛾(5^^/oj^era//〃0rs7/力防治率A9、A18、A57、A112、D2。煙芽夜蛾(〃e7/c^力/'spa're"e/2力將卵(O-24h齡)置于24-孔微滴定板中的人工食物上,并通過移液以200ppm(孔內(nèi)濃度18pm)的施用率用測(cè)試'溶液處理。4天的溫育期后,檢查樣本的卵死亡率、幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)。下列化合物提供至少80°/。的煙芽夜蛾(^6//'0/^"Wre"e/^)防治率A2、A7、A8、A9、A16、A23、A61、A103、A112、Dl、D2。通過移液以200ppm(孔內(nèi)濃度18ppm)的施用率用測(cè)試溶液處理58有人工食物的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后,用L2幼蟲(7-12每孔)侵染所述MTP。6天的溫育期后,檢查樣本的幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)。下列化合物提供至少80%的小菜蛾(尸7^eZ/aAT/o^e7/a)防治率A9、A16、A18、A57、A90、AlOl、A106、A112、Dl、D2。帶斑黃瓜葉甲^/Wro〃cs^s〃e"s人通過移液以200ppm(孔內(nèi)濃度18ppm)的施用率用測(cè)試溶液處理有人工食物的24-孔微滴定板(MTP)。干燥后,用L2幼蟲(6-10每孔)侵染所述MTP。5天的溫育期后,檢查樣本的幼蟲死亡率和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)。下列化合物提供至少80%的帶斑黃瓜葉甲("/a6ro〃ca防治率A7、A9、A15、A18、A89、A112、Dl、D2。埃及伊蚊(Je曲se^7/〃)將10-15只伊蚊幼蟲(L2)與營(yíng)養(yǎng)混合物一起置于96-孔微滴定板中。以2ppm的施用率將測(cè)試溶液移液至孔中。2天后,檢查昆蟲的死亡率和生長(zhǎng)抑制。下列化合物提供至少80y。的埃及伊蚊"ecTesae^77〃)防治率A7、A8、A9、A16、A18、A112。59權(quán)利要求1.式(I)化合物其中A1、A2、A3和A4各自獨(dú)立地是C-X-R3、C-R5或氮,條件是A1、A2、A3和A4中至少一個(gè)是C-X-R3并且A1、A2、A3和A4中不超過兩個(gè)是氮;R1和R2各自獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基;G1和G2各自獨(dú)立地是氧或硫;R3各自獨(dú)立地是氫,C1-C12烷基,C1-C12鹵代烷基,C2-C8鏈烯基,C2-C8炔基,芳基或者被鹵素或C1-C4烷基取代的芳基,或者雜環(huán)基或者被鹵素或C1-C4烷基取代的雜環(huán)基;X各自獨(dú)立地是氧、硫或N-R4;其中R4各自獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基;R5各自獨(dú)立地是氫、鹵素、C1-C4烷基或三氟甲基;Q1是芳基或被一個(gè)到五個(gè)取代基R6取代的芳基,所述取代基可以是相同或不同的,或者Q1是雜環(huán)基或被一個(gè)到五個(gè)取代基R6取代的雜環(huán)基,所述取代基可以是相同或不同的;其中R6各自獨(dú)立地是氰基、硝基、羥基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鏈烯基、C2-C4鹵代鏈烯基、C2-C4炔基、C2-C4鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基亞磺?;?、C1-C3鹵代烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺?;?、C1-C3鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基;和Q2是式(II)或(III)的部分其中Y1和Y5各自獨(dú)立地是氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基亞磺?;?、C1-C3鹵代烷基亞磺?;?、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3鹵代烷基磺?;籝3是C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亞磺酰基或C1-C6全氟烷基磺?;?;Y2和Y4各自獨(dú)立地是氫、鹵素或C1-C4烷基;Y6和Y9各自獨(dú)立地是氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基亞磺?;?、C1-C3鹵代烷基亞磺?;1-C3烷基磺?;駽1-C3鹵代烷基磺?;籝8是C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亞磺?;駽1-C6全氟烷基磺酰基;Y7是氫、鹵素或C1-C4烷基;或者其鹽或N-氧化物。2.權(quán)利要求1的化合物,其中Ai是C-X-R3或C-R5。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的化合物,其中A2是C-X-R3或C-R5。4.權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的化合物,其中AS是C-X-I^或C-R5。5.權(quán)利要求l到4中任一項(xiàng)的化合物,其中A4是C-X-R3或C-R5。6.權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的化合物,其中A1、A2、A3和r中的一個(gè)或兩個(gè)是C-X-R3。7.權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)的化合物,其中r是氫、甲基、乙基或乙?;?。8.權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)的化合物,其中112是氫、甲基、乙基或乙?;?。9.權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)的化合物,其中Gi是氧。10.權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)的化合物,其中G2是氧。11.權(quán)利要求1到10中任一項(xiàng)的化合物,其中113各自獨(dú)立地是氫、甲基、乙基、正丙基、烯丙基、苯基或者被鹵素或曱基單-取代的苯基。12.權(quán)利要求1到11中任一項(xiàng)的化合物,其中X各自獨(dú)立地是氧或硫。13.權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)的化合物,其中纊各自獨(dú)立地是氫或甲基。14.權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)的化合物,其中R5各自獨(dú)立地是氫、氟、甲基或三氟曱基。15.權(quán)利要求l到14中任一項(xiàng)的化合物,其中(^是5-溴-呋喃-2-基、2-溴-苯基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-5-硝基-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、2-氯-吡啶-3-基、2-氟-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、4-氰基-苯基、2,5-二氯-苯基、2,3-二氟-苯基、1,3-二甲基-吡唑-5-基、4-氟-苯基、2-氟-吡啶-3-基、2-氟-3-三氟曱基-苯基、2-甲基-苯基、3-曱基-吡啶-2-基、2-甲硫基-吡啶-3-基、4-硝基-苯基、苯基、1,2,3-蓉二唑-4-基和瘞汾-2-基。16.權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的化合物,其中02是式(11)的部分。17.權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的化合物,其中(32是2,6-二甲基-4-全氟異丙基-苯基。18.權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的化合物,其中Q2是2,6-二乙基-4-全氟異丙基-苯基。19.權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的化合物,其中02是4-七氟異丙基-2-甲氧基甲基-6-曱基-苯基。20.式(Id)化合物其中A1、A2、A3、A4、R2、G2和(^如權(quán)利要求l中所定義;或者其鹽或N-氧化物。21.式(Ie)化合物其中A1、A2、A3、A4、R2、02和02如權(quán)利要求1中所定義;或者其鹽或N-氧化物。22.對(duì)抗和防治昆蟲、蜱螨類、線蟲或軟體動(dòng)物的方法,其包含向病蟲害、向病蟲害所在地或者向易受病蟲害侵襲的植物施用殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所定義的式(I)化合物。23.殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物的組合物,包含殺昆蟲、殺螨、殺線蟲或殺軟體動(dòng)物有效量的如權(quán)利要求1到19中任一項(xiàng)所定義的式(I)化合物。全文摘要式(I)化合物,其中A<sup>1</sup>、A<sup>2</sup>、A<sup>3</sup>、A<sup>4</sup>、R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、G<sup>1</sup>、G<sup>2</sup>、Q<sup>1</sup>和Q<sup>2</sup>如權(quán)利要求1中定義;或者其鹽或N-氧化物。此外,本發(fā)明涉及用來制備式(I)化合物的方法和中間體,涉及包含它們的殺昆蟲、殺螨、殺軟體動(dòng)物和殺線蟲組合物以及涉及用它們來對(duì)抗和防治昆蟲、蜱螨類、軟體動(dòng)物和線蟲病蟲害的方法。文檔編號(hào)C07C237/42GK101489990SQ200780027596公開日2009年7月22日申請(qǐng)日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2006年6月27日發(fā)明者P·容,P·邁恩費(fèi)什,P·雷諾,T·皮特納,W·贊巴赫,W·魯茲申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司
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