專利名稱：：輕質(zhì)烯烴的制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由含氧化合物制備輕質(zhì)烯烴，比如乙烯和丙烯。特別地，本發(fā)明涉及從包含二甲醚的含氧化合物進(jìn)料以及使用包含多孔結(jié)晶材料的催化劑制備輕質(zhì)烯烴。
背景技術(shù)：
：含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)一般將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物。特別地，曱醇轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)利用甲醇作為轉(zhuǎn)化過(guò)程的主進(jìn)料，以及這些過(guò)程一般使用分子篩作為催化劑。通常認(rèn)為在將含氧化合物原料轉(zhuǎn)化為烯烴組合物中，硅鋁磷酸鹽(SAP0)分子篩是合乎需要的催化劑材料。這些催化劑對(duì)于由含氧化合物制備諸如乙烯和丙烯之類的烯烴而言是特別好的催化劑。也尋找可替代SAP0分子篩的催化劑。特別合乎要求的可替代催化劑已包括那些對(duì)于乙烯和丙烯具有高度選擇性、高度耐磨損的催化劑以及當(dāng)然是那些在含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的總體制備過(guò)程中更有效使用的催化劑。美國(guó)專利US7，071，136公開(kāi)了包含[A104]和[Si0j四面體單元的分子篩能夠用作將甲醇轉(zhuǎn)化為諸如乙烯和丙烯之類的烯烴的催化劑。認(rèn)為該特殊的催化劑具有高耐磨損性，該高耐磨損性對(duì)于反應(yīng)系統(tǒng)的運(yùn)行而言是優(yōu)選特性。美國(guó)專利US6,844,291B2公開(kāi)包括金屬氧化物的分子篩催化劑組合物。據(jù)認(rèn)為在含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)過(guò)程中將金屬氧化物與分子篩結(jié)合將提高烯烴產(chǎn)量以及催化劑壽命。美國(guó)專利公開(kāi)No.2003/0176751描述多孔結(jié)晶材料，其具有菱沸石骨架型以及包括如下摩爾關(guān)系X203:(n)Y02，其中X是三價(jià)元素比如鋁、硼、鐵、銦和/或鎵；Y是四價(jià)元素比如硅、錫、鈦和/或鍺；以及n大于100。該材料在氟化物介質(zhì)中合成并且在甲醇轉(zhuǎn)化為低級(jí)烯烴、特別地乙烯和丙烯的轉(zhuǎn)化過(guò)程中表現(xiàn)出活性以及選擇性。美國(guó)專利US7，094，389公開(kāi)了結(jié)晶材料，其基本上無(wú)骨架磷以及包含帶有堆疊層錯(cuò)(stackingfaults)的CHA骨架型分子篩或者CHA骨架型分子篩和AEI骨架型分子篩的至少一個(gè)共生相。該材料在它的鍛燒，無(wú)水形式中，包括如下摩爾關(guān)系(n)X203:Y02，其中X是三價(jià)元素；Y是四價(jià)元素；以及n為O-約O.5。該材料在曱醇向低級(jí)烯烴，特別地乙烯和丙烯的轉(zhuǎn)化過(guò)程中表現(xiàn)出活性和選擇性。各種催化劑預(yù)處理方法也用于在曱醇轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化過(guò)程中提高所制備的輕質(zhì)或者基本烯烴(primeolefin)(即乙烯或者丙烯，或其混合物)的數(shù)量。例如，美國(guó)專利US7，045，672涉及從含氧化合物進(jìn)料制備烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括采用二甲醚組合物預(yù)處理新的或者再生的金屬鋁磷酸鹽分子篩的步驟，它的碳含量低。組合物中的二甲醚在分子篩孔結(jié)構(gòu)內(nèi)部形成烴助催化劑，和經(jīng)預(yù)處理的包含該助催化劑的分子篩用于將含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物，具有對(duì)輕質(zhì)烯烴的高選擇性。數(shù)量增加方面已得到改善，但是進(jìn)一步謀求增加這些數(shù)量。在某些情況下，特別合乎需要的是相對(duì)于丙烯增加所生成的乙烯的數(shù)量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供制備高乙烯和丙烯含量的烯烴產(chǎn)物的方法。該方法特別益于制備相對(duì)于丙烯數(shù)量而言數(shù)量更多的乙烯。按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供制備烯烴產(chǎn)物的方法。該方法包括將含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑接觸以形成該烯烴產(chǎn)物，該含氧化合物進(jìn)料包含至少15重量°/。二甲醚、優(yōu)選至少25重量％、更優(yōu)選至少30重量％、以及也更優(yōu)選至少50重量％二甲醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。優(yōu)選地，該催化劑包含多孔結(jié)晶材料，優(yōu)選多孔結(jié)晶鋁硅酸鹽分子篩材料，其具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物(intergrowth)，具有如下的摩爾關(guān)系X203:(n)Y02，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素以及n大于20,優(yōu)選至少30,更優(yōu)選至少50，以及也更優(yōu)選至少100。按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供用于制備烯烴產(chǎn)物的方法，其中提供烯烴形成催化劑，該催化劑包含多孔結(jié)晶材料，該多孔結(jié)晶材料具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物，具有如下的摩爾關(guān)系X203:(n)Y02:(m)R:zH20,其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素，n大于20，優(yōu)選至少30，更優(yōu)選至少50，以及也更優(yōu)選至少100，R是導(dǎo)向劑(directingagent),ffl的范圍是15-350，以及z的范圍是0-10。將該導(dǎo)向劑除去以形成活性烯烴形成催化劑，以及使活性烯烴形成催化劑與基于進(jìn)料總重量包含至少15重量°/。二曱醚的含氧化合物進(jìn)料接觸，以形成該烯烴產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中，R包含至少一種環(huán)狀胺或銨化合物?？蛇x地，R包含至少一種多環(huán)狀胺或銨化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，m的范圍在約30-約50。在又一個(gè)實(shí)施方案中，n為約200-約2000，優(yōu)選為約200-約U00。在另一個(gè)實(shí)施方案中，X選自鋁、硼、鐵、銦和/或鎵以及Y選自硅、錫、鈦和/或鍺。優(yōu)選地，X是鋁以及Y包括硅。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑在平均反應(yīng)器溫度為200°C-IOO(TC下接觸。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于40重量°/。甲醇以及至少40重量°/。二曱醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。優(yōu)選地，含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于35重量%甲醇以及至少5o重量。/。二曱醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。在又一個(gè)實(shí)施方案中，烯烴形成催化劑與第二含氧化合物進(jìn)料接觸，該第二含氧化合物進(jìn)料包含至少50重量％曱醇，以笫二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。在一個(gè)可選實(shí)施方案中，烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直到烯烴形成催化劑沉積有20%或更多的焦炭沉積，基于最大焦炭含量的百分比，以及然后使沉積有焦炭的催化劑與包含至少50重量％曱醇的第二含氧化合物進(jìn)料接觸，以笫二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，來(lái)自烯烴產(chǎn)物的烯烴與聚烯烴形成催化劑接觸以形成聚烯烴。圖1是顯示通過(guò)具有菱沸石骨架的多孔結(jié)晶材料將二甲醚轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率的圖；以及圖2是顯示使用先前用于將二甲醚轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物具有菱沸石骨架的多孔結(jié)晶材料將曱醇轉(zhuǎn)化為烯烴產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率的圖。具體實(shí)施例方式制備高乙烯含量的烯烴產(chǎn)物本發(fā)明特別涉及用于從含氧化合物進(jìn)料制備烯烴產(chǎn)物的方法，該含氧化合物進(jìn)料包括一些二曱醚(DME)，相對(duì)于使用100重量％曱醇進(jìn)料可有效提高乙烯產(chǎn)量。當(dāng)含二甲醚的進(jìn)料接觸烯烴形成催化劑時(shí)實(shí)現(xiàn)乙烯產(chǎn)量的提高，該催化劑包含多孔結(jié)晶材料，優(yōu)選多孔結(jié)晶鋁硅酸鹽分子篩材料，其具有菱沸石或者AEI骨架，或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物。本方法制備，總體上，高數(shù)量的輕質(zhì)烯烴(即乙烯、丙烯，及其混合物)，這些輕質(zhì)烯烴能夠用于諸如聚乙烯和聚丙烯之類的聚烯烴的制造。本方法特別益于制備乙烯含量較丙烯含量高的烯烴產(chǎn)物。DME進(jìn)料在本發(fā)明中，含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑接觸以形成烯烴產(chǎn)物。含氧化合物進(jìn)料包括二甲醚(DME)。優(yōu)選地，該含氧化合物進(jìn)料包括至少15重量％二甲醚，更優(yōu)選至少20重量％、也更優(yōu)選至少25重量％、更優(yōu)選至少30重量％、更優(yōu)選至少50重量％、以及也更優(yōu)選至少60重量％DME,以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。含氧化合物進(jìn)料也可以包括除DME之外的其它含氧化合物。所述含氧化合物包括一種或多種有機(jī)化合物，該有機(jī)化合物包含至少一個(gè)氧原子。優(yōu)選地，該含氧化合物包括一種或多種醇，優(yōu)選脂肪醇，其中該醇的脂肪族部分含有1-4個(gè)碳原子、優(yōu)選l-3個(gè)碳原子、以及最優(yōu)選1-2個(gè)碳原子。在本發(fā)明中，與DME—起使用的含氧化合物的具體類型的非限制性實(shí)例包括曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、甲基乙基醚、二乙基醚、二異丙基醚、甲搭、碳酸二甲酯、二甲基酮、乙酸、及其混合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該進(jìn)料除DME外還包括至少一種含氧化合物，該含氧化合物選自甲醇、乙醇、以及二乙基醚；更優(yōu)選曱醇。除DME之外，以及任選的一種或多種其它含氧化合物成分，該進(jìn)料可以包括一種或多種稀釋劑，該一種或多種稀釋劑通常與該進(jìn)料或催化劑組合物不反應(yīng)以及通常用于降低該進(jìn)料的濃度。稀釋劑的非限制性實(shí)例包括氦氣、氬氣、氮?dú)狻⒁谎趸?、二氧化碳、水、本質(zhì)上非反應(yīng)性的石蠟(特別是烷爛比如甲烷、乙烷、以及丙烷)、本質(zhì)上非反應(yīng)性的芳族化合物、及其混合物。最優(yōu)選的稀釋劑是水和氮?dú)?，且特別地優(yōu)選水。該稀釋劑，例如水，可以或者以液體或者以蒸汽的形式，或其組合的形式使用?？梢詫⒃撓♂寗┗蛘咧苯蛹拥竭M(jìn)入反應(yīng)器的進(jìn)料中或者直接加入反應(yīng)器，或者隨該催化劑組合物加入。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，該催化劑與含二甲醚和曱醇的進(jìn)料或者多個(gè)進(jìn)料接觸。該進(jìn)料可以是共同進(jìn)料(即混合物比如DME和甲:，、丄如使催-化劑與聽(tīng);甲醇的交替接觸)。'；一''在一個(gè)實(shí)施方案中，含氧化合物進(jìn)料包含至少50重量％甲醇，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。優(yōu)選地，該含氧化合物進(jìn)料包含至少60重量％曱醇、更優(yōu)選至少70重量％曱醇，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少50重量％甲醇，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)，該進(jìn)料是第二進(jìn)料，及催化劑之前已與包含二甲醚的第一進(jìn)料接觸。優(yōu)選地，該第一進(jìn)料包含主要量的二甲醚。在一個(gè)實(shí)施方案中，該含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含二曱醚和甲醇。在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，該混合進(jìn)料含有不多于40重量%曱醇，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。優(yōu)選地，該混合進(jìn)料含有不多于35重量y。甲醇，更優(yōu)選不多于30重量％甲醇，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。優(yōu)選地，該混合進(jìn)料包含至少40重量y。二曱醚，更優(yōu)選至少50重量％二甲醚，甚至更優(yōu)選至少60重量y。二甲醚，以及最優(yōu)選至少70重量％二甲醚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該烯烴形成催化劑與包含主要量二甲醚的第一含氧化合物進(jìn)料和包含少量二甲醚的第二含氧化合物進(jìn)料接觸。主要量的意思是至少50重量％，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。少量的意思是少于50重量％,以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。該接觸優(yōu)選以分步模式，如前所述。在一種類型分步工藝中，該烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直至二甲醚轉(zhuǎn)化率小于50%。優(yōu)選地，該烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直至該二曱醚轉(zhuǎn)化率小于60%，更優(yōu)選小于700/。。然后該烯烴形成催化劑與第二含氧化合物進(jìn)料接觸，該第二含氧化合物進(jìn)料包含醇，優(yōu)選甲醇。已指明，該第二含氧化合物進(jìn)料優(yōu)選包含一定量的醇、特別是甲醇。在另一種類型分步工藝中，通過(guò)轉(zhuǎn)化過(guò)程期間催化劑上焦炭沉積程度控制進(jìn)料與烯烴形成催化劑的接觸。優(yōu)選地，該烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直到烯烴形成催化劑沉積有20%或更多的焦炭沉積，基于最大焦炭含量的百分比。該最大焦炭含量是反應(yīng)過(guò)程期間能夠沉積在催化劑上的焦炭的最大數(shù)量。優(yōu)選地，該烯烴形成催化劑沉積有30%或更多，更優(yōu)選至少40%或更多的焦炭沉積。而后，使沉積有焦炭的催化劑與第二含氧化合物進(jìn)料接觸，該第二含氧化合物進(jìn)料包含醇，優(yōu)選甲醇。生成產(chǎn)物該進(jìn)料主要轉(zhuǎn)化成一種或多種烯烴。從該進(jìn)料制備的烯烴一般具有2-30個(gè)碳原子，優(yōu)選2-8個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-6個(gè)碳原子，也更優(yōu)選2-4個(gè)碳原子，以及最優(yōu)選是乙烯和/或丙烯。按照本發(fā)明，生成大量輕質(zhì)烯烴，輕質(zhì)烯烴定義為乙烯和丙烯。在一個(gè)實(shí)施方案中，以所生成的烴的總重量為基準(zhǔn)，所生成的輕質(zhì)烯烴的數(shù)量大于50重量％。優(yōu)選地，所生成的輕質(zhì)烯烴的數(shù)量大于65重量％,更優(yōu)選大于75重量％,以所生成的烴的總重量為基準(zhǔn)。一般地，以重量百分比計(jì)所生成的乙烯的數(shù)量，以所生成的烴產(chǎn)物的總重量為基準(zhǔn)，大于30重量％，優(yōu)選大于35重量％，以及更優(yōu)選大于40重量％。此外，以重量百分比計(jì)所生成的丙烯的數(shù)量，大于20重量％,優(yōu)選大于25重量％，以及更優(yōu)選大于30重量％，以所生成的烴產(chǎn)物的總重量為基準(zhǔn)。如果使用合乎要求的進(jìn)料和催化劑組合，所制得的烯經(jīng)產(chǎn)物的乙烯含量特別高。優(yōu)選地，所生成產(chǎn)物的乙烯含量大于丙烯含量。在一個(gè)實(shí)施方案中，該含氧化合物與烯烴形成催化劑接觸而形成烯烴產(chǎn)物，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比相對(duì)于在相同轉(zhuǎn)化條件下使用100重量％甲醇作為進(jìn)料時(shí)提高至少5%。優(yōu)選地，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比相對(duì)于在相同轉(zhuǎn)化條件下使用100重量％甲醇作為進(jìn)料時(shí)提高至少8%,更優(yōu)選至少10%。在一個(gè)實(shí)施方案中，在平均反應(yīng)器溫度為520。C-1000。C下該含氧化合物接觸烯烴形成鋁硅酸鹽催化劑而形成烯烴產(chǎn)物，該催化劑至少部分包括CHA型骨架，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比至少為l.35,基于作為循環(huán)重量平均(cycleweightedaverage)所生成的烯烴產(chǎn)物的總重量。通過(guò)測(cè)量由新的、未結(jié)焦的催化劑形成的產(chǎn)物，直到該ii催化劑失去活性，確定循環(huán)重量平均。如果經(jīng)由催化劑的進(jìn)料轉(zhuǎn)化率降低到10%以下，則認(rèn)為該催化劑失去活性。優(yōu)選地，在平均反應(yīng)器溫度為52(TC-IOO(TC下，該含氧化合物與烯烴形成催化劑接觸以形成烯烴產(chǎn)物，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比至少為l.4，更優(yōu)選至少為l.5，基于作為循環(huán)重量平均所生成的烯烴產(chǎn)物的總重量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在平均反應(yīng)器溫度從200。C到小于52(TC下該含氧化合物接觸烯烴形成鋁硅酸鹽催化劑而形成烯烴產(chǎn)物，該催化劑至少部分包括CHA型骨架，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比至少為1.0,基于作為循環(huán)重量平均所生成的烯烴產(chǎn)物的總重量。優(yōu)選地，在平均反應(yīng)器溫度從20(TC到小于52(TC下，該含氧化合物與烯烴形成催化劑接觸以形成烯烴產(chǎn)物，該烯烴產(chǎn)物的乙烯對(duì)丙烯的重量比至少為1.1，更優(yōu)選至少為1.2,基于作為循環(huán)重量平均所生成的烯烴產(chǎn)物的總重量。至少部分用于進(jìn)料的DME可以由曱醇制得。因?yàn)镈ME比曱醇易揮發(fā)，所以它通常作為冷凍的或者加壓的液體運(yùn)輸。這要求專門(mén)的容器和船，由此運(yùn)送DME(在能量基礎(chǔ))比運(yùn)送曱醇花費(fèi)大約兩倍的成本。由此，就該情況而言，如果諸如曱醇之類的含氧化合物進(jìn)料在與含氧化合物轉(zhuǎn)化成烯烴的轉(zhuǎn)化車間所在位置分開(kāi)的位置制備，則DME高運(yùn)輸成本會(huì)在一定程度上抵消供給DME作為原料用于轉(zhuǎn)化成烯烴的經(jīng)濟(jì)效益。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將曱醇運(yùn)輸?shù)降牡乩砦恢貌煌谥苽湓摷状冀M合物的地方或者該甲醇組合物從最初制備的粗制甲醇料流中分離出的地方。優(yōu)選地，將該甲醇裝入容器，然后經(jīng)水上將該容器運(yùn)輸?shù)劫A存設(shè)施。該曱醇能夠順利地運(yùn)輸至少I(mǎi)OO、500或者1，OOO英里或更遠(yuǎn)。一旦到達(dá)貯存設(shè)施，就將該曱醇組合物送到存儲(chǔ)罐中。從該存儲(chǔ)罐，該甲醇組合物最終送到轉(zhuǎn)化裝置以將曱醇轉(zhuǎn)化為二甲醚。而后該二曱醚用作含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)中的原料。優(yōu)選將或者轉(zhuǎn)化為DME或者用于含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)的曱醇裝上船而后運(yùn)輸?shù)紻ME轉(zhuǎn)化設(shè)施或者含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)設(shè)施。優(yōu)選地，該船的裝載量為至少20，OOO噸，優(yōu)選至少40，00012，，屯，以及更優(yōu)選至少80，OOOp屯。能運(yùn)輸該甲醇組合物的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)是制備甲醇的裝置不必位于地理上接近于該烯烴轉(zhuǎn)換裝置的地方。這一點(diǎn)使利用偏遠(yuǎn)的氣體儲(chǔ)備成為可能。這些偏遠(yuǎn)的氣體儲(chǔ)備可用作甲醇制造設(shè)施的進(jìn)料。在這些偏遠(yuǎn)地方制備的曱醇而后可便利地運(yùn)輸?shù)胶线m的地方用于轉(zhuǎn)化成烯烴。因?yàn)橐话阍谄h(yuǎn)的氣體所在地烯烴和聚烯烴(即塑料)需求量低，所以通常需要將甲醇運(yùn)輸?shù)较N和塑料需求量多的地區(qū)。曱醇按常規(guī)在容器中運(yùn)輸，該容器類似于那些運(yùn)輸原油和其它燃料的容器。氣體儲(chǔ)備地的實(shí)例包括在西非、澳大利亞西北部的海岸線，在印度洋，以及阿拉伯半島。曱醇轉(zhuǎn)化為諸如烯烴之類的其它產(chǎn)物的優(yōu)選地點(diǎn)的位置實(shí)例包括U.S.Gulf海岸和歐洲西北部。可以使用任何適宜的方法將甲醇轉(zhuǎn)化為DME。通常，將該甲醇加熱到20(TC-40(TC的溫度，然后供料至包含酸催化劑的反應(yīng)器。該甲醇通過(guò)放熱的脫水反應(yīng)轉(zhuǎn)化成DME和水。甲醇轉(zhuǎn)化成DME的轉(zhuǎn)化率是平衡值，根據(jù)具體的催化劑和工藝條件限制在約70重量％-約85重量％。因此，該反應(yīng)器流出物包含DME、水以及未轉(zhuǎn)化曱醇的混合物。送到DME反應(yīng)器作為進(jìn)料流的曱醇一般含有一些水。在一個(gè)實(shí)施方案中，送到DME反應(yīng)器的該甲醇進(jìn)料流包含O.1重量°/。-20重量％水。優(yōu)選地，送到DME反應(yīng)器的該甲醇進(jìn)料流包含1重量1"10重量％水，更優(yōu)選2重量°/。-8重量％水，以送入DME反應(yīng)器的進(jìn)料流的總重量為基準(zhǔn)?？梢詫ME產(chǎn)物中的一些或所有水從產(chǎn)物中去除或者可以將包括水的DME產(chǎn)物送入含氧化合物轉(zhuǎn)化成烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)中。在一個(gè)實(shí)施方案中，將DME反應(yīng)產(chǎn)物從DME反應(yīng)器中回收和在一定溫度下冷卻，在該溫度下DME產(chǎn)物中的水和未轉(zhuǎn)化的曱醇冷凝。而后將DME產(chǎn)物中至少大部分DME以蒸氣的形式回收，以及最終送到含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的反應(yīng)系統(tǒng)中。如果需要，可以將從DME反應(yīng)產(chǎn)物回收的冷凝的水和未反應(yīng)曱醇送到分離裝置中。優(yōu)選地，將富含曱醇的料流從分離裝置作為頂料流回收和將富含水的料流從分離裝置作為底物流回收。工藝條件本方法可以在寬反應(yīng)器溫度范圍下實(shí)施。例如，平均反應(yīng)器溫度為約20(TC-約1000。C。優(yōu)選地，平均反應(yīng)器溫度為約25(TC-約800。C;更優(yōu)選為約25(TC-約75(TC，或者約300。C-約650。C，或者約350。C-約600°C,以及最優(yōu)選約400。C-約600。C。相似地，本方法可以在包括自生壓力在內(nèi)的寬壓力范圍下實(shí)施。一般本方法所用的該含氧化合物的分壓(不包括任何稀釋劑)為約O.1kPaa-約5MPaa，比如約5kPaa-約lMPaa，以及優(yōu)選約20kPaa-約500kPaa。重時(shí)空速(WHSV)，其定義為排除任何稀釋劑的原料總重量每小時(shí)每重量的催化劑組合物中分子篩，一般為約lhr—〗至約5000hr—\比如約2hr^至約3000hr一1，例如約5hr—i至約1500hr1，以及適宜為約10hr—1至約1000hr1。在一個(gè)實(shí)施方案中，該WHSV大于5hrV乂及，在原料包含甲醇和/或二甲醚的情況下，該WHSV為約5hr^至約300hr人在一個(gè)實(shí)施方案中，本方法在快速流化床內(nèi)實(shí)施。優(yōu)選地，包括該反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)且尤其是提升管反應(yīng)器內(nèi)的稀釋劑和反應(yīng)產(chǎn)物在內(nèi)的所有給料的空塔氣體速度(SGV)為至少0.l米每秒(m/sec),更優(yōu)選大于0.5m/sec。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本方法在快速流化床模式下實(shí)施，比如在提升管反應(yīng)器內(nèi)。優(yōu)選地，本方法在反應(yīng)器內(nèi)SGV大于1m/sec、更優(yōu)選大于2m/sec、甚至更優(yōu)選大于3m/sec、以及還更優(yōu)選大于4m/sec下實(shí)施。在一個(gè)實(shí)施方案中，本方法以固定床法實(shí)施。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本方法以流化床法(包括湍流床法)實(shí)施，比如連續(xù)流化床法、以及特別是連續(xù)高速流化床法。本方法能夠在各種催化反應(yīng)器中發(fā)生，比如混合反應(yīng)器，其具有連在一起的密相床層(densebed)或者固定床反應(yīng)區(qū)和/或快速流化床反應(yīng)區(qū)、循環(huán)流化床反應(yīng)器、提升管反應(yīng)器等。適合的常規(guī)反應(yīng)器類型公開(kāi)在如下文獻(xiàn)中例如美國(guó)專利US4，076，796和US6，287，522(雙提升管)，^乂及尸/[//^/^3"'on_￡>2^//766///2^，D.kunii和O.Levenspiel，RobertE.KriegerPublishingCompany,紐約，紐約1977。優(yōu)選的反應(yīng)器類型是提升管反應(yīng)器，其通常描述在W"er^ac"r尸/w油.za〃0/2a/2d尸/iz/d-戶ar〃c/eiy"e/z^，第48-59頁(yè)，F(xiàn).A.Zenz和D.F.0thmo，ReinholdPublishingCorporation，紐約，1960，以及美國(guó)專利US6，166，282(快速-流化床反應(yīng)器)中。在一個(gè)實(shí)施方案中，本方法以流化床法或者高速流化床法實(shí)施，其利用反應(yīng)器系統(tǒng)、再生系統(tǒng)和回收系統(tǒng)。在所述方法中反應(yīng)器系統(tǒng)適宜包括流化床反應(yīng)器系統(tǒng)，該流化床反應(yīng)器系統(tǒng)具有在一個(gè)或多個(gè)提升管反應(yīng)器之內(nèi)的第一反應(yīng)區(qū)以及在至少一個(gè)脫離容器(disengagingvessel)之內(nèi)的第二反應(yīng)區(qū)，其一般包含一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器。在一個(gè)實(shí)施方案中，單個(gè)反應(yīng)器容器內(nèi)包含一個(gè)或多個(gè)提升管反應(yīng)器和脫離容器。將優(yōu)選包含一種或多種含氧化合物，任意地與一種或多種稀釋劑的新鮮給料供給一個(gè)或多種提升管反應(yīng)器，向該一個(gè)或多種提升管反應(yīng)器中引入分子篩催化劑組合物或者其結(jié)焦型(cokedversion)。在一個(gè)實(shí)施方案中，在引入到該提升管反應(yīng)器之前，該分子篩催化劑組合物或者其結(jié)焦型與液體，優(yōu)選水或甲醇，和/或氣體例如諸如氮?dú)庵惖亩栊詺怏w接觸。優(yōu)選進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)的給料在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器內(nèi)部分地或者完全地轉(zhuǎn)化為氣態(tài)流出物，該流出物隨結(jié)焦的催化劑組合物一起進(jìn)入脫離容器。在一個(gè)實(shí)施方案中，在脫離容器內(nèi)配有旋風(fēng)分離器以便從包含烯烴產(chǎn)物的氣態(tài)流出物中分離出結(jié)焦的催化劑組合物。雖然優(yōu)選旋風(fēng)分離器，但是脫離容器內(nèi)的重力效應(yīng)也能用于從氣態(tài)流出物中分離催化劑組合物。其它用于從氣態(tài)流出物中分離催化劑組合物的方法包括使用板、蓋、彎管等。在一個(gè)實(shí)施方案中，該脫離容器包括汽提區(qū)，一般位于脫離容器的較低部分。在該汽提區(qū)中該結(jié)焦的催化劑組合物與氣體接觸，該氣體為蒸汽、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氫氣、或者諸如氬氣之類的惰性氣體中的一種或者組合、優(yōu)選為蒸汽，以將被吸附的烴從結(jié)焦的催化劑組合物中回收，然后將該催化劑組合物引入再生系統(tǒng)。在氣態(tài)流出物與結(jié)焦的催化劑分離后，將該氣態(tài)流出物送入該系統(tǒng)的回收區(qū)，在其中該烯烴分離為組分部分。例如，乙烯和丙烯，以及任一其它烯烴產(chǎn)物，能夠分離并且作為獨(dú)立的產(chǎn)物回收。將該結(jié)焦的催化劑，其包含在轉(zhuǎn)化工藝期間形成的碳質(zhì)層，從脫離容器中回收并且能夠再次原樣使用或者送到再生器。在再生器中，借助于使來(lái)自反應(yīng)過(guò)程、仍然是熱的催化劑接觸再生氣體以去除一些或全部焦炭沉積來(lái)去除該焦炭或者碳質(zhì)層。催化劑用于本發(fā)明的催化劑是包含多孔結(jié)晶材料，優(yōu)選多孔結(jié)晶鋁硅酸鹽分子篩材料的烯烴形成催化劑，其具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物。在本發(fā)明中，該結(jié)晶材料還具有如下的摩爾關(guān)系X203:(n)Y02，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素以及n大于20，優(yōu)選至少30，更優(yōu)選至少50，以及也更優(yōu)選至少100。可選地，n為約200-約2000,優(yōu)選約200-約1200。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該結(jié)晶材料包含如下的摩爾關(guān)系X203:(n)Y02，其中X是三價(jià)元素，其非限制性實(shí)例包括鋁、硼、鐵、銦和/或鎵，優(yōu)選鋁；Y是四價(jià)元素，其非限制性實(shí)例包括硅、錫、鈦和/或鍺，優(yōu)選珪；以及n如前定義。在它的合成時(shí)(as-synthesized)形式中，該結(jié)晶材料具有如下摩爾關(guān)系X203:(n)Y02:(m)R:zH20,其中X、Y和n如前定義以及其中m的范圍在約15-約350，優(yōu)選約20-約200，更優(yōu)選約30-約50，以及z的范圍在約0-約10。用于本發(fā)明的結(jié)晶催化劑材料能夠從反應(yīng)混合物制備，該反應(yīng)混合物包含水源、三價(jià)元素X的氧化物、四價(jià)元素Y的氧化物、至少一種如上所述有機(jī)導(dǎo)向劑(R)，以及氟化物離子，該反應(yīng)混合物的組成，根據(jù)氧化物的摩爾比率，在如下范圍內(nèi)反應(yīng)物有用的典型的H20/Y022-402_5F/Y020-1.00.3-0.7R/Y020.2-2.00.3-1.0X203/Y020.00025—0.10.0005—0.01在一個(gè)實(shí)施方案中，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包括至少一種化合物，該化合物選自N-烷基-3-喹核醇、N，N，N-三烷基-l-金剛基銨陽(yáng)離子(adamantammoniumcations)、N,N，N—三烷基一夕卜氨基降》K片烷(exoaminonorbornane)。優(yōu)選地，該有才幾導(dǎo)向齊寸R包才舌N，N，N—三坑基-l-金剛基銨陽(yáng)離子。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包括至少一種化合物，該化合物選自N，N，N-三甲基-1-金剛基銨化合物、N，N，N-三甲基-2-金剛基銨化合物、N，N，N-三曱基環(huán)己基銨化合物、N，N-二甲基-3，3-二甲基吡啶総化合物、N，N-曱基乙基-3，3-二曱基吡啶総化合物、N，N-二甲基-2-甲基吡啶総化合物、1，3，3，6，6-五曱基-6-氮鑰-雙環(huán)(3.2.1)辛烷化合物、N，N-二甲基環(huán)己基胺、以及雙-和三-環(huán)的含氮有機(jī)化合物，其引證于(1)"ZeolitesandRelatedMicroporousMaterials:StateoftheArt1994，"5Yw(Z/e5157/r尸3ceSc/e/cea/2t/fa^/s/s,84巻，第29-36頁(yè)；(2)MKe7Tl/"er/a7s2'/2《efer^e/2eow51C"a/戸's(ed.TerryK.Baker&LarryL.Murrell)，第2章，第14—24頁(yè)，1990年5月；(3)/.^z7.C力e邁.Soc.,2000，122，第263—273頁(yè)；以及(4)美國(guó)專利US4，544，538和US6，709，644。適合的化合物包括氫氧化物和鹽，比如卣化物，特別是氯化物和氟化物。再一個(gè)實(shí)施方案中，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包括至少一種化合物，該化合物選自N，N-二乙基-2，6-二乙基哌啶総化合物(順/反異構(gòu)體的混合物或者任何一種)、N，N-二甲基-2，6-二甲基哌啶総化合物(順/反異構(gòu)體的混合物或者任何一種)，以及引證在/.」瓜C/e瓜Soc，2000，122，笫263-273頁(yè)以及美國(guó)專利US5,958，370中的導(dǎo)向劑。適合的化合物包括氫氧化物以及鹽，比如卣化物、尤其是氯化物以及氟化物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包含至少一種環(huán)狀胺或銨化合物。優(yōu)選，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包含至少一種多環(huán)狀胺或銨化合物。更優(yōu)選，該單環(huán)胺或者銨化合物是取代的哌啶或者哌啶総化合物，例如四烷基哌啶総化合物、優(yōu)選是N,N-二乙基-2，6-二甲基哌啶総化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該多環(huán)狀胺或銨化合物是四環(huán)胺或者銨化合物、優(yōu)選是金剛烷基胺或者銨化合物、更優(yōu)選是N，N，N-三烷基-1-金剛烷基銨化合物；最優(yōu)選是N，N，N-三烷基-1-金剛烷基銨化合物。適合的銨化合物包括氬氧化物以及鹽，比如囟化物、尤其是氯化物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該有機(jī)導(dǎo)向劑R包含環(huán)胺或者銨化合物的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該混合物包括多環(huán)狀胺或銨化合物。優(yōu)選，該混合物包括多環(huán)狀胺或銨化合物、以及單環(huán)胺或者銨化合物。更優(yōu)選，該單環(huán)胺或者銨化合物包含取代的哌啶或者哌啶総化合物，優(yōu)選四烷基哌啶鑰化合物、更優(yōu)選是N，N-二乙基-2，6-二甲基哌啶鑰化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，該多環(huán)狀胺或銨化合物包含四環(huán)胺或者銨化合物、優(yōu)選是金剛烷基胺或者銨化合物、更優(yōu)選是N，N，N-三烷基-l-金剛烷基銨化合物；最優(yōu)選是N，N,N-三烷基-1-金剛烷基銨化合物。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)多-環(huán)胺包括其中N原子是在該環(huán)以外的多環(huán)化合物。適合的銨化合物包括氫氧化物以及鹽，比如卣化物、尤其是氯化物。該多孔結(jié)晶材料的結(jié)晶化能夠在靜態(tài)的或者攪拌的條件下在適合的反應(yīng)器容器內(nèi)實(shí)施，該反應(yīng)器容器比如例如，聚丙烯廣口瓶或者聚四氟乙烯內(nèi)襯的或者不銹鋼的高壓釜，在溫度為約lOO'C-約225。C下反應(yīng)足夠時(shí)間以使在所用溫度下發(fā)生結(jié)晶化，例如，從約16小時(shí)到約7天。存在結(jié)晶產(chǎn)物的至少0.01%、比如至少0.10%、例如至少1%晶種(基于總重量)能夠促進(jìn)新晶體的合成。在結(jié)晶完成之后，將晶體從母液中分離，洗滌然后焙燒以去除該有機(jī)導(dǎo)向劑R。焙燒一般在溫度為約370。C-約925。C下實(shí)施至少1分鐘且通常不長(zhǎng)于20小時(shí)。如果需要，比如通過(guò)陽(yáng)離子交換或者酸化作用，可以實(shí)現(xiàn)該篩的其它活化作用。本發(fā)明所用的結(jié)晶材料或者分子篩能包括至少部分菱沸石型和AEI骨架或者CHA骨架型和AEI骨架型的至少一種共生相。共生分子篩相是分子篩骨架的無(wú)序二維共生物。參考"e""7ogo/orderedZeo/"e57ri/"wres，2000版，由theStructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation出版以及參考f力eCo//ec/7o/257/z7w/afe^f戶0H^/er戶affei7751尸orZeo/27es，M.M.J.Treacy和J.B.Higgins，2001版，以theStructureCommissionoftheInternationalZeoliteAssociation的名義出版，用于對(duì)共生分子篩相作出詳細(xì)地解釋說(shuō)明。規(guī)整結(jié)晶固體由,皮稱作周期性構(gòu)造單元(PeriodicBuildingUnits)的無(wú)結(jié)構(gòu)變化的構(gòu)造單元構(gòu)造，并且在三維空間內(nèi)周期性有序排列。結(jié)構(gòu)無(wú)序結(jié)構(gòu)顯示在小于三維數(shù)上，即在二維、一維或者零維上周期性有序排列。這一現(xiàn)象被稱作無(wú)結(jié)構(gòu)變化的周期性構(gòu)造單元的堆疊無(wú)序(stackingdisorder)。如果在整個(gè)三維空間內(nèi)實(shí)現(xiàn)周期性有序排列，則由周期性構(gòu)造單元構(gòu)造的晶體結(jié)構(gòu)被稱作端-元結(jié)構(gòu)。無(wú)序結(jié)構(gòu)是那些結(jié)構(gòu)，其中周期性構(gòu)造單元的堆疊序列偏離周期性有序排列一直到統(tǒng)計(jì)學(xué)堆疊序列。在規(guī)則AEI和CHA骨架型分子篩的情況下，周期性構(gòu)造單元是雙六元環(huán)層。存在兩種類型層"a"和"b"，除"b"是"a"的鏡像外，它們?cè)谕貥銓W(xué)上是等同的。如果相同類型的層堆疊在彼此的上面，即aaaaaaaa或bbbbbbbb,產(chǎn)生CHA骨架型。如杲層"a"和層"b"交替，即abababab，產(chǎn)生AEI骨架型。共生AEI/CHA分子篩包含CHA骨架型序列的區(qū)域和AEI骨架型序列的區(qū)域。每次從CHA到AEI骨架型序列的改變導(dǎo)致堆疊層錯(cuò)。另外，如果一鏡像層序列與該相反鏡像層序列交叉，舉例說(shuō)，比如在aaaaaaaabbbbbbbb中，在純CHA相材料內(nèi)可能發(fā)生堆疊層錯(cuò)?？梢酝ㄟ^(guò)X-射線衍射以及尤其通過(guò)將所觀察到的圖案與使用模擬堆疊無(wú)序效果的運(yùn)算法則制出的計(jì)算圖案對(duì)比來(lái)分析共生分子篩，比如AEI/CHA共生物。DIFFaX是基于數(shù)學(xué)模型的計(jì)算機(jī)程序，用于計(jì)算包含二維層錯(cuò)的晶體所產(chǎn)生的強(qiáng)度(參見(jiàn)M.M.J.Tracey等人，戶roceed//^^o尸f力eWo/a/C力e/zz/ca75Vc/eO^,倫享文，A[1991]，433巻，第499-520頁(yè))。DIFFaX是模擬程序，由theInternationalZeoliteAssociation選擇并且提供該程序用以才莫擬沸石的隨機(jī)共生相的XRD粉末圖案(參見(jiàn)Co//ec〃o/2o尸i7邁Wa^dJW"Powdera〃e環(huán)尸。rZeo/"e51作者M(jìn).M.J.Treacy和J.B.Higgins，2001年，第四版，以theStructureCommissionoftheInt'1.ZeoliteAssoc.的名義出版)。它已用來(lái)理論上研究AEI、CHA以及KFI的共生相，如K.P.Li1lerud等人公開(kāi)在57wd/es//iT/r/aceSc/e/zceCs"http://w、，1994年，84巻，笫543-550頁(yè)。在本發(fā)明的結(jié)晶材料包含CHA和AEI的混合物或者CHA骨架型分子篩和AEI骨架型分子篩的共生物的情況下，該材料可以具有變化廣泛的AEI/CHA比率，約99:l-約1:99,比如約98:2-約2:98，例如約95:5-5:95。在一個(gè)實(shí)施方案中，如果該材料將用作含氧化合物轉(zhuǎn)化為烯烴的轉(zhuǎn)化過(guò)程中的催化劑，則該共生物優(yōu)選富含CHA以及AEI/CHA比率為約5:95-約30:70。此外，在某些情況下本發(fā)明的共生材料可以包含多個(gè)共生相，每一相具有不同的AEI/CHA比率。本發(fā)明共生物中AEI和CHA骨架型材料的相對(duì)數(shù)量能夠由各種已知的技術(shù)測(cè)定，這些技術(shù)包括透射電子顯微鏡(TEM)和DIFFaX分析，使用分子篩焙燒樣品的粉末X-射線衍射圖案。該結(jié)晶材料能夠與其它添加劑材料結(jié)合或者混合。所述混合物一般指配制的催化劑。優(yōu)選地，該添加劑材料基本上對(duì)二曱醚轉(zhuǎn)化成曱醇或其它醇是惰性的。也就是，添加劑材料對(duì)進(jìn)料中的二甲醚逆轉(zhuǎn)為甲醇或其它醇具有較小影響或沒(méi)有影響。在一個(gè)實(shí)施方案中，另一種對(duì)有機(jī)轉(zhuǎn)化過(guò)程所用的溫度及其它條件有耐受性的材料與結(jié)晶材料混合。所述材料能夠包括催化反應(yīng)活性土、二氧化硅和/或金屬氧化物諸如氧化鋁。后者可以是或者天然存在的或者以凝膠狀沉淀或凝膠的形式，其包括二氧化硅和金屬氧化物的混合物。催化反應(yīng)活性材料的使用傾向于改變含氧化合物轉(zhuǎn)化過(guò)程中轉(zhuǎn)化率和/或催化劑的選擇性。非活性材料適合用作稀釋劑以控制過(guò)程中的轉(zhuǎn)化量以致能夠以經(jīng)濟(jì)和有序的方式獲得產(chǎn)物，而不必使用其它控制反應(yīng)速度的方法。這些材料能夠引入天然存在的粘土，例如膨潤(rùn)土和高呤土中，以增強(qiáng)工業(yè)運(yùn)作條件下催化劑的壓碎強(qiáng)度。該材料，即粘土、氧化物等等，作為粘合劑用于催化劑。因?yàn)樵诠I(yè)應(yīng)用中期望防止該催化劑破裂成粉末狀的材料，所以要求所提供的催化劑具有良好的壓碎強(qiáng)度。能夠應(yīng)用的天然存在的粘土包括蒙脫石和高呤土族類，其族類包括次膨潤(rùn)土、以及高呤土族類，其通常已知為Dixie、McNamee、Georgia和Florida粘土或其它主要礦物成分是埃洛石、高嶺石、地開(kāi)石、珍珠陶土、或者蠕陶土(anauxite)的粘土。所述粘土可以如原始開(kāi)采后的未加工狀態(tài)或者最初經(jīng)過(guò)焙燒、酸處理或化學(xué)改性后使用。其它有用的粘合劑包括無(wú)機(jī)氧化物比如硅石、氧化鋯、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鈹、氧化鋁及其混合物。除上述材料之外，本發(fā)明所用結(jié)晶材料能夠與多孔基體材料組合，比如二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化珪-氧化釷、二氧化,圭-氧化鈹和二氧化硅-氧化鈦以及三元組合物比如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂以及二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯。結(jié)晶材料和無(wú)機(jī)氧化物基體的相對(duì)比例可變化范圍廣。例如，混合物的沸石含量可以為約1-約90重量％且更通常，特別如果該復(fù)合材料以珠粒形式制備時(shí)，則占該復(fù)合材料的約2-約80重量％。烯烴產(chǎn)物的回收和利用在一個(gè)實(shí)施方案中，將烯烴產(chǎn)物和其它氣體從該反應(yīng)器取出以及通過(guò)回收系統(tǒng)。任何常規(guī)的用于從其它氣體成分中分離烯烴和純化烯烴的回收系統(tǒng)、技術(shù)和/或次序能夠用于本發(fā)明?；厥障到y(tǒng)的實(shí)例包括以下的一種或多種或組合各種分離，分級(jí)和/或蒸餾塔、柱(columns)、以及分流器、及其它配套設(shè)備；例如，各種冷凝器、換熱器、制冷系統(tǒng)或者冷凍機(jī)組、壓縮機(jī)、分離鼓或者罐、泵等。單獨(dú)或者組合使用的蒸餾塔、柱、分流器或機(jī)組的非限制性實(shí)例包括如下的一個(gè)或多個(gè)脫甲烷塔，優(yōu)選高溫脫甲烷塔、脫乙烷塔、脫丙烷塔，優(yōu)選潮濕脫丙烷塔、洗滌塔，其經(jīng)常稱為堿洗塔和/或急冷塔、吸收器、吸附器、隔膜、乙烯(。分流器、丙烯(C3)分流器、丁烯(CJ分流器等等。通常伴隨絕大多數(shù)回收系統(tǒng)的是附加產(chǎn)物、副產(chǎn)物和/或污染物隨優(yōu)選的主要產(chǎn)物一起生成、產(chǎn)生或積聚。一般將該優(yōu)選的主要產(chǎn)物，諸如乙烯和丙烯之類的輕質(zhì)烯烴，提純用于諸如聚合法之類的衍生物制造法中?？梢詫凑毡景l(fā)明所生成和回收的乙烯和丙烯料流聚合以形成塑料組合物，例如聚烯烴，特別是聚乙烯和聚丙烯?？梢允褂萌我荒軌蛐纬删垡蚁┗蚓郾┑姆椒?。優(yōu)選催化法。特別優(yōu)選茂金屬、齊格勒/納塔、氧化鋁以及酸催化系統(tǒng)。通常，這些方法涉及在可有效形成聚烯烴產(chǎn)物的壓力和溫度下使乙烯或丙烯產(chǎn)物與聚烯烴形成催化劑接觸。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該乙烯或丙烯產(chǎn)物與茂金屬催化劑接觸以形成聚烯烴。合乎要求地，該聚烯烴形成法在溫度為約50。C-約320。C下實(shí)施。該反應(yīng)能夠在低、中或高壓、在約l巴-約3200巴范圍內(nèi)任一壓力下實(shí)施。對(duì)于在溶液中進(jìn)行的方法，能夠使用惰性稀釋劑。在這類操作中，要求壓力在約10巴-約150巴范圍內(nèi)，以及優(yōu)選溫度在約12(TC-約25(TC范圍內(nèi)。就氣相方法而言，優(yōu)選溫度一般在約6(TC-120。C范圍內(nèi)，以及操作壓力為約5巴-約50巴。除聚烯烴之外，許多其它的烯烴衍生物可以從根據(jù)本發(fā)明分離出的乙烯、丙烯和c一烯烴、特別是丁烯形成。根據(jù)本發(fā)明分離出的烯烴也可用于制造化合物諸如醛、酸諸如CfCu單羧酸、諸如C廠Cu單醇之類的醇、由C廣d2單羧酸和C廣Cu單醇制得的酯、線性a烯烴、醋酸乙烯酯、二氯代乙烯和氯乙烯、乙苯、環(huán)氧乙烷、枯烯、丙烯醛、烯丙基氯、環(huán)氧丙烷、丙烯酸、乙烯-丙烯橡膠，以及丙烯腈、以及乙烯和丙烯的三聚物和二聚物。該。+烯烴、尤其是丁烯特別適用于醛、酸、醇、由C廠d3單羧酸和C廣d3單醇制得的酯以及線性a烯烴的制造。實(shí)施例實(shí)施例l-案例I和II作為例證當(dāng)前技術(shù)的基本案例，對(duì)比從經(jīng)SAPO催化劑甲醇和DME轉(zhuǎn)化率的獨(dú)立實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)獲得的產(chǎn)物產(chǎn)率。該催化劑是Si/Ah比率-0.12的SAPO-CHA/AEI共生物(即具有CHA和AEI共生骨架的硅鋁磷酸鹽分子篩催化劑)。這表示酸密度為約1布朗斯臺(tái)德酸性位每3個(gè)籠。將O.010克催化劑裝料放在直徑!4英寸、長(zhǎng)12英寸的石英管反應(yīng)器中間。向該反應(yīng)器供給曱醇和氬氣或者DME和氬氣的混合物。整個(gè)反應(yīng)器壓力為2.0巴，曱醇(或DME)的分壓為約O.5巴。對(duì)于兩個(gè)運(yùn)行都設(shè)定流速使該氣體與催化劑的表面接觸時(shí)間為O.003秒。該反應(yīng)器溫度為450。C。在運(yùn)行中使用氣相色鐠儀(GC)和校準(zhǔn)的質(zhì)譜儀系統(tǒng)二者對(duì)作為投產(chǎn)時(shí)間函數(shù)的產(chǎn)物和反應(yīng)物氣體進(jìn)行測(cè)量。每個(gè)運(yùn)行持續(xù)到該催化劑失活至它最初的、新鮮時(shí)活性的10%。以從新鮮到失活整個(gè)循環(huán)的重量平均轉(zhuǎn)化率表達(dá)產(chǎn)物產(chǎn)率，如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>POS-基本烯烴選擇性POR-基本烯烴比率(乙烯丙烯)實(shí)施例2-案例III和IV運(yùn)行相似于實(shí)施例1,在具有CHA和AEI共生骨架的鋁硅酸鹽催化劑(稱為Si-CHA/AEI共生催化劑)上實(shí)施，其Si/Al比率-200。這表示酸密度為約1布朗斯臺(tái)德酸性位每16個(gè)籠。將0.01O克催化劑裝料放在直徑1/4英寸、長(zhǎng)12英寸的石英管反應(yīng)器中間。向該反應(yīng)器供給曱醇和氬氣或者DME和氬氣的混合物。整個(gè)反應(yīng)器壓力為2.0巴，甲醇(或DME)的分壓為約O.5巴。該流速設(shè)定在該氣體與催化劑的表面接觸時(shí)間對(duì)于DME的過(guò)程為O.003秒以及對(duì)于甲醇的過(guò)程為0.0015秒。(該接觸時(shí)間的選擇該反應(yīng)器溫度為520°C。在運(yùn)行中使用氣相色鐠儀(GC)和校準(zhǔn)的質(zhì)譜儀系統(tǒng)二者對(duì)作為投產(chǎn)時(shí)間函數(shù)的產(chǎn)物和反應(yīng)物氣體進(jìn)行測(cè)量。每個(gè)運(yùn)行持續(xù)到該催化劑失活至它最初的、新鮮時(shí)活性的10%。以從新鮮到失活整個(gè)循環(huán)的重量平均轉(zhuǎn)化率表達(dá)產(chǎn)物產(chǎn)率，如表2所示。表2案催化劑進(jìn)料峰值產(chǎn)物產(chǎn)率(wtWPOSPOR例轉(zhuǎn)化率c3=c4=CH4IIISi-CHA/AEIMeOH70%47.733.512.10.781.21.33IVSi-CHA/AEIDME80%60.025.98.81.085.92,31POS-基本烯烴選擇性POR-基本烯烴比率(乙烯丙烯)可以看到采用甲醇進(jìn)料相對(duì)于SAPO催化劑，Si-CHA/AEI催化劑使基本烯烴選擇性(POS)提高3wt%。然而也可以看到，當(dāng)將DME在Si-CHA/AEI上加入時(shí)獲得更大的提高。在乙烯的相對(duì)產(chǎn)量方面也存在更顯著的提高，該乙烯的相對(duì)產(chǎn)量由表2所示的基本烯烴(P0R)值表示。對(duì)于Si/Al比率大于20、特別是對(duì)于至少30、更優(yōu)選至少50、以及再更優(yōu)選至少100的更高比率而言，類似結(jié)果可能發(fā)生。這與表1中SAP0催化劑的結(jié)果形成對(duì)比，其中用DME進(jìn)料的POR和POS都低于用曱醇進(jìn)料時(shí)它們的值。24實(shí)施例3-案例V和VI實(shí)施例2所用類型的催化劑用于分步進(jìn)料組合運(yùn)行，其中先供給DME,接著供給甲醇進(jìn)料(分別地案例V(a)和V(b))以及也可在試驗(yàn)中只用MeOH進(jìn)料(案例VI)。該試驗(yàn)條件類似于實(shí)施例2所用的那些條件，除了溫度稍高在54(TC并且接觸時(shí)間延長(zhǎng)(流速降低)以提高轉(zhuǎn)化率。整個(gè)反應(yīng)壓力為2.0巴，曱醇(或DME)的分壓為約O.5巴。認(rèn)為案例V(a)是分步進(jìn)料運(yùn)行的第一部分，其中使用DME進(jìn)料，以及案例V(b)是分步進(jìn)料運(yùn)行的第二部分，其中使用曱醇作為進(jìn)料。在該運(yùn)行第一階段結(jié)束時(shí)，進(jìn)料直接從DME切換成曱醇。為了比較的目的，案例VI用只有甲醇的進(jìn)料實(shí)施，其在與案例V(a)/V(b)所示的分步進(jìn)料運(yùn)行相同的條件下運(yùn)行。產(chǎn)率顯示在表3中。表3總進(jìn)產(chǎn)率(wt%)案例催化劑進(jìn)料料的wt%c2=c3=CH4POSPORV(a)Si-CHA/AEIDME19%56527.510.21.1842.05V(b)Si-CHA/AEIMeOH81%45634.912.11.380.51.31(重量平均)47.9633.4811.741.2681.41.43MeOHVISi-CHA/AEI(單一進(jìn)料)100%45333.7113.41.2791.34POS-基本烯烴選擇性；POR-基本烯烴比率(乙烯丙烯)從表3可見(jiàn)相對(duì)于只用曱醇的案例VI過(guò)程，來(lái)自DME加上曱醇過(guò)程的總產(chǎn)率是提高的。特別地，POS從79。/。提高到81.4y。以及POR從1.34提高到1.43，認(rèn)為POS和POR有顯著地提高。實(shí)施例3的分步進(jìn)料實(shí)施例，在干燥的基礎(chǔ)上，有19wt。/。DME和81w"/。曱醇，基于該過(guò)程的兩步，案例V(a)和案例V(b)中向催化劑進(jìn)料的總量。因?yàn)橄Ｍ哂懈逷OS和POR的DME轉(zhuǎn)化數(shù)量受焦炭引起的催化劑25減活限制，所以可以通過(guò)供給較少量甲醇來(lái)實(shí)現(xiàn)更高POS和POR，該更高POS和POR接近純DME的高值POS-85+以及POR-2.0+。本發(fā)明的分步進(jìn)料法在改變產(chǎn)品方案方面提供操作靈活性，這點(diǎn)用于滿足市場(chǎng)需要變化是合乎需要的。估計(jì)產(chǎn)率上的有效利益在20。/QDME/80。/。MeOH和900/0DME/10。/。MeOH之間實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的實(shí)施原則和模式已如前所述，涉及各種示范性的和優(yōu)選的實(shí)施方案。本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解，全部本發(fā)明，如權(quán)利要求書(shū)所限定的，包含其它未具體列舉于此的優(yōu)選實(shí)施方案。下面的實(shí)施方案進(jìn)一步解釋說(shuō)明但未限制本發(fā)明。本發(fā)明進(jìn)一步涉及實(shí)施方案1.用于制備烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括使基于進(jìn)料總重量包含至少15重量°/。二曱醚的含氧化合物進(jìn)料與包含多孔結(jié)晶材料的烯烴形成催化劑接觸，該多孔結(jié)晶材料具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物，具有如下摩爾關(guān)系X203:(n)Y02，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素以及n大于20;以及形成該烯烴產(chǎn)物。實(shí)施方案2.用于制備烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括提供包含多孔結(jié)晶材料的烯烴形成催化劑，該多孔結(jié)晶材料具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物，具有如下摩爾關(guān)系X203:(n)Y02:(m)R:zH20，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素，n大于20，R是導(dǎo)向劑，m的范圍是15-350，以及z的范圍是0-10;除去該導(dǎo)向劑以形成活性烯烴形成催化劑；以及使活性烯烴形成催化劑與基于進(jìn)料總重量包含至少15重量°/。二曱醚的含氧化合物進(jìn)料接觸，以形成該烯烴產(chǎn)物。實(shí)施方案3.實(shí)施方案2的方法，其中R包含至少一種環(huán)狀胺或銨化合物。實(shí)施方案4.實(shí)施方案2的方法，其中R包含至少一種多環(huán)狀胺或銨化合物。實(shí)施方案5.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中m的范圍為約30-約50。實(shí)施方案6.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中n為至少30。實(shí)施方案7.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中n為至少50。實(shí)施方案8.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中n為至少100。實(shí)施方案9.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中X選自鋁、硼、鐵、銦和/或鎵以及Y選自硅、錫、鈦和/或鍺。實(shí)施方案10.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中X是鋁以及Y包括硅。實(shí)施方案ll.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少25重量％二曱醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案12.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少30重量％二曱醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案13.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少50重量％二甲醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案14.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑在平均反應(yīng)器溫度為20(TC-100(TC下接觸。實(shí)施方案15.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于40重量％甲醇以及至少40重量％二甲醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案16.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于35重量％曱醇以及至少50重量％二曱醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案17.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中烯烴形成催化劑與包含至少50重量％甲醇的第二含氧化合物進(jìn)料接觸，以第二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案18.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中含氧化合物進(jìn)料與烯爛形成催化劑的接觸形成烯烴產(chǎn)物，該烯烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比相對(duì)于在相同轉(zhuǎn)化條件下使用100重量％甲醇作為進(jìn)料時(shí)提高至少5%。實(shí)施方案19.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直到烯烴形成催化劑沉積有20%或更多的焦炭沉積，基于最大焦炭含量的百分比，以及然后使沉積有焦炭的催化劑與包含至少50重量％曱醇的第二含氧化合物進(jìn)料接觸，以第二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。實(shí)施方案20.前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中使來(lái)自烯烴產(chǎn)物的烯經(jīng)與聚烯烴形成催化劑接觸以形成聚烯烴。實(shí)施方案2L前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的方法，其中滿足下列至少一項(xiàng)(i)該烯烴形成催化劑至少部分包含CHA型骨架；(ii)當(dāng)經(jīng)歷從200。C到低于520。C的反應(yīng)器平均溫度時(shí)，該蜂烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比率為至少l.0;以及(iii)當(dāng)經(jīng)歷520。C-IOO(TC的反應(yīng)器平均溫度時(shí)，該烯烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比率為為至少l.35。權(quán)利要求1.用于制備烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括使基于進(jìn)料總重量包含至少15重量％二甲醚的含氧化合物進(jìn)料與包含多孔結(jié)晶材料的烯烴形成催化劑接觸，該多孔結(jié)晶材料具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物，具有如下摩爾關(guān)系X2O3(n)YO2，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素以及n大于20；以及形成該烯烴產(chǎn)物。2.用于制備烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括提供包含多孔結(jié)晶材料的烯烴形成催化劑，該多孔結(jié)晶材料具有菱沸石或者AEI骨架、或者包含菱沸石和AEI骨架的混合物或者共生物，具有如下摩爾關(guān)系X203:(n)Y02:(m)R:zH20，其中X是三價(jià)元素，Y是四價(jià)元素，n大于20，R是導(dǎo)向劑，m的范圍是15-350，以及z的范圍是0-10;除去該導(dǎo)向劑以形成活性烯烴形成催化劑；以及使活性烯烴形成催化劑與基于進(jìn)料總重量包含至少15重量％二甲醚的含氧化合物進(jìn)料接觸，以形成該烯烴產(chǎn)物。3.權(quán)利要求2的方法，其中R包含至少一種環(huán)狀胺或銨化合物。4.權(quán)利要求2的方法，其中R包含至少一種多環(huán)狀胺或銨化合物。5.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中m的范圍為約30-約50。6.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中n為至少30。7.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中n為至少50。8.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中n為至少100。9.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中X選自鋁、硼、鐵、銦和/或鎵以及Y選自硅、錫、鈦和/或鍺。10.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中X是鋁以及Y包括硅。11.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少25重量％二曱醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。12.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少30重量％二甲醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。13.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料包含至少50重量％二曱醚，以進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。14.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑在平均反應(yīng)器溫度為200°C-1000。C下接觸。15.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于40重量°/。甲醇以及至少40重量％二甲醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。16.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料是混合進(jìn)料，其包含不高于35重量％甲醇以及至少50重量％二曱醚，以含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。17.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中烯烴形成催化劑與包含至少50重量。/。甲醇的第二含氧化合物進(jìn)料接觸，以第二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。18.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中含氧化合物進(jìn)料與烯烴形成催化劑的接觸形成烯烴產(chǎn)物，該烯烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比相對(duì)于在相同轉(zhuǎn)化條件下使用100重量％甲醇作為進(jìn)料時(shí)提高至少5%。19.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中烯烴形成催化劑與含氧化合物進(jìn)料接觸直到烯烴形成催化劑沉積有20。/。或更多的焦炭沉積，基于最大焦炭含量的百分比，以及然后使沉積有焦炭的催化劑與包含至少50重量％曱醇的第二含氧化合物進(jìn)料接觸，以第二含氧化合物進(jìn)料的總重量為基準(zhǔn)。20.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中使來(lái)自烯烴產(chǎn)物的烯烴與聚烯烴形成催化劑接觸以形成聚烯烴。21.前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中滿足下列至少一項(xiàng)(i)該烯烴形成催化劑至少部分包含CHA型骨架；(ii)當(dāng)經(jīng)歷從20(TC到低于520c的反應(yīng)器平均溫度時(shí)，該烯烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比率為至少1.0;以及(iii)當(dāng)經(jīng)歷520。C-1000。C的反應(yīng)器平均溫度時(shí)，該烯烴產(chǎn)物的乙烯與丙烯的重量比率為為至少l.35。全文摘要本發(fā)明涉及從包含二甲醚(DME)的含氧化合物進(jìn)料中制備烯烴產(chǎn)物的方法。本方法使用烯烴形成催化劑，該烯烴形成催化劑包含多孔結(jié)晶材料，優(yōu)選多孔結(jié)晶鋁硅酸鹽分子篩材料。本方法生成高數(shù)量的輕質(zhì)烯烴(即乙烯、丙烯、及其混合物)。文檔編號(hào)C07C1/00GK101500707SQ200780028895公開(kāi)日2009年8月5日申請(qǐng)日期2007年6月14日優(yōu)先權(quán)日2006年8月3日發(fā)明者C·D·W·詹金斯,J·R·拉特納,M·J·維拉,R·B·霍爾,T·H·科萊,光曹申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司