專利名稱：：干燥的片狀2-(5-乙基-5-羥甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及干燥的片狀2-(5-乙基-5-羥甲基-l，3-二噁垸-2-基)-2-甲基丙烷-l-醇的制備方法。
背景技術(shù)：
：2-(5-乙基-5-羥甲基-l,3-二噁垸-2-基)-2-甲基丙烷-l-醇(以下稱為"DOG")用下述化學(xué)式表示，[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>為同時具有兩個伯醇基、新戊基結(jié)構(gòu)及1，3-二噁烷環(huán)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)特殊的多元醇。這樣的DOG的制備方法，例如已經(jīng)公開了使羥基三甲基乙醛(hydroxypivalaldehyde)和三甲醇丙烷水溶液在鹽酸等的酸催化劑的存在下進(jìn)行縮醛化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，用碳酸鈉水溶液等進(jìn)行中和后，濾取析出的DOG，然后進(jìn)行干燥的方法(參照專利文獻(xiàn)l)。專利文獻(xiàn)l:特公昭62-059104號公報
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)專利文獻(xiàn)1所述的制備方法，對濾取得到的含有水的濾餅狀的DOG直接進(jìn)行作為通常的干燥方法的減壓干燥時，干燥后的DOG成為平均粒徑為20um以下[通過HELOSKFS型粒度分布計(SYMPATEC公司制)進(jìn)行測定]的粉體，難以直接進(jìn)行處理。因此，本發(fā)明人根據(jù)通常的片制備方法為了將該粉體狀的DOG片化而將粉體狀的DOG加熱熔融。但是，由于是粉體，所以熱傳導(dǎo)性差，需要過剩的加熱，尤其是在以工業(yè)的規(guī)模(例如，一年干燥DOG為1000噸以上)實施的情況下，該過剩的加熱引起的DOG的純度和質(zhì)量的降低明顯，成為大的問題。本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在含有水等的液體的DOG的干燥工序中，首先經(jīng)過滿足特定條件的連續(xù)熔融干燥工序，然后在保持熔融狀態(tài)下經(jīng)過減壓干燥工序或通氣干燥工序，能制備保持DOG的純度和質(zhì)量的干燥了的片狀DOG。艮P，本發(fā)明提供了(1)一種干燥的片狀DOG的制備方法，該方法包括將含有10-50質(zhì)量％的液體的DOG即含液體的原料DOG經(jīng)過下述(i)所述的連續(xù)熔融干燥工序，得到液體含量為0.8-5質(zhì)量％的DOG即連續(xù)熔融干燥的DOG;然后，在保持該連續(xù)熔融干燥的DOG的熔融狀態(tài)下，對該連續(xù)熔融干燥的DOG實施下述(ii)所述的減壓干燥工序或下述(iii)所述的通氣干燥工序，得到液體含量進(jìn)一步降低至0.5質(zhì)量X以下的DOG即干燥的DOG;將得到的干燥的DOG在片制備工序中片化，(i)連續(xù)熔融干燥工序該連續(xù)熔融干燥工序為通過將所述含液體的原料DOG在熔融溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱熔融除去液體后供給到下一個工序，同時向熔融了的含液體的原料DOG中連續(xù)或斷續(xù)地供給未熔融的含液體的原料DOG，而且在供給含液體的原料DOG時，不使所述含液體的原料DOG的整體的溫度超出所述熔融溫度范圍，由此使連續(xù)或斷續(xù)地向下一個工序中供給的DOG的液體含量為0.8-5質(zhì)量％，所述熔融溫度范圍為所述含液體的原料DOG的熔點及液體的沸點中的溫度較高一方的溫度至160'C的范圍；(ii)減壓干燥工序在該減壓干燥工序中，溫度X和壓力Y的關(guān)系滿足下式，鄧(，収)+10式中，溫度X的單位為'C，X為125-160，壓力Y的單位為kPa(絕對壓力)；(iii)通氣干燥工序該通氣干燥工序為將10-160'C的氣體通氣0.5小時以上，且氣體的總通氣量與添加到該通氣干燥工序中的連續(xù)熔融干燥的DOG的體積比為IO倍以上，且該通氣干燥工序在所述熔融溫度范圍內(nèi)實施。(2)根據(jù)上述(1)所述的干燥的片狀DOG的制備方法，其中，所述液體為水。根據(jù)本發(fā)明，從含液體的原料DOG，可以制備純度和質(zhì)量不會降低的、液體含量降低至0.5質(zhì)量％以下、根據(jù)需要為0.3質(zhì)量％以下的DOG的片。該片狀的DOG，不僅為高質(zhì)量，而且在操作方面也有利。圖1為實施例1及3-7和比較例3、5及6中的減壓干燥工序的溫度X和壓力Y的關(guān)系圖。具體實施例方式對含有10-50質(zhì)量％的液體的2-(5-乙基-5-羥甲基-1,3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-l-醇、即含有液體的原料DOG的制備方法沒有特別的限制，可以通過專利文獻(xiàn)1所述的方法等公知的方法來制備。例如，制備含有羥基三甲基乙醛(以下稱為"HPA")的反應(yīng)混合物或由該反應(yīng)混合物離析得到的HPA，該反應(yīng)混合物是通過在胺等的堿催化劑及根據(jù)需要的溶劑的存在下，使異丁醛和福爾馬林水溶液反應(yīng)而得到的。在鹽酸等的酸催化劑及根據(jù)需要的溶劑的存在下，在35-6(TC下，使該含有HPA的反應(yīng)混合物或離析后的HPA與三甲醇丙烷(以下稱為"TMP")反應(yīng)。在6此，從DOG的純度的方面考慮，HPA和TMP的使用比例優(yōu)選為HPA/TMP=1.05-1.1(摩爾比)。然后，根據(jù)需要對得到的反應(yīng)混合物進(jìn)行中和，將在反應(yīng)混合物中析出的DOG通過過濾或離心等分離，通過用適當(dāng)?shù)南礈烊芤簛硐礈?，得到含有液體10-50質(zhì)量％、更進(jìn)一步為18-35質(zhì)量％的液體的DOG。例如這樣得到的DOG，含有在各反應(yīng)中使用的溶劑或反應(yīng)體系中的水、分離后的DOG的洗滌中使用的洗滌溶液等，本說明書中將這些總稱為"液體"。該液體的具體例子可舉出例如水；醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、l-丁醇、2-丁醇、異丁醇、l-戊醇、2-戊醇、3-戊醇等；醚類，如二乙醚、二異丙醚、二丁醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷等；酮類，如丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、甲基異丙酮、甲基異丁酮、2-戊酮、3-戊酮、甲基異丙酮、甲基異丁酮等，指的是沸點為160'C以下的化合物。其中，在通過上述方法制備含液體的原料DOG的情況下，液體的主要成分多數(shù)為水。在本發(fā)明中，通過使含液體的原料DOG，首先經(jīng)由下述(i)所述的連續(xù)熔融干燥工序，通過保持熔融溫度范圍在將連續(xù)熔融干燥DOG維持在熔融狀態(tài)下轉(zhuǎn)移到作為下一個工序的減壓干燥工序或通氣干燥工序，然后經(jīng)過任意一個工序，得到液體含量為0.5質(zhì)量X以下的干燥DOG，通過將得到的干燥DOG在片制備工序中片化，制備片狀的干燥DOG。(i)所謂的連續(xù)熔融干燥工序為通過〈A〉通過將含液體的原料在熔融溫度范圍內(nèi)加熱熔融除去液體后供給到下一個工序，同時〈B〉向熔融了的含液體的原料DOG中連續(xù)或斷續(xù)地供給未熔融的含液體的原料DOG，而且在供給含液體的原料DOG時，不使所述含液體的原料DOG的整體的溫度超出所述熔融溫度范圍，〈C〉使連續(xù)或斷續(xù)地向下一個工序中供給的DOG的液體含量為0.8-5質(zhì)量％的連續(xù)熔融干燥工序；首先，對上述(i)連續(xù)熔融干燥工序進(jìn)行說明。關(guān)于〈A〉通過將含液體的原料DOG在熔融溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱熔融，7使DOG的液體含量降低至0.8-5質(zhì)量％后供給到下一個工序，所述熔融溫度范圍為所述含液體的原料DOG的熔點及液體的沸點中的溫度較高一方的溫度至160。C的范圍。含液體的原料DOG的熔點根據(jù)液體的種類和液體含量而變化，但是即使考慮到這些也為100-25(TC的范圍。在本干燥工序中，對于將DOG長時間保持于熔融狀態(tài)，需要最低為含液體的原料DOG的熔點以上的溫度。另外，不在液體的沸點以上時，不能有效地除去含液體的原料DOG中所含的液體。另一個方面，超過16(TC時，有引起DOG分解等、導(dǎo)致收率或純度降低的傾向；為16(TC以下時，本發(fā)明中最終得到的干燥DOG的純度能為95質(zhì)量％以上，能較高地保持干燥DOG的質(zhì)量。另外，向下一個工序供給的速度，與以下〈B〉中所述的向熔融了的含液體的原料DOG中供給未熔融的含液體的原料DOG的速度相同。關(guān)于〈B〉向熔融了的含液體的原料DOG中連續(xù)或斷續(xù)地供給未熔融的含液體的原料DOG，而且在供給含液體的原料DOG時，不使所述含液體的原料DOG的整體的溫度超出所述熔融溫度范圍。如果是熔融干燥開始時，首先根據(jù)上述〈A〉，在裝置內(nèi)制備熔融了的含液體的原料DOG后，向該裝置內(nèi)連續(xù)地或斷續(xù)地供給作為原料的未熔融的含液體的原料DOG。如果是熔融干燥繼續(xù)中，由于裝置內(nèi)已經(jīng)有了熔融了的含液體的原料DOG后，僅向裝置內(nèi)連續(xù)地或斷續(xù)地供給未熔融的含液體的原料DOG即可。由此，由于熱高效率地向含液體的原料DOG傳遞，不需過剩地加熱，本發(fā)明最終能使得到的干燥DOG的純度達(dá)到95質(zhì)量％以上，能較高地保持干燥DOG的質(zhì)量。不使含液體的原料DOG的整體的溫度超過所述熔融溫度范圍的方法，優(yōu)選調(diào)節(jié)供給未熔融的含液體的原料DOG的速度及向下一個工序中供給熔融了的含液體的DOG的速度，使熔融了的含液體的原料DOG的裝置內(nèi)的滯留時間為0.5-6小時，從高效穩(wěn)定地實施連續(xù)熔融干燥方面考慮，更優(yōu)選8使該滯留時間為1-4小時。另外，根據(jù)含液體的原料DOG的供給速度，通過取出裝置內(nèi)的連續(xù)熔融DOG轉(zhuǎn)移到下一個工序，來連續(xù)地實施熔融干燥工序。關(guān)于〈C〉通過實施上述〈A〉和〈B〉，使連續(xù)或斷續(xù)地向下一個工序中供給的DOG(以下，稱為"連續(xù)熔融干燥DOG")的液體含量為0.8-5質(zhì)量％。DOG可用作丙烯酸酯化合物的原料等各種化學(xué)品的原料和中間體，但是，在這些用途中，液體含量為0.8-5質(zhì)量％時會引起副反應(yīng)和DOG的分解，通常，實際情況是產(chǎn)品不合規(guī)格。但是，由于正在實施上述〈B〉，向下一個工序中供給液體減少至不足0.8質(zhì)量％后的DOG，滯留時間必須更長，這樣干燥效率變差，工業(yè)的規(guī)模地實施變得不現(xiàn)實。因此，在本工序中，DOG地液體含量留在0.8-5質(zhì)量％的范圍。連續(xù)熔融干燥工序中使用的裝置沒有特別的限制，可舉出具有加熱功能的攪拌槽、熱交換器及擠出機(jī)等。該連續(xù)熔融干燥工序在大氣壓下實施。使用具有加熱功能的攪拌槽的情況下，作為DOG熔融物的攪拌方法，可以為以軸為中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的攪拌翼，也可以為裝置自身自轉(zhuǎn)，還可以是裝置本身振動。作為攪拌翼，可舉出半月翼、葉片翼、渦輪翼、錨形翼、帶狀翼等。加熱功能可以通過蒸汽、電力及載熱體等來賦予。上述連續(xù)熔融干燥工序后，通過將得到的連續(xù)熔融干燥DOG加入到作為下一個工序的所述(ii)記載的減壓干燥工序或所述(iii)記載的通氣干燥工序，能得到液體含量降低至0.5質(zhì)量％以下、根據(jù)需要為0.3質(zhì)量％以下的DOG。另外，從連續(xù)熔融干燥工序到下一個工序時，使連續(xù)熔融干燥DOG保持在熔融溫度范圍內(nèi)并維持熔融狀態(tài)很重要。對于未經(jīng)過上述連續(xù)熔融干燥工序，只經(jīng)過減壓干燥工序使含液體的原料DOG的液體含量為0.5質(zhì)量％以下，以工業(yè)的規(guī)模(例如，一年干燥DOG為1000噸以上)實施時，需要大型的減壓干燥裝置，而且由于干燥效果差，因此在成本方面也不是合適的方法，不現(xiàn)實。另外，為了僅在通氣干燥工序除去大量的液體使之為0.5質(zhì)量％以下，需要大量的氣體，這也不現(xiàn)實。但是，本發(fā)明在謀求高質(zhì)量的片狀DOG的制備中，通過組合使用所述連續(xù)熔融干燥工序和減壓干燥工序或通氣干燥工序，能成功地使DOG的質(zhì)量不降低，且充分干燥了的DOG能長期穩(wěn)定并能以低成本制備。在減壓干燥工序中，從追加連續(xù)熔融干燥DOG的干燥的方面考慮，減壓干燥溫度X(°C)和壓力Y[kPa(abs)]需要滿足下式，1A(-3708.7/(X+230)+9.ll)z、,zAnnocr(0曙057収)！,A10^YS0.0025exp+10(式中，X為125-160)。如果能維持該減壓干燥條件，減壓干燥工序可以實施間歇式、連續(xù)式中的任意一種。另外，減壓的方法沒有特別的限制，可以為真空泵，也可以為噴射泵。減壓干燥工序中使用的裝置沒有特別的限制，可舉出具有減壓功能和加熱功能的攪拌槽、蒸餾裝置、熱交換器和干燥機(jī)等。在通氣干燥工序中，從連續(xù)熔融干燥DOG的干燥的追加的方面考慮，需要在保持連續(xù)熔融干燥DOG為125-16(TC下將10-160°C的氣體通氣0.5小時以上，更優(yōu)選通氣1小時以上。通氣時間沒有上限，但是通常12小時以內(nèi)就足夠內(nèi)。通氣的氣體優(yōu)選為對液體及DOG為惰性的氣體，可舉出例如空氣、氮氣、氦、氬及二氧化碳等。其中，優(yōu)選使用氮氣。氣體的總通氣量與供給的連續(xù)熔融干燥的DOG的體積比為IO倍以上，優(yōu)選為5-500倍，更優(yōu)選為100-300倍。另外，向通氣干燥工序供給的連續(xù)熔融干燥DOG的體積，可以通過用質(zhì)量除以比重而計算出。能維持該通氣干燥條件時，通氣干燥工序可以以間歇式、連續(xù)式中的任意一種來實施。另外，如果使通氣后氣體的溫度為露點溫度以下充分地除去液體，也可以循環(huán)使用這樣得到的氣體。通氣干燥工序中使用的裝置沒有特別的限制，只要是具有加熱功能和通氣裝置的裝置即可。10這樣得到的干燥DOG，主要為了操作的便利性，用刨片機(jī)(flaker)成型為片狀。在此，供給到刨片機(jī)時，預(yù)先保持干燥DOG為熔融狀態(tài)很重要。該刨片機(jī)沒有特別的限制，例如鼓式刨片機(jī)(drumflaker)、帶式刨片機(jī)(beltflaker)、臺式刨片機(jī)(tableflaker)等中的任意一個均可，從設(shè)置面積、制備能力和操作性方面考慮，優(yōu)選使用鼓式刨片機(jī)。干燥的DOG向刨片機(jī)中的加料方式?jīng)]有特別的限制，但是優(yōu)選為不需要特殊的設(shè)備的頂部加料(卜、;/7。7一K)方式或汲取加料(^V^一K)方式。從片的制備能力方面考慮，刨片機(jī)的冷卻劑的溫度通常優(yōu)選為5-6(TC，更優(yōu)選為10-50°C。使用的冷卻劑沒有特別的限制，一般為水。另外，也可以適當(dāng)?shù)厥褂美滹L(fēng)以提前片化。形成片時，輥、帶等的旋轉(zhuǎn)速度沒有特別的限制，適當(dāng)選擇能制備片的速度即可，例如優(yōu)選為0.5-20m/分鐘，更優(yōu)選為l-10m/分鐘。干燥的片狀DOG的大小沒有嚴(yán)格意義的限制，但是面上部分的面積優(yōu)選為0.05-10cm2，更優(yōu)選為0.1-4cm2。另外，厚度優(yōu)選為0.2-5mm，更優(yōu)選為0.3-3rtim。干燥的片狀DOG的大小如上所述時，由于片難以粉碎，因此很少產(chǎn)生微粉，還能滿足溶解性，成為容易使用的干燥DOG，因此優(yōu)選。實施例以下，通過實施例等更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是，本發(fā)明并不限定于這些例子。另外，DOG的純度如下所述計算出。[DOG的純度]干燥DOG中的DOG的純度(質(zhì)量Q/0，通過"[100—干燥DOG的含水率(質(zhì)量％)]X干燥DOG中除去了水分的存留成分中的DOG濃度(質(zhì)量％)/100"的計算式計算出。另外，干燥DOG中的含水率的測定使用卡爾費休水分計(MKA—610ii型、京都電子工業(yè)株式會社制)進(jìn)行。另外，產(chǎn)品中除去了水分的殘留成分中的DOG濃度(質(zhì)量％)，通過將干燥DOG溶解于丙酮中，配制成45mg/1.5ml，根據(jù)以下的氣相色譜分析條件進(jìn)行分析而求出。[氣相色譜分析條件]裝置GC-1700(株式會社島津制作所制)使用的色譜柱DB—1(7^^y卜亍夕乂口^一株式會社制)分析條件注射溫度220°C、檢測溫度270°C色譜柱溫度以rC/分鐘從140。C升溫到180°C—在180。C保持10分鐘—以2(TC/分鐘升溫到270°C—在27(TC持續(xù)5分鐘。檢測器氫火焰離子化檢測器(FID)〈參考例1〉通過使異丁醛和甲醛在三乙胺的存在下反應(yīng)，得到含有HPA64.32質(zhì)量%(相當(dāng)于0.5896mo1)、異丁醛1.10質(zhì)量。％、甲醇4.08質(zhì)量％、三乙胺2.57質(zhì)量％、水26.53質(zhì)量。/^及不明成分1.40質(zhì)量％的混合物(以下稱為"HPA混合物")。預(yù)先將182.5質(zhì)量份的TMP水溶液[72.5質(zhì)量份的TMP(相當(dāng)于0.540mol)和110質(zhì)量份的水]和35質(zhì)量％的鹽酸混合，在55"C和常壓下，花費4小時向其中添加93.5質(zhì)量份的HPA混合物，添加后，再繼續(xù)攪拌3小時。反應(yīng)開始后經(jīng)過約0.5小時后，一部分生成的DOG結(jié)晶化，反應(yīng)混合物成為白色渾濁的漿料狀。該狀態(tài)隨著反應(yīng)的進(jìn)行變得顯著，7小時后成為出現(xiàn)攪拌效率降低程度的漿料狀。反應(yīng)結(jié)束后，加入10質(zhì)量％的碳酸鈉水溶液，進(jìn)行中和至反應(yīng)混合物的pH為7.2為止。中和后，通過對得到的混合液進(jìn)行過濾，DOG作為濾餅而分離，得到113.1質(zhì)量份(含水率為23質(zhì)量％)的含液體(水分)的原料DOG。〈實施例1〉連續(xù)熔融干燥工序在內(nèi)容積為1L的攪拌槽中，加入600g參考例1中得到的含液體的原料DOG(含水率為23質(zhì)量％)，在常壓下加熱至熔融。此時，含液體的原料DOG完全熔融的時間點的溫度(含液體的原料DOG的熔點)為105'C。再加熱至攪拌槽的溫度為14(TC為止，然后保持該溫度，通過在下述條件下向其中供給含液體的原料DOG，使之連續(xù)地熔融干燥。[熔融干燥條件]含液體的原料DOG的供給及抽出條件每隔10分鐘供給一次，每次供給50g，共供給36次；每隔10分鐘抽出一次，每次抽出50g，共抽出36次。攪拌轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘流動化裝置以軸為中心而旋轉(zhuǎn)的半月翼溫度140°C壓力常壓時間6小時在上述條件下連續(xù)熔融干燥含液體的原料DOG的結(jié)果，得到合計為1800g的含水率為2質(zhì)量X的連續(xù)熔融干燥DOG(純度為97質(zhì)量％)。繼續(xù)在保持1800g的所述熔融干燥DOG的溫度為140。C下，加入到內(nèi)容積為3L的攪拌槽中，在下述條件下進(jìn)行減壓干燥。攪拌轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘流動化裝置以軸為中心而旋轉(zhuǎn)的半月翼溫度140°C壓力8kPa時間2小時計算溫度XCC)和壓力Y[kPa(abs)]的關(guān)系式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>式。通過上述操作，得到1765g的含水率為0.3質(zhì)量％的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)。[片成型]通過再將通過上述方法得到的熔融狀態(tài)的干燥DOG用2(TC的水冷卻，在輥的圓周速度為4m/分鐘的鼓式刨片機(jī)中，用汲取加料進(jìn)行導(dǎo)入，制備100kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.5-lmm的片狀DOG?！磳嵤├?〉在與實施例1同樣的條件下，連續(xù)地熔融干燥含液體的原料DOG，繼續(xù)在以下的條件下使之通氣干燥。[通氣干燥條件]攪拌轉(zhuǎn)速每分鐘200轉(zhuǎn)流動化裝置以軸為中心而旋轉(zhuǎn)的半月翼溫度140°C壓力常壓通氣氣體氮氣(20°C)氣體通氣速度0.03m"小時(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))時間2小時氣體的總通氣量0.03(m3/小時)X(2小時)=0.06m3供給的連續(xù)熔融干燥DOG的體積0.5(kg)/105(kg/L)(比重)=0.00048m3體積比(氣體的總通氣量/供給的含液體的DOG的體積)125倍通過上述操作，得到含水率為0.3質(zhì)量％的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)。[片成型]通過再將通過上述方法得到的熔融狀態(tài)的干燥DOG用溫度為40°C的水冷卻，在輥的圓周速度為4m/分鐘的鼓式刨片機(jī)中，用汲取加料進(jìn)行導(dǎo)入，制備80kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.6-1.2mm的片狀DOG?！磳嵤├?〉除了在實施例1中使減壓干燥工序中的溫度為155'C以及壓力為15kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，能得到1764g的含水率為0.3質(zhì)量％的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)，能制備65kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.7-1.5mm的片狀DOG?！磳嵤├?〉除了在實施例1中使減壓干燥工序中的溫度為150"C以及壓力為10kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，能得到1750g的含水率為0.2質(zhì)量^的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)，能制備100kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.5-lmm的片狀DOG?！磳嵤├?〉除了在實施例1中使減壓干燥工序中的溫度為145"C以及壓力為10kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，能得到1760g的含水率為0.3質(zhì)量^的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)，能制備110kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.4-0.7mm的片狀DOG。15〈實施例6〉除了在實施例1中使減壓干燥工序中的溫度為135r以及壓力為3kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，能得到1745g的含水率為0.2質(zhì)量％的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量。X)，能制備120kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.3-0.6mm的片狀DOG?！磳嵤├?〉除了在實施例1中使減壓干燥工序中的溫度為13(TC以及壓力為3kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，能得到1755g的含水率為0.3質(zhì)量％的干燥DOG(DOG的純度為99質(zhì)量％)，能制備100kg/hm2的面上部分的面積為0.5-3cm2，厚度為0.5-lmm的片狀DOG?！幢容^例1〉除了將在實施例1中使連續(xù)熔融干燥工序中的溫度改變?yōu)?8(TC以及將時間改變?yōu)?小時、未進(jìn)行減壓干燥以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，DOG的純度為98.5質(zhì)量％，DOG的含水率為0.8質(zhì)量X，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的DOG，但是由于含水率高，因此沒有利用價值?！幢容^例2〉除了在實施例1中在內(nèi)容積為3L的攪拌槽中加入2000g(含水率為23質(zhì)量％)的參考例1中得到的含液體的原料DOG、將在連續(xù)熔融干燥工序中的溫度改變?yōu)?0(TC、未進(jìn)行減壓干燥以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，雖然能得到DOG的含水率為0.3質(zhì)量X的干燥DOG，但是DOG的純度為94質(zhì)量％，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的DOG，但是純度低，沒有利用價值?！幢容^例3〉除了在實施例1中省略連續(xù)熔融干燥工序以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，雖然DOG的純度為99質(zhì)量X，但是由于難以高效地除去大量的水，因此，達(dá)到與實施例的連續(xù)烙融工序后相同的2%的含水率需要15小時?！幢容^例4〉除了在實施例2中省略連續(xù)熔融干燥工序以外，進(jìn)行與實施例2同樣的實驗。其結(jié)果，雖然DOG的純度為99質(zhì)量％，但是與氣體的總通氣量為0.11113無關(guān)，含水率為1.0質(zhì)量％，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的DOG，但是含水率高，沒有利用價值?！幢容^例5〉除了在實施例1中使減壓干燥的壓力為35kPa以外，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，雖然DOG的純度為98.5質(zhì)量％，但是DOG的含水率為0.8質(zhì)量％，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的DOG，但是含水率高，沒有利用價值。〈比較例6〉除了在實施例1中使減壓干燥工序的溫度為13(TC、壓力為28kPa以夕卜，進(jìn)行與實施例1同樣的實驗。其結(jié)果，雖然DOG的純度為98.9質(zhì)量％，但是DOG的含水率為0.5質(zhì)量％，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的17DOG，但是含水率高，沒有利用價值?！幢容^例7〉除了在實施例2中使通氣干燥工序中的氣體通氣速度為0.002mV小時以外，進(jìn)行與實施例2同樣的實驗。其結(jié)果，雖然DOG的純度為98.5質(zhì)量％，但是含水率為0.8質(zhì)量％，產(chǎn)品不合規(guī)格。另外，雖然能制備片狀的DOG，但是含水率高，沒有利用價值。如上所述，含液體的原料DOG，與通常的化合物不同，如實施例1-7所示，通過組合特定條件的連續(xù)熔融工序和減壓干燥工序或通氣干燥工序，起初能使液體含有率為0.5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步為0.3質(zhì)量％以下，而且能得到高純度的干燥DOG。另一方面，如比較例l-7所示，通常的化合物在初看覺得充分的干燥條件下，含液體的原料DOG的干燥方法卻不合適?！磪⒖祭?〉將參考例1中得到的含液體的原料DOG在25"C下進(jìn)行能夠減壓干燥工序，得到600kg的粉末狀的DOG(含水率為0.2質(zhì)量％)。在帶有套管和攪拌機(jī)的內(nèi)容積為6n^的反應(yīng)器中加熱后，由于在套管的溫度為16(TC下整體不能熔融，因此，升溫至17(TC使其熔融。于是，熔融了的含液體的原料DOG的純度降低至94質(zhì)量％。工業(yè)實用性本發(fā)明中得到的干燥DOG，為具有兩個伯醇基、新戊基結(jié)構(gòu)及環(huán)式縮醛的結(jié)構(gòu)特殊的多元醇，可用作聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚醇、環(huán)氧樹脂等的高分子材料的中間體或單體，還可以用作光固性樹脂、粘接劑、光固性油墨、增塑劑、樹脂穩(wěn)定劑、潤滑油、涂料等的原料。18權(quán)利要求1、一種干燥的片狀DOG的制備方法，所述DOG為下述化學(xué)式表示的2-(5-乙基-5-羥甲基-1，3-二噁烷-2-基)-2-甲基丙烷-1-醇，該方法包括將含有10-50質(zhì)量％的液體的DOG即含液體的原料DOG經(jīng)過下述(i)所述的連續(xù)熔融干燥工序，得到液體含量為0.8-5質(zhì)量％的DOG即連續(xù)熔融干燥的DOG；然后，在保持該連續(xù)熔融干燥的DOG的熔融狀態(tài)下，對該連續(xù)熔融干燥的DOG實施下述(ii)所述的減壓干燥工序或下述(iii)所述的通氣干燥工序，得到液體含量進(jìn)一步降低至0.5質(zhì)量％以下的DOG即干燥的DOG；將得到的干燥的DOG在片制備工序中片化，(i)連續(xù)熔融干燥工序該連續(xù)熔融干燥工序為通過將所述含液體的原料DOG在熔融溫度范圍內(nèi)進(jìn)行加熱熔融除去液體后供給到下一個工序，同時向熔融了的含液體的原料DOG中連續(xù)或斷續(xù)地供給未熔融的含液體的原料DOG，而且在供給含液體的原料DOG時，不使所述含液體的原料DOG的整體的溫度超出所述熔融溫度范圍，由此使連續(xù)或斷續(xù)地向下一個工序中供給的DOG的液體含量為0.8-5質(zhì)量％，所述熔融溫度范圍為所述含液體的原料DOG的熔點及液體的沸點中的溫度較高一方的溫度至160℃的范圍；(ii)減壓干燥工序在該減壓干燥工序中，溫度X和壓力Y的關(guān)系滿足下式，10(-3708.7/(X+230)+9.11)≦Y≦0.0025exp(0.0574X)+10式中，溫度X的單位為℃，X為125-160，壓力Y的單位為kPa(絕對壓力)；(iii)通氣干燥工序該通氣干燥工序為將10-160℃的氣體通氣0.5小時以上，且氣體的總通氣量與添加到該通氣干燥工序中的連續(xù)熔融干燥的DOG的體積比為10倍以上，且該通氣干燥工序在所述熔融溫度范圍內(nèi)實施。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的干燥的片狀DOG的制備方法，其中，所述液體為水。全文摘要本發(fā)明提供了一種干燥的片狀DOG的制備方法，該方法包括將含有10-50質(zhì)量％的液體的DOG經(jīng)過特定條件的連續(xù)熔融干燥工序后，在保持熔融狀態(tài)下，通過經(jīng)過作為下一個工序的特定條件的減壓干燥工序或特定條件的通氣干燥工序，得到DOG中的液體減少至0.5質(zhì)量％以下的DOG(干燥的DOG)，再將得到的干燥的DOG在片制備工序中片化。文檔編號C07D319/06GK101511811SQ20078003308公開日2009年8月19日申請日期2007年10月10日優(yōu)先權(quán)日2006年10月17日發(fā)明者森直士,渡邊將史,葛原幾多郎,雨宮淳一申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社