專利名稱::由羥基丙酸制備通過結晶提純的丙烯酸的方法及其所用的裝置的制作方法由羥基丙酸制備通過結晶提純的丙烯酸的方法及其所用的裝置本發(fā)明涉及丙烯酸的制備方法、用于制備丙烯酸的裝置、聚丙烯酸酯/鹽的制備方法、用于制備聚丙烯酸s旨/鹽的裝置、丙烯酸的用途、以及丙烯酸、聚丙烯酸和含有它們的化學產品,特別是超吸收劑和尿布。丙烯酸是具有巨大技術重要性的原料化合物。其尤其用于制備聚丙烯酸酯/鹽,特別是部分交聯、部分中和的聚丙烯酸酯/鹽,它們在干燥和基本無水狀態(tài)下具有大的吸水容量。這可以構成其自重的多于十倍。由于高吸收容量,吸收性聚合物適合合并到吸水結構和物品中,例如嬰兒尿布、失禁產品或衛(wèi)生巾。這些吸收性聚合物在文獻中也被稱作"超吸收劑"。在這方面,參考5"w/enihw/^j^附w7Vc/mo/og3;";F丄.Buchholz,A.T.Graham,Wiley-VCH,1998。丙烯酸通常由丙烯通過分兩階段進行的氣相氧化獲得,其中首先將丙烯氧化成丙烯醛,然后丙烯醛進一步反應產生丙烯酸。用于制備丙烯酸的這種兩階段法的缺點在于,一方面,這兩個反應階段中所用的的溫度通常為300至450°C,導致形成不合意的裂化產物。這又導致獲得不合意的大量雜質,它們也可能可聚合,并可以在通過丙烯酸在交聯劑存在下的自由基聚合制備超吸收劑的過程中并入聚合物骨架中。這對超吸收劑的性能具有不利影響。醛,特別是例如糠醛、丙烯醛或苯甲醛,還在自由基聚合中充當抑制劑,結果該聚合物仍含有顯著量的可溶成分,除非通過精心提純步驟將它們從用于聚合的丙烯酸中萃取出來。還要指出,如果超吸收劑用在衛(wèi)生制品和創(chuàng)傷處理產品中,毒劑可接受性要求非常高。這意味著用于制備超吸收劑的離析物同樣必須具有盡可能最高的純度。因此非常重要的是以廉價方式以盡可能純凈的形式提供丙烯酸,作為用于制備超吸收劑的主要離析物。丙烯酸的常規(guī)制備方法的另一缺點在于,所用離析物(丙烯)由原油制成,因此是由非再生原材料制成的,考慮到原油的生產越來越困難,尤其是越來越昂貴,這尤其從經濟方面從長遠觀點看是不利的。在此,現有技術中已經描述了克服該問題的一些途徑。因此特別已知的是,以羥基丙酸,例如以2-羥基丙酸或3-羥基丙酸為原料,通過羥基丙酸的脫水獲得丙烯酸。由生物質(例如葡萄糖或糖蜜)通過發(fā)酵途徑并通過合成途徑制備2-羥基丙酸尤其從PEPReview96-7"Z^c"c"/W/^/7wewf""wr,RonaldBray著,1998年6月中獲知。WO-A-03/62173描述了3-幾基丙酸的制備,其尤其可充當用于丙烯酸合成的原料物質。在這方面,才艮據WO-A-03/62173的教導,首先由丙酮酸酯發(fā)酵形成a-丙氨酸,然后借助酶2,3-氨基變位酶轉化成(5-丙氨酸。P-丙氨酸又借助P-丙氨酰-CoA、丙烯酰-CoA、3-羥基丙?;?CoA或借助丙二酸半醛轉化成3-羥基丙酸,由其在脫水后獲得丙烯酸。WO-A-02/42418描述了由再生原材料制備例如3-羥基丙酸的另一途徑。在這方面,首先將丙酮酸酯轉化成乳酸酯,然后由其形成乳酰基-CoA。然后借助丙烯酰-CoA和3-羥基丙?;?CoA將乳酰基-CoA轉化成3-羥基丙酸。WO-A-02/42418中所述的制備3-羥基丙酸的另一途徑包括借助丙酸鹽/酯、丙?;?CoA、丙烯酰-CoA和3-羥基丙?;?CoA轉化葡萄糖。該公開文獻還描述了借助乙酰基-CoA和丙二酰基-CoA將丙酮酸酯轉化成3-羥基丙酸。通過該特定途徑獲得的3-羥基丙酸可以通過脫水轉化成丙烯酸。WO-A-01/16346描述了由甘油發(fā)酵制備3-羥基丙酸,其中使用表達來自肺炎克氏桿菌的dhaB基因(甘油脫水酶的編碼基因)和醛脫氫酶的編碼基因的^L生物。以此方式由甘油借助3-羥基丙醛形成3-羥基丙酸,然后3-鞋基丙酸可以通過脫水轉化成丙烯酸。無論通過發(fā)酵獲得羥基丙酸的酶促途徑如何,在發(fā)酵法后,存在含水組合物,其除了羥基丙酸外,還含有許多副產物,例如細胞、未轉化的生物質、與羥基丙酸一起形成的鹽和代謝產物。為了使用羥基丙酸作為用于制備丙埽酸的原材料,有利的是首先將其濃縮并提純。在這方面,關于3-羥基丙酸的提純,從WO-A-02/090312中獲知,首先在發(fā)酵溶液中加入氨以便中和,從而將3-羥基丙酸轉化成其銨鹽。然后使由此獲得的發(fā)酵溶液與高沸點有機萃取劑接觸,并加熱該混合物,在真空中汽提出氨和水,并將所形成的游離3-羥基丙酸萃取到有機相中。由此獲得了含3-羥基丙酸的有機相,可以從中再萃取3-羥基丙酸,或其中在添加合適的催化劑后,可以將3-羥基丙酸轉化成丙烯酸。WO-A-02/0卯312中所述的"鹽解,,法的缺點尤其在于,一方面,要提純的水相必須含有至少25重量%的3-羥基丙酸,以便可通過所謂的"鹽解法"有效提純。由于在目前已知用于制備3-羥基丙酸的發(fā)酵法中不能實現這樣高的3-羥基丙酸濃度,必須首先濃縮該發(fā)酵溶液中的3-羥基丙酸濃度。這通常通過從發(fā)酵溶液中蒸發(fā)出水來實現。WO-A-02/090M2中所述的提純法的其它缺點在于,一方面,該方法包括在發(fā)酵溶液中添加高沸點有機溶劑,其必須在該方法的進一步進程中從3-羥基丙酸中分離出來,且另一方面,在從包括許多有機副產物的發(fā)酵溶液中提純3-羥基丙酸時,這些有機副產物也至少部分萃取到有機溶劑中。在這種情況下,在鹽解中獲得的有機相必須進一步提純,以獲得具有令人滿意的純度的1羥基丙酸。關于從水溶液中提純2-羥基丙酸(=乳酸),從WO-A_95/0244%中獲知,首先將該水溶液與包含具有總共至少18個碳的水不混溶三烷基胺的萃取劑在二氧化碳存在下在至少345xl()3帕斯卡的分壓下合并,以形成水相和有機相,并然后從有機相中萃取出在該有機相中的乳酸,例如用水萃取。在此,提純法的缺點也在于,在以發(fā)酵溶液作為原料組合物的情況下,不僅乳酸,其它副產物也溶解在有才幾相中,以致在用水再萃取時沒有獲得純乳酸溶液。在羥基丙酸脫水成丙烯酸時,還獲得水。因此,即使使用相當濃的羥基丙酸溶液或甚至相對純凈的羥基丙酸,也必須進行丙烯酸、羥基丙酸和,非必要地,在脫水過程中獲得的副產物的含水混合物的提純。WO-A-2004/76398提出用十二烷醇作為添加劑的真空蒸餾,以分離丙烯酸和3-羥基丙酸的混合物。但是,由于使用十二烷醇,這種溫和法是不利的。本發(fā)明基于減輕或甚至克服現有技術的缺點的目的。特別地,本發(fā)明基于提供由流體相(優(yōu)選基于發(fā)酵水溶液)制備丙烯酸的方法的目的,由該方法可以在盡可能溫和的條件下簡單地獲得盡可能純凈的丙烯酸或盡可能純凈的含水丙烯酸。該提純法應該可以使用盡可能少的有機溶劑或甚至在不添加有機溶劑的情況下進行。本發(fā)明還基于提供丙烯酸制備方法和聚丙烯酸酯/鹽制備方法的目的,由此可以盡可能溫和和簡單地制備丙烯酸,特別是由生物質制備。本發(fā)明還基于提供制備丙烯酸及其聚合物所用的裝置的目的,用該裝置可以實施所述方法??傮w而言,追求的目標在于設計盡可能有效和廉價的特定工藝程序,以產生盡可能純凈的最終產品,其中使用盡可能可再生的原材料作為原料物質。因此,以再生原材料為基礎,對丙烯酸的制備作出了貢獻,這種制續(xù)且在生態(tài)上更有利,而且具有經濟意義。根據本發(fā)明,如具體的主要和從屬權利要求中所述,通過丙烯酸的制備方法、通過用于制備丙烯酸的裝置、通過聚丙烯酸酯/鹽的制備方法、通過用于制備聚丙烯酸S旨/鹽的裝置、通過丙烯酸、聚丙烯酸和含有這些的化學產品,特別是超吸水劑和尿布,有助于實現上述目的。各自可以獨立地結合或按需要彼此結合的進一步實施方案和發(fā)展是具體的從屬權利要求的主題。本發(fā)明的制備丙烯酸的方法包括下述工藝步驟(al)由生物材料提供羥基丙酸,優(yōu)選提供2-羥基丙酸或3-羥基丙酸,最優(yōu)選提供3-羥基丙酸,以產生含羥基丙酸、優(yōu)選2_羥基丙酸或3-羥基丙10酸、最優(yōu)選3-羥基丙酸的流體Fl,特別是水相P1,(aZ)使羥基丙酸、優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸、最優(yōu)選3-羥基丙酸脫水,以產生含丙烯酸的流體F2,特別是水相P2,(a3)通過懸浮結晶或層結晶提純所述含丙烯酸的流體F2,優(yōu)選水相P2,以產生純化相。本文所用的術語"丙烯酸"、"羥基丙酸"、"2-羥基丙酸"和"3-羥基丙酸"在本文中始終描述在給定pH條件下存在于流體Fl或F2中的形式下的相應羧酸。因此這些術語始終包括純酸形式(丙烯酸、羥基丙酸、2-羥基丙酸或3-羥基丙酸)、純堿形式(丙烯酸鹽、羥基丙酸鹽、2-羥基丙酸鹽或3-羥基丙酸鹽)和這些酸的質子化和脫質子化形式的混合物。在本發(fā)明方法中,優(yōu)選地,本發(fā)明方法的至少一個、優(yōu)選至少兩個步驟連續(xù)進行,并且不必不時地4皮分批反應中斷和再啟動。優(yōu)選地,至少脫水和結晶步驟、特別優(yōu)選所有步驟連續(xù)進行。根據本發(fā)明的制備方法的一個具體實施方案,工藝步驟(al)中最初引入的流體F1是水相Pl,該水相Pl優(yōu)選通過包括下述工藝步驟的方法獲4曰付i)由生物材料、特別優(yōu)選由碳水化合物、特別是由葡萄糖或由甘油在含水組合物中制備、優(yōu)選發(fā)酵制備羥基丙酸,以產生含羥基丙酸和微生物的水相,ii)非必要地殺滅微生物,優(yōu)選通過將該水相加熱至至少100。C、特別優(yōu)選至少ll(TC、更優(yōu)選至少120。C并持續(xù)至少60秒、例如10分鐘和/或至少30分鐘而殺滅,iii)非必要地,從該水相中分離出固體,特別是微生物或未反應的生物材料,優(yōu)選通過沉降、離心或過濾而分離。優(yōu)選地,在工藝步驟i)中使用重組微生物,特別優(yōu)選重組細菌、真菌或酵母細胞,由生物材料優(yōu)選發(fā)酵制備羥基丙酸。才艮據本發(fā)明特別優(yōu)選的重組微生物是棒炎并霧薦,趙并離^、并巋省、^教Yf霧薦、逸萃象湊、傻i^脊母4、華殺虞(^'W/"、^#弟氏脊母虞、^#屬、并霧4、埃^V^^"^和戎^"屏^勿麥,"""7/msy/"v"附、5""7/"s/tf"o/c附e","/m、大腸埃希沃霧薦、麟源脊#、^i魯弟A發(fā)母私潛齊OST/Mvmwy;c^/a"/^、Om力V/a6/"滿、誕裙森崖,母、谷減虔舉7f奢、Co/jrt由"er/"附和_^赤發(fā)母W/c/^Vi/仍tor/d更優(yōu)選,M磁^^^f霧最優(yōu)選。在這方面,根據本發(fā)明,還優(yōu)選將微生物基因變異,從而與其野生型相比,它們改進了由生物材料、優(yōu)選由碳水化合物(例如葡萄糖或由甘油)生成羥基丙酸的性能,該性能優(yōu)選提高到至少2倍,特別優(yōu)選至少10倍,更優(yōu)選至少100倍,再更優(yōu)選至少l,OOO倍,最優(yōu)選至少10,000倍。在這方面,生成羥基丙酸的性能的這種提高原則上可以經由本領域技術人員已知的所有代謝途徑實現,在生成3-羥基丙酸的情況下,特別經由公開文獻W()-A-03/62173、WO陽A-02/42418和WO-A-01/16346中所述的途徑,在特別由一f霧^或私^^霧肩的菌林生成2-羥基丙酸的情況下,例如以DE4000942C2中所述的方式。羥基丙酸、特別是2-羥基丙酸或3-羥基丙酸的生成特別優(yōu)選借助下述重組微生物進行在該重組微生物中,一種或多種與相應羥基丙酸的生成相關的酶的活性已得到提高,酶活性的提高可以通過本領域技術人員已知的措施、特別是通過突變或改進基因表達來實現。可以連續(xù)或斷續(xù)地在分批法(分批培養(yǎng))中或在補存為、批法(補料法)養(yǎng)基接觸,并因此得到培養(yǎng),以制造羥基丙酸。半連續(xù)法,例如GB-A-1009370中所述的半連續(xù)法,也是可行的。在Chmiel著的教科書拔^/.i浙過程孩^^"^/"(GustavFischerVerlag,Stuttgart,1991))中或在Storhas著的教科書(wwd/e/7》/^a^jE7w〃'c/"wwgew/^浙及^器渴袁務/",ViewegVerlag,Bmunsclrweig/Wiesbaden,1994)中描述了已知培養(yǎng)法的概述。所用培養(yǎng)基必須以合適的方式符合特定菌林的要求。各種微生物的培養(yǎng)基的描述包含在手冊"她"wW她*</5,G^"era/fifl"m.o/柳"of12theAmericanSocietyforBacteriology(WashingtonD.C.,USA,1981)中。可以使用糖和碳水化合物,例如葡萄糖、蔗糖、乳糖、果糖、麥芽糖、糖蜜、淀粉和纖維素;油和脂肪,如大豆油、葵花油、花生油和椰子脂肪;脂肪酸,例如棕櫚酸、硬脂酸和亞油酸;醇,例如甘油和乙醇;和有機酸,例如乙酸,作為生物材料,特別是作為碳源。這些物質可以單獨或作為混合物使用。特別優(yōu)選使用如US6,01,494和US6,136,576中所述的碳水化合物,特別是單糖、寡糖或多糖,以及C5糖或甘油??梢允褂糜袡C含氮化合物,如胨、酵母提取物、肉提取物、麥芽提取物、玉米浸出液、大豆粉和脲,或無機化合物,如疏酸銨、氯化銨、磷酸銨、碳酸銨和硝酸銨,作為氮源。這些氮源可以單獨或作為混合物使用??梢允褂昧姿?、磷酸二氫鉀或磷酸氫二鉀或相應的含鈉鹽作為磷源。該培養(yǎng)基還必須含有生長所必需的金屬鹽,例如硫酸鎂或硫酸鐵。最后,除上述物質外,還可以使用基本生長物質,例如氨基酸和維生素。還可以向培養(yǎng)基中加入合適的前體。所提到的原料物質可以一次性添加到培養(yǎng)基中,或可以在培養(yǎng)過程中以合適的方式加入。以合適的方式使用堿性化合物,例如氫氧化鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鉀、氨或氨水,或酸性化合物,例如磷酸或硫酸,以控制培養(yǎng)基的pH值,特別優(yōu)選添加氨??梢允褂梅滥瓌?,例如脂肪酸聚甘醇酯,以控制泡沫的發(fā)生??梢栽谂囵B(yǎng)基中加入具有選擇性作用的合適物質,例如抗生素,以維持質粒的穩(wěn)定性。向培養(yǎng)基中引入氧或含氧氣體混合物,例如空氣,以維持需氧條件。培養(yǎng)基的溫度通常為2(TC至45。C,優(yōu)選25。C至W。C。關于本發(fā)明方法的這種具體實施方案,工藝步驟(al)中制成的水相PI優(yōu)選具有組成CI,其包含(C—1)1至40重量%、優(yōu)選5至30重量%、且最優(yōu)選10至20重量%的羥基丙酸、優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸、特別優(yōu)選3-羥基丙酸、這些酸的鹽或其混合物,(C1—2)0.1至5重量%、優(yōu)選0.3至2.5重量%、且最優(yōu)選0.5至1重量%的無才幾鹽,(CI—3)0.1至30重量%、優(yōu)選0.5至20重量%、且最優(yōu)選1至10重量%的不同于羥基丙酸的有機化合物,(C1—4)0至50重量%、優(yōu)選1至40重量%、優(yōu)選5至20重量%、且最優(yōu)選1至10重量%的固體,特別是細植物部分或細胞和/或細胞片段的固體,特別是微生物或未反應的生物材料的固體,和(C1—5)20至90重量%、優(yōu)選30至80重量%、且最優(yōu)選40至70重量%的水,其中(C1—1)至(C1—5)的總量為100重量%。該流體相優(yōu)選具有5至8、優(yōu)選5.2至7、且特別優(yōu)選5.5至6.5的pH值。羥基丙酸的鹽優(yōu)選為鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽或其混合物,特別優(yōu)選無機鹽優(yōu)選選自氯化鈉、氯化鉀、磷酸鹽(例如磷酸鈉)、碳酸鈉、碳酸氫鈉、磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉、硫酸鎂、硫酸鐵、氯化鈣、硫酸4丐或銨鹽(例如硫酸銨、氯化銨、磷酸銨、碳酸銨或硝酸銨)。不同于羥基丙酸的有機化合物尤其包含未反應的生物材料,例如碳水化合物或甘油,代謝產物,例如乳酸鹽、丙酮酸鹽或乙醇,抗生素、防沫劑、有機緩沖物質如HEPES、氨基酸、維生素、胨、脲或例如包含在例如酵母提取物、肉提取物、麥芽提取物、玉米浸出液和大豆粉中的含氮化合物??梢栽谶M一步的工藝步驟ii)中對發(fā)酵后獲得的含有羥基丙酸和微生物的含水流體F1或水相P1發(fā)酵溶液)熱處理,以殺滅其中仍包含的微生物。這優(yōu)選通過將該水相Pl加熱至至少100°C、特別優(yōu)選至少110°C、更優(yōu)選至少120。C的溫度并持續(xù)至少60秒、優(yōu)選至少10分鐘、更優(yōu)選至少30分鐘來實現,該加熱優(yōu)選在本領域技術人員已知用于此的裝置、例如高壓蒼中進行。也可以通過高能輻射例如UV輻射殺滅樣t生物,特別優(yōu)選通過加熱殺滅微生物。在本發(fā)明的方法的這種具體實施方案中,還可以優(yōu)選在工藝步驟ii)中殺滅微生物之前、之中或之后在進一步的工藝步驟iii)中從發(fā)酵后獲得的水相P1中分離出固體,特別是細植物部分或細胞和/或細胞片段,特別是微生物或未反應的生物材料,這種分離可以通過本領域技術人員已知用于從液體組合物中分離出固體的所有方法進行,但優(yōu)選通過沉降、離心或過濾進行,最優(yōu)選通過過濾分離。在這方面,可以4吏用"GrundoperationenChemischerVerfahrenstechnikl化學加工技術的基本操作j,,,WilhelmR.A.Vauck和HermannA.Miiller,WILEY-VCH-Verlag,第11次修訂和增補版,2000中的第4.1.3章"FiltrierenundAuspressen[過濾和壓出j,,中提到的且本領域技術人員認為適合從發(fā)酵溶液中分離出固體、特別是微生物所有過濾法。在由此獲得并非必要地除去固體的發(fā)酵溶液作為水相Pl經受工藝步驟(a2)之前,還可以借助蒸發(fā)或蒸餾、反滲透、電滲、共沸蒸餾、電滲析或多相分離適當地降低該水相的水含量,特別是降低至小于0.8倍,特別是小于0.5倍,例如小于0.3倍。在這方面,降低至小于0.8倍是指,在降低之后,發(fā)酵溶液的水含量低于降低前的發(fā)酵溶液的水含量的so%。特別地,根據本發(fā)明,優(yōu)選將水含量降至使得發(fā)酵溶液中羥基丙酸或其鹽的濃度為至少10重量%、特別優(yōu)選至少20重量%、更優(yōu)選至少30重量%且最優(yōu)選至少40重量%的程度。在本發(fā)明的變型中,流體Fl或水相Pl的制備方法還包括工藝步驟(iv),其中分離出發(fā)酵溶液中的至少一部分水,這種分離優(yōu)選通過由流體Fl、特別是由水相Pl形成第一相和第二相來進行。但在本發(fā)明方法中,再進一步的提純可能必須有利地作為工藝步驟iv),代替固體分離iii)或作為固體分離Ui)之外的附加步驟。本領域技術人員已知用于此用途并看似合適的所有措施原則上都可用作提純。這優(yōu)選選自鹽沉淀、酯化、膜和吸附法或其中兩種的組合。在膜法中,微濾、超濾或納米過濾、滲透(特別是反滲透)、或電滲析、或其中至少兩種的組合是優(yōu)選的。優(yōu)選的吸附法是離子交換、色譜法或萃取,優(yōu)選反應性萃取,或其中至少兩種的組合。在萃取的情況下,已知通常在胺存在下使用超臨界流體,例如C02。第一和第二相的這種形成還優(yōu)選通過下述分離法的至少一種或至少兩種或更多種進行-蒸發(fā)或蒸餾,_反滲透,-電滲,-共沸蒸餾,-電滲析,-多相分離,其中第一和第二相具有不同的丙烯酸濃度,并在形成這兩個相后,將所述相彼此分離以產生含丙烯酸的純化相。工藝步驟(iv)原則上可以在工藝步驟(a2)之前進行,或例如在下述反應性蒸餾中與工藝步驟(a2)同時進行。通過工藝步驟(iv),由流體Fl形成了預提純的第一或第二相,然后在工藝步驟(a2)中對它們進4亍脫水反應。"GrundoperationenChemischerVerfahrenstechnik[化學力口工技術的基本操作1,,,WilhelmR.A.Vauck和HermannA.Miiller,W1LEY-VCH-Vcrlag,第11次修訂和增補版,2000中的第10.1章"Verdampfenl蒸發(fā)j"中提到的且本領域技術人員認為適合用于從除去固體的發(fā)酵溶液中蒸發(fā)水的所有裝置都可用作蒸發(fā)裝置。反滲透一一也稱作超濾一一是在半透膜上的壓濾,其中特別使用壓力以逆轉自然滲透過程。在這種情況下,所施加的壓力必須高于由平衡該濃度的滲透要求而得出的壓力。滲透膜只允許載液(溶劑)通過并留住溶解物質(溶質),其必須被設計成耐受這種通常高的壓力。當壓力差高于補償滲透梯度所需的大小時,溶劑分子透過膜(例如在過濾器中的膜),而雜質分子被留下。滲透壓隨濃度差的提高而提高,并在自然滲透壓等于預定壓力時停止。在連續(xù)程序中,連續(xù)移出濃縮物。可以4吏用流過膜。在這方面,在通常2至15MPa的壓力下將流體Fl加壓到優(yōu)選由乙酸纖維素或聚酰胺制成的多孔膜上,水而非羥基丙酸或其鹽能夠透過該膜的孔隙。合適的膜材料和裝置尤其可見于"GrundoperationenChemischerVerfahrenstechnik[化學加工技術的基本操作l",WilhelmR.A.Vauck和HermannA.Miiller,WILEY-VCH-Verlag,第11次修訂和增補版,2000中的第10.7章"Permeation(滲透)"。在電滲中,電滲壓(電滲壓同樣可以用于進行羥基丙酸與例如水的雜質的分離)建立在平衡狀態(tài)下。在電滲中,同樣經由半透膜從含水組合物中選擇性分離出水,但與反滲透相反,不經由提高的壓力而是通過施加通常6至20伏的電壓來驅使水透過半透膜。在共沛蒸餾或共沸精餾中,通過添加第三組分來分離共沸混合物。精餾是熱分離法,并代表了蒸餾或一連串多個蒸餾步驟的進一步發(fā)展。精餾的基本優(yōu)點在于,裝置可以連續(xù)運行且分離效果比蒸餾高許多倍,因為蒸氣與液體接觸。這樣,較高沸點的內容物冷凝,并且由于釋放出的冷凝熱,該液相的揮發(fā)性成分更容易蒸發(fā)。通過內置部件(例如泡罩塔板)提供氣相與液相之間的接觸區(qū)域。與蒸餾中的情況一樣,在正常條件下,只能分離非共沸混合物。如果需要分離共沸混合物,則共沸點要改變并且不應該處于該裝置的濃度和溫度范圍內。例如通過改變操作壓力或通過加入特定輔助物質來實現共沸點的改變。特別使用有機溶劑,例如甲苯或十二烷醇,作為與水形成共沸物的夾帶劑來進行共沸蒸餾。然后將與有機溶劑接觸的水溶液蒸餾,從該組合物中分離出水和有機溶劑。電滲析是指在化合物電流作用下的分解。在電滲析中,將兩個電極浸在水相中,在陰極處形成氫,在陽極處形成氧。由此同樣形成了兩個相,即除去至少一部分水的水相,和包含氫和氧的氣相。在這種情況下,特別將該流體相所含的組分之一(例如水)轉化成其成分,這些成分可以作為氣體或(例如通過在電解反應后實施的沉淀反應或在電極處的固體濃縮)作為固體除去。在例如WO-A-02/090312中所述的多相分離中,在第一工藝步驟中,使流體Fl、特別是水相PI(其中優(yōu)選已經通過添加氨將羥基丙酸至少部分轉化成銨鹽)與高沸點、優(yōu)選水不混溶的有機溶劑接觸,或與高沸點溶劑混合物接觸。然后將所述已經與高沸點、優(yōu)選水不混溶的有機溶劑或與高沸點溶劑混合物接觸的組合物加熱至20至200。C,特別優(yōu)選40至120°C,銨和水蒸氣從該組合物中逸出,且將羥基丙酸以酸形式萃取到高沸點有機溶劑或萃取到高沸點溶劑混合物中,并獲得含羥基丙酸的有機相。在WO-A-(^/O卯312中描述了也被稱作"鹽解,,的該方法。由此獲得的有機相可用作工藝步驟(a2)中的流體F1。在這方面,使用WO-A-02/090312中作為優(yōu)選萃取劑提到的那些溶劑作為優(yōu)選有機溶劑。在這方面,優(yōu)選的高沸點有機溶劑是有機胺,特別是具有至少18個碳原子總數和在大氣壓下至少IOO'C、優(yōu)選至少175。C沸點的三烷基胺,如三辛基胺、三癸基胺或三(十二烷基)胺,以及這些三烷基胺與高沸點碳-氧化合物(例如醇)、高沸點磷-氧化合物(例如磷酸酯)、高沸點硫化膦或高沸點烷基硫化物的溶劑混合物,"高沸點"優(yōu)選是指這些化合物在大氣壓下具有至少175。C的沸點。在含有羥基丙酸的銨鹽的流體Fl、特別是水相Pl已經根據WO-A-02/090312中所述的程序與這些溶劑或溶劑混合物接觸后,將由此獲得的組合物加熱,水蒸氣和氨逸出??梢苑潜匾赝ㄟ^減壓促進在這些溫度條件下至少部分為氣態(tài)形式的這些組分的釋放。最后,獲得了含有酸形式的羥基丙酸并然后可用作工藝步驟(a2)中的流體Fl的有才幾相。也可以用水再萃取羥基丙酸,并對由此獲得的羥基丙酸水溶液施以工藝步驟(a2)。多相分離,例如WO-A-95/024496中所述的,也是可行的。根據該分離法,羥基羧酸溶液(其中由于添加堿性化合物,例如碳酸氫鈉,羥基羧酸以羥基丙酸鹽形式存在)與包含具有總共至少18個碳的水不混溶性三烷基胺的萃取劑在二氧化碳存在下在至少345x103帕斯卡的分壓下合并,非必要地在過濾之后和蒸發(fā)掉水之后合并,以形成水相和有機相,然后從有機相中萃取出在該有機相中的羥基丙酸,例如用水萃取。在這種多相分離法中,也可以使含鞋基丙酸的有機相和用水再萃取后獲得的含羥基丙酸的水相經受工藝步驟(a2)。優(yōu)選地,通過將非必要地已除去微生物和非必要地已脫水的發(fā)酵水溶液、或通過采用多相分離而得的有;M目或水相加熱來進行工藝步驟(a2)中羥基丙酸的脫水和因此丙烯酸的合成,這種加熱特別優(yōu)選在催化劑存在下進行。酸性和堿性催化劑都是可能的脫7JC催化劑。酸性催化劑由于低的低聚物形成趨勢而特別優(yōu)選。該脫水催化劑可以以均相和多相催化劑的形式使用。如果該脫水催化劑作為多相催化劑存在,該脫水催化劑優(yōu)選與栽體X接觸。本領域技術人員認為合適的所有固體都可作為載體X。在這方面,外,0.01至3毫升/克的根據DIN66133的總孔隙體積是優(yōu)選的,0.1至1.5毫升/克的孔隙體積特別優(yōu)選。適合作為載體x的固體還優(yōu)選根據DIN66131的BET試驗具有0.001至1,000平方米/克、優(yōu)選0.005至450平方米/克、更優(yōu)選0.01至300平方米/克的的表面積。一方面,可以使用平均粒徑為0.1至40毫米、優(yōu)選1至10毫米、更優(yōu)選1.5至5毫米的疏松材料作為脫水催化劑的載體。脫水反應器的壁也可以充當栽體。此外,該載體可以本身是酸性或堿性的,或可以將酸性或堿性脫水催化劑施用到惰性載體上??商岬降氖┯眉夹g特別是浸沒或浸漬,或合并到栽體基質中。合適的載體x(其還可以具有脫水催化劑性質)特別是天然或合成的硅酸鹽類物質,特別例如絲光沸石、蒙脫石、酸性沸石、酸性氧化鋁、Y-A1203,用一元無機酸、二元無機酸或多元無機酸(特別是磷酸或無機酸的酸式鹽)涂布的栽體物質,例如氧化物質或硅酸鹽類物質,例如Ah03、Ti02;氧化物和混合氧化物,例如雜多酸的了-入1203和ZnO-入1203混合氧化物。在本發(fā)明的一個實施方案中,載體x至少部分包含氧化化合物。這類氧化化合物應該含有至少一種選自Si、Ti、Zr、A1和P的元素或其中至少兩種的組合。這類載體也可以由于其酸性或堿性性質而本身充當脫水催化劑。既充當載體x又充當脫水催化劑的化合物的優(yōu)選類型含有硅-鋁-磷氧化物。既充當脫水催化劑又充當載體x的優(yōu)選堿性物質含有其氧化形式的堿金屬、堿土金屬、鑭、鑭系元素或其中至少兩種的組合,例如含LhO、Na20、K20、Cs20、MgO、CaO、SrO或BaO或La203的物質。這類酸性或堿性脫水催化劑可購自DegussaAG和購自SiidchemieAG。離子交換劑代表另一類型。它們也可以是堿性或酸性形式??赡艿木嗝?K催化劑特別是無機酸,優(yōu)選含磷的酸,更優(yōu)選磷酸。這些無機酸可以通過浸沒或浸漬法固定在栽體x上。多相催化劑的使用經證實特別適合氣相脫水。但是,在液相脫水中,均相和多相脫水催化劑都可使用。還優(yōu)選在本發(fā)明的制備丙烯酸的方法中使用具有+1至-10、優(yōu)選+2至-8.2、在液相脫水的情況下更優(yōu)選+2至-3、且在氣相脫水的情況下更優(yōu)選-3至-8.2巴的Ho值的脫水催化劑。Ho值對應于哈米特g函數,且可以通過所謂的胺滴定法和使用指示劑或通過吸收氣態(tài)堿來測定——參見"StudiesinSurfaceScienceandCatalytics",第51巻,1989:"Newsolidacidsandbases,theircatalyticproperties",K.Tannabe等人。關于由甘油制備丙烯醛的進一步細節(jié)可見于DE4238493Cl。根據本發(fā)明的丙烯酸制備方法的一個具體實施方案,使用優(yōu)選至少90重量o/o、更優(yōu)選至少95重量%且最優(yōu)選至少99重量%基于氧化硅、優(yōu)選基于Si02并已經與無機酸、優(yōu)選與磷酸或與過酸、例如硫酸化或磷酸化的氧化鋯接觸的多孔載體作為酸性固體催化劑。該多孔載體優(yōu)選通過用無機酸浸漬該載體而與無機酸接觸,基于載體的重量,所述酸優(yōu)選以10至70重量%、特別優(yōu)選20至60重量%、更優(yōu)選30至50重量%的量與所述載體接觸,然后干燥。在干燥后,加熱該載體以固定無機酸,優(yōu)選加熱至300至600。C、更優(yōu)選400至500。C的溫度。根據本發(fā)明方法的一個具體實施方案,工藝步驟U2)中羥基丙酸的脫水通過液相脫水、最優(yōu)選借助所謂的"反應性蒸餾"進行。"反應性蒸餾,,是通過蒸發(fā)分離出一種組分并由此影響反應的化學平衡的反應。特別地,化學反應和蒸餾在一個塔、特別是對流塔中的同時進行被稱作"反應性蒸餾,,。該反應和物質分離的同時進行特別有利于其中由于化學平衡的位置而未將離析物完全轉化成所需產物的那些反應。通過從反應空間中同時分離出反應產物,在這些情況下在單一裝置中發(fā)生幾乎完全的反應。反應性蒸餾的其它優(yōu)點在于,抑制不合意的副反應、蒸餾反應放出的熱的熱利用和有利于產物的后續(xù)加工。關于鞋基丙酸的脫水,術語"反應性蒸餾"相應地優(yōu)選描述了這樣一種工藝其中在促進脫水的催化劑存在下,在至少部分將羥基丙酸轉化成丙烯酸和同時可以蒸餾出反應溶液中的水的條件下,將在工藝步驟(al)中獲得的、非必要地在通過工藝步驟(i)至(iv)的一個或全部進一步處理之后獲得的含羥基丙酸的流體F1或7jc相pi加熱。由此,將幾基丙酸脫水以產生丙烯酸,并同時蒸餾反應混合物,作為餾出物分離出水,并獲得含丙烯酸的塔底產物。為避免反應性蒸餾過程中的脫羧反應,特別有利的是在C02氣氛中進行這種反應性蒸餾。這樣做的優(yōu)點還在于,C02在該含水反應混合物中至少部分以碳酸形式存在,并以同時作為催化劑促進脫水反應的酸形式存在。在這方面,術語"C02氣氛"優(yōu)選被理解為是指含有至少10體積%、特別優(yōu)選至少25體積%、且最優(yōu)選至少50體積y。CO2的氣氛??梢允褂帽绢I域技術人員已知的所有蒸餾或精餾裝置作為反應性蒸餾用的反應器。在這方面,在是多相催化的情況下,催化劑可以固定在這些蒸餾或精餾裝置內的合適栽體上,例如通過使用結構化填料(例如可以以"Katapak-S,,為名獲自Sulzer-Chemtech)固定,或通過使用涂有催化劑的熱板而固定,在是均相催化的情況下,其也可以經由合適的入口引入蒸餾或精餾裝置內部。原則上還可以使用含有下迷材料的填充塔填充體,例如中空圓柱形填料,例如RASC川G環(huán)、INTOS環(huán)、PALL環(huán)、絲網環(huán)、伸長套環(huán)、線圏環(huán)、WILSON螺環(huán)或PYM環(huán),巻筒形填充體,例如HALTMEIER輥,鞍形填充體,例如BERL鞍、INTALOX鞍或絲網鞍,十字形填充體,例如成對體、螺旋槳體或星形體,盒形填充體,例如HELI-PAK體或OCTA-PAK體,或球形填充體,例如ENVI-PAK體,或使用板式塔,其中上述填充體可以至少部分涂有催化劑。填充塔與板式塔相比具有非常低的液體含量。這實際上通常有利于精餾,因為由此降低了21物質熱分解的危險。但是,填充塔的低液體含量不利于反應性蒸鎦,尤其是在具有有限反應速率的反應的情況下。因此,為了實現緩慢反應中的所需轉化率,必須確保液體在該裝置中的長的停留時間。板式塔的使用因此根據本發(fā)明特別有利。它們具有高的液體含量,并且實際上在板上的兩相層中和在下水管中都如此。這兩部分液體含量可以通過構造措施(即通過板的設計)以目標方式改變,和根據反應性蒸餾的具體要求進行調節(jié)。該催化劑還可以分布在蒸餾或精餾裝置的整個長度中,即從底部區(qū)域到頂部區(qū)域。但是,催化劑也可以僅位于特定區(qū)域中,優(yōu)選在蒸餾或精餾裝置的下半部,特別優(yōu)選在下三分之一中,最優(yōu)選在下四分之一中。在上述反應性蒸餾的情形中,本發(fā)明的方法優(yōu)選包括下述工藝步驟(al)由生物材料制備羥基丙酸,優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸,最優(yōu)選3-羥基丙酸,以產生含羥基丙酸、優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸、最優(yōu)選3-羥基丙酸的水相P1,其中水相P1的制備包括下述工藝步驟i)由生物材料,特別優(yōu)選由碳水化合物,特別是由葡萄糖或由甘油,在含水組合物中制備、優(yōu)選發(fā)酵制備羥基丙酸,以產生含羥基丙酸和微生物的水相,ii)非必要地殺滅微生物,優(yōu)選通過將所述水相加熱至至少ioo'c、特別優(yōu)選至少U0。C、更優(yōu)選至少120。C并持續(xù)至少60秒、例如10分鐘和/或至少30分4中而殺滅,和iii)非必要地從所述水相中分離出固體,特別是微生物或未反應的生物材料,優(yōu)選通過沉降、離心或過濾分離,iv)非必要地從所述水相中至少部分分離出水,(a2)通過反應性蒸餾,優(yōu)選在C02氣氛下,將羥基丙酸、優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸、最優(yōu)選3-羥基丙酸脫水,以作為塔底產物產生含丙烯酸的流體F2,特別是水相P2,U3)通過懸浮結晶或層結晶提純所述含丙烯酸的塔底產物,以產生純化相。為了確保流體F1或水相Pl在脫水反應器中盡可能最長的停留時間,除蒸餾或精餾裝置外,可以有利地在將流體F1或水相P1引入蒸餾或精餾裝置以進一步反應之前使用至少一個附加的反應器,在此將流體Fl或水相Pl中所含的至少一部分羥基丙酸轉化成丙烯酸。因此,關于上述本發(fā)明的方法,尤其是如果進行反應性蒸餾,特別優(yōu)選至少在兩個反應器中進行脫水,其中第二和,非必要地,各個附加的反應器被設計成反應性蒸餾裝置。在這方面,在至少一個第一反應器R1(其優(yōu)選不構造成蒸餾或精餾裝置)中,在均相或多相催化劑(優(yōu)選無機酸,特別優(yōu)選磷酸)存在下,將水相Pl(優(yōu)選已除去固體)加熱,以產生含丙烯酸的第一含水流體Fl_l,優(yōu)選為含丙烯酸的第一7K相P1—1,這種加熱在壓力ni下進行。然后將該流體F1—1或該水相P1—1引入附加的反應器R2中,其同樣含有均相或多相催化劑,并優(yōu)選構造成蒸餾或精餾塔。然后在該反應器R2中,通過在均相或多相催化劑存在下加熱流體F1一1來進行仍存在的羥基丙酸的進一步脫水,以作為塔底產物產生含丙烯酸的流體Fl一2,優(yōu)選為含丙烯酸的水相P1—2,這種加熱在壓力I12下進行,其中壓力n2通常不同于壓力ni,并在優(yōu)選實施方案中低于ni,優(yōu)選比ni低至少0.1巴,特別優(yōu)選低至少1巴,更優(yōu)選至少2巴,再優(yōu)選至少4巴,更優(yōu)選至少8巴,更優(yōu)選至少10巴。在本發(fā)明的方法的一個實施方案中,第一反應器R1的壓力為4.5至25巴,優(yōu)選5至20巴,更優(yōu)選6至10巴,且另一反應器R2的壓力為l至〈4.5巴,且優(yōu)選2至4巴。在本發(fā)明的方法的一個實施方案中,第一反應器R1的壓力為4.5至25巴,優(yōu)選5至20巴,更優(yōu)選6至10巴,且另一反應器R2的壓力為O.()l至<1巴,優(yōu)選O.l至0.8巴。在該反應器R2中作為餾出物分離出水。在該反應性蒸餾中,水通常以20重量%和更多、優(yōu)選40重量%和更多、且特別優(yōu)選60重量%和更多的量從塔頂離開。其余的水留在反應性蒸餾的塔底產物中。在每種情況下,上述重量%都基于100重量%的引入反應塔的組分。在這方面,反應器R1和反應器R2都優(yōu)選在引入流體F1、水相P1、流體F1—1或水相Pl_l之前用C02充氣,以如上所述避免脫水反應過程中的脫羧反應。反應器R1和R2中的催化劑可以相同或不同,可以經由在特定催化劑床中的停留時間、經由壓力、經由溫度和在第二反應器的情況下經由回流比,調節(jié)各反應器中的轉化程度和選擇性。如果使用均相且通常為液態(tài)的催化劑,特別是無機酸,例如磷酸,優(yōu)選將至少主要量的這種催化劑添加到反應器R1中。反應器Rl(其優(yōu)選是封閉的耐壓反應器)中的脫水取決于所用催化劑的性質和量,并且取決于反應器中占主導的壓力,優(yōu)選在80至200。C、特別優(yōu)選120至160。C的范圍內,而壓力優(yōu)選為1至10巴,特別優(yōu)選3至8巴(絕對)。然后將在這種反應器Rl中獲得的流體Fl一l、或水相P1J引入反應器R2(其構造成蒸餾或精餾塔)。在這方面,可以將流體F1J或水相PI—1引入蒸餾塔的頂部區(qū)域,優(yōu)選引入上三分之一區(qū)域,特別優(yōu)選在上四分之一區(qū)域,且最優(yōu)選在蒸餾或精餾塔的上四分之一區(qū)域,或也在蒸餾或精餾i荅的側面區(qū)域,優(yōu)選在下三分之一與上三分之一之間的區(qū)域,特別優(yōu)選在蒸餾或精餾塔的下四分之一與上四分之一之間的區(qū)域。如果將流體F1J或水相P1J引入蒸餾或精餾塔的頂部區(qū)域,在這種情況下,優(yōu)選對流蒸餾出水。如果在蒸餾或精餾塔的側面區(qū)域引入流體Fl一l或K相Pl一l,該蒸餾或精餾塔優(yōu)選包括含有催化劑的下部反應區(qū)和與該反應區(qū)相鄰的不含催化劑的上部蒸餾區(qū),且流體F1—1或水相P1—1優(yōu)選引入該反應區(qū)與蒸餾區(qū)之間的蒸餾塔中。反應器R2中的溫度優(yōu)選與反應器R1中的溫度在相同范圍內,而壓力較低,從而使水的蒸餾可行。反應器R2的壓力優(yōu)選比第一反應器Rl的低1至5巴。優(yōu)選地,作為反應混合物獲得不含催化劑成分的丙烯酸水溶液(在多相催化的脫水的情況下獲得這種溶液)或含催化劑的丙烯酸水溶液(在均相催化的脫水的情況下獲得這種溶液)作為水相P2,或作為在脫水后獲得的流體F2。如果使用了多相分離中獲得的有機相作為流體Fl,則優(yōu)選獲得作為流體F2的含丙烯酸的有機相,作為脫水后獲得的反應混合物,該有才M目非必要地仍含催化劑成分,這取決于使用均相還是多相催化劑。如果使用非必要地已除去固體并非必要地已預先降低其水含量的發(fā)酵水溶液作為流體F1,則在工藝步驟(a2)中獲得的流體F2優(yōu)選是具有組成C3的7K相P2,該組成包含(C3—1)20至95重量%、優(yōu)選30至90重量%且最優(yōu)選50至85重量%的丙烯酸、其鹽或其混合物,(C3—2)0至5重量%、優(yōu)選O.l至2.5重量%、且最優(yōu)選0.5至1重量。/。的無才幾鹽,(C3—3)0.1至30重量%、優(yōu)選0.5至20重量%且最優(yōu)選1至10重量%的不同于丙烯酸的有機化合物,特別是輕基丙酸,(C3—4)0至50重量%、優(yōu)選l至40重量%、優(yōu)選5至20重量%且最優(yōu)選1至10重量%的細胞,和(C3—5)1至90重量%、優(yōu)選50至80重量%、且最優(yōu)選10至70重量%的水,其中組分(C3—1)至(C3—5)的總和為100重量%。特別地,如果已經通過上述反應性蒸餾法進行羥基丙酸的脫水,則含有丙烯酸并在反應性蒸餾中作為塔底產物獲得的組合物C3優(yōu)選含有少于25重量%、特別優(yōu)選少于10重量%且最優(yōu)選少于5重量%的水,在每種情況下基于組合物C3的總重量。還可以有利地在進行工藝步驟(a2)或(a3)之前通過吸附法提純流體F1或流體F2,特別是通過用市售過濾器、特別是活性炭過濾器提純。如果尚未分離出固體,例如細胞,則在進行工藝步驟(a3)中的結晶之前通過上述過濾法、例如通過超濾分離出這些固體可能是有用的。在本發(fā)明方法的工藝步驟(a3)中,通過結晶、優(yōu)選通過懸浮結晶或層結晶提純流體F2中所含的丙烯酸,以產生純化相,連續(xù)進行的懸浮結晶是特別優(yōu)選的。在本發(fā)明方法的一個實施方案中,結晶可以用例如在第一反應器R1中脫水后獲得的含丙烯酸和羥基丙酸的富水的水相P2(或相Fll)進行。在本發(fā)明方法的另一實施方案中,用來自附加的反應器并具有比相P2低的水含量的相F1—2進行結晶。除丙烯酸和羥基丙酸外,相P2通常還含有多于30重量%、優(yōu)選多于50重量%、特別優(yōu)選多于70重量%的水。另一方面,除丙烯酸和羥基丙酸外,相F1一2通常還含有少于30重量%、優(yōu)選少于20重量%、特別優(yōu)選少于10重量%。在懸浮結晶的情形中,可以通過洗滌塔從母液中分離出晶體。為了洗滌塔的成功運行,有利的是,要洗滌的晶體具有足夠的硬度并具有特別窄的粒度分布,以確保所形成的填充或非填充過濾床的相應孔隙率和穩(wěn)定性。懸浮結晶可以有利地在攪拌釜結晶器、刮板表面結晶器、冷卻盤結晶器、結晶螺桿、鼓式結晶器、管束結晶器等中實現。特別地,WO-A-99/14181中提到的結晶變體可用于所述用途??梢蕴貏e連續(xù)運行的那些結晶器在此又特別有利。它們優(yōu)選是冷卻盤結晶器或刮M面冷卻器(Poschmann的論文,第14頁)。刮板表面冷卻器非常特別優(yōu)選用于結晶。原則上,本發(fā)明方法可以使用可連續(xù)進行根據本發(fā)明的提純步驟的任何洗滌塔。在常規(guī)實施方案中,將懸浮液在該塔上部引入水力洗滌塔。經由過濾器從洗滌塔中除去母液,形成致密填充的晶體床。母液朝塔底方向流過晶體床,并由于流阻而推動其向下。在塔底的是運動的、優(yōu)選旋轉的刮削裝置或刮板,其再由該致密填充的晶體床和在洗涂塔下部引入的洗滌熔體產生懸浮液。該懸浮液優(yōu)選經由熔融裝置、優(yōu)選熱交換器泵出,并熔融。一部分熔體可以充當例如洗滌熔體;這然后被泵回該塔,并優(yōu)選洗出以相反方向遷移的晶體床,即用再循環(huán)的丙烯酸對流洗滌結晶的丙烯酸。在提高收率的背景下,特別有利的是將已分離出的母液再循環(huán)。一方面,洗滌熔體實現了晶體的洗滌,另一方面,熔體至少部分在晶體上結晶出來。釋放出的結晶焓在塔的洗滌區(qū)中將晶體床加熱。由此實現了與晶體熱析類似的提純作用。因此,一方面通過用熔融并因此已純化的丙烯酸洗滌丙烯酸表面來實現提純,另一方面通過熔融的純化丙烯酸在已存在的丙烯酸晶體上的結晶實現了修復或雜質的滲出。這可以以特別高的純度制備丙烯酸。但是,通過懸浮結晶而獲得的晶體的洗滌原則上也可以在洗滌塔中以對流洗滌之外的方式進行。例如,晶體可以在已借助合適的分離裝置(例如過濾器)從母液中分離出后在帶式過濾器上洗滌。才艮據本方法的另一實施方案,將7jC相p2、優(yōu)選相F1—2最多冷卻至丙烯酸、水和羥基丙酸的組合物的三元低共熔點的溫度T,優(yōu)選冷卻至比三元低共熔點溫度高最多6Kelvin、特別優(yōu)選最多3Kelvin、且最優(yōu)選最多1Kelvin的溫度。優(yōu)選地,在借助結晶提純時,獲得第一晶體相,其含有-至少30重量%的丙蹄酸,優(yōu)選至少40重量%、且最優(yōu)選至少50重量%的丙烯酸,-至少30重量%,優(yōu)選至少40重量%且最優(yōu)選至少49重量%的水,和-最多10重量%,優(yōu)選最多5重量%且最優(yōu)選最多1重量%的羥基丙酸。通過結晶從流體F2、特別是從水相P2中提純丙烯酸可以在一個、兩個、三個或更多個階段中進行。在兩階段結晶中,從殘留母液中分離出在第一結晶階段中獲得的晶體,熔融并再在第二結晶階段中結晶。特別地,如果使用組合物C3(除了丙烯酸、不同于丙烯酸的有機化合物、特別是例如尚未在工藝步驟U2)中脫水的羥基丙酸、和非必要地無機鹽之外,組合物C3還含有多于5重量%、特別優(yōu)選多于10重量%且最優(yōu)選多于25重量%水)作為流體F2,優(yōu)選作為水相P2,根據本發(fā)明方法的具體實施方案,工藝步驟(a3)中的結晶優(yōu)選構造成至少兩階段、優(yōu)選至少三階段的結晶。在至少兩階段結晶的情況下,優(yōu)選的是,在至少兩個優(yōu)選相繼的階段中,通過改變結晶條件(優(yōu)選通過降低溫度)來接近這種階段的主要組分(它們通常以1和更高的重量%包含在所述特定進料中)的特定低共熔點。如果在三個和更多階段中進行結晶,優(yōu)選的是,在沒有通過改變結晶條件(優(yōu)選通過降低溫度)達到進料的特定主要組分(優(yōu)選水和丙烯酸)的低共熔點之前,優(yōu)選進行至少一個、優(yōu)選至少兩個下述階段其中通過改變結晶條件(優(yōu)選通過降低溫度)來接近主要組分的特定27低共熔點。在上述階段中,優(yōu)選使用0.01至10K7min、優(yōu)選0.05K/min至5K/min、特別優(yōu)選0.1至1K/min的冷卻速率。因此工藝步驟(a3)還優(yōu)選包含下述分步驟,它們優(yōu)選直接彼此緊隨U3—1)使流體F2、特別是水相P2在第一結晶階段中結晶,優(yōu)選懸浮或層結晶,最優(yōu)選懸浮結晶,以產生晶體相K1和母液M1,其中晶體相Kl包含-5至60重量%、特別優(yōu)選10至55重量%且最優(yōu)選15至50重量%的丙烯酸,-39.9至95重量%、特別優(yōu)選44.6至90重量%且最優(yōu)選80至99.5重量%的水,和-0.1至10重量%、特別優(yōu)選0.4至8重量°/。且最優(yōu)選1至6重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,且其中丙烯酸、水和副產物的總重量為100重量%,(a3—2)從母液M1中分離出晶體相K1,優(yōu)選借助洗滌塔分離,該晶體優(yōu)選經受以上述性質和方式進行的晶體洗滌,(a3—3)使來自第一結晶階段的晶體相Kl熔融,(a3一4)使所述熔融的晶體相在第二結晶階段中重新結晶,優(yōu)選懸浮或層結晶,最優(yōu)選懸浮結晶,以產生晶體相K2和母液M2,其中晶體相K2包含-8至35重量%、特別優(yōu)選1至28重量%、且最優(yōu)選0.4至19.75重量%的丙烯酸,-至少60重量%、特別優(yōu)選至少70重量%且最優(yōu)選80至99.5重量%的水,和-最多5重量%、特別優(yōu)選最多2重量°/。且最優(yōu)選0.1至(US重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,其中丙烯酸、水和副產物的總重量為100重量%,(a3—5)從母液M2中分離出晶體相K2,優(yōu)選借助洗滌塔分離,(a36)使母液M2在第三結晶階段中結晶,優(yōu)選懸浮或層結晶,最優(yōu)選懸浮結晶,以產生晶體相K3和母液M3,其中晶體相K3包含-至少40重量%、特別優(yōu)選至少50重量%且最優(yōu)選55至70重量%的丙烯酸,-最多70重量%、特別優(yōu)選最多57.5重量%、且最優(yōu)選45至57.5重量%的水,和-最多5重量%、特別優(yōu)選最多2.5重量%且最優(yōu)選0至1.5重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,其中丙烯酸、水和副產物的總重量為100重量%,和(a3一7)從母液M3中分離出晶體相K3,優(yōu)選借助洗滌塔分離,該晶體優(yōu)選經受以上述性質和方式進行的晶體洗滌,最后獲得含丙烯酸晶體的純化相。在上述本發(fā)明方法的在工藝步驟U3)中具有三階段結晶階段的具體實施方案中,可以特別有利地將第一結晶階段中獲得的仍含有相對大量的未脫水羥基丙酸的母液送回工藝步驟(a2),以便盡可能完全地脫水。懸浮結晶以及后續(xù)在水力或機械洗滌塔中洗滌晶體的實施方案可見于書籍"MeltCrystallizationtechnology(熔體結晶技術),,,G.F,Arkenbout著,TechnomkPublishingCo.Inc.,LancasterBasle(1995),第265至288頁和Chemie-Ingenieurtechnik(72)(1Q/2000),1231至1233中的涉及用于廢水預濃縮的Niro冷凍濃縮的文章中。可以根據預期用途使用本領域技術人員熟悉的洗液作為洗液(對于水溶液,例如水)。如上所述,結晶丙烯酸的熔融晶體、結晶水、或水和丙烯酸的結晶混合物的一部分非常特別優(yōu)選用于其洗滌。這種措施一方面確保不必將其它物質引入該系統(tǒng),從而制造高純產物,另一方面,熔融晶體也用于將洗滌塔中的母液前沿推后,并同時與熱析類似地對晶體具有提純作用。在這方面,沒有發(fā)生產物損失,因為該洗液又在要洗滌的晶體上結晶出來,并由此在產物中回收(例如,NiroProcessTechnologyB.V.Crystallizationandwashcolumnseparations的小冊子設定了化合物純度的新標準)。在另一實施方案中,晶體在工藝步驟(a3—1)、(a3—4)和(a3—6)至少一個中的形成在層中進行。層結晶根據SulzerAG,Switzerland的方法進行(http:〃www.sulzerchemtech.com)。合適的層結晶器和層結晶過程中的程序例如描述在WO-A-00/45928中,其作為參考引入本文,且其關于層結晶的公開內容構成本發(fā)明公開的一部分。最后,通過本發(fā)明制備丙烯酸的方法可以制備純度為至少50重量%、特別是至少70重量%、優(yōu)選至少90重量%的丙烯酸。本發(fā)明制備聚丙烯酸酯/鹽的方法涉及可由本發(fā)明方法獲得的丙烯酸的聚合,優(yōu)選自由基聚合。丙烯酸的自由基聚合通過本領域技術人員已知的聚合法進行。如果聚合物是交聯的、部分中和的聚丙烯酸酯/鹽,關于精確程序,參考"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",F.L.Buchholz和A.T.Graham(編輯),Wiley-VCH,NewYork,1998中的第3章(第69頁和以下各頁)。可通過本發(fā)明制備丙烯酸的方法獲得的丙烯酸、以及可通過本發(fā)明制備聚丙烯酸酯/鹽方法獲得的聚丙烯酸酯/鹽也有助于實現上述目的。含有本發(fā)明聚丙烯酸酯/鹽的化學產品也有助于實現上述目的。優(yōu)選的化學產品特別是泡沫、成型制品、纖維、箔、薄膜、電纜、密封材料、吸液衛(wèi)生制品(特別是尿布和衛(wèi)生巾)、植物或真菌生長調節(jié)劑或植物保護活性化合物的載體、建筑材料添加劑、包裝材料或土壤添加劑。本發(fā)明的聚丙烯酸酯/鹽在化學產品、特別是在上述化學產品、特別是在衛(wèi)生制品(例如尿布或衛(wèi)生巾)中的用途,以及超吸收劑粒子作為植物或真菌生長調節(jié)劑或植物保護活性化合物的載體的用途,也有助于實現上述目的。為了用作植物或真菌生長調節(jié)劑或植物保護活性化合物的載體,優(yōu)選地,植物或真菌生長調節(jié)劑或植物保護活性化合物可以在受該載體控制的時期內釋放出來。根據本發(fā)明的用于制備丙烯酸的裝置包含通過載流管路彼此連接的下述單元用于由生物材料制備羥基丙酸以產生含羥基丙酸的流體F1、特別是水相Pl的合成單元,用于羥基丙酸產生含丙烯酸的流體F2、特別是水相P2的脫水階段,和用于通過懸浮結晶或層結晶提純含丙烯酸的流體F2以產生純化相的提純單元。根據本發(fā)明,"載流管路"被理解為是指氣體或液體(包括懸浮液)或其混合物被引導通it^目應的管路。管道、泵等可特別可用于此。羥基丙酸由可再生原材料借助合成單元合成,并然后借助脫水階段轉化成丙烯酸。丙烯酸然后在層結晶或懸浮結晶中提純。除了常規(guī)的生物反應器外,本發(fā)明的裝置還可以包括滅菌單元,其中可以在發(fā)酵結束后殺滅發(fā)酵液中所含的微生物;過濾單元,其中可以通過過濾(優(yōu)選通過超濾)分離出發(fā)酵液中所含的固體;質子化單元,其中可以將至少一部分非必要地作為鹽存在的羥基丙酸轉化成其酸形式;和/或去水單元,其中可以分離出至少一部分水。在這方面,這些單元可以位于合成單元與脫水階段之間以及脫水階段與提純單元之間,至少滅菌單元和過濾單元優(yōu)選位于合成單元與脫水階段之間。根據本發(fā)明裝置的一個優(yōu)選實施方案,脫水階段構造成壓力反應器,特別優(yōu)選地,脫水階段還包括含有上述脫水催化劑之一的蒸餾或精餾裝置。聯系本發(fā)明的丙烯酸制備方法描述的反應性蒸餾可以通過這種脫水階段進行。蒸餾塔、特別是填充塔和板式塔的所有已知構造形式都適合作為用于此用途的裝置。在這方面,特別有利的是,脫水階段具有至少兩個脫水反應器Rl和R2,它們通過載流管路^f皮此連接,并且都含有上述脫水催化劑之一,其中一個可以,皮施加壓力ni且另一個^f皮施加壓力ri2,其中這兩個壓力彼此不同,且壓力n2優(yōu)選低于ni。優(yōu)選壓差是上文已經聯系本發(fā)明的方法描述的那些壓差。優(yōu)選地,反應器R2被構造成蒸餾或精餾裝置且反應器R1不是。這種蒸餾或精餾裝置與提純單元連接,以使蒸餾或精餾中獲得的塔底產物可轉移到提純單元。通過脫水反應器Rl將至少一部分羥基丙酸轉化成丙烯酸,向該反應器中引入優(yōu)選已除去固體并非必要地至少部分脫水的發(fā)酵溶液。在這方面,第一脫水反應器Rl優(yōu)選與第二脫水反應器R2連接,從而將含有羥基丙酸、丙烯酸和水并在第一反應器Rl中獲得的水溶液引入第二反應器的頂部區(qū)域,優(yōu)選在反應器R2的上三分之一區(qū)域,特別優(yōu)選上四分之一區(qū)域,且最優(yōu)選上四分之一區(qū)域,或也在反應器R2的側面區(qū)域,優(yōu)選在反應器R2的下三分之一與上三分之一之間的區(qū)域,特別優(yōu)選在下四分之一與上四分之一之間的區(qū)域。通過反應器Rl,可以顧及下述情況,即對于反應性蒸餾,用于精餾的填充塔的低液體含量是一種缺點,尤其是在具有有限反應速率的反應的情況下。為了實現緩慢反應中的所需轉化率,必須確保液體在該裝置中的長停留時間。作為輔助,除了塔外,可以安裝一個或更多個外部槽(也可以非必要地存在反應器1、附加的外部槽(反應器,Rl',Rl"等)),在該外部槽中發(fā)生大部分實際反應。在每種情況下,液體從這些槽再循環(huán)到塔中都要求填料的分割和液體的精心分布,因此具有相對較高液體含量的板式塔有利地用于反應性蒸餾。板式塔具有高的液體含量,并且實際上在板上的兩相層中和在下水管中都如此。這兩部分液體含量可以通過構造措施(即通過板的設計或堰的高度)以目標方式改變和根據反應性蒸餾進行調節(jié)。在設計對反應性板式塔合適的內置部件時,下述方面起到重要作用(i)非常高的液體含量(即停留時間)的實現;(ii)容納量按需要在塔高度上的分布;(iii)對均相和多相催化的適合性;(iv)容易更換催化劑;(v)從實驗室到大規(guī)模工業(yè)塔的簡單頰4莫擴大。可以借助提純單元通過懸浮結晶或層結晶將含丙烯酸的流體F2提純,以產生純4匕相。根據本發(fā)明裝置的一個特別優(yōu)選的實施方案,提純單元包括通過載流管路彼此連接的下述構件(Sl)第一結晶區(qū)、第二結晶區(qū)、第三結晶區(qū)、第一分離區(qū)、第二分離區(qū)、第三分離區(qū)、至少一個熔融單元和至少六個導管,(62)第一結晶區(qū)經由第一導管與第一分離區(qū)連接,(53)第一分離區(qū)經由第二導管與所述至少一個熔融單元連接,(54)所述至少一個熔融單元經由第三導管與第二結晶區(qū)連接,(85)第二結晶區(qū)經由第四導管與第二分離區(qū)連接,(S6)第二分離區(qū)經由第五導管與第三結晶區(qū)連接,(67)第三結晶區(qū)經由第六導管與第三分離區(qū)連接。在這方面,脫水階段優(yōu)選通過栽流管路直接與第一結晶區(qū)連接,在脫水階段中的反應性蒸餾或精餾塔的情形中,這些塔優(yōu)選與第一結晶單元連接,以使得所得塔底產物可以轉移到該結晶單元。在本發(fā)明的一個實施方案中,根據本發(fā)明的這種具有幾個相繼結晶區(qū)的結晶裝置可以在第一反應器Rl之后??梢杂纱双@得非常純凈的丙烯酸水溶液,使得這種丙烯酸溶液聚合的聚合裝置可以直接接在結晶裝置之后。如果使用懸浮結晶器作為結晶區(qū)并使用洗滌塔作為分離區(qū),根據本發(fā)明裝置的這種具體實施方案,可以在第一結晶區(qū)中使含有丙烯酸并在脫水階段中獲得的流體F2結晶,以產生水和丙烯酸的晶體。然后可以在洗滌塔(第一分離單元)中將它們洗滌,并從留下的、尤其仍含有羥基丙酸的母液中分離出來。然后可以在所述至少一個熔融單元中使分離出的尤其含有水和丙烯酸的晶體熔融,然后再在第二結晶區(qū)中結晶??梢栽诹硪幌礈焖?第二分離單元)中從母液中分離出所述在該第二結晶區(qū)中獲得的并尤其基于水的晶體。然后可以在第三結晶區(qū)中使殘留母液結晶,以產生基本基于丙烯酸的晶體,然后可以在另一洗滌塔(笫三分離單元)中洗滌這些晶體,并將它們從殘留母液中分離出來。根據存在三個結晶區(qū)的本發(fā)明裝置的上述特別優(yōu)選實施方案的進一步有利的實施方案,第一分離單元和第三分離單元通過載流管路分別與第二和第三熔融單元連接。已經在第一和第三分離單元中從母液中分離出來的晶體可以分別用該第二和第三熔融單元至少部分熔融,且由此獲得的晶體熔體可用于例如DE-A-10149353中所述的特定分離單元中存在的晶體相的對流洗涂。由于該提純法,由此制成的丙烯酸被特別溫和地處理,因此其品質得到提高。該提純裝置能夠由尤其含有大約12重量%作為副產物的水和羥基丙酸的相對受污染的丙烯酸流獲得純度高于60重量%、特別高于99.5重量%的非常純凈的丙烯酸。根據本發(fā)明,可以有效提純含50重量%至95重量%丙烯酸、優(yōu)選75至卯重量%丙烯酸的丙烯酸流。該有效提純能夠減少進一步熱處理法,特別是蒸餾或蒸發(fā),由此減少了該丙烯酸和由其形成的丙烯酸的受熱。因此改進了丙烯酸的品質。為了進一步提高丙烯酸的純度,本發(fā)明裝置具有單獨的提純裝置。該單獨的提純裝置可用于最終產物的進一步提純,特別是用于離開熔融單元的丙烯酸的進一步提純。為了提高收率,第一分離區(qū)特別優(yōu)選與脫水反應器連接,以使分離區(qū)中獲得的母液可被再?1入脫水階段,以使羥基丙酸盡可能完全地轉化。在本發(fā)明的丙烯酸提純法中,分離區(qū)中通常具有在1至10巴壓力下-20至+20。C、優(yōu)選-10至+13。C的溫度。優(yōu)選地,分離區(qū)下部區(qū)域中通常具有的溫度和壓力低于分離區(qū)的上部區(qū)域。優(yōu)選地,在分離區(qū)下部區(qū)域中通常具有在1至2巴壓力下-20至〈12。C的溫度。在分離區(qū)上部區(qū)域中,通常具有至少12。C的溫度和1至10巴、優(yōu)選3至7巴的壓力。有利地,在結晶區(qū)中通常具有在0.5至10巴、優(yōu)選0.8至2巴壓力下J0至20。。、優(yōu)選-12至13。C的溫度。在所述至少一個熔融單元中,通常具有在1至10巴、優(yōu)選3至7巴壓力下10至50。C、優(yōu)選ll至10。C的溫度。在導管中,通常具有的是能夠實現丙烯酸和非必要地與其并存于這些導管中的物質的可靠和無故障運輸的溫度和壓力條件。本發(fā)明裝置能夠使用相對受污染的、非必要地仍含有大量水和羥基丙酸的丙烯酸作為原材料,這樣,源自該合成的丙烯酸的初步蒸餾成本變低。特別地,因此減少了丙烯酸的受熱,這種受熱會導致不合意的聚合或導致丙烯酸的過早形成……由其造成不的合意的聚合。在本發(fā)明的變型中,特別在與本發(fā)明的通過層結晶或懸浮結晶制備丙烯酸的裝置結合時,本發(fā)明的制備丙烯酸的裝置包括通過栽流管路彼此連接的下述單元34用于由生物材料制備3-羥基丙酸以產生含3-羥基丙酸的流體、特別是水相的合成單元,用于3-羥基丙酸以產生含丙烯酸的流體、特別是水溶液的脫水階段,和下述分離裝置(Sl)至(S5)中的至少一個作為脫水單元(51)反滲透裝置,(52)電滲裝置,(53)共沸蒸餾裝置,(54)電滲析裝置,(55)多相分離裝置。這種變型特別可用作提純單元前的初始階段。分離裝置(Sl)至(S5)中的至少一個還特別優(yōu)選插在工藝步驟(al)與(a3)之間,特別是在(al)與(a2)之間,以實現預提純作用。反滲透裝置適用于實施反滲透;電滲裝置適用于實施電滲,共沸蒸餾裝置適用于實施共沸蒸餾;電滲析裝置適用于實施電滲析;多相分離裝置適用于實施多相分離,特別是上述"鹽解"。在具體的進一步發(fā)展中,本發(fā)明裝置包含附加的分離裝置,特別是過濾器,用于從流體相、從流體溶液或從這二者中分離出固體,特別是粒子或微生物、細胞或其部分。該用于分離固體的附加分離裝置優(yōu)選如上所述位于合成單元與脫水階段之間。該用于分離固體的單獨的分離裝置也可以位于脫水階段與提純單元或分離裝置(Sl)至(S5)之間。本發(fā)明裝置還有利地包括用于流體相中羥基丙酸的質子化的設備。質子化可以特別通過添加酸(例如鹽酸)或氯化銨進行。該質子化設備也可以是離子交換器,用其將羥基丙酸轉化成游離酸。所述質子化設備特別位于合成單元下游,即,特別在合成階段與脫水階段之間,或在脫水階段與充當去水單元或提純單元的分離裝置(si)至(S5)之一之間。該質子化設備也可以直接位于脫水階段或提純單元或分離裝置(Sl)至(S5)處,并可以是實現羥基丙酸的質子化的試劑(例如酸)的入口。本發(fā)明裝置可以具有吸附設備或吸收設備,特別是活性炭過濾器,以進一步提純流體相或流體溶液或這二者。可以借助該吸附或吸收設備從流體相或溶液中除去懸浮液中的細粒,例如生物殘渣,這種吸收設備可以位于合成單元與脫水階段之間,和位于脫水階段與提純單元之間。本發(fā)明的用于制備聚丙烯酸酯/鹽的裝置包括本發(fā)明的用于制備丙烯酸的裝置和用于丙烯酸聚合的聚合反應器,特別是用于丙烯酸的自由基聚合的聚合反應器。在本發(fā)明的丙烯酸制備方法的優(yōu)選實施方案中,使用上述裝置。在本發(fā)明的聚丙烯酸酯/鹽制備方法中,使通過本發(fā)明方法獲得的丙烯酸聚合,這種聚合優(yōu)選在交聯劑存在下進行。如果聚合物是交聯的、部分中和聚丙烯酸酯/鹽(所謂的超吸收劑),關于精確程序,參考"ModernSuperabsorbentPolymerTechnology",F.L.Buchholz和A,T.Graham(編輯),WUey-VCH,NewYork,1998中的笫3章(第69頁和以下各頁)。優(yōu)選地,本發(fā)明聚丙烯酸酯/鹽的特征在于至少10、優(yōu)選至少20、特別優(yōu)選至少50、更優(yōu)選至少75、再優(yōu)選至少85、和再優(yōu)選至少95的可持續(xù)性系數。在這方面,可持續(xù)性系數是指該吸水聚合物結構基于非化石再生有機材料的比例。如果可持續(xù)性系數為100,該聚合物結構完全包舍基于非化石再生有機材料的物質。通過本發(fā)明制備聚丙烯酸酯/鹽的方法獲得的聚丙烯酸酯/鹽優(yōu)選為吸水聚合物結構。這種吸水聚合物結構優(yōu)選具有下述性質的至少一種((31)根據ERT441.2-02(ERT=edana推薦的試驗方法)測量,至少20g/g、優(yōu)選至少25g/g且最優(yōu)選至少30g/gCRC值(CRC=離心留存能力),CRC值不超過60g/g,優(yōu)選不超過50g/g;(卩2)根據ERT442.2-02測量,至少16g/g、優(yōu)選至少18g/g且最優(yōu)選至少20g/g的在0.7psi壓力下的吸收(AAP),該值不超過50g/g,優(yōu)選不超過40g/g。根據本發(fā)明的纖維、薄膜、模制組合物、織物和皮革助劑、絮凝劑、涂料或清漆基于通過本發(fā)明方法獲得的丙烯酸,或基于其衍生物,例如基于這種丙烯酸的酯,而根據通過本發(fā)明丙烯酸制備方法獲得的丙烯酸的根據本發(fā)明的用途,這種丙烯酸或其衍生物優(yōu)選用于纖維、薄膜、模制組合物、織物和皮革助劑、絮凝劑、涂料或清漆中。下面借助附圖進一步解釋在每種情況下可以使用或按需要彼此結合的有利的細節(jié)和實施方案,它們不是要限制本發(fā)明而僅是舉例說明本發(fā)明。附圖以圖表形式顯示圖1:根據本發(fā)明的工藝流程;圖2:根據本發(fā)明的工藝流程的優(yōu)選實施方案,其中借助反應性蒸餾進行脫水;圖3:根據本發(fā)明的工藝流程的另一優(yōu)選實施方案,其中在三階段結晶中進行提純;圖4至6:低共熔點的測定圖。圖1顯示了根據本發(fā)明的工藝流程和根據本發(fā)明的裝置。經由生物質(例如油菜或玉米)的入口1,可以將其引入合成單元2,合成單元2優(yōu)選是生物反應器。在合成單元2中,將生物質轉化形成含羥基丙酸、優(yōu)選2-羥基丙酸或3-羥基丙酸、最優(yōu)選3-羥基丙酸的水相Pl。然后可以經由出口3將該水相Pl送入殺滅單元,例如高壓釜或本領域技術人員已知的另一滅菌裝置。然后可以經由出口5將由此處理的水相Pl送入過濾單元6,在此從水相Pl中除去固體,例如微生物。可以經由排放口7除去分離出的固體。如果水相P1中所含的微生物不要殺滅并要用于進一步的合成循環(huán)中,也可以至少部分地將在過濾單元6中分離出的固體送回合成單元(圖1中未顯示)。(單元111,112,113和114也可以單獨或組合地設置在合成單元2與脫水階段9之間,圖l中未顯示)。然后已除去固體的水相Pl經由出口8進入脫水階段9,在此羥基丙酸被轉化成丙烯酸,水被分離出。然后可以經由出口IO在附加裝置元件中進一步處理含丙烯酸和,非必要地,適當的未反應羥基丙酸的水相P2。這些附加裝置元件可以是例如附加過濾單元111、質子化設備112、吸附i殳備113或去水單元114,例如反滲透裝置、電滲裝置、共沸蒸餾裝置、電滲析裝置或多相分離裝置。這些裝置單元可以單獨或串聯設置在脫水階段9與提純單元13之間。除了將其設置在脫水階段9與提純單元13之間以外,或取而代之,還可以有利地將這些附加裝置元件11中的一個或多個設置在合成單元2與脫水階段9之間,特別優(yōu)選在過濾單元6與脫水階段9之間(圖1中未顯示)。圖2顯示了根據本發(fā)明的工藝流程和根據本發(fā)明的裝置的優(yōu)選實施方案,其中借助反應性蒸餾進行脫水。經由出口8(經此排出已在過濾單元6中除去固體的水相Pl),該水相Pl進入笫一反應器91,通常經由膜90進入,第一反應器91含有促進脫水的催化劑,且至少一部分羥基丙酸在此被轉化成丙烯酸。然后將含丙烯酸、水、未反應的羥基丙酸和非必要地其它副產物的水相P2經由排放管92轉移到第二反應器93中,第二反應器93例如是同樣含有促進脫水的催化劑的蒸餾或精餾塔。在這種第二反應器93中,現在將尚未反應的羥基丙酸進一步轉化成丙烯酸,并同時經由排放管94分離出水相中所含的水(反應性蒸餾)。然后可以經由排放管10將在第二反應器93中獲得的并含有丙烯酸的塔底產物95送入附加的裝置元件ll,或直接送入提純單元14(參見圖1)。第一和第二反應器都可以經由進料管96用二氧化碳填充,以防止脫水過程中的脫氣良應。圖3也顯示了4艮據本發(fā)明的工藝流程的優(yōu)選實施方案,其中在此實施方案中,在三階段結晶中進行提純。在附加裝置元件11中處理過的水相P2或直接獲自脫水階段9的水相P2經由入口12進入第一結晶裝置131,其優(yōu)選為懸浮結晶裝置。但是,也可以使用其它結晶裝置,例如層結晶器。優(yōu)選在第一結晶裝置131中將含丙烯酸的水相P2冷卻至結晶出水和丙烯酸的程度。如果使用懸浮結晶器作為第一結晶裝置,則將由此獲得的晶體懸浮液經由排放管132送入第一分離區(qū)133,其優(yōu)選為洗滌塔且在此從殘留母液中分離出晶體。如果使用層結晶器作為第一結晶裝置,分離單元的使用不是必需的(圖3中未顯示),因為在這種情況下,由于晶體固定在層結晶器的表面上,不必例如借助洗滌塔從母液中分離出晶體??梢酝ㄟ^熔融單元i;34使在第一分離單元中從母液中分離出來的晶體至少部分熔融,以進一步提高純度,且可以如DE-A-10149353中所迷借助輸送元件135,例如借助泵,將所述熔融晶體用于對流洗涂晶體。如果已使用層結晶器作為第一結晶裝置131,在此也可以有利地使晶體至少部分熔融,并使用所得晶體熔體對流洗滌晶體。然后可經由排放管136將在第一分離區(qū)中在已分離出母液后獲得的、基本包含水和丙烯酸的晶體送入熔融單元137,在此盡可能完全地使晶體熔融。可有利地經由排放管1319將殘留的仍含有相對大量的未反應羥基丙酸的母液送回脫水階段9。然后經由排放管138將由此熔融的晶體送入第二結晶裝置139,在此將溫度降至形成基本包含水的晶體的程度。這種第二結晶裝置同樣優(yōu)選為懸浮結晶器,但在此也可以使用層結晶器。如果使用懸浮結晶器作為第二結晶裝置139,然后可以經由排放管1310將第二結晶裝置139中獲得的晶體懸浮液送入第二分離區(qū)132,在此經由排放口1311從基本基于丙烯酸和水的母液中分離出基本基于水的晶體。在此,在使用層結晶器作為結晶裝置的情況下,單獨的分離單元(例如洗涂塔)的使用不是必需的。然后可以經由排放管1313將在第二分離區(qū)132中與晶體分離的母液送入第三結晶裝置1314,在此將溫度降至形成基本基于丙烯酸的晶體的程度。這種第三結晶裝置1314同樣可以是懸浮結晶器或層結晶器。如果在第三結晶裝置中使用懸浮結晶器,則可以經由排放管1315將第三結晶裝置中獲得的晶體懸浮液送往第三分離區(qū)1316,在此從母液中分離出丙烯酸晶體。與第一結晶階段的情況一樣,可以有利地借助熔融單元1317將第三分離區(qū)中的至少一部分晶體熔融,然后經由輸送元件1318(例如泵)使用該熔體對流洗滌晶體。然后可以經由排放管14排出在第三分離區(qū)1316中獲得的丙烯酸晶體。如果已使用層結晶器作為第三結晶裝置l"4,在此也可以有利地使晶體至少部分熔融,并使用該熔融晶體洗滌晶體?,F在借助非限制性實施例更詳細地解釋本發(fā)明。實施例制備例1制備模擬發(fā)酵液的試驗組合物l,其包含1,000毫升水100克3-羥基丙酸(10重量%)9克面包酵母l克葡萄糖作為有機材料,已借助氨建立的6.5至7.5的pH值制備例2制備模擬純化的發(fā)酵液的試驗組合物2,其包含l,OOO毫升水100克3-羥基丙酸(10重量%)脫水1:在圖2中所示的裝置中,首先用膜90(可購自AmafilterGmbH)從制備例1中獲得的溶液中除去酵母,并在第一壓力反應器91(內徑17毫米且長50厘米的流過型優(yōu)質鋼反應管)中在140。C的溫度在8巴壓力下、在濃度為每5000份離析物流1份磷酸的磷酸存在下加熱8分鐘的停留時間。然后將由此獲得的尤其含有水、未反應的3-羥基丙酸和丙烯酸的反應混合物引入反應塔93(帶有附屬蒸餾塔的高壓釜),并同樣在140。C的溫度在3.7巴壓力下在最初使用的作為催化劑的磷酸存在下加熱16分鐘的停留時間。在此過程中,從頂部分離出反應混合物中所含的水,并獲得富含丙烯酸的塔底產物。脫水2:在此重復脫水l,但區(qū)別如下然后將獲自壓力反應器91的尤其含有水、未反應的3-羥基丙酸和丙烯酸的反應混合物引入反應塔93(帶有附屬蒸餾塔的高壓釜),并同樣在120'C的溫度在500巴壓力下在最初使用的作為催化劑的磷酸存在下加熱45分鐘的停留時間。在此過程中,從頂部分離出反應混合物中所含的水,并獲得富含丙烯酸的塔底產物。脫水3:在此重復脫水l,但區(qū)別如下代替磷酸,將C02加入反應器91至飽和。脫水4:在此重復脫水l,但區(qū)別在于使用試驗組合物2。脫水5:在此重復脫水2,但區(qū)別在于使用試驗組合物2。脫水6:在此重復脫水3,但區(qū)別在于使用試驗組合物2。上述脫水的塔底產物具有表1中所示的組成。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>水65%6%3-羥基丙酸9%15%18%丙烯酸87%79%76%加工1將富含丙烯酸的脫水1的塔底產物送入體積1升的懸浮結晶器(如ArkenboutG,F."MeltCrystallizationTechnology",Lancaster,TechnomicPublishingCompanyInc.1995中所述的MSMPR"mixedsuspensionmixedproductremoval"型),并以0.25K/min的溫度變速冷卻至O'C的平衡溫度。將固含量為大約50重量%的所得晶體懸浮液經由常規(guī)的實驗室抽吸過濾器分離成晶體和受污染的母液。此后,該晶體用純化的丙烯酸(99.5重量%)以5:1的(晶體/提純液體)重量比洗滌,并除去附著的雜質。使純化晶體達到室溫并由此熔融。通過這種程序獲得純度99.5重量%的丙烯酸。相(進料、晶體和母液)的組成列在表2中。表2進料晶體相母液水3%0.1%5.9%3-羥基丙酸0.37%21.63%丙烯酸85%99.5%70,5%葡萄糖1%0.03%1.97%脫水7重復脫水4,但區(qū)別在于脫水產物在壓力反應器91后直接排出,并具有在表3中進料l給出的組成。加工2階段A)42將進料1的富含水的丙烯酸混合物引入1升攪拌的結晶器中,并以0.25K/min的溫度變速冷卻至-18。C,接近三元低共熔點。然后通過常規(guī)實驗室抽吸過濾器將該懸浮液過濾。將所得晶體升至室溫并熔融。晶體1和母液1的組成列在表l中。類似地進行結晶數次,以獲得適合后續(xù)結晶步驟的產物量。階段B)然后將階段A的主要包含水和丙烯酸的晶體相1引入l升攪拌的結晶器中,并以0.25K/min的溫度變速冷卻至-10。C。在達到二元^[氐共熔之前中斷水和丙烯酸的這種近乎二元體系的結晶,以使水基本以目標方式結晶。此后,從結晶器中排出所得懸浮液,并經實驗室抽吸過濾器分離成晶體和母液。母液2和晶體相2的組成也列在表3中。這種結晶同樣進行數次,以提供適用于后續(xù)結晶步驟的量。階段C)l升攪拌的結晶器中,并以0.25K/min的溫度變速冷卻至大約-15。C,低于二元結晶點。使通過這種程序形成的水和丙烯酸的晶體懸浮液經過實驗室抽吸過濾器并過濾。母液3和晶體相3的組成也列在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>由此獲得具有62%丙烯酸含量和38%水含量的丙烯^/水相。通過用氮氣吹掃,從用氫氧化鈉溶液(202.054克,5(T/。濃度NaOH)中和至70摩爾%程度的由結晶獲得的包含260克丙烯酸(62%)的單體溶液、160克水(38%)、0.409克聚乙二醇300二丙烯酸酯和1.253克單烯丙基聚乙二醇450單丙烯酸酯中除去溶解的氧,并冷卻至4'C的起始溫度。在達到起始溫度時,加入初始溶液(0.3克過二石克酸鈉在10克H20中,0.07克35%濃度的過氧化氫溶液在10克H20中,和0.015克抗壞血酸在2克H20中)。在達到大約100。C的終止溫度時,將形成的凝膠用絞肉枳研碎,并在干燥箱中在150。C干燥2小時。將經干燥的聚合物粗壓碎,借助帶有2毫米Conidur穿孔的SMIOO切割磨研磨,并篩成粒度為150至850微米的粉末A。將100克粉末A與包含1.0克碳酸亞乙酯(EC)、0.6克A12(S04)3x14H20和3克去離子水的溶液混合,借助帶有0.45毫米套管的注射器將該溶液在混合器中施用到聚合物粉末中。然后在循環(huán)空氣箱中在185。C將涂有所述水溶液的粉末A加熱30分鐘。獲得了粉末B(粒度在150微米篩孔寬度上13%,在300微米篩孔寬度上15%,在400^:米篩孔寬度上12%,在500微米篩孔寬度上15%,在600微米篩孔寬度上20%,在710至850微米篩孔寬度上25%)。該粉末的性質列在表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>*在0.3psi下測定測試方法經由DSC測定熔點裝置來自MettlerToledo的帶有FRS5陶乾傳感器和銀爐(-150至700°C)的DSC820原理測定從固態(tài)到液態(tài)的相變溫度(溫度范圍)。實踐中,在大氣壓下加熱要分析的物質樣品,測定熔融開始的溫度和完全熔融的溫度。使用差示掃描量熱法(DSC)。根據DIN51005,這被理解為是指熱分析法,其中通過測量同時經受相同溫程的樣品和對照物之間在指定導熱區(qū)上的溫差,可以定量記錄熱流差。測量這種熱流,并繪制成基準溫度的函數。比例常數K,即校準系數,取決于熱阻并因此取決于溫度。其必須通過實驗測定。熔融與焓的吸熱變化相關聯,結晶(凍結,凝固)與放熱變化相關聯。理想條件下,該溫度相當于凍結溫度。由于在許多情況下,相變在一定溫度范圍內發(fā)生,因此這種變化也通常被稱作熔程。對于純凈物質,只有一個有效熔點,即僅在單一溫度下固體和液體處于平衡。所有雜質、其它組分的混合物、或例如第二或第三主要組分造成了熔程,其中在某一溫度范圍內同時存在具有不同組成的兩個相(熔體和固體)。在此用外推的起始溫度指示熔融開始。熔程是指有效的兩相區(qū),其中熔體和固體處于熱力學平衡。通常僅用熔點不足以描述物質的熔融。如果該物質不是純凈的而是幾種類似物質、其它物質或變體(多晶型)的混合物,尤其要記錄整個炫融過程,并可能表現出同時的分解。具有寬微晶熔程的塑料也要求測定整個熔融4亍為。評測DSC測量數據顯示在曲線圖中,其中將熱流差或歸因于此的溫度差相對于溫度或時間繪圖。在這方面,在正坐標方向繪制吸熱法引起的熱流差,并在負坐標方向繪制放熱法引起的熱流差(參見DIN51007)。為了表征熔融峰,根據DIN51004,可以使用下述溫度(參見圖4):峰起始溫度、外推的峰起始溫度、峰最高溫度、外推的峰終止溫度和峰終止溫度(關于術語,參見DIN51005)。外推的峰起始溫度被計為熔融溫度。峰最高溫度(具有峰側翼的指數下降)相當于澄清的熔點,即熔程的終點,在此熔融物質不再因懸浮晶體而變混濁。這也^f皮稱作最后晶體的熔點或液相點。峰的特性溫度的定義(根據DIN51004)在圖4中Ti是指峰起始溫度;在此該測量曲線開始偏離外推的初始基線Te是指外推的峰起始溫度;穿過峰上升側翼的輔助線與外推的初始基線相交于此Tp是指峰最高溫度;在此存在測量曲線與內插的基線之間的差異最大值(這不一定是測量曲線的絕對最大值)Tc是指外推的峰終止溫度;穿過峰下降側翼的輔助線與外推的終止基線相交于此Tf是指峰終止溫度;在此測量曲線再到達外推的終止基線46實踐中,通過各種方法(參見DIN51007)在峰起始溫度與峰終止溫度之間插入基線。關于外推的峰起始和峰終止溫度的定義,在多數情況下,可以以足夠的精確度使用線性插在峰起點與峰終點之間的基線。輔助線作為拐切線或作為回歸線穿過這兩個峰側翼的(近乎)線性部分。這兩種方法之間的區(qū)別在(校準)實踐中沒有意義,因為造成的差異遠小于測量結果的反復M。熔融峰通常通過外推的峰起始溫度表征。三組分混合物的相圖的測定在已經測量三組分體系的各種混合物的熔點或熔程(即兩相范圍)之后,可以將它們繪制在三維三角圖中。這可以基于適當的評測軟件(例如WindowsExcel)直觀化。具有測得的熔點的所得區(qū)域在低共熔體系中產生所謂的低共熔谷,其在指定點(所謂的三元低共熔點)相交。圖5a顯示了穿過三維三角圖的平面等溫截面。圖5b顯示了具有三元低共熔點的相圖的相應平面圖。圖6顯示了三維示意圖。留存能力的測定被稱作CRC的留存能力根據ERT441.2-02測定,其中"ERT"代表"EDANA推薦試驗,,,且"EDANA,,代表EuropeanDisposablesand!Nonw()vcnsAssociation'',受壓吸收的測定根據ERT442.2-02測定在0,7psi壓力下的吸收,被稱作AAP。粒度的測定在本情況下;f艮據ERT420.2-02測定粒度,使用其中所述的篩子。相組成的測定結晶過程中的通過HPLC測定相組成,并以%為單位表示。標記符號清單1生物質入口2合成單元3發(fā)酵溶液出口4殺滅單元5含殺滅的微生物的發(fā)酵溶液的出口6過濾單元7分離出的固體的排放8除去了固體的發(fā)酵溶液的出口9脫水階段90膜/過濾器91第一反應器92含已至少部分反應的羥基丙酸的水相的排放管93構造成蒸餾器的第二反應器94水的排放95含水、未反應的羥基丙酸和丙烯酸的塔底產物96二氧化碳進料管10含丙烯酸、水和非必要地未反應的羥基丙酸的水相的出口11附加裝置元件,例如111附加過濾單元112質子化設備113吸附設備114去水單元12含丙烯酸、水和非必要地未反應的羥基丙酸的水相的進料管13提純單元131第一結晶裝置l32在第一結晶裝置中獲得的晶體懸浮液的排放管133第一分離區(qū)l34用于使第一結晶裝置中獲得的至少一部分晶體熔融的熔融單元135輸送元件,例如泵在第一分離區(qū)中從母液中分離出來并基本含有水和丙烯酸的晶體的排放管137熔融單元138在熔融單元中獲得的晶體熔體的排放管139第二結晶裝置1310在第二結晶裝置中獲得的晶體懸浮液的排放管1311在第二分離區(qū)中獲得的并基本含水的晶體的排放管1312第二分離區(qū)1313在第二分離區(qū)中從晶體中分離出的母液的排放管1314第三結晶裝置1315在第三結晶裝置中獲得的晶體懸浮液的排放管1316第三分離區(qū)1317用于使第三結晶裝置中獲得的至少一部分晶體熔融的熔融單元1318輸送元件,例如泵1319在第一分離區(qū)中分離出來的母液的排放管14用于純化的丙烯酸的排放管49權利要求1.丙烯酸的制備方法,包括下述工藝步驟(a1)提供含羥基丙酸的流體F1,特別是水相P1,(a2)使羥基丙酸脫水,以產生含丙烯酸的流體F2,特別是水相P2,(a3)通過結晶將所述含丙烯酸的流體F2、特別是水相P2提純,以產生純化相。2.根據權利要求1的方法,其中流體Fl是通過包括下述工藝步驟的方法獲得的i)由生物材料制備3-羥基丙酸,以產生含羥基丙酸和微生物的水相,ii)非必要地,殺滅微生物,Hi)從所述水相中分離出固體。3.根據前述權利要求之一的方法,其中流體F1是含水的,并特別具有包括下述組分的組成(C1—1)1至40重量%的羥基丙酸、其鹽或它們的混合物,(C1—2)0.1至5重量%的無機鹽,(C1—3)0.1至30重量%的不同于羥基丙酸的有機化合物,(C1—4)0至50重量%的固體,和(C1—5)20至90重量%的水,其中組分(C1—1)至(C1—5)的總量為100重量%。4.根據前述權利要求之一的方法,其中所述脫水包括反應性蒸餾。5.根據前述權利要求之一的方法,其中所述脫水在至少兩個反應器中進行,包括下述工藝步驟-在至少一個第一反應器R1中,在均相或多相催化劑的存在下,在壓力ni下將水相Pl加熱,以產生含丙烯酸的第一含水流體F1—1;-將該流體F1—1引入附加的反應器R2中;-在催化劑的存在下在壓力n2下將引入反應器R2的流體F1—1加熱,以產生流體F1—2,其中n2和ni不相等。6.根據權利要求5的方法,其中n2低于ni。7.根據前述權利要求之一的方法,其中羥基丙酸的脫水在C02氣氛、或無機酸、或這二者中進行。8.根據前述權利要求之一的方法,其中所述結晶是懸浮結晶或層結晶。9.根據前述權利要求之一的方法,其中將7jc相P2最多冷卻至丙烯酸、水和羥基丙酸的組合物的三元低共熔點的溫度T。10.根據權利要求7或8的方法,其中獲得了第一晶體相,該第一晶體相含有-至少5重量%的丙烯酸,-至少40重量%的水,和-最多10重量%的幾基丙酸。11.根據8至10之一的方法,其中所述提純是通過至少兩階段的結晶進行的。12.根據權利要求10的方法,其中工藝步驟(a3)包括下迷分步驟(a3—1)在第一結晶階段中使流體F2結晶,以產生晶體相Kl和母液Ml,其中晶體相Kl包含-5至60重量%的丙烯酸,-39.9至95重量%的水,和-0.1至10重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,且其中丙烯酸、水和副產物的重量和為100重量%,(a3—2)從母液M1中分離出晶體相Kl,(a3—3)將來自第一結晶階段的晶體相Kl熔融,(a3_4)在第二結晶階段中使所述熔融的晶體相重新結晶,以產生晶體相K2和母液M2,其中晶體相K2包含-8至35重量%的丙烯酸,-60至90重量%的水,和-2至5重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,其中丙烯酸、水和副產物的重量和為100重量%,(a3—5)從母液M2中分離出晶體相K2,優(yōu)選借助洗滌塔分離,(a3—6)在第三結晶階段中使母液M2結晶,以產生晶體相K3和母液M3,其中晶體相K3包含-25至55重量%的丙烯酸,-44,5至70重量%的水,和-0.5至5重量%的不同于水和丙烯酸的副產物,其中丙烯酸、水和副產物的重量和為100重量%,和(a3—7)從母液M3中分離出晶體相K3,獲得含丙烯酸晶體的純化相。13.根據權利要求12的方法,其中將工藝步驟(a3—2)中獲得的母液送回步驟(al)。14.才艮據前述;K利要求之一的方法,其中所述純化相具有至少40%的關于丙烯酸的純度。15.根據前述權利要求之一的方法,其中通過在進行工藝步驟(a2)或(a3)中至少之一之前添加酸將流體F1中的羥基丙酸或流體F2中的丙烯酸轉化成其質子化的形式。16.根據前述權利要求之一的方法,其中所述羥基丙酸是2-羥基丙酸。17.根據權利要求1至15之一的方法,其中所述羥基丙酸是3-釋基丙酸。18.用于制備丙烯酸的裝置,包括通過載流管路彼此連接的下迷單元-用于制備羥基丙酸的合成單元,然后-用于將羥基丙酸轉化成丙烯酸的脫水階段,然后-結晶單元。19.根據權利要求18的裝置,其中脫水階段構造為壓力反應器。20.根據權利要求15或16的裝置,其中脫水階段具有至少兩個通過載流管路彼此連接的反應器Rl和R2,其中一個(Rl)能夠被施加壓力m,另一個(R2)能夠被施加壓力n2,壓力n2不同于壓力ni。21.根據權利要求18至20之一的裝置,其中所述結晶單元是懸浮結晶或層結晶裝置。22.根據權利要求18至21之一的裝置,其中所述提純單元包括通過栽流管路彼此連接的下述構件(M)第一結晶區(qū)、笫二結晶區(qū)、第三結晶區(qū)、第一分離區(qū)、第二分離區(qū)、第三分離區(qū)、至少一個熔融單元和至少六個導管,(82)第一結晶區(qū)經由第一導管與第一分離區(qū)連接,(53)第一分離區(qū)經由笫二導管與所述至少一個熔融單元連接,(54)所述至少一個熔融單元經由第三導管與第二結晶區(qū)連接,(55)第二結晶區(qū)經由第四導管與第二分離區(qū)連接,(56)第二分離區(qū)經由第五導管與第三結晶區(qū)連接,(67)第三結晶區(qū)經由第六導管與第三分離區(qū)連接。23.根據權利要求22的裝置,其中第一分離區(qū)通過載流管路與脫水階段連接。24.用于制備聚丙烯酸酯/鹽的裝置,包括根據權利要求18至23之一的用于制備丙烯酸的裝置和用于丙烯酸聚合的聚合反應器,特別是用于丙烯酸的自由基聚合的聚合反應器。25.根據權利要求1至17之一的丙烯酸制備方法,其中使用根據權利要求18至24之一的裝置。26.聚丙烯酸酯/鹽的制備方法,其中使由根據權利要求1至l7或25之一的方法獲得的丙烯酸聚合。27.通過根據權利要求1至17或25之一的方法獲得的丙烯酸。28.通過根據權利要求26的方法獲得的聚丙烯酸酯/鹽。29.根據權利要求28的聚丙烯酸酯/鹽,其中這是吸水的聚合物結構。30.纖維、薄膜、模制組合物、織物和皮革助劑、絮凝劑、涂料或清漆,它們基于通過根據權利要求1至17或25之一的方法獲得的丙烯酸或其個汙生物。31.可通過根據權利要求1至17或25之一的方法獲得的丙烯酸或其衍生物的用途,用于纖維、薄膜、模制組合物、織物和皮革助劑、絮凝劑、涂料或清漆中。全文摘要本發(fā)明涉及制備丙烯酸的方法和制備聚丙烯酸的方法,包括下述工藝步驟a1)由生物材料制備3-羥基丙酸,以產生含3-羥基丙酸的流體,特別是水相;a2)使3-羥基丙酸脫水,以產生含丙烯酸的流體,特別是水溶液;a3)通過懸浮結晶或層結晶提純所述含丙烯酸的溶液,以產生純化相。本發(fā)明還涉及進行這些方法的適宜裝置、以及丙烯酸和聚丙烯酸酯/鹽。本發(fā)明的特征在于由此可以基于可再生原材料以簡單方式和以高純度有效、廉價和可持續(xù)地制備丙烯酸和聚丙烯酸酯/鹽。文檔編號C07C51/43GK101528658SQ200780039190公開日2009年9月9日申請日期2007年8月22日優(yōu)先權日2006年8月22日發(fā)明者A·亨斯特曼,F-F·庫平格,G·施托尼奧申請人:贏創(chuàng)施拖克豪森有限公司