專利名稱：：制備2，3，3，3-四氟丙烯的方法制備2，3，3，3-四氟丙烯的方法背景資料發(fā)明領(lǐng)域本公開一般涉及制備氟化烯烴的方法。相關(guān)技術(shù)描述在過去近幾十年里，制冷行業(yè)一直在致力于發(fā)現(xiàn)蒙特利爾議定書(MontrealProtocol)規(guī)定逐步淘汰的臭氧消耗氯氟烴(CFCs)和氫氯氟烴(HCFCs)的替代制冷劑。大多數(shù)制冷劑生產(chǎn)商使用的解決方法一直是氫氟烴(HFC)制冷劑的商業(yè)化?，F(xiàn)時(shí)最廣泛使用的新HFC制冷劑HFC-134a具有零臭氧消耗潛力，因此不受蒙特利爾議定書現(xiàn)行規(guī)章逐步淘汰的影響。除了臭氧消耗問題外，全球變暖是另一個(gè)環(huán)境問題。因此，需要傳熱組合物不僅具有低臭氧消耗潛力，還要具有低全球變暖潛力。某些氫氟烯烴滿足這兩個(gè)目的。因此，需要提供不含氯并且比目前市售制冷劑產(chǎn)品具有更低全球變暖潛力的鹵化烴和氟代烯烴的制造方法。HFC-1234yf就是這樣一種氫氟烯烴。發(fā)明概述本發(fā)明公開一種制備CF3CF=CH2的方法，所述方法包括以下步驟(a)將氫和CF3CF=CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；(b)使CF3CF=CHF與氫通過氫化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF3CHFCH2F;和(c)使CF3CHFCH2F在氣相中通過一種催化劑脫氟化氫，以制備CF3CF=CH2，所述催化劑選自氟化鋁；y氧化鋁、氟化的氧化鋁；金屬/氟化鋁；金屬/氟化的氧化鋁；鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化的氧化鑭；鉻氧化物、氟化的鉻氧化物和立方三氟化鉻；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料；及承載于碳上的金屬化合物。金屬化合物為至少一種選自鈉、鉀、銣、銫、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、鉻、鐵、鈷、銠、鎳、銅、鋅及其混合物的金屬的氧化物、氟化物和氟氧化物。本發(fā)明還公開一種制備CF3CF=CH2的方法，所述方法包括以下步驟(a)將氫和CF3CF=CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；(b)使CF3CF=CHF與氫通過氪化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF3CHFCH2F;和(c)使CF3CHFCH2F在氣相中通過一種催化劑脫氟化氫，以制備CF3CF=CH2，所述催化劑選自氟化鋁；y氧化鋁、氟化的氧化鋁；鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化的氧化鑭；鉻氧化物、氟化的鉻氧化物和立方三氟化鉻；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料。本發(fā)明還公開一種制備CF3CF=CH2的方法，所述方法包括以下步驟(a)將氬和CF3CF=CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；(b)使CF3CF=CHF與氫通過氫化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF3CHFCH2F;和(c)在非水、非醇溶劑存在和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下通過與堿性水溶液反應(yīng)使CF3CHFCH2F脫氟化氫。前述一般描述和以下詳述僅為示例性和說明性，并不是附加權(quán)利要求限定的本發(fā)明的限制。發(fā)明詳述以上已描述很多方面和實(shí)施方案，這些方面和實(shí)施方案只為示例，不為限制。在閱讀本說明書后，熟練的技術(shù)人員應(yīng)理解，在不脫離本發(fā)明的范圍內(nèi)，其他方面和實(shí)施方案也是可能的。通過以下詳述和權(quán)利要求，任何一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的其他特征和益處顯而易見。在陳述以下具體實(shí)施方案細(xì)節(jié)之前，首先定義或澄清一些術(shù)語。本文所述"堿性水溶液"是指主要為pH超過7的含水液體的液體(無論溶液、分散體、乳液或懸浮體等)。在一些實(shí)施方案中，堿性水溶液的pH超過8。在一些實(shí)施方案中，堿性水溶液的pH超過10。在一些實(shí)施方案中，堿性水溶液的pH為10-13。在一些實(shí)施方案中，堿性水溶液包含可與水溶混或不溶混的少量有機(jī)液體。在一些實(shí)施方案中，堿性水溶液中的液體介質(zhì)為至少90%水。在一個(gè)實(shí)施方案中，水為自來水，在其他實(shí)施方案中，水為去離子水或蒸餾水。堿性水溶液中的石威選自堿金屬、堿土金屬及其混合物的氬氧化物、氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，可使用的堿包括氫氧化^l里、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化^:、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀或其混合物。在某些實(shí)施方案中，非水非醇溶劑選自烷基和芳基腈、烷基和芳基醚、酰胺、S同、亞砜、磷酸酯及其混合物。本文所用"相轉(zhuǎn)移催化劑"是指有利于離子化合物從水相或固相轉(zhuǎn)移進(jìn)入有機(jī)相的物質(zhì)。相轉(zhuǎn)移催化劑促進(jìn)這些不相似和不相容組分的反應(yīng)。雖然各種相轉(zhuǎn)移催化劑可以不同方式作用，但它們作用的機(jī)理不決定在本發(fā)明中的效用，其條件為相轉(zhuǎn)移催化劑促進(jìn)脫氟化氫反應(yīng)。相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、錨鹽、穴狀配體、聚亞烷基二醇及其混合物。本文所用"穴狀配體，，為各種陽離子的任何系列雙環(huán)和多環(huán)多齒配位體。本文所用術(shù)語"包括"、"包含"、"具有"或其任何變型旨在覆蓋非排他性"包含"。例如，包含一列要素的過程、方法、制品或裝置不一定只限于那些要素，而是可包括未明確列舉或這些過程、方法、制品或裝置固有的其他要素。另外，除非明確相反說明，"或"指包含性或，而不是排他性或。例如，可由任何下列之一滿足條件A或B:A為真在)；A為假(或不存在)，并且B為真(或存在)；以及A和B兩者均為真(或存在)。另外用"一"描述本文所述的多個(gè)要素和組分。這只是為了方便，并且是要給予本發(fā)明范圍的一般意義。此描述應(yīng)包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非明顯另有所指。相當(dāng)于元素周期表內(nèi)列的族數(shù)使用"新符號(hào)"規(guī)定，可見于CRCHandbookofChemistryandPhysics(CRC化學(xué)物理手冊(cè))，第81版(2000-2001)。除非另外定義，本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語均具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員普遍了解的相同含義。以下描述適合的方法和材料，盡管可在本發(fā)明實(shí)施方案的實(shí)施和試驗(yàn)中使用類似或相當(dāng)于本文所述的方法和材料。本文提到的所有公布、專利申請(qǐng)、專利和其他參考文獻(xiàn)均全文通過引用結(jié)合到本文中，除非引用了具體節(jié)段。如果發(fā)生沖突，應(yīng)以本說明書(包括定義)為準(zhǔn)。此外，所述材料、方法和實(shí)施例僅為說明性，而不為限制。在本發(fā)明方法的步驟(a)中，將氫(H2)和CF3CF=CHF(HFC-1225ze)加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器。HFC-1225ye可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z存在。本文所用HFC-1225ye是指異構(gòu)體E-HFC-1225ye(CASRN5595-10-8)或Z-HFC-1225ye(CASRN5528-43-8)及此類異構(gòu)體的任何組合或混合物。HFC-1225ye可通過1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)脫氟化氫或1,1,1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)脫氟化氫制備，如美國專利申請(qǐng)11/264,183和美國專利6,369,284公開。在一個(gè)實(shí)施方案中，步驟(a)用的反應(yīng)容器包括適合在氣相進(jìn)行反應(yīng)的加熱管式反應(yīng)器。一些反應(yīng)器結(jié)構(gòu)是可能的，包括反應(yīng)器的垂直和水平定向和原料與氫化催化劑接觸的不同方式。在本發(fā)明方法的步驟(b)中，CF3CF=CHF與氫反應(yīng)利用氫化催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，氫化催化劑包含金屬(例如第VIII族金屬或錸)。在一個(gè)實(shí)施方案中，金屬是^皮承載的(例如Pd承載于氧化鋁、氟化鋁或碳上)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，金屬不被承載(例如，Raney鎳)。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑為碳承載的金屬催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑為Pd/碳。在一個(gè)實(shí)施方案中，碳載體在上面沉積金屬之前使用酸洗。在酸洗碳載體上制備第VIII族金屬或錸催化劑的方法公開于美國專利5,136,113，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。在一個(gè)實(shí)施方案中，CF3CF=CHF與氫在氬化催化劑存在下接觸適合在約50。C至約300。C溫度進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，CF3CF=CHF與氫在氫化催化劑存在下接觸適合在約5(TC至約200°C溫度進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，接觸時(shí)間為約5至約IOO秒。在另一個(gè)實(shí)施方案中，接觸時(shí)間為約10至約30秒。在一個(gè)實(shí)施方案中，氫與CF3CF=CHF的摩爾比一般為約1:1至約50:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，氬與CF3CF-CHF的摩爾比為約1.5:1至約25:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，氫與CF3CF=CHF的摩爾比為約2:1至約10:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以純態(tài)加入氫。在另一個(gè)實(shí)施方案中，氫可用惰性氣體(例如氮、氦或氬)稀釋加入。H2與CF3CF-CHF反應(yīng)的產(chǎn)物主要為CF3CHFCH2F。在一些實(shí)施方案中，可能存在的副產(chǎn)物包括CF3CHFCH3(HFC-254eb)。在一個(gè)實(shí)施方案中，可通過普通技術(shù)(如蒸餾)使步驟(b)中制備的CF3CHFCH2F從過量的氫(若有的話)、未轉(zhuǎn)化的CF3CFK:HF(若有的話)和反應(yīng)副產(chǎn)物分離。然后將回收的HFC-245eb引向步驟(c)。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，將來自步驟(b)的產(chǎn)物流出物直接帶到步驟(c),無需進(jìn)一步處理或純化。步驟(b)—般在大氣壓或高于大氣壓進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，一般利用大氣壓和高于大氣壓(例如約100kPa至7000kPa壓力)。在本發(fā)明方法的步驟(c)中，在步驟(b)中產(chǎn)生的CF3CHFCH2F脫氟化氫。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫可在氣相中進(jìn)行。氫氟烴的氣相脫氟化氫可適合用一般的脫氟化氫催化劑進(jìn)行?？捎帽绢I(lǐng)域已知的任何脫氟化氫催化劑進(jìn)行本發(fā)明的脫氟化氬反應(yīng)。這些催化劑包括但不限于氟化鋁；y氧化鋁、氟化的氧化鋁；金屬/氟化鋁；金屬/氟化的氧化鋁；鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化的氧化鑭；鉻氧化物、氟化的鉻氧化物和立方三氟化鉻；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料；及承載于碳上的金屬化合物。金屬化合物為至少一種選自鈉、鉀、銣、銫、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、鉻、鐵、鈷、銠、鎳、銅、鋅及其混合物的金屬的氧化物、氟化物和氟氧化物。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫催化劑包括氟化鋁、氟化的氧化鋁、金屬/氟化鋁和金屬/氟化的氧化鋁，如美國專利5,396,000所述，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。氟化的氧化鋁和氟化鋁可如美國專利4,902,838所述制備，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。適合的金屬包括鉻、鎂(例如氟化鎂)、第VIIB族金屬(例如錳)、第IIIB族金屬(例如鑭)和鋅。在一個(gè)實(shí)施方案中，此類金屬作為囟化物(例如氟化物)、氧化物和/或卣氧化物存在。金屬/氟化鋁和金屬/氟化的氧化鋁可通過美國專利4,766,260所述的方法制備，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。在一個(gè)實(shí)施方案中，在使用栽體上金屬時(shí)，催化劑的總金屬含量為約0.1-20%重量，一般約0.1-10%重量。優(yōu)選的催化劑包括基本由氟化鋁和/或氟化的氧化鋁組成的催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氬催化劑包括鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物。在一個(gè)實(shí)施方案中，可例如通過使氧化鎂干燥到基本除去所有的水分(例如在約100。C經(jīng)歷約18小時(shí))制備適合的催化劑。然后將經(jīng)干燥的物質(zhì)轉(zhuǎn)移到要使用的反應(yīng)器。然后使溫度逐漸升高到約400°C,同時(shí)保持氮流通過反應(yīng)器，以從氧化鎂和反應(yīng)器除去任何剩余微量的水分。然后使溫度降低到約200°C，并使氟化劑(如HF)或其他可蒸發(fā)的含氟化合物(如HF、SF4、CC13F、CC12F2、CHF3、CHC1F2或CC12FCC1F2)通過反應(yīng)器，任選用惰性氣體(如氮?dú)?稀釋?？芍饾u減少惰性氣體或氮?dú)?，直到只有HF或其他可蒸發(fā)的含氟化合物通過反應(yīng)器。在這一點(diǎn)上，可使溫度升高到約450°C，并在此溫度保持以使氧化鎂轉(zhuǎn)化成相當(dāng)于至少40%重量氟化物含量，例如保持15至300分鐘，這取決于氟化劑流速和催化劑體積。氟化物為氟化鎂或氟氧化鎂形式，其余催化劑為氧化鎂。在本領(lǐng)域應(yīng)了解，氟化條件(如時(shí)間和溫度)可以調(diào)節(jié)，以提供高于40%重量含氟物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，制備催化劑的一種適合方法是將氫氧化銨加入到灘酸鎂和(如存在)硝酸鋅和/或硝酸鋁的溶液。向硝酸鹽'溶液加入氫氧化銨，加到pH為約9.0至9.5。在加入結(jié)束時(shí)將溶液過濾，得到的固體用水洗滌，干燥，并緩慢力口熱到500°C，在此溫度煅燒。然后用適合的上述含氟化合物處理經(jīng)煅燒的產(chǎn)物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，制備含一種或多種金屬氟化物的金屬(例如鎂，也任選包含鋅和/或鋁)氟化物催化劑的一種方法是在攪拌下，用48%水性HF處理去離子水中金屬卣化物或硝酸鹽的水溶液。繼續(xù)攪拌過夜，并使?jié){料在蒸汽浴上蒸發(fā)至干。然后將經(jīng)干燥的固體在400°C空氣中煅燒約4小時(shí)，冷卻到室溫，粉碎并過篩，以提供適用于催化劑評(píng)^階的物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫催化劑包括氧化鑭和氟化的氧化鑭。適合氟化的氧化鑭組合物可以類似于本領(lǐng)域已知用于制備氟化的氧化鋁的任何方式制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，可通過氧化鑭氟化制備催化劑組合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過將鑭沉淀為氫氧化物，隨后千燥并煅燒成氧化物，可制備適合的催化劑組合物，這是在本領(lǐng)域熟知的技術(shù)。然后可如本文所述預(yù)處理得到的氧化物。通過在高溫用含氟化合物預(yù)處理，例如在約20(TC至約450°C,可將催化劑組合物氟化到所需氟含量。用可蒸發(fā)含氟化合物(如HF、SF4、CC13F、CC12F3、CHF3、CHC1F2或CC12FCC1F2)預(yù)處理可以任何便利方式進(jìn)行，包括在要進(jìn)行脫氟化氫反應(yīng)的反應(yīng)器中進(jìn)行?？烧舭l(fā)含氟化合物是指在指定條件通過催化劑時(shí)使催化劑氟化到所需程度的含氟化合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可例如通過使1^203干燥到基本除去所有的水分(例如在約400。C經(jīng)歷約18小時(shí))制備適合的催化劑。然后將經(jīng)干燥的催化劑轉(zhuǎn)移到要使用的反應(yīng)器。然后使溫度逐漸升高到約400°C,同時(shí)保持N2流通過反應(yīng)器，以從催化劑和反應(yīng)器除去任何剩余微量的水分。然后使溫度降低到約20(TC,并使可蒸發(fā)的含氟化合物通過反應(yīng)器。在一些實(shí)施方案中，可用氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w作為稀釋劑?？芍饾u減少N2或其他惰性稀釋劑，直到只有可蒸發(fā)的含氟化合物通過反應(yīng)器。在這一點(diǎn)上，可使溫度升高到約450°C,并在此溫度保持以使La203轉(zhuǎn)化成相當(dāng)于至少80%重量LaF3的氟化物含量，例如保持15至300分鐘，這取決于含氟化合物的流速和催化劑體積。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過將氫氧化銨加入到La(N03V6H20的溶液制備催化劑。向硝酸鹽溶液加入氫氧化銨，直到pH為約9.0至9.5。在加入結(jié)束時(shí)將溶液過濾，得到的固體用水洗滌，并緩慢加熱到約400°C，在此溫度煅燒。然后用適合的上述可蒸發(fā)含氟化合物處理經(jīng)煅燒的產(chǎn)物。在其他實(shí)施方案中，脫氟化氫催化劑包括鉻氧化物、氟化的鉻氧化物、立方三氟化鉻和鈷取代的鉻氧化物。鈷取代的鉻氧化物公開于美國專利7,217,678，其公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。立方三氟化鉻可通過在約350。C至約400。C空氣或惰性氣氛(例如氮?dú)饣驓鍤?中加熱3至12小時(shí)(優(yōu)選3至6小時(shí))從CrF3XH20制備，其中X為3至9，優(yōu)選為4。在一些實(shí)施方案中單獨(dú)使用立方三氟化鉻。在其他實(shí)施方案中，立方三氟化鉻與其他鉻化合物一起作為脫氟化氫催化劑使用。制備立方三氟化鉻描述于美國專利6,031,141，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。在一個(gè)實(shí)施方案中，含鉻的催化劑組合物有至少10%重量鉻為立方三氟化鉻形式。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含鉻的催化劑組合物有至少25%鉻為立方三氟化鉻形式。在另一個(gè)實(shí)施方案中，含鉻的催化劑組合物有至少60%鉻為立方三氟化鉻形式。在一些實(shí)施方案中，鉻，包括立方三氟化鉻，承載于諸如碳、氟化鋁、氟化的氧化鋁、氟化鑭、氟化鎂、氟化鈣、氟化鋅等的材料上和/或與這些材料物理混合。在其他實(shí)施方案中，利用包括立方三氟化鉻與氟化鎂和/或氟化鋅的組合。在另一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫催化劑包括活性炭或三維基質(zhì)含碳材料，如美國專利6,369,284所公開，所述專利通過引用結(jié)合到本文中；或碳或承載于-友上的金屬，例如鈉、鉀、銣、銫、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、鉻、鐵、鈷、銠、鎳、銅、鋅及其混合物，如美國專利5，268,122所>開，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。在一個(gè)實(shí)施方案中使用任何以下來源的碳作為催化劑木、泥炭、煤、椰殼、骨、褐煤、石油基殘?jiān)吞?。可使用的商購獲得的碳包括在以下商標(biāo)下銷售的碳Barneby&Sutcliffe、Darco、Nucharm、ColumbiaJXN、ColumbiaLCKTM、CalgonPCB、CalgonBPL、Westvaco、Norit和BarnabyChenyNB。在一個(gè)實(shí)施方案中，碳包括酸洗碳(例如，用鹽酸處理或用鹽酸處理隨后用氫氟酸處理的碳)。酸處理一般足以提供包含小于lOOOppm灰分的碳。對(duì)碳的適合酸處理描述于美國專利第5,136,113號(hào)，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，碳也包括三維基質(zhì)多孔含碳材料。其實(shí)例為描述于美國專利4,978,649的那些碳，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。值得注意的是由氣態(tài)或蒸氣含碳化合物(例如烴)引入含碳材料顆粒團(tuán)(例如炭黑)、使含石友化合物分解以在顆粒表面上沉積碳、以及用含氣體活化劑的水蒸氣處理所得材料以提供多孔含碳材料得到的三維基質(zhì)含碳材料。因此形成碳-碳復(fù)合材料。在一些實(shí)施方案中，催化劑的物理形狀可包括例如丸粒、粉末或顆粒。在其他實(shí)施方案中，對(duì)于承載于碳上的催化劑，碳可以為粉末、顆?；蛲枇５刃问健Ｔ谝恍?shí)施方案中，可在使用前用HF處理未氟化的催化劑。一般認(rèn)為這使一些表面氧化物轉(zhuǎn)化成氟氧化物。可在適隨后使HF通過經(jīng)干燥的催化劑，以用HF使催化劑部分飽和進(jìn)行此預(yù)處理。這很便利地通過在例如約20(TC至約45(TC溫度使HF通過催化劑一段時(shí)間(例如約15至300分鐘)來進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化脫氟化氫可適合在約200。C至約500°C溫度進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化脫氟化氫可適合在約30(TC至約45(TC溫度進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，接觸時(shí)間為約1至約450秒。在另一個(gè)實(shí)施方案中，接觸時(shí)間為約IO至約120秒。反應(yīng)壓力可以為低于大氣壓、大氣壓或高于大氣壓壓力。在一個(gè)實(shí)施方案中利用近大氣壓壓力。在另一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫反應(yīng)可在減壓下進(jìn)行(即小于1個(gè)大氣壓的壓力)。在一個(gè)實(shí)施方案中，催化脫氟化氫反應(yīng)可在惰性氣體存在下進(jìn)行，例如氮?dú)?、氦氣或氬氣。可用加入惰性氣體提高脫氟化氫反應(yīng)的程度。在一些實(shí)施方案中，惰性氣體與進(jìn)行脫氟化氫反應(yīng)的氬氟烴的摩爾比為約5:1至約1:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，氮?dú)馐莾?yōu)選的惰性氣體。在另一個(gè)實(shí)施方案中，催化脫氟化氫在氫存在下進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，CF3CHFCH2F的脫氟化氫使用堿性水溶液在其中CF3CHFCH2F至少部分溶混的非水、非醇溶劑存在下完成。在一個(gè)實(shí)施方案中，堿性水溶液中的堿包括堿金屬或堿土金屬氫氧化物和氧化物或其混合物，可包括但不限于氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀或其混合物。使CF3CHFCH2F轉(zhuǎn)化成氫氟烯烴所需堿(堿性水溶液中)的量近似為化學(xué)計(jì)量或約1摩爾堿:l摩爾CF3CHFCH2F。在一個(gè)實(shí)施方案中，利用大于1的堿:CF3CHFCH2F之比可能合乎需要(例如，增加反應(yīng)速率)。在一些實(shí)施方案中，要避免高過量的堿(在堿性水溶液中)，因?yàn)樗璧臍浞N可能發(fā)生其他反應(yīng)。因此，在一些實(shí)施方案中，可能有必要利用略低于化學(xué)計(jì)量的堿量(在堿性水溶液中)，以將次級(jí)反應(yīng)減到最小。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，堿(在堿性水溶液中)與CF3CHFCH2F的摩爾比為約0.75:1至約10:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，堿(在堿性水溶液中)與CF3CHFCH2F的摩爾比為約0.9:1至約5:1。在另一個(gè)實(shí)施方案中，堿與CF3CHFCH2F的摩爾比為約1:1至約4:1。在一個(gè)實(shí)施方案中，脫氟化氫在CF3CHFCH2F脫氟化氫的溫度范圍進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，此溫度可為約20。C至約15(TC。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在約30。C至約ll(TC進(jìn)行。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在約40。C至約90。C進(jìn)行。反應(yīng)壓力不關(guān)鍵。反應(yīng)可在大氣壓、高于大氣壓或在減壓下進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)在大氣壓進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，將固體堿(例如KOH、NaOH、LiOH或其混合物)溶于水，或者，將堿的濃溶液(例如50%重量氫氧化鉀水溶液)用水稀釋到所需濃度。然后，在其他環(huán)境條件下攪拌加入此方法所用的非水、非醇溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)所用溶劑可以為腈、醚、酰胺、酮、亞砜、磷酸酯或其混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，溶劑選自乙腈、丙腈、丁腈、甲基戊二腈、己二腈、苯甲腈、碳酸l,2-亞乙酯、碳酸l,2-亞丙酯、甲基'乙基酮、曱基'異;1^酮、二異丁基酮、苯曱醚、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二乙二醇二曱醚、三乙二醇二曱醚、四乙二醇二曱醚、N,N-二曱基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、二甲亞砜、全氟-N-甲基嗎啉、全氟四氫呋喃及其混合物。優(yōu)選的溶劑包括乙腈、己二腈、2-曱基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二乙二醇二曱醚和四乙二醇二曱醚。在一個(gè)實(shí)施方案中，堿不必高度溶于溶劑?？梢愿纳破渲袎A溶解度的量將一定量相轉(zhuǎn)移催化劑加入到反應(yīng)用的溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的量為存在堿總量的約0.001至約10%摩爾。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的量為存在堿總量的約0.01至約5%摩爾。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的量為存在堿總量的約0.05至約5%摩爾。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，水相或無機(jī)相由于堿而存在，而有機(jī)相由于CF3CHFCH2F和非水、非醇溶劑而存在。在一些實(shí)施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑可以為離子或中性。在一個(gè)實(shí)施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、輸鹽、穴狀配體和聚亞烷基二醇及其混合物和衍生物。冠醚為其中醚基由二亞甲基鍵連接的環(huán)狀分子；這些化合物形成一種分子結(jié)構(gòu)，相信這種分子結(jié)構(gòu)能夠"接收"或容納氫氧化物的堿金屬離子，從而促進(jìn)反應(yīng)。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選使某些冠醚相轉(zhuǎn)移催化劑與堿性水溶液中所用的某些堿相配。在一個(gè)實(shí)施方案中，冠醚包括18-冠醚-6(與氫氧化鉀堿性水溶液組合使用)、15-冠醚-5(與氫氧化鈉堿性水溶液組合使用)、12-冠醚-4(與氬氧化鋰堿性水溶液組合使用)。也可使用以上冠醚的衍生物，例如二苯并-18-冠醚-6、二環(huán)己烷并-18-冠醚-6和二苯并-24-冠醚-8及12-冠醚-4。特別與由堿金屬化合物(尤其對(duì)于鋰)制備的堿性水溶液組合使用的其他聚醚描述于美國專利4,560,759，所述專利的公開內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。與冠醚類似并用于相同目的的其他化合物為由其他種類給體原子(特別為N或S)代替一個(gè)或多個(gè)氧原子的化合物，如六甲基-[14]-4,ll-二烯N4。在一些實(shí)施方案中，輸鹽包括可在本發(fā)明的方法中用作相轉(zhuǎn)移催化劑的季磷錨鹽和季銨鹽，此類化合物可由以下式II和m表示R1R2R3R4P(+)X'(-)(II)R1R2R3R4X'(-)(III)其中各個(gè)R1、R2、113和114可相同或不同，為烷基、芳基或芳烷基，X'選自F、Cl、Br、I、OH、C03、HC03、S04、HS04、H2P04、HP04和P04。這些化合物的具體實(shí)例包括氯化四曱基銨、溴化四曱基銨、氯化千基三乙基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化四正丁基銨、溴化四正丁基銨、硫酸氫四正丁基銨、氯化四正丁基磷鏡、溴化四苯基磷輸、氯化四苯基磷輸、溴化三苯基甲基磷輸和氯化三苯基甲基磷輸。在一個(gè)實(shí)施方案中，在強(qiáng)堿性條件下使用氯化芐基三乙基銨。在這組化合物內(nèi)的其他有用化合物包括顯示高溫度穩(wěn)定性的那些化合物(例如最高約200。C),包括4-二烷基氨基吡啶輸鹽、氯化四苯基砷輸、氯化雙[三(二甲基氨基)膦]亞胺輸(iminium)和氯化四[三(二甲基氨基)膦亞胺基]磷輸；據(jù)報(bào)告后兩種化合物也在熱的濃氫氧化鈉存在下穩(wěn)定，因此可能特別有用。在一些實(shí)施方案中，聚亞烷基二醇醚用作相轉(zhuǎn)移催化劑。在一些實(shí)施方案中，聚亞烷基二醇醚可由下式表示R60(R50)tR7(IV)其中RS為含兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的亞烷基，各個(gè)116和117可相同或不同，為氫原子、烷基、芳基或芳烷基，并且t為至少2的整數(shù)。此類化合物包括，例如二醇，如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、二異丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇和1，4-丁二醇；和單烷基醚，如這些二醇的單曱基醚、單乙基醚、單丙基醚和單丁基醚；二烷基醚，如四乙二醇二甲醚和五乙二醇二甲醚、苯醚、千醚；和聚亞烷基二醇，如聚乙二醇(平均分子量約300)二甲基醚、聚乙二醇(平均分子量約300)二丁基醚和聚乙二醇(平均分子量約400)二曱基醚及乙氧基化糠醇。在這些化合物中，其中R、和R^兩者均為烷基、芳基或芳烷基的化合物是優(yōu)選的。在其他實(shí)施方案中，穴狀配體為用作相轉(zhuǎn)移催化劑的另一類化合物。這些化合物為由橋頭結(jié)構(gòu)與包含適當(dāng)隔開給體原子的鏈連接而成的三維多大環(huán)螯合劑。例如，由氮橋頭與(-0CH2CHr)基團(tuán)鏈連接產(chǎn)生的雙環(huán)分子，如在2.2.2-穴狀配體(4，7,13,16,21，24-六氧雜-1,10-二氮雜雙環(huán)-(8.8.8)二十六烷，以產(chǎn)品名Cryptand222和Kryptofix222購得)。橋的給體原子可全部為O、N或S,或者化合物可以為其中橋股包含此類給體原子組合的混合給體大環(huán)。也可使用來自這些組之一的上述相轉(zhuǎn)移催化劑的組合和混合物，以及選自多于一組(例如冠醚和鏡)或多于兩組(例如季磷鎖鹽和季銨鹽、和冠醚及聚亞烷基二醇醚)的兩種或更多種相轉(zhuǎn)移催化劑的組合或混合物。本發(fā)明的脫氟化氫反應(yīng)可以間歇或連續(xù)方式進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，脫氟化氬過程以間歇方式進(jìn)行，在其他實(shí)施方案中，脫氟化氬以連續(xù)方式進(jìn)行。在以間歇方式進(jìn)行的一個(gè)實(shí)施方案中，上述組分在適合的容器中混合足以使至少一部分CF3CHFCH2F轉(zhuǎn)化成CF3CF=CH2的時(shí)間，然后從反應(yīng)混合物回收CF3CF=CH2。在以連續(xù)操作方式進(jìn)行的另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)容器用堿性水溶液、非水、非醇溶劑和相轉(zhuǎn)移催化劑填充，然后將CF3CHFCH2F加到反應(yīng)器。反應(yīng)容器配有冷卻到足夠溫度的冷凝器，以使CF3CHFCH2F回流，而使CF3CF=CH2離開反應(yīng)容器并收集于適合的容器中，如冷阱。在步驟(c)中生成的產(chǎn)物包括HF、CF3CF-CH2和CF3CH=CH20。果在進(jìn)料混合物中存在CFsCHFCH3)。在一個(gè)實(shí)施方案中，一般通過普通方法(例如蒸餾)從較低沸點(diǎn)產(chǎn)物和較高沸點(diǎn)產(chǎn)物分離HFC畫1234yf。本發(fā)明方法所用的反應(yīng)器、蒸餾柱及其相關(guān)進(jìn)料管線、流出物管線和相關(guān)裝置應(yīng)由耐氟化氫和氯化氫的材料制成。在氟化領(lǐng)域熟知的一般結(jié)構(gòu)材料包括不銹鋼(尤其是奧氏體類型)、熟知的高鎳合金(如Monel胃鎳-銅合金、HastelloyW鎳基合金和Inconel""^鎳-鉻合金)及鍍銅鋼。符號(hào)HFC-245eb為CF3CHFCH2FHFC腸254eb為CF3CHFCH3HFC國1225ye為E-或Z誦CF3CF-CHFHFC-1234yf^CF3CF=CH2HFC國1234ze為E-或Z-CF3CH-CHF實(shí)施例本文所述思想進(jìn)一步在以下實(shí)施例中描述，這些實(shí)施例不限制片又利要求中所述的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1實(shí)施例1說明HFC-1225ye的氫化。用16ce(14.45克)0.5。/。4巴/酸洗碳(6x10目)填充因科鎳合金管(5/8英寸(1.59cm)OD)。在20sccm(3.33xl0-7m3/s)氮?dú)獯祾呦聦⒋呋瘎┘訜岬?00。經(jīng)歷7分鐘，然后降低到100°經(jīng)歷13分鐘。在40sccm(6.67xl0-7m3/s)氮?dú)獯祾呦率箿囟壬叩?00。C經(jīng)歷45分鐘。使氮?dú)饬鳒p小到20sccm(3.33xl0-7m3)，并以10sccm(1.67xl(T7m3/s"l入氫氣60分鐘。在保持相同氮?dú)饬鞯耐瑫r(shí)，使氫增加到20sccm(3.33xl0^mVs)經(jīng)歷30分鐘。在保持氫氣流的同時(shí)，使氮減小到10sccm(1.67xl(^mVs)經(jīng)歷60分鐘。將氮?dú)怅P(guān)閉，并使氫增加到40sccm(6.67xl0-7m3/s)經(jīng)歷130分鐘。使反應(yīng)器溫度降低到85°C，并以61sccm(1.02xl(^mVs)送入HFC-1225ye，以85sccm(1.42xl(r6m3/s)送入氫。反應(yīng)器的流出物由GCMS分析，包含92%HFC-245eb和8%HFC-254eb。實(shí)施例2實(shí)施例2說明HFC-245eb的脫氟化氫。用冰水冷凝器、熱電偶和頂置式攪拌器裝配一個(gè)三頸2L燒瓶。使冷凝器的流出物通過CaS04干燥器，然后通過活化分子篩和浸管浸入干冰/丙酮的不銹鋼阱。在不銹鋼阱出口的KrytoxTM油起泡器防止水分污染捕集的產(chǎn)物。燒瓶填充水(736ml)、THF(200ml)、KOH粒(180g，3.21mol)和Aliquat336(3.13克，7.74xl(r3mol)。劇烈攪拌的同時(shí)，以lOOsccm的速率加入HFC-245eb。收集約247克粗產(chǎn)物，粗產(chǎn)物包含96.1%HFC國1234yf、0.5%HFC畫Z隱1234ze、0.1%HFC國E-1234ze和2.9%未反應(yīng)的HFC-245eb。在HFC-245eb加料的同時(shí)觀察到4艮少放熱。實(shí)施例3實(shí)施例3說明HFC-1225ye以單一次序轉(zhuǎn)化成HFC-1234yf。用16cc(14.45克)0.5%釔/酸洗碳(6><10目)填充因科鎳合金管(5/8英寸(1.59cm)OD)。催化劑如實(shí)施例1所述活化。將反應(yīng)器溫度調(diào)節(jié)到85°C，并以61sccm(1.02xl0-6m3/s)送入HFC-1225ye，以85sccm(1.42x1(^n^/s)送入氬。將反應(yīng)器的流出物直接送入第二催化劑床。此第二催化劑床由研磨到12/20目(0.84至1.68mm)的y氧化鋁組成(8.44克，13ml)。在氮?dú)獯祾呦?25sccm，4.2xlO-7mVs)通過在175°C加熱30分鐘使y氧化鋁催化劑活化。HF以25sccm(4.2xl(TmVs)送入85分鐘。然后使溫度升高到250°C,HF流增加到40sccm(6.7xl0-7m3/s),氮降低到10sccm(l,7xl0-7m3/s)經(jīng)歷15小時(shí)。然后在保持流速150分鐘的同時(shí)使溫度升高到350°C,接著在保持流速230分鐘的同時(shí)使溫度升高到450°C。在第二氟化的氧化鋁催化劑床溫度為40(TC時(shí)，離開Pd/C催化劑床的HFC-245eb以高轉(zhuǎn)化率反應(yīng)成所需的HFC-1234yf和HF。實(shí)施例4實(shí)施例4說明由HFC-245eb通過氟化的氧化鋁催化劑脫氟化氫合成HFC-1234yf。用研磨成12-20目(0.84至1.68mm)的25cc，氧化鋁填充HastelloyTM管式反應(yīng)器(2.54cmODx2.17cmIDx24.1cmL)。在氮?dú)獯祾呦峦ㄟ^在200。C加熱15分鐘使催化劑活化，隨后與加熱到425。C的HF/N2混合物反應(yīng)，得到16.7g活化的氟化的氧化鋁。在350。C溫度，使10sccm氮?dú)?1.7xl(T7m3/s，15sccm(2.5xl(T7m3/s)HFC-245eb混合，并且流動(dòng)通過反應(yīng)器。然后使溫度升高到400°C，流速保持恒定。對(duì)兩個(gè)溫度的反應(yīng)器流出物取樣，并通過GC和"FNMR分析(見表1)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>Unks-未知實(shí)施例5實(shí)施例5說明由HFC-245eb通過^^友催化劑脫氟化氫合成HFC-1234yf。向HastelloyTM鎳合金反應(yīng)器(2.54cmODx2.17cmIDx24.1cmL)加入14.32g(25mL)球形(8目)三維基質(zhì)多孔含石友材料，含碳材料實(shí)質(zhì)上如美國專利4,978,649所述制備，所述專利通過引用結(jié)合到本文中。反應(yīng)器的填充部分由夾緊到反應(yīng)器外側(cè)的5"xl"陶瓷帶加熱器加熱。位于反應(yīng)器壁和加熱器之間的熱電偶測(cè)量反應(yīng)器溫度。在用含石友材料填充反應(yīng)器后，使氮?dú)?10mL/min,1.7xl(^mVs)通過反應(yīng)器，在l小時(shí)期間使溫度升高到200°C,并在此溫度保持另外4小時(shí)。然后使反應(yīng)器溫度升高到所需操作溫度，并且使CF3CHFCH2F和氮?dú)饬鏖_始通過反應(yīng)器。在400。C溫度，使10sccm(1.7xl(T7m3/s)氮?dú)夂?5sccm(2.5xl(T7m3/s)HFC-245eb的混合物通過反應(yīng)器，給予60秒接觸時(shí)間。使流速減小到5sccm(8.3xl(r8in3/s)氮?dú)夂?.5sccm(1.3xl(T7m3/s)HFC-245eb，給予120秒接觸時(shí)間。在兩組條件下對(duì)反應(yīng)器流出物取樣，并通過GC和19FNMR分析(見表2)。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>Unks-未知實(shí)施例6實(shí)施例6說明HFC-245eb通過Cr/Co催化劑脫氟化氬。將如美國專利7,217,678所述制備的鈷取代的鉻氧化物(Cr/Co95/5，10cc，12-20目(1.68-0.84mm))放入30.5cmxl.27cmo.d.Hastelloy管。將管連接到反應(yīng)器系統(tǒng)，并用電熱爐圍繞。首先在氮?dú)獯祾呦?38sccm，6.3xl0-7m3/s)在125。C干燥1小時(shí)，然后在175。C加熱1小時(shí)活化催化劑。隨后將氟化氫氣體(19sccm，3.2xl(rWs)加到氮?dú)饬鳌?小時(shí)后，使HF流增加到38sccm(6.3xl0-7m3/s)。在另夕卜l小時(shí)后，使HF流增加到60sccm(1.0xl0-6m3)，氮降低到15sccm(8.3xl(T8m3/s)。1小時(shí)后，使反應(yīng)器溫度升高到25(TC保持2小時(shí)，然后升高到400°C并保持另外2小時(shí)。然后停止HF流，并且在溫度降低到275。C時(shí)用氮?dú)?20sccm,3.3xl(T7m3/s)吹掃催化劑。將CF3CHFCH2F(HFC-245eb)和氮?dú)?l:2摩爾比)的混合物加到25(TC的以上催化劑；接觸時(shí)間名義上為30秒。通過GC-MS測(cè)定的反應(yīng)器流出物分析結(jié)果在表3中給出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例7說明在氫存在下HFC-245eb通過Cr/Co催化劑脫氟化氬。將CF3CHFCH2F(HFC-245eb)和氫氣(l:2摩爾比)的混合物加到25(TC實(shí)施例6所述的催化劑和反應(yīng)器。接觸時(shí)間名義上為30秒。通過GC-MS測(cè)定的反應(yīng)器流出物分析結(jié)果在表3中給出。應(yīng)注意到，并非以上一般說明或?qū)嵤├龅乃谢顒?dòng)全部需要，一部分具體活動(dòng)可能不需要，并且除所述那些外，還可進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)其他活動(dòng)。另外，其中所列活動(dòng)的次序不必是進(jìn)行它們的次序。在前面的說明書中已關(guān)于具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明的思想。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，可在不脫離以下權(quán)利要求闡明的本發(fā)明的范圍下作出各種修改和變化。因此，本文的說明和數(shù)字應(yīng)認(rèn)為是具有說明性而非限制意義，并且所有這些修改旨在包含于本發(fā)明的范圍內(nèi)。以上已關(guān)于具體實(shí)施方案描述了本發(fā)明的益處、其他優(yōu)點(diǎn)和問題的解決方法。然而，不應(yīng)將這些益處、優(yōu)點(diǎn)、問題的解決方法以及可能使任何益處、優(yōu)點(diǎn)或解決問題產(chǎn)生或變得更顯著的任何特征解釋為任何或所有權(quán)利要求的關(guān)鍵、所需或必需特征。應(yīng)理解，某些特征為了清楚在本文單獨(dú)的實(shí)施方案環(huán)境下描述，這些特征也可在單一實(shí)施方案中組合提供。相反，為了簡潔在單一實(shí)施方案環(huán)境下描述的不同特征也可以單獨(dú)或以任何亞組合方式提供。另外，對(duì)各范圍所述值的引用包括那個(gè)范圍內(nèi)的每一個(gè)值。權(quán)利要求1.一種制備CF3CF＝CH2的方法，所述方法包括以下步驟(a)將氫和CF3CF＝CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；(b)使CF3CF＝CHF與氫通過氫化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF3CHFCH2F；和(c)使CF3CHFCH2F在氣相中通過催化劑脫鹵化氫，以制備CF3CF＝CH2，所述催化劑選自氟化鋁；γ氧化鋁、氟化的氧化鋁；金屬/氟化鋁；金屬/氟化的氧化鋁；鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化的氧化鑭；鉻氧化物、氟化的鉻氧化物、鈷取代的鉻氧化物和立方三氟化鉻；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料；及承載于碳上的金屬化合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中氫:CF3CF二CHF之比為約1:1至約50:1。3.權(quán)利要求1的方法，其中CF3CHFCH2F的脫鹵化氫在氫存在下進(jìn)行。4.權(quán)利要求l的方法，其中金屬化合物為至少一種選自鈉、鉀、銣、銫、釔、鑭、鈰、鐠、釹、釤、鉻、鐵、鈷、銠、鎳、銅、鋅及其混合物的金屬的氧化物、氟化物和氟氧化物。5.權(quán)利要求l的方法，其中氫化催化劑為碳承載的金屬催化劑。6.權(quán)利要求5的方法，其中碳承載的金屬為第vm族金屬或錸。7.權(quán)利要求5的方法，其中碳承載的金屬為碳承載的鈀催化劑。8.權(quán)利要求5的方法，其中脫氟化氫催化劑基本由y氧化鋁、氟化鋁、氟化的氧化鋁及其混合物組成。9.權(quán)利要求5的方法，其中所述脫氟化氫催化劑基本由鉻氧化物組成。10.—種制備CF3CF-CH2的方法，所述方法包括以下步驟(a)將氫和CF3CF=CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；(b)使CF3CF=CHF與氬通過氫化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF3CHFCH2F;和(c)在非水、非醇溶劑存在和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下通過與堿性水溶液反應(yīng)使CF3CHFCH2F脫卣化氫。11.權(quán)利要求10的方法，其中堿性水溶液由選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、>^酸鈉、^P友酸鉀、^壽酸鈉、磷酸鉀及其混合物的堿制備。12.權(quán)利要求10的方法，其中相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、輸鹽、穴狀配體、聚亞烷基二醇及其混合物。13.權(quán)利要求10的方法，其中所述溶劑選自烷基和芳基腈、烷基和芳基醚、酰胺、酮、亞砜、磷酸酯及其混合物。14.權(quán)利要求13的方法，其中相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠醚-6、15-冠醚-5、季銨鹽或其混合物。15.權(quán)利要求14的方法，其中堿性水溶液中的堿為氫氧化鉀，相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠醚-6、氯化曱基三辛基銨或其混合物。16.權(quán)利要求10的方法，其中脫氟化氫在約20。C至約15(TC溫度進(jìn)行。17.權(quán)利要求13的方法，其中非水、非醇溶劑選自乙腈、己二腈、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、全氟四氬呋喃及其混合物。18.權(quán)利要求10的方法，其中堿性水溶液中的堿與CF3CHFCH2F的摩爾比為約0.75:1至約10:1。19.權(quán)利要求10的方法，其中堿與CF3CHFCH2F的摩爾比為約1:1至約4:1。20.權(quán)利要求10的方法，其中氫化催化劑為碳承載的金屬催化劑。21.權(quán)利要求5的方法，其中碳承載的金屬為第vm族金屬或錸。22.權(quán)利要求5的方法，其中碳承載的金屬為碳承載的鈀催化劑。全文摘要本發(fā)明公開一種制備CF₃CF＝CH₂的方法，所述方法包括以下步驟將氫和CF₃CF＝CHF加到包含氫化催化劑的反應(yīng)容器；使CF₃CF＝CHF與氫通過氫化催化劑反應(yīng)，以產(chǎn)生CF₃CHFCH₂F；并且使CF₃CHFCH₂F在氣相中通過催化劑脫鹵化氫，以制備CF₃CF＝CH₂，所述催化劑選自氟化鋁；γ氧化鋁、氟化的氧化鋁；金屬/氟化鋁；金屬/氟化的氧化鋁；鎂、鋅、和鎂和鋅和/或鋁的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化鑭和氟化的氧化鑭；鉻氧化物、氟化的鉻氧化物、鈷取代的鉻氧化物和立方三氟化鉻；碳、酸洗碳、活性炭、三維基質(zhì)含碳材料；及承載于碳上的金屬化合物。文檔編號(hào)C07C17/35GK101535227SQ200780041192公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年9月5日優(yōu)先權(quán)日2006年9月5日發(fā)明者A·C·西弗特,M·J·納帕,V·N·M·勞申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司