專利名稱：制備氫氟烯烴的脫氟化氫方法
制備氫氟烯烴的脫氟化氫方法 背景信息
公開領(lǐng)域
本發(fā)明總的來說涉及用于制備氟化烯烴的方法。 相關(guān)技術(shù)說明
制冷工業(yè)過去幾十年一直致力于尋找取代消耗臭氧層的氯氟烴
(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的制冷劑，作為蒙特利爾議定書(Montreal Protocol)的結(jié)果，要逐步淘汰CFC和HCFC。大部分制冷劑生產(chǎn)商的 解決方案是使氫氟烴(HFC)制冷劑商業(yè)化?，F(xiàn)在使用最廣泛的新型 HFC制冷劑HFC-134a,其致臭氧損耗的潛在性為0,因此不受因蒙特 利爾議定書現(xiàn)行規(guī)定要求逐漸淘汰的影響。
除了消耗臭氧層的問題外，全球變暖是另一環(huán)境問題。因此，需 要不僅消耗臭氧的潛在性低而且致全球變暖的潛在性低的傳熱組合 物。某些氫氟烯烴滿足這兩個目的。因此，需要提供不含氯并且致全 球變暖的潛在性比目前工業(yè)用制冷產(chǎn)品更低的鹵代烴和氟烯烴的制 備方法。
發(fā)明闡述
以下闡述僅為例示性和解釋性，并非限制本發(fā)明，其如所附權(quán)利 要求所定義。從以下詳細闡述和從權(quán)利要求中，將會明了任何一個或 多個實施方案的其它特征和益處。
對應(yīng)于元素周期表內(nèi)豎列的族序號用在i^m必oW o/ C7 CTm;s^ymw/尸/^^(CRC化學(xué)物理手冊人第81版(2000-2001)中所見 到的"新符號"協(xié)定。本文所用術(shù)語"包含"、"包括"、"含有"、"具有"或其任何其它 變體，意欲涵蓋非唯獨的包含內(nèi)容。例如，包含一系列要素的過程、 方法、物品或設(shè)備并非必須限于只有那些元件，而是可包括沒有明確 列舉的或這樣的過程、方法、物品或設(shè)備所固有的其它元件。另外， 除非明確指出與此相反，否則"或，，指同兼"或"而非互異"或"。例如，
條件A或B通過以下中的任何一種來滿足A是真的(或存在的)而B 是假的(或不存在的)，A是假的(或不存在的)而B是真的(或存在的)， A和B都是真的(或存在的)。
也用"一個(種)"來描述本文所述要素和組分。這僅僅是為了方便 和為了給出對本發(fā)明范圍的一般理解。這種說明應(yīng)該理解為包括一個 (種)或至少一個(種)，單數(shù)也包括復(fù)數(shù)含義，除非明顯意味著不是這樣。
除非另外定義，否則本文所用所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語，具有與本發(fā) 明所屬領(lǐng)域一般技術(shù)人員通常理解的同樣的含義。盡管在本發(fā)明實施 方案實踐或試驗中可使用與本文所述相似或等同的方法和材料，但合 適的方法和材料如下所述。除非引用具體段落，否則本文提及的所有 出版物、專利申請、專利和其它參考文獻以其全文在此引作參考。在 有沖突的情況下，包括定義在內(nèi)的本說明書將起主導(dǎo)作用。另外，所 述材料、方法和實例僅為闡釋性的，并非意欲限制。
本發(fā)明公開的是用于制備結(jié)構(gòu)CF3CF=CHY (其中Y可以為H或 F)氫氟烯烴的方法，該方法包括在非水性、非醇溶劑存在下和在相轉(zhuǎn) 移催化劑存在下，讓至少一種結(jié)構(gòu)CF3CFXCFY，H (其中X可為F或H， Y，可為F或H,條件是不能X和Y，兩個都為F)的氟丙烷反應(yīng)物與堿 性水溶液反應(yīng)。
在某些實施方案中，通過所公開的實施方案制備的氫氟烯烴為 1，2，3,3,3-五氟-l-丙烯(HFC-1225ye)(兩種異構(gòu)體)和2,3,3,3-四氟-l-丙 烯(HFC-1234yf)，它們每一個都具備零臭氧消耗和致全球變暖的潛在 性低，已被確定為有潛力的制冷劑。本文所用堿性水溶液為主要是pH超過7的水溶液的液體(不論是 溶液、分散液、乳狀液還是混懸液等等)。在某些實施方案中，所述堿
性水溶液的pH超過8。在某些實施方案中，所述堿性水溶液的pH超 過10。在某些實施方案中，所述;威性水溶液的pH為10-13。在某些 實施方案中，所述堿性水溶液含有少量可與水混溶或不能混溶的有機 液體。在某些實施方案中，所述堿性水溶液中的液體介質(zhì)為至少90% 的水。在一個實施方案中，水為自來水；在另一個實施方案中，水為 去離子水或雙蒸水。
堿性水溶液中的堿選自堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、氧化物、 碳酸鹽或磷酸鹽和其混合物。在一個實施方案中，可使用的堿為氫氧 化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、 碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀或其混合物。
在某些實施方案中，所述非水性、非醇溶劑選自烷基和芳基腈、 烷基和芳基醚、酰胺、酮、亞砜、磷酸酯和其混合物。
所述烷基可為環(huán)狀或非環(huán)狀和直鏈或支鏈烷基。在另一實施方案 中，所述溶劑選自乙腈、丙腈、丁腈、曱基戊二腈、己二腈、芐腈、 碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯、曱乙酮、曱基異戊基曱酮、二異丁基 曱酮、茴香醚、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二乙二 醇二曱醚、三乙二醇二曱醚、四乙二醇二曱醚、N,N-二曱基曱酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、N-曱基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、全氟-N-曱基嗎啉、全氟四氫呋喃和其混合物。優(yōu)選溶劑包括乙腈、己二腈、 2-曱基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二乙二醇二甲醚和四乙 二醇二甲醚。
本文所用相轉(zhuǎn)移催化劑意指促進離子化合物從水相或從固相轉(zhuǎn) 移到有機相的物質(zhì)。相轉(zhuǎn)移催化劑促進這些不同和不相容的組分反 應(yīng)。盡管各種相轉(zhuǎn)移催化劑可能以不同方式起作用，但只要所述相轉(zhuǎn)
移催化劑促進脫氟化氫反應(yīng)，其作用機理就不限定其在本發(fā)明中的效 用。所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、鐠鹽、穴狀配體、聚亞烷基二醇
和其混合物。
本文所用穴狀配體為多種陽離子的任何雙環(huán)和多環(huán)多嚙配體家族。
在一個實施方案中，所述方法為通過1,1,1,2,2,3-六氟丙烷 (HFC-236cb)的脫氟化氫作用制備l，2,3，3,3-五氟-l-丙烯(HFC-1225ye)。 HFC-1225ye可以兩種構(gòu)型異構(gòu)體五或Z存在。本文所用HFC-1225ye 指異構(gòu)體五-HFC-1225ye (CAS RN 5595畫10-8)或Z-HFC-1225ye (CAS RN5528-43-8)以及這樣的異構(gòu)體的任意組合或混合物。在另一實施方 案中，所述方法為通過1,1，1，2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)的脫氟化氫作 用制備l，2，3，3，3-五氟-l-丙烯(HFC-1225ye)。在又一實施方案中，提供 用于從U,l，2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)制備2，3，3,3-四氟-l-丙烯 (HFC-1234yf)的方法。本文所用術(shù)語氟丙烷包括1，1,1，2,2,3-六氟丙烷、 1，1,1,2，3,3-六氟丙烷和1,1，1,2，3-五氟丙烷中的每一種。
在一個實施方案中，所述氟丙烷為可通過本領(lǐng)域^[艮多已知方法制 備的1,1，1,2,2,3-六氟丙烷(HFC-236cb)。例如，可以在Lewis S吏催化劑 存在下，讓四氟乙晞與二氟曱烷反應(yīng)來制備HFC-236cb。在另一實施 方案中，所述氟丙烷為可通過本領(lǐng)域很多已知方法制備的1,1，1,2，3,3-六氟丙烷(HFC236ea)。例如，可通過易于獲得的六氟丙烯的氫化作用 來制備HFC-236ea。
在一個實施方案中，在非水性、非醇溶劑(氟丙烷至少部分混溶于
其中)存在下用堿性水溶液完成氟丙烷的脫氟化氫作用。在一個實施方 案中，所述堿性水溶液中的堿包括堿金屬或堿土金屬的氫氧化物和氧 化物或其混合物，它們可以包括但不限于氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫 氧化鉀、氬氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷 酸鐘或其混合物。
將氟丙烷轉(zhuǎn)化為氫氟烯烴所需的堿(在堿性水溶液中)的量大約為 化學(xué)計算量或約l摩爾石成對l摩爾氟丙烷。在一個實施方案中，采用堿與氟丙烷的比例大于1可能是理想的(例如為了提高反應(yīng)速率)。在 某些實施方案中，要避免大量過剩的堿(在堿性水溶液中)，因為所期 需的氫氟烯烴可能會發(fā)生進一步反應(yīng)。因此，在某些實施方案中，為 了將副反應(yīng)降到最低，可能需要采用稍低于化學(xué)計算的堿(在堿性水溶 液中)的量。因此，在一個實施方案中，堿(在堿性水溶液中)與氟丙烷
的摩爾比為約0.75:1-約10:1。在另一實施方案中，堿(在堿性水溶液 中)與氟丙烷的摩爾比為約0.9:1-約5:1。在又一實施方案中，堿與氟 丙烷的摩爾比為約1:1-約4:1。
在一個實施方案中，脫氟化氫作用在氟丙烷會發(fā)生脫氟化氫的溫 度范圍內(nèi)進行。在一個實施方案中，這樣的溫度可為約20。C-約150°C。 在另一實施方案中，反應(yīng)在約30。C-約110。C的范圍內(nèi)進行。在又一實 施方案中，反應(yīng)在約40。C-約90。C的范圍內(nèi)進行。反應(yīng)壓力并不關(guān)鍵。 反應(yīng)可在大氣壓力下、超大氣壓下或減壓下進行。在一個實施方案中， 反應(yīng)在大氣壓力下進行。
在一個實施方案中，將固態(tài)堿(例如KOH、 NaOH、 LiOH或其混 合物)溶于水，或作為選擇，用水將濃縮堿溶液(例如50%重量的氫氧 化鉀水溶液)稀釋到所需濃度。然后在另外的環(huán)境條件下攪拌加入用于 該方法的非水性、非醇溶劑。在一個實施方案中，反應(yīng)的溶劑可為腈、 醚、酰胺、酮、亞砜、磷酸酯或其混合物。在另一實施方案中，所述 溶劑選自乙腈、己二腈、2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己 烷、二甘醇二甲醚、四甘醇二曱醚、全氟四氫呋喃和其混合物。
在一個實施方案中，堿不必完全溶于溶劑。可以改善堿在溶劑中 的溶解性的量來將相轉(zhuǎn)移催化劑加入到反應(yīng)溶劑中。在一個實施方案 中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的量占所存在的總堿量的約0.001-約IO摩爾百 分比。在另一實施方案中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的量占所存在的總堿量 的約0.01-約5摩爾百分比。在又一實施方案中，所用相轉(zhuǎn)移催化劑的 量占所存在的總堿量的0.05-約5摩爾百分比。在本發(fā)明一個實施方案 中，堿呈水相或無機相，氟丙烷和非水性、非醇溶劑呈有機相。在某些實施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑可為離子或中性。在一個實施 方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、鏡鹽、穴狀配體和聚亞烷基二醇 和其混合物和衍生物。
冠醚為環(huán)狀分子，其中通過二亞甲基鏈接來連接醚基；所述化合 物形成認為能夠"容納"或持有氫氧化物的堿金屬離子并藉此促進所 述反應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)。在某些實施方案中，優(yōu)選使冠醚相轉(zhuǎn)移催化劑與 在石咸性水溶液中所用的某些石咸匹配。在一個實施方案中，冠醚包^": 18-冠-6,其與氫氧化鉀堿性水溶液聯(lián)合使用；15-冠-5，其與氫氧化鈉 堿性水溶液聯(lián)合使用；12-冠-4,其與氫氧化鋰堿性水溶液聯(lián)合使用。 還使用上述冠醚的衍生物，例如二苯并-18-冠-6、 二環(huán)己烷并-18-冠-6 和二苯并-24-冠-8以及12-冠-4。特別地，與由堿金屬化合物(尤其是 鋰)制備的堿性水溶液聯(lián)合使用的其它的聚醚闡述于美國專利第 4,560，759號，其內(nèi)容在此引作參考。與冠醚類似并用于同樣目的的其 它化合物為通過其它種類的供電子原子(特別地為N或S)置換一個或 多個氧原子而不同的化合物，例如六曱基-[14]-4,11-二烯N4。
在某些實施方案中，可在本發(fā)明方法中用作相轉(zhuǎn)移催化劑的鏡鹽 包括季轔鹽和季銨鹽；這樣的化合物可通過下式II和III來代表 R1 R2 R3 R4 P(+)X，(-) (II) R1 R2 R3 R4 N<+)X，(—) (III)
其中R1、 R2、 R3和R"可相同或不同)中的每一個為烷基、芳基 或芳烷基，X'選自F、 Cl、 Br、 I、 OH、 C03、 HC03、 S04、 HS04、 H2P04、 HP04和P04。這些化合物的具體實例包括氯化四曱基銨、 溴化四曱基銨、氯化芐基三乙基銨、氯化曱基三辛基銨、氯化四正丁 基銨、溴化四正丁基銨、石克酸氫四正丁基銨、氯化四正丁基轔、溴化 四苯基轔、氯化四苯基憐、溴化曱基三苯基轔和氯化曱基三苯基轔。 在一個實施方案中，在強堿條件下用氯化芐基三乙基銨。這類化合物 中的其它有用的化合物包括表現(xiàn)出對高溫(例如高至約200°C)穩(wěn)定的 化合物，包括4-二烷基氨基吡啶鏡鹽、氯化四苯基鐘、氯化雙[三(二甲氨基)膦]亞4妄(bis[tris(dimethylamino)phosphine〗iminium chloride)和 氯化三十四[三(二曱基氨基)膦亞氨基]轔
(tetratris[tris(dimethylamino)phosphinimino]phosphonium chloride);還凈艮
道后面兩種化合物在熱的濃縮氫氧化鈉存在下穩(wěn)定，因此可以特別有 用。
在某些實施方案中，聚亞烷基二醇醚用作相轉(zhuǎn)移催化劑。在某些 實施方案中，聚亞烷基二醇醚可由下式代表 R60(R50)tR7 (IV)
其中RS為含有兩個或多個碳的亞烷基，W和R、可相同或不同) 中的每一個為氬原子、烷基、芳基或芳烷基，t是最小為2的整數(shù)。 這樣的化合物包括例如二醇類，例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、五 甘醇、六甘醇、 一縮二異丙二醇、 一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三 縮四丙二醇和1,4-丁二醇；和這樣的二醇類的單烷基醚，例如其單曱 醚、單乙醚、單丙醚和單丁醚；這樣的二醇類的二烷基醚，例如四甘 醇二甲醚和五甘醇二甲醚；所述二醇類的苯醚、苯甲基醚；和聚亞烷 基二醇例如聚乙二醇(平均分子量約300)二甲醚、聚乙二醇(平均分子 量約300)二丁醚和聚乙二醇(平均分子量約400)二甲醚。在它們之中 優(yōu)選其中R^和R 二者都為烷基、芳基或芳烷基的化合物。
在其它實施方案中，穴狀配體為用作相轉(zhuǎn)移催化劑的另 一類化合 物。這些為三維聚大環(huán)螯合劑，其通過使橋頭結(jié)構(gòu)與含適當空間供電 子原子的鏈連接而成。例如，由氮橋頭與(-OCH2CH2-)基團鏈連接產(chǎn) 生的二環(huán)分子，如在2.2.2-穴狀配體(4,7,13，16,21,24-六氧雜-1,10-二氮 雜二環(huán)-(8.8.8)二十六烷；從商標Cryptand 222和Kryptofix 222得 到)中。橋供電子原子可全部為O、 N或S，或者所述化合物可為混合 供電子原子的大環(huán)，其中橋鏈含有這些供電子原子的組合。
還可使用上述來自任一組內(nèi)的相轉(zhuǎn)移催化劑的組合和混合物，以 及選自不止一個組(例如冠醚和鏡鹽)的或者選自不止兩個組(例如季 轔鹽和季銨鹽；和冠醚和聚亞烷基二醇醚)的兩種或多種相轉(zhuǎn)移催化劑的組合或混合物。
在某些實施方案中，脫氟化氫作用過程以分批技術(shù)進行，在其它 實施方案中，脫氟化氫作用以連續(xù)操作方式進行。在一個實施方案中 以分批方式，使上述組分在合適容器中以足夠的時間結(jié)合以使至少部 分氟丙烷轉(zhuǎn)化為氫氟烯烴，然后從反應(yīng)混合物中回收氬氟烯烴。
在另 一 實施方案中以連續(xù)操作方式，反應(yīng)容器裝有堿性水溶液、 非水性非醇溶劑和相轉(zhuǎn)移催化劑，并將氟丙烷裝入反應(yīng)器中。反應(yīng)容 器配有冷卻到足以使氟丙烷回流的溫度的冷凝器，但允許氬氟烯烴排 出反應(yīng)容器并在適當容器例如冷凝管中收集。
實施例
本文闡述的概念將在以下實施例中進一 步闡述，其不限制在附加 權(quán)利要求中闡述的本發(fā)明范圍。 實施例1
實施例1論證HFC-236ea脫氟化氫為HFC-1225ye。 2 L三頸燒瓶配有冰水冷凝器、熱電偶和機械攪拌器。冷凝器出 口串聯(lián)連接到CaS04干燥管、分子篩千燥管和浸入干水/丙酮中的不銹 鋼收集管。不銹鋼收集管出口處的氮吹掃起泡器防止?jié)駳鈱κ占漠a(chǎn) 物的污染。
所述燒瓶裝有水(810 ml)、四氫呋喃(250 ml)、氫氧化鉀顆粒(442 g, 56.1摩爾)和Aliquat 336 (6.74 gm, 1,67 x 10-2摩爾)。所述堿性水溶液 的pH為約13。在燒瓶中存在兩相。一邊劇烈攪拌一邊以174sccm-291 sccm的速率加入HFC-236ea。收集到約1080 gm粗產(chǎn)物，其含有93.1% Z畫1225ye、 1.1%五-1225ye和5.4%未反應(yīng)的HFC-236ea。可經(jīng)由包括 分餾在內(nèi)的許多分離技術(shù)將1225ye異構(gòu)體與反應(yīng)混合物中的其它組 分分離開。 實施例2
實施例2論證HFC-236ea脫氟化氫為HFC-1225ye，用內(nèi)標來檢查質(zhì)量平衡。
在該反應(yīng)中，CHF2CF3作為內(nèi)標與HFC-236ea同時加入，以測量 Z-和￡-1225ye即時產(chǎn)量。如實施例1的方式裝配500 ml三頸燒瓶。 安裝取樣瓶以測量從反應(yīng)器排出的氣體濃度。燒瓶裝有水(200 ml)、 四氫呋喃(60 ml)、氬氧化鉀顆粒(132 g, 0.0868摩爾)和AliquatTM 336 (1.68 gm, 4.17 x 10-3摩爾)。所述堿性水溶液的pH為約13。燒瓶中存 在兩相。
一邊以300-500 rpm攪拌一邊經(jīng)6.25小時同時加入CHF2CF3 (10 sccm)與HFC-236ea (91或175 sccm)。定時分析各組分和產(chǎn)物的進料 濃度，以測定產(chǎn)物的即時產(chǎn)率。2.13小時后，進料組成含有12摩爾％ CHF2CF3和88摩爾％ HFC-236ea，同時排出物含有11摩爾％ CHF2CF3、 12摩爾％ HFC畫236ea、 76摩爾％ Z-1225ye和1摩爾％ E-1225ye。質(zhì)量平衡高，Z-1225ye的單程產(chǎn)率為86%。 實施例3
實施例3論證HFC-245eb脫氟化氫為HFC-1234yf。
2 L三頸燒瓶配有水水冷凝器、熱電偶和機械攪拌器。冷凝器排 出物通過CaS04干燥管，然后通過活性分子篩和具有浸入干冰/丙酮中 的汲取管的不銹鋼收集管。不銹鋼收集管出口處的Krytox⑧油起泡器 防止?jié)駳鈱κ占漠a(chǎn)物的污染。
所述燒瓶裝有水(736 ml)、 THF(200 ml)、 KOH顆粒(180 g, 3.21 摩爾)和Aliquat 336 (3.13 gm, 7.74 x 10-3摩爾)。 一邊劇烈攪拌一邊以 約100 sccm的速率加入CF3CHFCH2F。所述^5威性水溶液的pH為的約 13。在燒瓶中存在兩相。收集到約247 gm粗產(chǎn)物，其含有96.1% 1234yf、0.5% Z-1234ze、0.1% E-1234ze和2.9。/。未反應(yīng)的CF3CHFCH2F。 在加入CF3CHFCH2F時觀察到極少的升溫(exotherm)。
注意并不是在上面總的說明或?qū)嵤├嘘U述的所有行為都需要， 部分特定的行為可能并不需要，而且除了那些闡述的行為外，還可進 行一種或多種另外的行為。更進一步地，其中列舉的行為的順序并非必須是實施所遵循的順序。
在前述說明書中，就具體實施方案闡述了概念。然而，本領(lǐng)域一 般技術(shù)人員理解，如以上所附權(quán)利要求所提出，可實施不偏離本發(fā)明 范圍的各種修改和改變。因此，應(yīng)該將本說明書和圖看作說明性而不 是限制性的意義，所有這樣的修改意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
上面就具體實施方案闡述了益處、其它優(yōu)點和對問題的解決方 案。然而，不能將所述益處、優(yōu)點、對問題的解決方案和可引起任何 益處、優(yōu)點或解決方案發(fā)生或使其更明確的任何特征，理解為任何或 所有所附權(quán)利要求的關(guān)鍵的、必需的或基本的特征。
應(yīng)該了解，為了清楚起見，在各別的實施方案上下文中闡述的某 些特色也可以組合的方式在單個實施方案中提供。相反，為了簡明起 見，在單個實施方案上下文中闡述的多個特征也可分開或以任何亞組 合來提供。此外，涉及到范圍中規(guī)定的值包括在該范圍內(nèi)的每個和全 部值。
權(quán)利要求
1. 用于制備結(jié)構(gòu)CF3CF＝CHY氫氟烯烴的方法，其中Y可以為H或F，所述方法包括在非水性、非醇溶劑存在下和在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，讓至少一種結(jié)構(gòu)CF3CFXCFY’H的氟丙烷反應(yīng)物與堿性水溶液反應(yīng)，其中X可以為F或H，Y’可以為F或H，條件是不能X和Y’兩個都為F。
2. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性水溶液的pH大于8。
3. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性水溶液的pH在約10-約13 之間。
4. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性水溶液由選自以下的堿制 備氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、 碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀和其混合物。
5. 權(quán)利要求1的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、輸鹽、 穴狀配體、聚亞烷基二醇和其混合物。
6. 權(quán)利要求l的方法，其中所述溶劑選自烷基腈和芳基腈、烷 基醚和芳基醚、酰胺、酮、亞砜、磷酸酯和其混合物。
7. 權(quán)利要求1的方法，其中Y為F， X為F， Y，為H，或其中Y 為F, X為H， Y'為F,或其中Y為H， X為H, Y，為H。
8. 權(quán)利要求5的方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠-6、 15-冠 -5、季銨鹽或其混合物。
9. 權(quán)利要求8的方法，其中所述堿性水溶液中的堿為氫氧化鉀， 所述相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠-6、氯化曱基三辛基銨或其混合物。
10. 權(quán)利要求1的方法，其中所述脫氟化氫作用在約2CTC-約 15(TC的溫度下進行。
11. 權(quán)利要求6的方法，其中所述非水性、非醇溶劑選自乙腈、 己二腈、2-曱基四氫呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二甘醇二甲醚、 四甘醇二甲醚、全氟四氫呋喃和其混合物。
12. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性水溶液中的堿與氟丙烷的摩爾比為約0.75:l-約10:1。
13. 權(quán)利要求1的方法，其中所述堿與氟丙烷的摩爾比為約1:1-約4:1。
14. 包含結(jié)構(gòu)CF3CF-CHY氫氟烯烴的組合物，其中Y可以為H 或F，所述氫氟烯烴通過以下方法來制備，該方法包括在非水性、非 醇溶劑存在下和在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，讓至少一種結(jié)構(gòu) CF3CFXCFY，H的氟丙烷反應(yīng)物與堿性水溶液反應(yīng)，其中X可以為F 或H, Y，可以為F或H,條件是不能X和Y，兩個都為F。
15. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述堿性水溶液中的堿選自氫 氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、 碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀和其混合物。
16. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑選自冠醚、 鏡鹽、穴狀配體、聚亞烷基二醇和其混合物。
17. 權(quán)利要求16的組合物，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠-6或 15-冠-5、季銨鹽或其混合物。
18. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述堿性水溶液中的堿為氫氧化 鉀，所述相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠-6、氯化甲基三辛基銨或其混合物，所 述非水性、非醇溶劑選自烷基腈和芳基腈、烷基醚和芳基醚、酰胺、 酮、亞砜、磷酸酯和其混合物。
19. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述脫氟化氫作用在約2(TC-約 15(TC的溫度下進行。
20. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述溶劑選自乙腈、己二腈、 2-曱基四氬呋喃、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、二甘醇二甲醚、四甘醇 二甲醚、全氟四氫呋喃和其混合物。
21. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述堿與氟丙烷的摩爾比為約 0.75:1-約10:1。
22. 權(quán)利要求14的組合物，其中所述堿與氟丙烷的摩爾比為約l:l-約4:1。
23.權(quán)利要求14的組合物，其中Y為F， X為F或H， Y，為H 或F,或其中Y為H, X為H, Y，為H。
全文摘要
公開的是用于制備結(jié)構(gòu)CF₃CF＝CHY氫氟烯烴的方法，其中Y可以為H或F，該方法包括在非水性、非醇溶劑存在下和在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，讓至少一種結(jié)構(gòu)CF₃CFXCFY’H的氟丙烷反應(yīng)物與堿性水溶液反應(yīng)，其中X可以為F或H，Y’可以為F或H，條件是不能X和Y’兩個都為F。
文檔編號C07C17/25GK101535225SQ200780041193
公開日2009年9月16日 申請日期2007年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月5日
發(fā)明者A·C·西弗特, M·J·納帕, V·N·M·勞 申請人:納幕爾杜邦公司