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使用離子液體從二氧化碳分離四氟乙烯的方法

文檔序號(hào):3561687閱讀:360來源:國(guó)知局

專利名稱::使用離子液體從二氧化碳分離四氟乙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及從包含四氟乙烯和二氧化碳(C02)的混合物中分離四氟乙烯的方法。
背景技術(shù)
:四氟乙烯(C2F4,TFE或FC-11")是用于制備聚四氟乙烯(PTFE)的單體。TFE是高度易爆、易燃和有毒的。為了防止TFE在儲(chǔ)存期間意外聚合,可用氯化氫(HC1)或二氧化碳(C02)來抑制TFE。TFE和0)2具有相似的沸點(diǎn)并且還可形成共沸物,使得這些組分的混合物難以分離,甚至不可能分離(參見美國(guó)專利5,345,013)。目前用于分離TFE和C02的方法包括膜滲透和堿洗。在這些步驟之后,包含TFE的流體可接著被加工處理,以例如制備含氟聚合物或共聚物,諸如PTFE。目前從C02中回收TFE的方法具有以下問題高變量成本(堿洗)、產(chǎn)物中的高C02含量(膜滲透),或在加入附加步驟以解決主要缺點(diǎn)時(shí)的多重單元操作。從C02分離TFE的另外一種可供選擇的方法是采用萃取蒸餾或吸收,所述萃取蒸餾或吸收使用至少一種離子液體分別作為夾帶劑或吸收劑。美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/719,735描述了采用分離方法來分離混合物中的不同組分,其中所述混合物包含至少一種氫氟烴化合物,并且還可包含氣體,諸如C02。盡管如此,仍然需要專門適于從C02分離TFE的方法。發(fā)明概述本文所公開的發(fā)明包括從C02分離TFE的方法、制備可由TFE轉(zhuǎn)變成的產(chǎn)品的方法、這些方法的用途、以及通過這些方法獲得的和可獲得的產(chǎn)口口o本文在一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施方案的上下文中描述了本發(fā)明的某些方法的特征,所述實(shí)施方案結(jié)合了各種此類特征。然而,本發(fā)明的范圍不限于任何具體實(shí)施方案中的單獨(dú)某幾個(gè)特征的描述,并且本發(fā)明還包括(1)少于任何所述實(shí)施方案的所有特征的次組合,所述次組合的特征在于不存在形成次組合所省略的特征;(2)每一個(gè)獨(dú)立包括在任何所述實(shí)施方案的組合中的特征;和(3)通過任選可與本文其它處公開的其它特征一起,僅將兩個(gè)或更多個(gè)所述實(shí)施方案中的選定的特征歸類而形成的其它特征的組合。本文方法中的一些具體實(shí)施方案如下所示本文方法中的一個(gè)此類實(shí)施方案提供了從包含四氟乙烯和二氧化碳的混合物中分離四氟乙烯的方法,所述方法使所述混合物與至少一種離子液體接觸,并且從所述混合物中分離出四氟乙烯,在所述離子液體中,二氧化碳的溶解度大于四氟乙烯的溶解度。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述離子液體可包含陽離子,所述陽離子選自吡啶錙、噠嗪錙、嘧啶鏡、吡嗪鏡、咪哇錙、吡哇鏡、p塞唑镥、嚅唑镥、三唑鎬、磷鏃和銨,這些將在下文中更具體地描述。當(dāng)采用諸如萃取蒸餾的技術(shù)來實(shí)施本發(fā)明的分離方法時(shí),所述方法還涉及若干步驟,諸如調(diào)節(jié)待分離的混合物和/或離子液體的進(jìn)料的溫度和/或壓力。本文方法的另一個(gè)實(shí)施方案提供了制備氟化聚合物或共聚物的方法,所述方法包括通過使所述混合物與一種或多種離子液體接觸來將TFE從其與C02的混合物中分離出來,回收TFE,并且使TFE經(jīng)歷聚合反應(yīng)以制備氟化聚合物或共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明提供了套件,所述套件包括包含TFE和C02的混合物的第一容器、包含一種或多種離子液體的第二容器、以及連接第一容器和第二容器的連接器。附圖簡(jiǎn)述圖1為簡(jiǎn)單萃取蒸餾系統(tǒng)的示意圖。圖2為簡(jiǎn)單吸收系統(tǒng)的示意圖。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了采用分離技術(shù)從包含二氧化碳和四氟乙烯的混合物中分離四氟乙烯的方法,其中至少一種離子液體被用作質(zhì)量分離劑。可用于實(shí)施此類分離的技術(shù)包含萃取蒸餾或吸收。具體地講,本發(fā)明提供了從包含四氟乙烯和二氧化碳的混合物中分離四氟乙烯的方法,所述方法包括使所述混合物與至少一種離子液體接觸,然后從所述混合物中分離出四氟乙烯,在所述離子液體中,二氧化碳的溶解度大于四氟乙烯的溶解度。對(duì)于本說明書中所用的某些術(shù)語,提供了以下定義性結(jié)構(gòu)"烷烴"或"烷烴化合物"為具有通式CnH2n+2的飽和烴化合物,并且可為直鏈、支鏈或環(huán)狀化合物。環(huán)狀化合物需要最少三個(gè)碳。"烯烴"或"烯烴化合物"為包含一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的不飽和烴化合物,并且可以為直鏈、支鏈或環(huán)狀化合物。烯烴需要最少兩個(gè)碳。環(huán)狀化合物需要最少三個(gè)碳。"芳烴"或"芳烴化合物,,包括苯以及在化學(xué)行為方面類似苯的化合物。"恒沸"組合物或"共沸組合物"為行為如同單一物質(zhì)的兩種或更多種物質(zhì)的恒沸混合物。表征共沸組合物的一種方法是,由液體部分地蒸發(fā)或蒸餾產(chǎn)生的蒸汽與從其中蒸發(fā)或蒸餾的液體具有相同的組成,即所述混合物蒸餾/回流而組成沒有變化。恒沸組合物的特征在于共沸點(diǎn),因?yàn)榕c具有相同組分的非共沸混合物的沸點(diǎn)相比,它們表現(xiàn)出最高或最低的沸點(diǎn)。共沸組合物的特征還在于,相對(duì)于恒定溫度下作為組成的函數(shù)的蒸汽壓,所述共沸組合物具有最小或最大的蒸汽壓。"類共沸組合物"是沸騰或蒸發(fā)時(shí)具有不可分餾的恒沸特征或趨勢(shì)的組合物。所形成的蒸汽的組成因此相同或基本上與原液體的組成相同。在沸騰或蒸發(fā)期間,即使液體的組成發(fā)生變化,變化也僅僅是最小程度的或可忽略程度的。類共沸組合物的特征還在于,在給定溫度下,組合物蒸汽壓曲線中鄰近最大或最小蒸汽壓的區(qū)域?yàn)榻M合物中組分的摩爾份數(shù)的函數(shù)。如果在約50重量%的原有組合物被蒸發(fā)或汽化掉而獲得剩余組合物°/并且通常為約3重量%或更低,則所述組合物是類共沸的。"高沸點(diǎn)共沸物"是在任何給定壓力下,在高于組成共沸或類共沸組合物的在該壓力下將分別沸騰的任何一種化合物沸點(diǎn)的溫度下沸騰的共沸或類共沸組合物。作為另外一種選擇,高沸點(diǎn)共沸物是在任何給定溫度下,其蒸汽壓高于組成共沸或類共沸組合物的任何一種化合物在該溫度下將分別具有的蒸汽壓的共沸或類共沸組合物。"低沸點(diǎn)共沸物"是在任何給定壓力下,在低于組成共沸或類共沸組合物的在該壓力下將分別沸騰的任何一種化合物沸點(diǎn)的溫度下沸騰的共沸或類共沸組合物。作為另外一種選擇,低沸點(diǎn)共沸物是在任何給定溫度下,其蒸汽壓高于組成共沸物的任何一種化合物在該溫度下將分別具有的蒸汽壓的共沸或類共沸組合物。合物,所述標(biāo)準(zhǔn)可根據(jù)情況而變化1)所述組合物可被定義為兩種化合物的共沸物,因?yàn)樾g(shù)語"共沸物"同時(shí)既是定義性的又是限制性的,并且對(duì)于可以是恒沸組合物的該獨(dú)特物質(zhì)的組合物將需要有效量的兩種或更多種的那些化合物。2)在不同的壓力下,給定的共沸或類共沸組合物的組成將在至少一定程度上變化,沸點(diǎn)溫度也是如此。因此,兩種化合物的共沸或類共沸組合物呈現(xiàn)獨(dú)特的關(guān)系類型,但是具有可變的組成,這取決于溫度和/或壓力。因此,通常采用組成的范圍而不是固定的組成來限定共沸組合物和類共沸組合物。而不是具體的組成數(shù)值,所述組成數(shù)值受限于設(shè)備,并且精確度僅可達(dá)到能夠?qū)嵤┐祟惙治龅脑O(shè)備的精確度。當(dāng)使共沸或類共沸液體組合物在不同壓力下沸騰時(shí),共沸組合物中的每個(gè)組分的沸點(diǎn)和重量(或摩爾)百分比可變化。因此,可根據(jù)存在于組分之間的獨(dú)特關(guān)系,或根據(jù)特征在于具體壓力下具有固定沸點(diǎn)的組合物中的每種組分的精確重量(或摩爾)百分比,來定義共沸或類共沸組合物。物質(zhì)的"臨界壓力"是將氣體在其臨界溫度下液化所需的壓力,所述臨界溫度是指在等于或高于該溫度下,無論施加多大壓力,物質(zhì)的蒸汽也無法被液化的溫度。"氟化離子液體"是在陽離子或陰離子上或在這二者上具有至少一個(gè)氟的離子液體。"氟化陽離子"或"氟化陰離子"是分別包含至少一個(gè)氟原子的陽離子或陰離子。"鹵素"為溴、碘、氯或氟。"雜芳基"基團(tuán)是具有雜原子的芳基。"雜原子,,是鏈烷基、鏈烯基、環(huán)狀或芳族化合物的結(jié)構(gòu)中不同于碳的原子。在"高回收效率,,方面,TFE和C(V混合物中大于90重量°/且最典型大于95重量%的TFE或C02被作為基本上不含另一種的產(chǎn)物來回收。TFE產(chǎn)品中的"雜質(zhì)"是除了TFE以外的任何氟化化合物;并且在C02產(chǎn)品中,"雜質(zhì)"為除了C02以外的任何惰性化合物。"離子液體"是在等于或低于約IO(TC下為液體的有機(jī)鹽,其更具體地描述于"Science"(2003)302:792-793中。"質(zhì)量分離劑"(MSA)是可用于將共沸或恒沸或沸點(diǎn)相近的混合物中的組分分離出來的化合物。當(dāng)用于諸如萃取蒸餾的方法中時(shí),作為夾帶劑的MSA選擇性地與混合物中的一種或多種單獨(dú)組分相互作用(但不是化學(xué)反應(yīng))。當(dāng)用于諸如吸收的方法中時(shí),MSA可用作吸收劑。加入該吸收劑,通過選擇性地與氣體混合物中的一種或多種單獨(dú)組分相互作用(但不是化學(xué)反應(yīng))來幫助分離沸點(diǎn)相近、恒沸或共沸混合物中的氣態(tài)組分。夾帶劑或吸收劑的使用和操作更具體地描述于Perry的"ChemicalEngineers'Handbook"第7版(McGraw-Hill,1997)第13節(jié)"Distillation"中。MSA能夠以"有效量"使用,所述有效量通常為在所期望的產(chǎn)品和雜質(zhì)存在的情況下,至少一種MSA致使雜質(zhì)的揮發(fā)性相對(duì)于所期望的產(chǎn)品而增加或減少以足以通過蒸餾或吸收從所期望的產(chǎn)品中分離出雜質(zhì)的量。作為另外一種選擇,MSA的有效量是在所期望的產(chǎn)品和雜質(zhì)存在的情況下,導(dǎo)致形成較低或較高沸點(diǎn)的共沸或類共沸組合物,或換句話講導(dǎo)致雜質(zhì)的揮發(fā)性相對(duì)于所期望的產(chǎn)品而增加或降低以足以通過蒸餾或吸收從所期望的產(chǎn)品中分離出雜質(zhì)的量。因此,在存在共沸或類共沸組合物的情況下,或混合物中的組分相對(duì)揮發(fā)性存在變化的情況下,MSA的有效量根據(jù)施用在待分離的混合物上的壓力而變化。當(dāng)涉及烷烴、烯烴、烷氧基、氟代烷氧基、全氟烷氧基、氟代烷基、全氟烷基、芳基或雜芳基基團(tuán)或部分時(shí),"任選地被至少一個(gè)單元取代,所述單元選自"是指所述基團(tuán)或部分的碳鏈上的一個(gè)或多個(gè)氫可獨(dú)立地被所述取代基的一個(gè)或多個(gè)單元取代。例如,取代的-CA基團(tuán)或部分可非限制性地為-CF2CF3、-CH2CH2OH或-CF2CF2I,其中所述基團(tuán)或取代基由F、I和0H組成。"選擇性"、"分離因子"或"OCi/,是指組分i的無限稀釋活度系數(shù)與組分j的無限稀釋活度系數(shù)的比率,其中組分i和j以無限稀釋度存在于混合物中,諸如包含夾帶劑并且經(jīng)歷萃取蒸餾的混合物。"分開,,或"分離"是指從混合物中移除組分。在各種實(shí)施方案中,分開或分離可能是指從混合物中部分地或完全地移除組分。如果在部分地移除組分后需要進(jìn)一步純化,則可能需要一個(gè)或多個(gè)附加分離步驟來實(shí)現(xiàn)完全移除。最初的和附加的(如果需要的話)分離步驟可包括例如以下步驟中的一種或多種蒸餾、汽提、精餾、萃取、層析和/或蒸發(fā)??山?jīng)由諸如萃取蒸餾的技術(shù)來實(shí)施分離,其中MSA選擇性地與混合物中的一種或多種組分相互作用(但不是反應(yīng)),并且通常在蒸餾塔的上進(jìn)料點(diǎn)引入,而在蒸餾塔的相同進(jìn)料點(diǎn)或優(yōu)選在比夾帶劑相對(duì)較低的進(jìn)料點(diǎn)引入需要分離的混合物。MSA向下通過位于塔內(nèi)的塔盤或填料,并且與待分離的混合物中的一種或多種組分一起從塔的底部離開。當(dāng)存在MSA時(shí),至少一種待分離的組分變得比混合物中的其它組分更易揮發(fā),初始混合物中的該易揮發(fā)組分從塔的頂部離開。在等于或高于待分離混合物進(jìn)料點(diǎn)的位點(diǎn)處被加入到蒸餾塔中并且向下通過塔從而能夠通過蒸餾而分離的MSA也被稱為提取劑或萃取劑。"真空"是實(shí)際用于能夠?qū)嵤┓蛛x方法諸如萃取蒸餾的設(shè)備中的、小于1巴但大于10—4巴的壓力。本發(fā)明涉及在四氟乙烯和C02的混合物中分離四氟乙烯的方法。包含這兩種組分的混合物可得自或供自生產(chǎn)或產(chǎn)生至少一種所述組分的任何生產(chǎn)工藝或來源。例如,通過在裂解爐中使二氟一氯曱烷(HCFC-22或R-22)反應(yīng)來制備TFE,然后通常在相對(duì)于C02的濃度約百分之五十重量(重量%)的TFE濃度下,使C02與TFE產(chǎn)物混合。(]02抑制TFE過早聚合,TFE過早聚合會(huì)釋放出大量的熱并可導(dǎo)致爆炸。包含TFE和C02的混合物還可包含少量雜質(zhì),諸如HCFC-22或六氟丙烯(HFP)。002可從多個(gè)商家諸如AirLiquide商購(gòu)獲得,或者可得自蒸汽與烴諸如曱烷的反應(yīng),所述反應(yīng)還會(huì)產(chǎn)生氫氣,或者產(chǎn)生氨,如果在空氣中進(jìn)行的話。在其分離的和純態(tài)下的TFE和C02分別具有-75.6。C和-78.4。C的正常沸點(diǎn)。這些相近的沸點(diǎn)本身將使通過常規(guī)蒸餾有效分離TFE和C02變得極為困難。然而,TFE和C02的混合物還形成共沸組合物(-35。C下96摩爾%C02和4摩爾°/。TFE)和/或類共沸組合物,這使得它們通過常規(guī)蒸餾而完全分離變得幾乎不可能(參見例如美國(guó)專利5,345,013)。因此,甚至分離共沸組合物將需要高的且昂貴的蒸餾塔,并且如果不使TFE大量流失在C02中,仍將極難獲得基本上純的TFE和C02產(chǎn)品。在本發(fā)明的方法中,使用離子液體或離子液體的混合物作為質(zhì)量分離劑,從TFE和C02的混合物中分離TFE。離子液體是在室溫(約25°C)下為液體的有機(jī)化合物。它們不同于大多數(shù)鹽,因?yàn)樗鼈兙哂蟹浅5偷娜埸c(diǎn),并且它們?cè)趯挼臏囟确秶鷥?nèi)通常為液體。它們中有許多不溶于非極性烴;不與水混溶,依賴于陰離子;并且它們中有許多是高度電離的(但是具有低介電強(qiáng)度)。離子液體基本上沒有蒸汽壓,大多數(shù)在空氣和水中是穩(wěn)定的,并且它們可以是中性、酸性或堿性的??捎糜诒疚牡碾x子液體中的陽離子或陰離子原則上可以是任何陽離子或陰離子,使得所述陽離子和陰離子合起來形成等于或低于約IO(TC下為液體的有機(jī)鹽。然而,可通過改變陽離子和/或陰離子的特性來定制離子液體的特性。例如,可通過改變所用的路易斯酸的摩爾當(dāng)量和類型以及組合來調(diào)節(jié)離子液體的酸性。通過使含氮的雜環(huán)、優(yōu)選雜芳環(huán)與烷基化試劑(例如卣化烷)反應(yīng)形成季銨鹽,并且與各種路易斯酸或它們的共軛石成進(jìn)行離子交換或其它適宜反應(yīng)形成離子液體,來制成許多離子液體。適宜的雜芳環(huán)的實(shí)例包括取代的吡,定、咪唑、取代的咪唑、吡咯和取代的吡咯。這些環(huán)可用幾乎任何直1鏈、支鏈或環(huán)狀d-2。烷基來烷基化,但是所述烷基優(yōu)選為Cw6基團(tuán),這是因?yàn)楸冗@個(gè)大的基團(tuán)可能生成低熔點(diǎn)固體而不是離子液體。各種三芳基膦、硫醚以及環(huán)狀或非環(huán)狀季銨鹽也可用于此目的??捎玫目购怆x子包括氯鋁酸根、溴鋁酸根、氯化鎵、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟曱磺酸根、甲基磺酸根、對(duì)曱笨磺酸根、六氟銻酸根、六氟砷酸根、四氯鋁酸根、四溴鋁酸根、高氯酸根、氫氧根陰離子、二氯化銅陰離子、三氯化鐵陰離子、三氯化鋅陰離子、以及各種包含鑭、鉀、鋰、鎳、鈷、錳和其它金屬的陰離子。還可通過鹽復(fù)分解、通過酸-堿中和反應(yīng)、或通過使所選的含氮化合物季銨化,來合成離子液體;或者它們可從若干公司,諸如Merck(Darmstadt,Germany)或BASF(MountOlive,NJ)商購(gòu)獲得??捎玫碾x子液體的代表性實(shí)例描述于以下來源,諸如"J.Chem.Tech.Biotechnol.",68:351—356(1997);"Chem.Ind.,,,68:249—263(1996);"J.Phys.CondensedMatter",5:(增刊34B):B99-B106(1993);"ChemicalandEngineeringNews",1998年3月30日,第32至37頁;"J.Mater.Chem.",8:2627-2636(1998);"Chem.Rev.",99:2071-2084(1999);和US2004/0133058(引入所述文獻(xiàn),作為本文的一部分)。在本文的一個(gè)實(shí)施方案中,可通過例如制備季銨陽離子的多種烷基衍生物并且改變所締合的陰離子來制備離子液體庫(kù),即離子液體組合庫(kù)。在適用于本文的離子液體中,增強(qiáng)TFE從C02分離的是對(duì)TFE的溶解度和擴(kuò)散率低于且優(yōu)選顯著低于混合物中C02的那些。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于此類目的,適用于本文的離子液體包括具有一個(gè)或多個(gè)一般由以下化學(xué)式描述的陽離子的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中R1、R2、R3、R4、115和116各自獨(dú)立地選自(i)H;(ii)鹵素;(iii)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或G至C"直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH;19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>ooR7-RlyNIR9.銨o一和8R7-Rlypp來+,(iv)包含一至三個(gè)雜原子且任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或&至(:25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述雜原子選自0、N、Si和S,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH;(v)具有一至三個(gè)雜原子的c廠Cm未取代芳基、或q至(:25未取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N、Si和S;以及(vi)具有一至三個(gè)雜原子的C6-Cm取代芳基、或G至Q取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N、Si和S;其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基,所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、冊(cè)2和SH,(2)0H,(3)NH2,和(4)SH;并且其中R7、R8、R9和IT各自獨(dú)立地選自(vii)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或G至"直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、肌和SH;(viii)包含一至三個(gè)雜原子且任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或(:3至(:25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述雜原子選自0、N、Si和S,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH;(iX)具有一至三個(gè)雜原子的C6-Cm未取代芳基、或C3至Ch未取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N、Si和S;并且(x)具有一至三個(gè)雜原子的G至Cn取代芳基、或&至Q取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N、Si和S;其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基,所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、肌和SH,(2)0H,(3)冊(cè)2,和(4)SH;并且其中任選地R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、1(9和R1。中的至少兩個(gè)可合在一起形成環(huán)狀或二環(huán)烷基或烯基。在另一個(gè)實(shí)施方案中,適用于本文的離子液體包括具有氟化陽離子的那些,其中選自如上所述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rs、ir和r中的至少一個(gè)單元包含F(xiàn)_。在另一個(gè)實(shí)施方案中,適用于本文的離子液體可具有陰離子,所述陰離子選自[CH3C02r、[HS04]—、[CH3OS03r、[C2H5OS03r、[AlCl4]—、、[HC03]_、,-、[N03r、[S04]2-、[P04]3-、[HPOJ2—、瞎4]\[則-、[CuCl2]—、Cl—、Br—、I—、SCN—;并且優(yōu)選地任何氟化的陰離子。適用于本文的代表性的氟化陰離子包括[BF4]—、[BF3CF3]-、[BF3C2F5]—、[PF6]_、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]-、[CF3S03]-、[HCF2CF2S03r、[CF3HFCCF2S03r、[HCClFCF2S03r、[(C線)2N]-、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]_、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03r、[CF2ICF2OCF2CF2S03r、[CF3CF2OCF2CF2S03r、[(CF2HCF2S02)2N]-、[(CF3CFHCF2S02)2N]-;和F-。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本文的離子液體可包含如上定義的陽離子,所述陽離子選自吡啶錫、噠喚镥、嘧咬鏡、p比。秦镥、咪哇镥、卩比哇镥、遙峻鏡、哺峻鐳、三哇鏡、磷鏡和銨;和陰離子,所述陰離子選自[CH3C02]—、[HS04]—、[CH3OS03]—、[C2H5OS03r、[AlCl4]—、[C03〗2-、[線]—、[N02]—、[N03]_、[S0J2_、[P04]3—、[HP04]2_、[H2P04]—、[HS03]—、[CuCl2]—、Cl—、Br—、r、SCN一;以及任何氟化的陰離子。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本文的離子液體還可包含如上定義的陽離子,所述陽離子選自吡啶镲、噠嗓镥、嘧啶鏡、吡嗪鏡、咪唑镥、吡唑鏡、p塞唑錯(cuò)、噴、。坐鏡、三唑镥、磷鏡和銨;和陰離子,所述陰離子選自[BF4r、[BF3CF3r、[BF3C2F5]—、[PF6]—、[PF3(C2F5)3]-、[SbF丄、[C跳]一、[HCF2CF2S03r、[CF3HFCCF2S03]—、[HCC1FCF2S03]—、[(CF3S02)2N]—、[(CF3CF2S02)2NK、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03r、[CF3CF2OCFHCF2S03r、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03r、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2Nr和r。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本文的離子液體可包含如上定義的陽離子,所述陽離子選自吡啶鏡、噠嗪鐳、嘧啶錙、吡嗪鏡、咪唑鏡、吡唑鏡、噻唑錙、P惡峻镥、三峻錙、磷錙和銨,其中選自R、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和Rie中的至少一個(gè)單元包含F(xiàn)—;和陰離子,所述陰離子選自[C]一、[HS04]—、[CH30S03]_、[C2H5OS03]_、[A1C14]_、[C03]2—、[HC03]_、閣-、閣-、[S04]2-、[P04]3—、[,4廣、[H2P04]-、[HS03r、[CuCl2]—、Cr、Br—、r、SCN—,和任何氟化陰離子。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本文的離子液體可包含如上定義的陽離子,所述陽離子選自吡啶镥、噠喚鏡、嘧啶鐳、吡。秦鏑、咪唑錙、吡唑鏡、P塞唑錫、嘈、唑鏃、三唑鏡、磷镥和銨,其中選自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R'和R1。中的至少一個(gè)單元包含F(xiàn)—;和陰離子,所述陰離子選自[BF4r、[BF3CF3]—、[BF3C2F5]—、[PF6]—、[PF3(C2F5)J-、[SbF6]-、[CF3S03]—、[HCF2CF2S03]-、[CF3HFCCF2S03r、[HCC1FCF2S03]_、[(CF3S02)2Nr、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]-、[CF3C02r、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03]_、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03]—、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)川—和F—。在另一個(gè)實(shí)施方案中,適用于本發(fā)明的離子液體還可包括以下那些a)含有咪唑鏡作為陽離子,并且陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]_、[BF3C2F5]-、[PF6]-、[PF"C2F5)3]-、[SbF6]-、[CF3S03]—、03]—、[CF3HFCCF2S03r、[HCC1FCF2S03]_、[(CF3S02)2N]—、[(CF3CF2S02)2N]_、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]_、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03r、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03r、[CF3CF2OCF2CF2S03]—、[(CF2HCF2S02)2N]-、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]—;b)含有1-丁基-3-甲基咪唑錯(cuò)作為陽離子,并且陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]-、[BF3C2F5]-、[PF6]-、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]—、[CF3S03]—、[HCF2CF2S03r、[CF3HFCCF2S03]—、[HCC1FCF2S03]_、[(CF3S02)2N]—、-、[(CF3S02)3C]—、[CF線]-、[CF3OCFHCF2S03r、_、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03]_、[CF2ICF2OCF2CF2S03]_、[CF3CF2OCF2CF2S03]_、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]—;c)含有1-乙基_3-曱基咪唑鏡作為陽離子,并且陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]-、[BF3C2F5]-、[PF6]-、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]-、[CF3S03]-、[HCF2CF2S03r、[CF3HFCCF2S03]—、[HCC1FCF2S03]-、[(C跳hN]-(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]-、[CF3C02]-、[CF3OCFHCF2S03r、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03]—、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]一;d)含有1-乙基-3-曱基咪唑m作為陽離子,并且含有[(CF3CF2S02)2N]-、[PF6]—或[HCF2CF2S03]—作為陰離子;e)含有1,3-二甲基咪唑镲作為陽離子,并且陰離子選自[BFJ-、[BF3CF3]-、[BFAF5]-、[PF6]-、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]-、[CF3S03]-、[HCF2CF2S03]—、[CF3HFCCF2S03r、[HCC1FCF2S03]_、[(CF3S02)2N]—、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]-、[C線]-、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03]_、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03r、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03r、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]_和[CH3OS03]—。在本發(fā)明的各種其它實(shí)施方案中,通過選擇本文描述或公開的任何單獨(dú)陽離子,并且通過選擇本文描述或公開的任何單獨(dú)陰離子而形成的離子液體,可用于實(shí)現(xiàn)或增強(qiáng)TFE與C02分離的目的。因此,在其它實(shí)施方案中,可使用離子液體子群來實(shí)現(xiàn)或增強(qiáng)TFE和C02分離的目的,所述離子液體子群可通過選擇(i)任何規(guī)模的陽離子子群,和(ii)任何規(guī)模的陰離子子群來形成,所述陽離子子群以總?cè)邯?dú)立單元的所有各種不同組合形式取自本文描述或公開的整個(gè)陽離子群,所述陰離子子群以總?cè)邯?dú)立單元的所有各種不同組合形式取自本文描述或公開的整個(gè)陰離子群。在選擇單獨(dú)的離子液體時(shí),或在通過進(jìn)行如上所述的選擇而形成離子液體子群時(shí),可在不存在沒有包括在進(jìn)行選擇的其總?cè)褐械年栯x子和/或陰離子群?jiǎn)卧那闆r下,使用離子液體或子群;并且如果需要,可在沒有被使用的總?cè)簡(jiǎn)卧羞M(jìn)行選擇,而不是在通過選擇包括在使用群內(nèi)的單元中進(jìn)行選擇。在本發(fā)明的方法中,通過使混合物與離子液體接觸來將TFE從它與C02的混合物中分離出來。在所述離子液體中,C02的溶解性大于TFE。這是有利的,因?yàn)槿芙庑缘牟町愑欣诓捎梅蛛x技術(shù),所述分離技術(shù)將溶解度較低的TFE組分從混合物中移出,諸如通過揮發(fā),但是溶解度較大的0)2組分(連同TFE)的移出更為有限,并且優(yōu)選根本不移出C02。在C02可溶解于離子液體中的情況下,C02將趨于保留在混合物中而將TFE從其中移出??捎糜趯?shí)施本發(fā)明方法的分離技術(shù)包括例如諸如萃取蒸餾和吸收的技術(shù)。在萃取蒸餾中,如在常規(guī)蒸餾中一樣,通過控制溫度和壓力致使混合物中的至少一種組分在塔中揮發(fā),并且將揮發(fā)的組分捕獲到單獨(dú)的流體中,其中其被液化離開混合物,從而從混合物中移出。該冷凝液流的至少一部分可作為回流物回到塔頂,并且將剩余物回收作為產(chǎn)品或用于任選的處理中。作為回流物回到塔頂?shù)睦淠镔|(zhì)與作為餾出物移出的物質(zhì)的比率被稱為回流比。作為底部流體離開塔的化合物可通過汽提塔或第二蒸餾塔以進(jìn)一步分離,并且如果需要,可接著使自底部回收的化合物再循環(huán)回到第一蒸餾塔中以重新使用。適于本發(fā)明蒸餾用途的具體條件取決于一些參數(shù),諸如蒸餾塔的直徑、進(jìn)料點(diǎn)的位置、以及塔中的分離塔板數(shù)。蒸餾體系的操作壓力可在約真空至約3.45MPa(約500psia)的范圍內(nèi),并且可#4居加熱溫度和可用的冷卻介質(zhì)來調(diào)節(jié)。通常,增加回流比將致使餾出物流體純度增加,但是回流比一般在1/1至200/1的范圍內(nèi)。位于塔頂附近的冷凝器的溫度通常足以將從塔頂離開的餾出物基本上完全冷凝下來,或者是通過部分冷凝獲得所期望回流比而需要的溫度。在萃取蒸餾中,向塔中正在分離的混合物中加入易混合、高沸點(diǎn)、相對(duì)非揮發(fā)性、具有低蒸發(fā)潛熱的MSA將不會(huì)與混合物中的任何組分形成共沸物,并且不會(huì)與混合物中的任何組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。特別選擇MSA以對(duì)混合物中的不同組分發(fā)生不同的相互作用,從而改變它們的相對(duì)揮發(fā)性,并且"破壞,'它們否則將會(huì)存在于其中的共沸物。因此,本文中選擇MSA為離子液體,其中混合物中的C02組分的溶解度大于混合物中的TFE組分的溶解度,并且優(yōu)選地C02組分的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于TFE組分的溶解度。因此,在MSA中較不易溶解的TFE組分比0)2組分更易于揮發(fā)并且從混合物中分離出來,所述C02組分更易于溶解在用作夾帶劑的MSA中。MSA的存在改變了共沸物中的組分在為液體形式時(shí)通常必須以基本上相同的組成比率揮發(fā)的趨勢(shì),所述MSA通過相對(duì)于TFE組分可更大程度地溶解混合物中的C02組分,致使在選定的溫度和壓力下從混合物中釋放出的揮發(fā)物流體組成含量發(fā)生相應(yīng)的變化。然后,在選定的溫度和壓力下將TFE組分以大大高于C02組分的濃度作為蒸汽從混合物中移出,并且優(yōu)選以基本上未被0)2污染的純態(tài)形式移出。更易溶解的、較不易揮發(fā)的C02組分與MSA—起保留在混合物中,并且用于選擇MSA的另一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)是其為易于與C02分離的離子液體。在多個(gè)實(shí)施方案中,作為MSA的離子液體混合物也可用于獲得所期望的分離度。在一個(gè)實(shí)施方案中,可選擇MSA的混合物,其中一種MSA對(duì)C02組分具有高度的選擇性,而另一種MSA對(duì)C02具有高度的溶解能力。當(dāng)本發(fā)明的分離過程經(jīng)由萃取蒸餾實(shí)施時(shí),在諸如圖1的示意圖中所示的蒸餾塔中實(shí)施是有利的。在圖1的塔中,使用離析器元件1來分離塔頂餾出產(chǎn)品中的MSA,塔頂餾出產(chǎn)品為混合物組分,由于混合物中存在MSA而使混合物組分揮發(fā)性更大。使用離子液體作為MSA的優(yōu)點(diǎn)在于,由于離子液體的揮發(fā)性可以忽略不計(jì),因此在塔頂餾出的產(chǎn)品7中基本上消除了MSA的存在。MSA流體在入口2進(jìn)入,該入口優(yōu)選位于鄰近;荅頂、j氐于冷凝器的濃縮段中,或在精餾段的底端處,其中將任何量的意外汽化的MSA與混合物中的TFE組分分離。然后,作為MSA的離子液體相對(duì)于待分離混合物中組分的上行流,尤其是溶解度較低的TFE的上行流,在塔中以逆流方向下行。混合物在高于汽提段的入口4處進(jìn)入。在所述汽提段,仍與MSA混合的任何TFE組分被最終汽化。待分離混合物的入口進(jìn)料可以為液體或氣體形式,并且如果混合物在被加入到塔中時(shí)為液體形式,則通過已選定用于此目的的塔的溫度和壓力條件,至少使其中的TFE組分汽化。塔中上行的蒸汽內(nèi)混合物中TFE組分的含量連續(xù)增加,而塔中下行的液體內(nèi)該組分的含量連續(xù)降低。離析器元件3和5在塔高方向上包含可用數(shù)目的塔板,在所述塔板上氣-液體充分接觸,這是為了獲得TFE組分(其作為塔頂餾出的產(chǎn)品7離開塔)與C02組分(其與MSA—起作為塔底餾出的產(chǎn)品6離開塔)廣泛分離所期望的。離析器元件可以是板,或有序或無序的填料。在任一種情況下,目的是向作為液體夾帶劑的MSA提供下行階梯,以接觸汽化的高揮發(fā)性組分的上行流體。如果使用板,則液體可越過一塊板的邊緣流到另一塊板上,或者液體可在板內(nèi)的相同孔中流動(dòng),而揮發(fā)的組分通過所述孔上升。在任一種情況下,目的是獲得氣-液體接觸的最大保留時(shí)間,這與提供上行蒸汽流的速率是一致的。所述速率足夠高以防止塔被下行液體液泛,但又不是過高以致蒸汽沒有充分的時(shí)間接觸液體就被推出塔。在待分離混合物的量方面,存在"破壞,,混合物共沸或恒沸或沸點(diǎn)相近特性并且確保以商業(yè)上可行的收率和速率/人混合物中分離出TFE組分所必需的MSA最小量。在MSA進(jìn)料量與混合物進(jìn)料量的比率方面,當(dāng)按比率使用的MSA量為上述最小量時(shí),多個(gè)實(shí)施方案中的比率值可設(shè)定在諸如約2至約4的范圍內(nèi)。在其它實(shí)施方案中,發(fā)現(xiàn)高于5的進(jìn)料比在減少塔中塔板數(shù)的能力方面不再提供獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。然而在其它實(shí)施方案中,高于或低于上述范圍的進(jìn)料比可能是適宜的,這取決于MSA相對(duì)于TFE優(yōu)先溶解C02的能力。通常,在其它各點(diǎn)都相同的情況下,相對(duì)于待分離混合物的進(jìn)料速率,增加MSA的進(jìn)料速率對(duì)于剩余存在的C02而言確實(shí)會(huì)致使待回收的TFE產(chǎn)品純度增加。當(dāng)分離進(jìn)行至結(jié)束時(shí),在另一個(gè)步驟中將MSA與C02組分一起作為底部流出物從塔中移出,并且將MSA循環(huán)回到;荅中,以在入口2處重新進(jìn)入到其中。可采用各種分離操作,包括經(jīng)由簡(jiǎn)單蒸發(fā)再生,來使MSA與底部產(chǎn)品6分離。通常使用薄膜蒸發(fā)器諸如降膜蒸發(fā)器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器來連續(xù)蒸發(fā)。在不連續(xù)濃縮方法中,兩種蒸發(fā)器分段交替運(yùn)轉(zhuǎn),以便再生的離子液體作為MSA可被連續(xù)送回到蒸餾塔中。由于離子液體的蒸汽壓基本上為零,因此還可經(jīng)由汽提塔來使MSA再生。使用真空泵并通過降低壓力并且減少使離子液體脫氣所需的供熱來幫助分離。將離子液體作為MSA回收的一種可供選擇的方法利用以下事實(shí),即,許多離子液體可在(TC以下固化。在這些情況下,通過冷卻形成固相可實(shí)現(xiàn)離子液體的低成本分離。還可采用諸如冷卻、蒸發(fā)或真空結(jié)晶的技術(shù)來使底部產(chǎn)品沉淀出來。通常用與蒸餾方法中所用的那種塔類似的塔來實(shí)施吸收方法,不同的是,如果離子液體MSA與混合物間的接觸本身足以驅(qū)使C02組分溶解于離子液體中,則不需要回流冷凝器和再沸器。在塔頂處或接近塔頂處加入液體MSA,并且在汽化混合物在塔中上行而所述液體下行時(shí),汽化混合物與所述液體接觸。然而,當(dāng)MSA自身不具有一定程度的揮發(fā)性時(shí),可適當(dāng)?shù)丶由匣亓骼淠?。?dāng)在塔操作壓力下,在不可取的低溫下發(fā)生回流時(shí),可使用具有再沸器的塔。萃取蒸餾和吸收的這些以及其它方面進(jìn)一步論述于一些來源,諸如Perry的"ChemicalEngineers'Handbook"第7版(第13和14節(jié),McGraw-Hill,1997)??赏ㄟ^計(jì)算兩種組分i和j的選擇性來確定它們二元混合物的分離能力。選擇性離數(shù)值1越近,混合物中的組分就越難通過常規(guī)蒸餾分離。因此,可使用萃取蒸餾方法或吸收方法來增強(qiáng)分離效率。在萃取蒸餾或吸收中,MSA通過選擇性地吸收或溶解混合物中的一種或多種組分來影響分離。例如在本發(fā)明中,當(dāng)將離子液體用作MSA時(shí),離子液體對(duì)由i和j構(gòu)成的二元混合物的選擇性被定義為組分i的無限稀釋活度系數(shù)與組分j的無限稀釋活度系數(shù)的比率,其中組分i和j以無限稀釋度存在于離子液體MSA中。通常,選擇性可大于或小于1,這取決于被除數(shù)是低沸點(diǎn)者還是高沸點(diǎn)者。通常將低沸點(diǎn)者放入被除數(shù)中,以使選擇性顯示為大于1的值。為了實(shí)現(xiàn)有效分離,一般需要大于約l.Q的選擇性。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,將離子液體加入到混合物中可提供大于約1.5的選擇性。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,將離子液體加入到混合物中可提供大于約2、大于約5、大于約IO或大于約20的選擇性。當(dāng)經(jīng)由蒸餾來實(shí)施本發(fā)明的分離時(shí),混合物中的單獨(dú)組分可具有各自的濃度。相對(duì)于混合物中所有組分加上MSA的總重量,根據(jù)它們?cè)谒腥魏尉唧w時(shí)間點(diǎn)的位置,所述濃度的范圍為約0.05摩爾%至約99.95摩爾%。在處理的任何具體時(shí)間點(diǎn)和/或在塔中的任何具體位置處,使組分經(jīng)受從再沸器溫度至冷凝器溫度范圍內(nèi)的溫度,以及經(jīng)受從真空至臨界壓力范圍內(nèi)的壓力。根據(jù)適于最佳分離的條件,在不同給料、再沸器和冷凝器溫度下實(shí)施分離處理。典型的分離過程可使用已經(jīng)用水冷卻至約5至約l(TC的溫度或已經(jīng)用鹽水或乙二醇冷卻至甚至低于約0至約H(TC的溫度的冷凝和/或給料組合物。在一些情況下,如果塔在約1個(gè)大氣壓下在接近化合物正常沸點(diǎn)的溫度下運(yùn)轉(zhuǎn),可將給料和/或冷凝組合物冷卻至甚至低于約-40至約-8(TC的溫度??稍趶V泛的溫度范圍內(nèi)操作再沸器,這取決于塔的操作壓力以及待分離化合物的特性。對(duì)于氟化化合物諸如TFE而言,所述溫度可以是約-80至約240。C范圍內(nèi)的溫度。所述方法因此涉及以下步驟,諸如通過升高或降低來調(diào)節(jié)混合物的溫度和/或壓力,和/或按獲得所期望分離效果的需要來調(diào)節(jié)離子液體的給料。本發(fā)明的分離方法還可通過使用套件來實(shí)施,這是本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案。根據(jù)本發(fā)明,套件將包括例如包含TFE和C02的混合物的第一容器、包含一種或多種離子液體的第二容器、以及連接所述第一容器和所述第二容器的連接器。適宜的容器可以是圓柱形金屬罐或其它壓力容器,并且適宜的連接器可以是軟管或?qū)Ч?。第一容器包括出口,并且第二容器包括入口和出口。第一容器的?nèi)容物通常被加壓,這是因?yàn)榈谝蝗萜髦械囊恍┗蛩械膬?nèi)容物要從第二容器中通過。為此目的,連接器連接至第一容器的出口和第二容器的入口,并且將第一容器中的一些或所有的內(nèi)容物引入到第二容器中。在第一容器中的一些或所有的內(nèi)容物已通過第二容器后,它們通過第二容器的出口離開第二容器。例如第一容器中的一些或所有的內(nèi)容物可被鼓泡通過第二容器。為此目的,第二容器上的入口可在其底部,并且出口可在頂部。然而在其它實(shí)施方案中,可在第二容器上的其它位置引入第一容器內(nèi)容物,和/或可通過諸如注射或傾倒的方法來引入第一容器內(nèi)容物。第二容器在其內(nèi)部包括裝置,以用于使得自第一容器的TFE/C02混合物接觸保留在第二容器中的離子液體。此類接觸裝置可包括多孔管、噴霧頭、噴嘴、葉片、槳葉、螺旋漿或泵。當(dāng)連接器連接在容器之間并且第一容器中的一些或所有的TFE/C02混合物進(jìn)入和通過第二容器時(shí),混合物中的C02被吸收到離子液體中,并且純化的TFE從第二容器出口處離開。如果需要,通過在第二容器中將TFE從其與C02的混合物中分離出來而獲得的TFE可用于制備氟化聚合物或共聚物。因此,本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案是制備氟化聚合物或共聚物的方法,所述方法使所述混合物與一種或多種離子液體接觸來將TFE從其與C02的混合物中分離出來,回收TFE,并且使TFE經(jīng)歷聚合反應(yīng)來制備氟化聚合物或共聚物??稍趬毫ο?,使用自由基催化劑諸如過氧化物或偶氮化合物,經(jīng)由諸如乳液聚合作用的方法,或通過選自本領(lǐng)域已知的那些的其它適宜催化劑和條件,制得氟化聚合物或共聚物。所述聚合物可以是均聚物,諸如PTFE;或由TFE和單體制得的共聚物,所述單體諸如乙烯或其它oc-烯烴;其它不飽和的氟烴、氫氟烴或氫氟氯烴;丙烯酸酯;或各種乙烯基化合物,諸如乙酸乙烯酯。提出以下實(shí)施例以示出本發(fā)明的操作,并且有助于技術(shù)人員制備和使用它們。這些實(shí)施例不旨在以任何方式限制本公開或附加權(quán)利要求的范圍。在本發(fā)明中,實(shí)施例1中使用選擇性來說明TFE和C02的分離程度。實(shí)施例2采用過程模擬程序(ASPENPlus,AspenTechnology,Inc.,Cambridge,MA)來模擬使用離子液體[bmim][PF6]作為MSA,通過萃取蒸餾分離TFE和C。2。一般方法和材料1-丁基-3-曱基咪唑六氟磷酸鹽([bmim][PF6],C8H15N2F6P,分子量284gmo廣)得自FlukaChemika(并且可類似地得自Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri),純度〉97°/。。四氟乙烯(TFE,FC-1114,C2F4,分子量100.02gmol-1)得自DuPontFluorochemicals(Wilmington,Delaware),最低純度99.99%。二氧化碳(C02,分子量44,Olgmol—1)得自MGIndustries(Allentown,Permslyvania),最j氐純度99.998%。不可商購(gòu)獲得的陰離子U,l,2,2-四氟乙磺酸鉀、1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鉀、1,1,2-三氟_2-(三氟曱氧基)乙磺酸鉀和1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸鈉);和離子液體(1-丁基-2,3-二曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙石黃酸鹽、1-丁基-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-乙基-3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-乙基-3-曱基咪唑1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸鹽、1-己基_3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-十二烷基-3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、l-十六烷基-3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-十八烷基-3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-丙基-3-(1,1,2,2-TFES)咪唑1,1,2,2-四氟乙磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑1,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸鹽、l-丁基-3-曱基咪唑1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙磺酸鹽、1-丁基-3-曱基咪唑1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正丁基)轔l,1,2,3,3,3-六氟丙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸鹽、十四烷基(三正己基)轔1,1,2-三氟-2-(三氟曱氧基)乙磺酸鹽、1-乙基-3-曱基咪唑1,1,2,2-四氟-2-(五氟乙氧基)磺酸鹽、以及四丁基轔1,1,2-三氟-2-(全氟乙氧基)乙磺酸)的合成描述于美國(guó)專利申請(qǐng)60/719,735中,將所述文獻(xiàn)全文SI入作為本文的一部分以用于各種目的。使用玻璃平衡池進(jìn)行TFE溶解度的測(cè)量[E.W.Slocum,"Ind.Eng.Chem.Fundam."(1975),14,126]。玻璃平衡池具有已知的體積,并且攪拌,以便上層相(氣體或液體)混合到下層液相中。將已知量的離子液體加入到池中,并且在加熱下抽空以脫氣并且除去離子液體中任何殘留的水。已知離子液體的密度,可計(jì)算離子液體的體積,并且使用與初始玻璃池體積之差來計(jì)算蒸汽空間體積。將已知量的氣體加入到池中,并且用循環(huán)油浴將溫度保持恒定。測(cè)量并且記錄池的壓力。當(dāng)確定壓力不再變化時(shí),池處于平衡,并且通過考慮平衡池蒸汽空間中的氣體量來計(jì)算所吸收的氣體量。此裝置和方法的進(jìn)一步論述可見于W.Schotte的"Ind.Eng.Chem.ProcessDes.Dev."(1980),19,第432至439頁中。4吏用重量分析孩丈量天平(Hiden,IGA003,HidenIsochemaLtd.,Warrington,UK)來進(jìn)行C02溶解度的測(cè)量。微量天平包括電動(dòng)天平,并且樣本和平衡物組件位于不銹鋼壓力容器中。天平稱重范圍為0至100mg,精度為0.l|ag。安裝能夠在2.畫Pa和IO(TC下操作的增壓不銹鋼(SS316LN)反應(yīng)器。將約60mg離子液體樣本加入到樣本容器中,并且將反應(yīng)器密閉。通過首先用隔膜泵(Pfeiffer,型號(hào)MVP055-3,Asslar,Germany)在樣本上抽出一段真空,然后用渦輪泵(Pfeiffer,型號(hào)TSH-071)將反應(yīng)器完全抽空至l(TMPa,來將樣本干燥和脫氣。在高真空下,將樣本在75。C下加熱10小時(shí),同時(shí)外部水夾套連接在遠(yuǎn)程控制的恒溫浴(HuberMinistat,型號(hào)cc_S3,Offenburg,Germany)上。使用30體積%的乙二醇和70體積°/。的水的混合物,作為具有5至90。C溫度范圍的再循環(huán)流體。隨著殘余水和氣體的去除,樣本質(zhì)量緩慢減少。當(dāng)質(zhì)量穩(wěn)定至少60分鐘后,記錄樣本干重。IGA003可在動(dòng)態(tài)模式和靜態(tài)模式下運(yùn)作。動(dòng)態(tài)模式運(yùn)作提供連續(xù)的氣流(最大500cm3min—')通過樣本,并且排氣閥控制設(shè)定壓力值。靜態(tài)模式運(yùn)作將氣體引入到原來樣本的天平頂部,并且進(jìn)氣閥和排氣閥同時(shí)控制設(shè)定壓力值。所有吸收測(cè)定均在靜態(tài)模式下進(jìn)行。用精度為士o.rc的K型熱電偶測(cè)量樣本溫度。熱電偶位于反應(yīng)器內(nèi)部,緊鄰樣本容器。水夾套將設(shè)定溫度值自動(dòng)保持在士o.rc的典型調(diào)節(jié)精度內(nèi)。從l(TC開始,測(cè)定四個(gè)等溫線(10、25、50和75°C)。當(dāng)達(dá)到所期望的溫度并且穩(wěn)定后,進(jìn)氣閥和排氣閥將同時(shí)打開和關(guān)閉,以將壓力調(diào)節(jié)至第一設(shè)定值。使用電容式壓力計(jì)(Pfeiffer,型號(hào)PKR251)測(cè)定10—°至10—2MPa的壓力,而使用壓阻式應(yīng)變計(jì)(Druck,型號(hào)PDCR4010,NewFairfield,CT)測(cè)定10—2至2.OMPa的壓力。調(diào)節(jié)將反應(yīng)器設(shè)定壓力值保持在士4至8kPa內(nèi)。壓力變化速率設(shè)定為200kPamin—、并且升溫速率設(shè)定為1°Cmin—'。不銹鋼反應(yīng)器的壓力上限為2.OMPa,并且測(cè)定最多至2.OMPa的若干等壓線(即0.1、0.5、1、4、7、10、13、15和20巴)。為確保有充分的時(shí)間來氣-液平衡,使離子液體樣本在設(shè)定值處保持最少3小時(shí),最大保持時(shí)間為12小時(shí)。此裝置和方法的進(jìn)一步論述可見于M,B.Shiflett和A.Yokozeki的"Ind.Eng.Chem.Res,,,(2005),44(12),第4453至4464頁中。實(shí)施例1包含四氟乙烯(TFE)和二氧化碳(C02)的混合物的分離該實(shí)施例提出了無限稀釋態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)。分析TFE和C02在[bmim][PF6]中的無限稀釋態(tài)下的活度系數(shù)r。TFE和C02在[bmim][PF6]中的溶解度(PTx)數(shù)據(jù)概括于實(shí)施例3和4中。數(shù)據(jù)已與非隨機(jī)兩液體(NRTL)溶液模型相關(guān)。以下給出了二元體系的NRTL活度系數(shù)(A)模型<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中G12sexp(-"r,2),并且G21eexp(—"r2|)(3)t12和&|:可調(diào)節(jié)的二元交互作用參數(shù)。(4)"=0.2(本發(fā)明中假定為常數(shù)O.2)。隨溫度變化的二元交互作用參數(shù)(5)模型為:(5)通過解決以下公式,可獲得蒸汽-液體平衡(VLE):凡尸0),-x,7,/f,(對(duì)于TFE,i=1,而對(duì)于離子液體,i=2)(6)在本發(fā)明體系中,假定尸/0并且沁*0(或凡")。則公式6變成只是i=l的公式,并且非理想化的校正因子^可被描述為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>可用適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)方程模型計(jì)算純物質(zhì)1的第二維里系數(shù)&(T),并且使用Shiflett,M.B.;Yokozeki,A.在"SolubilityandDiffusivityofHydrofluorocarbonsinRoom-TemperatureIonicLiquids,,(AIChEJ.,2006,52,1205)中描述的方法計(jì)算飽和摩爾液體體積K("。純物質(zhì)1的蒸汽壓模型為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>公式8中TFE的系數(shù)為(A!=7.90353,-2012.94,d=1.2044),并且0)2的系數(shù)為(Ai=12.3312,=4759.46,d=156.462),并且假定公式8可延至甚至高于VLE(汽-液平衡)臨界溫度^以上,得到外推假定蒸汽壓。本發(fā)明的溶解度模型包含最多四個(gè)可調(diào)參數(shù)r'2,~,72',和、'。對(duì)于N數(shù)據(jù)點(diǎn)的目標(biāo)函數(shù)21(1-&(0/C'))2。使用非線性最小二乘分析,確定這些參數(shù)。對(duì)于TFE,這些些參數(shù)的最佳值為4°)=1.0662,W;)=339-40K,C=4,5270,并且《=-805.60K。對(duì)于C02,這些些參數(shù)的最佳值為《=-4.663,^=2806.8k,《)=1.0656,并且rg)=-812.37k。盡管無限稀釋態(tài)僅是實(shí)際溶液的有限(或外推)態(tài),但是此態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)提供了對(duì)溶解質(zhì)和溶劑交互作用的重要物理/化學(xué)理解。通過設(shè)定^=0和12=i,TFE和C02在[bmim][PF6]中的無限稀釋活度系數(shù)《可由公式l推導(dǎo)出來。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>表1提供了TFE和C02在[bmim][PF6]中的溫度(T)、飽和蒸汽壓(W)、第二維里系數(shù)(&)和無限稀釋活度系數(shù)(《)。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實(shí)施例2包含四氟乙烯和二氧化碳的混合物的分離使用AspenPlus過程模擬來模擬使用[bmim][PF6]作為夾帶劑,通過萃取蒸餾來分離包含四氟乙烯(TFE)和二氧化碳(C02)的混合物。用于此模擬中的Aspen流程圖包括用RadFrac模擬的萃取塔和模擬為閃蒸槽以再生離子液體(IL)的單級(jí)汽提單元,所述離子液體循環(huán)回到主塔中,如圖1所示。通過使擴(kuò)展的Antoine公式值逼近零來考慮不可測(cè)量的離子液體蒸汽壓。將離子液體視為非解離組分,并且假定為理想蒸汽相,從而所研究的氣-液平衡(VLE)數(shù)據(jù)可由液體濃度和活度系數(shù)來描述。使用得自溶解度實(shí)驗(yàn)的(P、T、x)數(shù)據(jù)(TFE和C02在[bmim][PF6]中的溶解度數(shù)據(jù)分別參見實(shí)施例3和4),生成組分和離子液體間的非隨機(jī)兩液體(NRTL)二元交互作用參數(shù)[S.I.,Sandler,"ChemicalandEngineeringThermodynamics",第3版,1999,JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,第7章]。使用Aspen,由(P,T,x)數(shù)據(jù)來回歸NRTL參數(shù)。萃取塔包括20個(gè)理論塔板,包括部分冷凝器和再沸器,并且在793kPa(115psia)下運(yùn)轉(zhuǎn)。在25。C下,給料為50重量%的TFE和50重量%的C02,將給料在第9塔板處加入到塔中。在25。C下,以相對(duì)于給料大約40:1的質(zhì)量比率將離子液體給料到塔的第二塔板上。塔以1.5的質(zhì)量回流比運(yùn)轉(zhuǎn)。如表3所示,加入到主塔中的98%的TFE作為來自塔的蒸汽餾出物回收,純度為99.73重量%。剩余的TFE以及基本上所有的C02與離子液體一起離開塔底。將來自萃取塔的底部流體送至在2psia和180。C下運(yùn)轉(zhuǎn)的閃蒸槽中。此閃蒸從所循環(huán)的離子液體中汽提出C02和殘留的TFE,使其雜質(zhì)含量降低至標(biāo)稱300ppmwC。2和lppmwTFE。表3:Aspen結(jié)果萃取塔給料離子液體(IL)(kg/hr)4000TFE/C。2(kg/hr)100TFE/C02組成50重量°/。的TFE/50重量°/。的C02TFE線氣體混合物溫度(K)298.15離子液體(IL)溫度(K)298.15萃取塔餾出物,頂端(kg/hr)49餾出物純度(重量y。TFE)99.73%產(chǎn)品收率98%底部流出物(kg/hr)4051理論塔板20才喿作壓力(psia)115回流比(按質(zhì)量計(jì))1.5離子液體塔板2TFE/C02給料塔板9冷凝器溫度(K)245.85K再沸器溫度(K)332.55K冷凝器負(fù)荷(BTU/hr)-14,300再沸器負(fù)荷(BTU/hr)195,000汽才是閃蒸槽操作壓力(psia)2操作溫度(K)453.15C02,頂部純度(XW2)99.1%離子液體,再循環(huán)(kg/hr)4000.02kg/hr離子液體,再循環(huán)純度99.97%熱負(fù)荷(BTU/hr)700,000溶劑冷卻器熱負(fù)荷(BTU/hr)-871,000實(shí)施例3和4分別提供了四氟乙烯(TFE)和二氧化碳(C02)的溶解度結(jié)果。這些數(shù)據(jù)用于計(jì)算如實(shí)施例1所示的無限稀釋活度系數(shù)(K")和如實(shí)施例2模擬的ASPEN方法中的NRTL參數(shù)。實(shí)施例3四氟乙烯(TFE)在1-丁基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的溶解度在14,77和55.14。C的溫度下,在0至約1.4MPa的壓力范圍內(nèi),進(jìn)行溶解度研究,其中使用體積觀察室元測(cè)定溶解度(xas)。表4a和4b分別提供了14.77和55.14。C溫度下的T、P、和x,數(shù)據(jù)。表4a<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>實(shí)施例4二氧化碳(C02)在1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽中的溶解度在10.0、25.0、50.0和75.(TC的溫度下和在0至約2.OMPa的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行溶解度研究,其中使用重量分析微量天平測(cè)定溶解度(x,.,.表5a、5b、5c和5d分別提供了10.0、25.0、50.0和75.(TC溫度下的T、PXmeas。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表5d<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>在本說明書中,除非在使用情形下另外明確指明或相反指明,其中本發(fā)明主題的實(shí)施方案被論述或描述為包含、包括、含有、具有、涵蓋或包容一些特征或要素,除了明確論述或描述的那些以外,一個(gè)或多個(gè)特征或要素也可存在于實(shí)施方案中。然而,本發(fā)明主題的一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案可被論述或描述為基本上由一些特征或要素組成,其中將會(huì)實(shí)質(zhì)性地改變操作原理或?qū)嵤┓桨革@著特性的實(shí)施方案特征或要素不存在于本文中。本發(fā)明主題的另一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案可被論述或描述為基本上由一些特征或要素組成,在所述實(shí)施方案或其非實(shí)質(zhì)性變型中,僅存在所具體論述或描述的特征或要素。權(quán)利要求1.一種從包含四氟乙烯和二氧化碳的混合物中分離四氟乙烯的方法,所述方法包括使所述混合物與至少一種離子液體接觸,以及從所述混合物中分離出所述四氟乙烯,在所述離子液體中,二氧化碳的溶解度大于四氟乙烯的溶解度。2.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體具有陽離子,所述陽離子選自下列十一種陽離子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R、R2、R3、R4、R5和R'獨(dú)立地選自(i)H(ii)囟素(iii)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或G至(:25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯經(jīng),所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH;(iv)包含一至三個(gè)雜原子且任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或G至Ca直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述雜原子選自0、N和S,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH;(V)具有一至三個(gè)雜原子的"至C,。未取代芳基、或C3至C25未取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N和S;和(vi)具有一至三個(gè)雜原子的Q至Ch取代芳基、或C3至C25取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N和S;并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基,所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)單元取代的_CH3、-C2H5、或G至C"直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH,(2)0H,(3)NH2,和(4)SH;R7、Rs、R9和lT獨(dú)立地選自:(vii)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或匚至(:25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、麗2和SH;(viii)包含一至三個(gè)雜原子且任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或&至Q直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述雜原子選自0、N和S,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NM口SH;(iX)具有一至三個(gè)雜原子的"至Cu未取代芳基、或C3至C25未取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自O(shè)、N和S;和(x)具有一至三個(gè)雜原子的Q至Cu取代芳基、或&至C25取代雜芳基,所述雜原子獨(dú)立地選自0、N和S;并且其中所述取代的芳基或取代的雜芳基具有一至三個(gè)取代基,所述取代基獨(dú)立地選自(1)任選地被至少一個(gè)單元取代的-CH3、-C2H5、或&至(:25直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴或烯烴,所述單元選自Cl、Br、F、I、0H、NH2和SH,(2)0H,(3)NH2,和(4)SH;并且其中任選地R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、119和R1。中的至少兩個(gè)可合在一起形成環(huán)狀或二環(huán)烷基或烯基。3.權(quán)利要求1的方法,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、Rs、R'和R'。中的至少一個(gè)包含F(xiàn)—。4.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[CH3C02]—、[HS04]_、[CH3OS03]—、[C2H5OS03]_、[AlCl4r、[C03]2.、[HC03]—、[N02]—、[N03]—、[SO,]2—、[P04]3—、[HP04]2—、[H2P04]—、[HS03]_、[CuClJ—、CI—、Br—、r、SCN_、以及任何氟化陰離子。5.權(quán)利要求2的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[CH3C02]—、[HS04]—、[CH3OS03]—、[C2H5OS03r、[A1CU—、[C03]2_、[跳r、[N02r、[N03]—、[S04]2-、[P04]3-、[,4]2-、[H2P04]—、[HS03]—、[CuCl2r、Cl_、Br—、I_、SCN—、以及任何氟化陰離子。6.權(quán)利要求3的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[CH3C02]—、[HS04]—、[CH3OS03r、[C2H5OS03]_、[AlCl4r、[C03]2_、[HC03]—、[N02]—、[N03]—、[S04]2_、[P04]3—、[HP04]2-、[H2P04]-、[HS03]_、[CuCl2]—、CI—、Br—、廠、SCN—、以及任何氟化陰離子。7.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3r、[BF3C2F5]-、[PF6r、[PF3(C2F5)3]—、[SbF6]—、[CF3S03]_、[HCF2CF2S03]—、[CF3HFCCF2S03r、[HCClFCF2S03r、[(CF3S02)2N]-、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03r、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03r、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03r、[(CF2HCF2S02)2N]-、[(CF3CFHCF2S02)2N]一和F\8.權(quán)利要求2的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]-、[BF3C2F5〗-、[PF6]-、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]-、[CF3S03]—、[HCF2CF2S03]_、[CF3HFCCF2S03r、[HCClFCF2S03r、[(CF3S02)2Nr、[(CF3CF2S02)2N]—、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]_、[CF3CF2OCFHCF2S03r、[CF3CFHOCF2CF2S03r、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03]_、[(CF2HCF2S02)2N]\[(CF3CFHCF2S02)2N]-和F。9.權(quán)利要求3的方法,其中離子液體包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]—、[BF3CFJ—、[BF3C2F5]_、[PF6]—、[PF3(C2F5)3廣、[SbF6]-、[CF3S03r、[HCF2CF2S03r、[CF3HFCCF2S03]_、[HCC1FCF2S03]—、[(CF3S02)2N]—、[(CF3CF2S02)2N]—、[(CF3S02)3C]—、[CF線]一、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03r、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03〗—、[CF2ICF2OCF2CF2S03〗—、[CF3CF2OCF2CF2S03]一、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和F_。10.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含咪唑鏡作為所述陽離子;并且包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]—、[BF3CF3]-、[BF3C2F5]—、[PF6]-、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6r、[CF3S03r、[HCF2CF2S03]—、[CF3HFCCF2S03]_、[HCC1FCF2S03]_、[(CF3S02)2N]—、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]一、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]_、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03]_、[CF2HCF2OCF2CF2S03]_、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03r、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]—。11、[BF3C2F5]—、[PF6]—、[PF3(C2F5)3]-、[SbF6]_、[CF3S03]-、[HCF2CF2S03]—、[CF3HFCCF2S03]—、[HCC1FCF2S03]—、[(CF3S02)2N]_、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03]_、[CF2ICF2OCF2CF2S03]—、[CF3CF2OCF2CF2S03]_、[(CF2HCF2S02)2N]_、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]—。12.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含l-l-乙基-3-曱基咪唑錙作為所述陽離子;并且包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]—、[BF3C2F5]—、[PF6]—、[PF3(C2F5)3]—、[SbF6]""、[CF3S03]—、[HCF2CF2S03〗—、[CF3HFCCF2S03r、[HCC1FCF2S03]—、[(CF3S02)2Nr、[(CF3CF2S02)2N]-、[(CF3S02)3C]_、[CF3C02]—、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03]一、[CF3CFHOCF2CF2S03]_、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03]_、[CF3CF2OCF2CF2S03]_、[(CF2HCF2S02)2N]_、[(CF3CFHCF2S02)2N]—和[CH3OS03]_。13.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含l-乙基-3-曱基咪唑鏡作為所述陽離子,并且包含陰離子,所述陰離子選自[(CF3CF2S02)2N]-、[PF6]—和03]—。14.權(quán)利要求1的方法,其中離子液體包含1-1,3-二曱基咪唑镥作為所述陽離子;并且包含陰離子,所述陰離子選自[BF4]-、[BF3CF3]-、[BF3C2F5]-、[PF6]—、[PF3(C2F5)3]—、[SbF6]_、[C跳"、[HCF2CF2S03]—、[CF3HFCCF2S03r、[HCC1FCF2S03]—、[(CF3S02)2N]匿、[(CF3CF2S02)2N]—、[(CF3S02)3C]—、[CF3C02]一、[CF3OCFHCF2S03]—、[CF3CF2OCFHCF2S03]—、[CF3CFHOCF2CF2S03]—、[CF2HCF2OCF2CF2S03]—、[CF2ICF2OCF2CF2S03]-、[CF3CF2OCF2CF2S03]—、[(CF2HCF2S02)2N]—、[(CF3CFHCF2S02)2N]-和[CH3OS03]一。15.權(quán)利要求1的方法,所述方法在蒸餾塔或吸收塔中進(jìn)行。16.權(quán)利要求15的方法,其中從所述塔的頂部將所述TFE移出。17.權(quán)利要求15的方法,其中將離子液體和C02—起從所述塔的底部移出,所述離子液體和C02在所述塔外分離,并且使所述分離的離子液體返回到所述塔中。18.權(quán)利要求1的方法,所述方法還包括回收所述TFE并且使所述TFE經(jīng)歷聚合反應(yīng)以制備氟化聚合物或共聚物的步驟。19.一種套件,所述套件包括包含TFE和C02的混合物的第一容器、包含一種或多種離子液體的第二容器、以及連接所述第一容器和所述第二容器的連接器。20.根據(jù)權(quán)利要求19的套件,其中所述第一容器中的內(nèi)容物被加壓。21.根據(jù)權(quán)利要求19的套件,其中所述第二容器包括入口,所述第一容器中的內(nèi)容物可通過該入口穿過所述第二容器中的內(nèi)容物到達(dá)出口。22.根據(jù)權(quán)利要求19的套件,其中所述第二容器包括用于使第一容器中的內(nèi)容物在所述第二容器內(nèi)接觸第二容器中的內(nèi)容物的裝置。全文摘要本發(fā)明公開了通過使包含四氟乙烯和二氧化碳的混合物與至少一種離子液體接觸來從所述混合物中分離出四氟乙烯的方法。文檔編號(hào)C07C17/38GK101616882SQ200780041710公開日2009年12月30日申請(qǐng)日期2007年11月8日優(yōu)先權(quán)日2006年11月8日發(fā)明者A·約科澤基,M·B·施夫列特申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司
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