專利名稱：：金剛烷衍生物、其制造方法以及含金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及透明性、耐熱性及機(jī)械物性優(yōu)異的新型金剛烷衍生物、其制造方法以及含上述金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
：金剛烷具有四個(gè)環(huán)己烷環(huán)縮合成籠形的結(jié)構(gòu)，是一種對(duì)稱性高且穩(wěn)定的化合物，已知其衍生物顯示特異性功能，因此可用作藥物的原料、高功能性工業(yè)材料的原料等。由于金剛烷具有例如光學(xué)特性、耐熱性等性質(zhì)，因此曾嘗試用于光盤基板、光纖或透鏡等中(例如參照專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。此外，還嘗試?yán)媒饎偼轷ヮ惖乃崦粜?、耐干法刻蝕性、紫外線透過(guò)性等，將其作為光致抗蝕劑用樹(shù)脂原料使用(例如參照專利文獻(xiàn)3)。近年來(lái)，在電子和光學(xué)材料領(lǐng)域中，對(duì)光學(xué)、電子部件的高性能化和改良進(jìn)行了研究，這些研究例如使用液晶或有機(jī)電致發(fā)光(EL)元件等的平板顯示器的高精細(xì)化、大視角化、高畫(huà)質(zhì)化，使用發(fā)光二極管(LED)等光學(xué)半導(dǎo)體的光源的高亮度化、短波長(zhǎng)化、白色化，以及電路的高頻化或者使用光的電路、通信等.此外，在半導(dǎo)體
技術(shù)領(lǐng)域：
中的進(jìn)步顯著，電子機(jī)器向小型輕量化、高性能化、多功能化高速發(fā)展。與之相對(duì)應(yīng)，配線基板也被要求高密度化、高配線化。另一方面，環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂被用于各種涂布劑、結(jié)構(gòu)材料、配線基板的阻焊劑(solderresist)、液晶顯示器和圖像傳感器的濾色器用保護(hù)膜、彩色光阻(colorresist)等。關(guān)于阻焊劑，公開(kāi)了雙酚A型環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂(例如參照專利文獻(xiàn)4)。另夕卜，作為濾色器用感光性組合物，公開(kāi)了甲酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂(例如參照專利文獻(xiàn)5)。但是，這些環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂，在透明性、(長(zhǎng)期)耐熱性、(長(zhǎng)期)耐光性方面存在限制，因而需要能夠滿足這些特性要求的材料。即使在環(huán)氧樹(shù)脂中，以往的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂也存在與上述同樣的問(wèn)題，因而需要能滿足這些特性要求的密封材料(例如參照非專利文獻(xiàn)l)。此外，對(duì)于將半導(dǎo)體等集成的電路，隨著信息化社會(huì)的發(fā)展，正在推進(jìn)信息量、通信速度的增大以及裝置的小型化，并且還需要電路的小型化、集成化、高頻化。此外，人們還對(duì)使用能進(jìn)行更高速處理的光波導(dǎo)等光電路進(jìn)行了研究。在上述用途中，以往使用雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧丙烯酸酯樹(shù)脂等作為密封樹(shù)脂、粘合用樹(shù)脂或薄膜、或者透鏡用樹(shù)脂。但是如果使用這些樹(shù)脂等，則在電路中存在介電常數(shù)高、耐熱性不足等問(wèn)題，并且在光波導(dǎo)或LED密封中存在透明性降低、由于劣化導(dǎo)致樹(shù)脂黃變等問(wèn)題。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平6-305044號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平9-302077號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平4-39665號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平8-286371號(hào)7>報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2002-341533號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)l:日本技術(shù)情報(bào)協(xié)會(huì)發(fā)行月刊《7亍y7汝7亍一力〉2003年6月號(hào)2024頁(yè)
發(fā)明內(nèi)容鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供一種金剛烷衍生物、其制造方法以及含上述金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物，該金剛烷衍生物適用于配線基板用的阻焊劑、液晶顯示器和固體攝像元件的濾色器用保護(hù)膜、濾色器用著色組合物、液晶顯示器用的層間絕緣膜、電路用密封材料(光半導(dǎo)體用密封材料以及有機(jī)EL元件用密封材料)、光學(xué)電子部件(光波導(dǎo)、光通信用透鏡以及光學(xué)薄膜等)以及該等中所用的粘合劑等，并且所述金剛烷衍生物具有透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)等電氣特性以及良好的機(jī)械物性。本發(fā)明人等經(jīng)過(guò)反復(fù)深刻的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用特定結(jié)構(gòu)的金剛烷衍生物，可得到能提供合適的固化物作為光學(xué)電子部件等的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明是基于該發(fā)現(xiàn)而完成的。即本發(fā)明提供以下金剛烷衍生物、其制造方法以及含該金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物。1.通式(I)表示的金剛烷衍生物。2.通式(I)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使金剛烷醇類或金剛烷卣化物與酚類進(jìn)行反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>4.通式(II)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(I)表示的金剛烷衍生物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，R1、j、k及m與上述相同。5.樹(shù)脂組合物，其包含通式(II)表示的金剛烷衍生物和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑?；?](II)6.固化物，該固化物是通過(guò)加熱或光照射使上述5所述的樹(shù)脂組合物固化而形成的固化物。7.通式(III)表示的金剛烷衍生物?；?(m)8.通式(III)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(II)表示的金剛烷衍生物與丙烯酸類進(jìn)行反應(yīng)。[化7(n)(m)9.樹(shù)脂組合物，其包含通式(III)表示的金剛烷衍生物和熱聚合引發(fā)劑或者通式(III)表示的金剛烷衍生物和光聚合引發(fā)劑。(ill)9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在上述通式(I)(III)中，作為W可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基以及各種辛基等。W有多個(gè)時(shí)，它們可以相同或不同。在上述通式(III)中，作為含議2的基團(tuán)可以列舉(2-丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基、(2-甲基丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基、(2-a-氟丙烯酰氧基-:2-羥基)乙氧基、(2-a-三氟甲基丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基。在上述通式(III)中，j為24時(shí)，它們可以相同或不同。上述通式(I)表示的含酚羥基的金剛烷衍生物，可通過(guò)使金剛烷醇類或金剛烷鹵化物與酚類反應(yīng)而得到。作為原料金剛烷醇類或者金剛烷卣化物，可以列舉1-金剛烷醇(l-adamantanol)、1-溴代金剛烷、1,3-金剛烷二醇、1，3-二溴代金剛烷、1，3，5-金剛烷三醇、1，3，5-三溴代金剛烷、1，3，5，7-金剛烷四醇、1,3,5,7-四溴代金剛烷、2-金剛烷酮(2-adamantanone)、4-羥基-2-金剛烷酮、5-羥基-2-金剛烷酮等。上述金剛烷醇類或者金剛烷由化物的用量，相對(duì)于酚類，通常為2-20倍摩爾左右，優(yōu)選為210倍摩爾。如果用量在2倍摩爾以上，則反應(yīng)時(shí)間適當(dāng)而不會(huì)過(guò)長(zhǎng)。作為酚類，可以列舉苯酚、鄰曱酚、間甲酚、對(duì)甲酴、4-乙基苯酚、2，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基苯酚、2，5-二曱基苯酚、3，4-二甲基苯酚、3，5-二甲基苯酚、2-異丙基苯酚、4-異丙基苯酚、2-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯盼、4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯酴、2,6-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、5-異丙基-2-甲基苯酚、l-甲基-3-羥基-4-異丙基苯、2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2,3，5-三甲基苯酚、間苯二酚、兒茶酚、氳醌、4-己基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、2，6-二氫甲苯、3，5-二羥基甲苯、3，5-二叔丁基兒茶酚、4-甲基焦兒茶酚(pyrocatechol)、4-叔丁基焦兒茶酚、2-甲基氫醌、叔丁基氫醌、2，5-二叔丁基氫醌、焦酚(pyrogallol)、1，3,5-苯三酚和羥基醌(hydroxyquinone)等。金剛烷醇類或者金剛烷卣化物與酚類的反應(yīng)通常在酸性催化劑的存在下進(jìn)行。作為酸性催化劑可以列舉鹽酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸、硫代乙酸、P-巰基丙酸等。該酸性催化劑的用量，相對(duì)于作為原料的金剛烷醇類或者金剛烷卣化物的官能團(tuán)，通常為0.011倍摩爾左右，優(yōu)選為0.05~0.8倍摩爾。如果酸性催化劑的用量為0.01倍摩爾以上，則反應(yīng)時(shí)間適當(dāng)而不會(huì)過(guò)長(zhǎng)。如果酸性催化劑的用量為l倍摩爾以下，則獲得的效果與經(jīng)濟(jì)性可取得良好的平衡。反應(yīng)時(shí)，根據(jù)需要可以使用溶劑。作為溶劑，具體可以列舉環(huán)己烷、庚烷、辛烷、癸烷、甲苯、DMF(二甲基甲酰胺)、DMAc(N,N-二甲基乙酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)、乙酸乙酯、二乙醚、四氫呋喃、二甲氧基乙烷、甲醇、乙醇、異丙醇、乙酸和丙酸等。上述溶劑可以單獨(dú)使用一種或組合兩種以上使用。金剛烷醇類或者金剛烷卣化物與酚類的反應(yīng)，通常在0-200。C左右、優(yōu)選在50150。C的溫度下進(jìn)行。如果反應(yīng)溫度為0'C以上，則反應(yīng)速度適當(dāng)而不會(huì)降低，因而反應(yīng)時(shí)間縮短。并且，如果反應(yīng)溫度為200。C以下，則可抑制產(chǎn)物的著色。反應(yīng)時(shí)的壓力，以絕對(duì)壓力計(jì)為0.0110MPa左右，優(yōu)選為常壓lMPa。如果壓力為10MPa以下，貝'J可確保安全性，因此不需要特別的裝置，在產(chǎn)業(yè)上有用。反應(yīng)時(shí)間通常為1分鐘~24小時(shí)左右，優(yōu)選為110小時(shí)。作為如上得到的上述通式(I)表示的含酚羥基的金剛烷衍生物，可以列舉2，3-雙(1-金剛烷基)苯酚、2，4-雙(1-金剛烷基)苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)苯酚、2，4，6-三(l-金剛烷基)苯酚、2，3,4-三(1-金剛烷基)苯酚、2，4，5-三(1-金剛烷基)苯酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)苯酚、2,3,5，6-四(1-金剛烷基)苯盼、3，4，5，6-四(l-金剛烷基)苯酚、2，3,4，5，6-五(1-金剛烷基)苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯盼、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2-曱基苯酚、4，5，6-三(1-金剛烷基)-2-甲基苯酚、3,4，5,6-四(1-金剛烷基)-2-曱基苯酚、2，4-雙(1-金剛烷基)-3-甲基苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-3-曱基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-3-甲基苯酴、4，5-雙(1-金剛烷基)-3-甲基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-3-甲基苯酚、5,6-雙(l-金剛烷基)-3-甲基苯酚、2，4,6-三(1-金剛烷基)-3-甲基苯酚、2，5，6-三(l-金剛烷基)-3-甲基苯酚、4，5,6-三(1-金剛烷基)-3-甲基苯酚、2，4，5，6-四(l-金剛烷基)-3-甲基苯酚、2,3-雙(1-金剛烷基)-4-甲基苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-曱基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-曱基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-甲基苯酚、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-曱基苯酚、2，3，5-三(1-金剛烷基)-4-甲基苯酚、2，3,5,6-四(1-金剛烷基)-4-甲基苯酴、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、2,5-雙(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-乙基苯酴、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、2，3，5-三(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-乙基苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-2，6-二甲基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，6-二甲基苯酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2,6-二曱基苯酚、3,5-雙(1誦金剛烷基)-2，4-二甲基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，4-二甲基苯酚、5,6-雙(l-金剛烷基)-2，4-二甲基苯酚、3,5，6-三(1-金剛烷基)-2，4-二甲基苯酚、3，4-雙(l-金剛烷基)-2，5-二甲基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-二甲基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-二甲基苯盼、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2，5-二甲基苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-3，4-二甲基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-3，4-二甲基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-3，4-二甲基苯酚、2，5，6-三(1-金剛烷基)-3，4-二甲基苯酴、2，4-雙(1-金剛烷基)-3，5-二甲基苯酚、2,6-雙(1-金剛烷基)-3，5-二甲基苯酚、2,4，6-三(1-金剛烷基)-3，5-二甲基苯酚、3，4-雙(l-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、3，6-雙(l-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、4，6-雙(l-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、3,4,5-三(l-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、4，5，6-三(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-2-異丙基苯酚、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、2，3，5-三(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-異丙基苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、3，4,6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、4，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-2-叔丁基苯酚、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，3,6-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，3,5-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，3，5，6-四(l-金剛烷基)-4-叔丁基苯酚、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-(l，l，3,3-四甲基丁基)苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-(l，l,3，3-四甲基丁基)苯酚、2，3，5-三(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-2，6-二叔丁基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，6-叔丁基苯酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2，6-叔丁基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-2,4-二叔丁基苯酚、3,5，6-三(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基苯酚、3,6-雙(l-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基苯酚、3，4，6-三(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基苯酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基苯酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基苯酚、3，4，6-三(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基苯酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、3，5陽(yáng)雙(1畫(huà)金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基苯酚、3,6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基苯酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基苯酚、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-曱基苯酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2，3，5-三甲基苯酚、2，4-雙(1-金剛烷基)-l，3-苯二酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-1，3-苯二酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-l，3-苯二酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-1，3-苯二酚、2,4，5-三(1-金剛烷基)-l,3-苯二酚、2，4，6-三(1-金剛烷基)-1，3-苯二酚、4,5,6-三(1-金剛烷基)-l，3-苯二酚、2，4，5，6-四(1-金剛烷基)-1，3-苯二酚、3，4-雙(1-金剛烷基)-l，2-苯二酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-1，2-苯二酚、3,6-雙(1-金剛烷基)-1，2-苯二酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-1，2-苯二酚、3，4，5-三(1-金剛烷基)-1，2-苯二酚、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-1，2-苯二酚、2，3-雙(1-金剛烷基)-1，4-苯二酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-1，4-苯二酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-1，4-苯二酚、2，3，5-三(l-金剛烷基)-l，4-苯二酚、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-1，4-苯二酚、2，5-雙(l-金剛烷基)-4-己基-l,3-苯二酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-己基-l，3-苯二酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-4-己基-1，3-苯二酚、2，5，6-三(1-金剛烷基)-4-己基-l，3-苯二酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2,5-二曱基-1，3-苯二酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-曱基-l，3-苯二酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-1,3-苯二酚、4，5，6-三(l-金剛烷基)-2-甲基-l，3-苯二酚、2，4-雙(1-金剛烷基)-5-甲基畫(huà)1，3隱苯二酚、4,6-雙(1-金剛烷基)-5-甲基畫(huà)1，3-苯二酚、2，4-雙(1-金剛烷基)-5-曱基-l，3-苯二酚、4，6-雙(1-金剛烷基)-3，5-二叔丁基-1，2-苯二酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-1,2-苯二酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-1，2-苯二酚、5，6-雙(1-金剛烷基)-4-曱基-1，2-苯二酚、3，5，6-三(1-金剛烷基)畫(huà)4-甲基-l，2-苯二酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-1，2-苯二酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-l，2-苯二酚、5,6-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-1,2-苯二盼、3，5，6-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基-1，2-苯二酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-l，4-苯二酴、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-1，4-苯二酚、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-曱基-l，4-苯二酚、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-1，4-苯二盼、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-1,4-苯二酚、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-l,4-苯二酚、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-叔丁基-1,4-苯二酚、4，5-雙(1-金剛烷基)-l，2，3-苯三盼、4，6-雙(1-金剛烷基)-1，2，3-苯三酚、4，5，6-三(1-金剛烷基)-l,2，3-苯三酚、2，5-雙(1-金剛烷基)-1，3，4-苯三酚、2，6-雙(1-金剛烷基)-l，3，4-苯三酚、5,6-雙(1-金剛烷基)-1，3,4-苯三酚以及2，5，6-三(1-金剛烷基)-l，3，4-苯三酚等。上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物，可通過(guò)使上述通式(I)表示的含酚羥基的金剛烷衍生物與環(huán)氧氯丙烷(epichlorohydrin)反應(yīng)而得到。在與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)中，上述含酚羥基的金剛烷衍生物可以單獨(dú)使用一種也可以兩種以上混合使用。上述含酚幾基的金剛烷衍生物與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)通常在堿性催化劑的存在下進(jìn)行。作為堿性催化劑，可以列舉氨基鈉、三乙胺、三丁胺、三辛胺、吡啶、N，N-二甲基苯胺、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬烯-5(DBN)、1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0i~一碳烯-7(DBU)、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氧化銀、甲醇鈉和叔丁醇鉀等。相對(duì)于作為反應(yīng)原料的通式(I)表示的含酚羥基的金剛烷衍生物，堿性催化劑的使用比例為使堿性催化劑/原料單體的活性氫(摩爾比)為0.810左右(優(yōu)選為1~5)的量。上述反應(yīng)過(guò)程中，可以添加氯化四甲銨、氯化四乙銨、溴化四乙銨等季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑。該季銨鹽的使用比例，相對(duì)于含酚羥基的金剛烷衍生物為0.0120moin/。左右，優(yōu)選為0.1-10mol%。反應(yīng)在無(wú)溶劑或溶劑存在下進(jìn)行。作為溶劑，使用對(duì)含上述酚幾基的金剛烷衍生物的溶解度為0.5質(zhì)量°/。以上、優(yōu)選為5質(zhì)量％以上的溶劑是有利的。溶劑的用量為使含上述酚羥基的金剛烷衍生物的濃度為0.5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為5質(zhì)量％以上的量。此時(shí)，上述含酚羥基的金剛烷衍生物可以為混懸狀態(tài)，但優(yōu)選為溶解狀態(tài)。作為溶劑，具體可以列舉己烷、庚烷、甲苯、DMF(二甲基甲酰胺)、DMAc(N，N-二甲基乙酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)、乙酸乙酯、二乙醚、THF(四氫吹喃)、丙酮、甲基乙基酮、MIBK(甲基異丁基酮)等。上述溶劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。含酚羥基的金剛烷衍生物與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)通常在020(TC左右、優(yōu)選在2015(TC的溫度下進(jìn)行。如果反應(yīng)溫度為0-C以上，則反應(yīng)速度適當(dāng)而不會(huì)降低，因而反應(yīng)時(shí)間縮短。并且，如果反應(yīng)溫度為20(TC以下，則可抑制產(chǎn)物的著色。反應(yīng)時(shí)的壓力，以絕對(duì)壓力計(jì)為0.0110MPa左右，優(yōu)選為常壓lMPa。如果壓力為lOMPa以下，則可確保安全性，因此不需要特別的裝置，在產(chǎn)業(yè)上有用。反應(yīng)時(shí)間通常為1分鐘24小時(shí)左右、優(yōu)選為1~10小時(shí)。通常，在含有具有環(huán)氧環(huán)的基團(tuán)的化合物中，包含二聚體以上的15低聚物，并在上述反應(yīng)中也生成二聚體以上的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物低聚物。即使這些低聚物混合存在也沒(méi)有任何問(wèn)題，但根據(jù)需要，可以通過(guò)蒸餾、結(jié)晶析出、色譜柱分離等進(jìn)行純化，可以根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的性狀和雜質(zhì)的種類來(lái)選擇純化方法。上述反應(yīng)中，當(dāng)含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物中縮水甘油醚氧基的生成不充分時(shí)，通過(guò)用堿性催化劑催化的閉環(huán)反應(yīng)，可以改善縮水甘油醚氧基的含量。該閉環(huán)反應(yīng)通常在20-200'C左右、優(yōu)選在30150。C的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)的壓力，以絕對(duì)壓力計(jì)為0.0110MPa左右，優(yōu)選為常壓lMPa。如果壓力為lOMPa以下，則可確保安全性，因此不需要特別的裝置，在產(chǎn)業(yè)上有用。反應(yīng)時(shí)間通常為1分鐘~24小時(shí)左右，優(yōu)選為30分鐘~10小時(shí)左右。作為堿性催化劑，可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈣和氫氧化鎂等。以上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物為基準(zhǔn)，堿性催化劑的用量為0.1-20質(zhì)量°/。左右，優(yōu)選為110質(zhì)量％。如果堿性催化劑的用量為0.1質(zhì)量％以上，則反應(yīng)速度適當(dāng)而不會(huì)降低，因而反應(yīng)時(shí)縮短。并且，如果堿性催化劑的用量為20質(zhì)量％以下，則所得效果與經(jīng)濟(jì)性可取得良好的平衡。反應(yīng)可在無(wú)溶劑或溶劑存在下進(jìn)行。作為溶劑，使用對(duì)上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的溶解度為0.5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為5質(zhì)量％以上的溶劑是有利的。溶劑的用量為使上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的濃度為0.5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為5質(zhì)量％以上的量。此時(shí)，上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物可以為混懸狀態(tài)，但優(yōu)選為溶解狀態(tài)。作為溶劑，具體可以列舉己烷、庚烷、甲苯、DMF(二甲基甲酰胺)、DMAc(N，N-二甲基乙酰胺)、DMSO(二曱基亞砜)、乙酸乙酯、二乙醚、四氬吹喃、丙酮、MEK(甲基乙基酮)以及MIBK(甲基異丁基酮)等。上述溶劑可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)蒸餾、結(jié)晶析出、色譖柱分離等進(jìn)行純化，純化方法可以根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的性狀和雜質(zhì)的種類來(lái)選擇。作為如上所得的上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物，可以列舉2，3-雙(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯(2，3-lf只(i-7y7y于々)-yy〉-汝才年、乂^y廿7)、2，4-雙(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2,6-雙(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，4，6-三(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，3，4-三(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，4，5-三(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、3，4,5-三(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、3,4，5，6_四(1-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、2，3，4，5，6-五(l-金剛烷基)縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-曱基-縮水甘油醚氧基苯、4，S-雙(l-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，5，6-三(l-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，4-雙(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-3-曱基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-3-曱基-縮水甘油醚氧基苯、2，4,6-三(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，5,6-三(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，5，6-三(1-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，4，5，6-四(l-金剛烷基)-3-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2,6-雙(l-金剛烷基)-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3,5-雙(1-金剛烷基)-4-甲基曙縮水甘油醚氧基苯、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-曱基-縮水甘油醚氧基苯、2,3，5-三(1-金剛烷基)-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、2,5-雙(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，5_三(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、2,3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-乙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-2，6-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(l-金剛烷基)-2，6-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5-三(1-金剛烷基)-2，6-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-2,4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-2，5-二曱基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2,5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2，5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-3，4-二曱基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-3，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(l-金剛烷基)-3，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、2,5，6-三(1-金剛烷基)-3，4-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，4-雙(1-金剛烷基)-3，5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-3，5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、2,4，6-三(1-金剛烷基)-3,5-二甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(l-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5-三(l-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、4，5,6-三(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基畫(huà)縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，5-三(1-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、2,3，5，6-四(l-金剛烷基)-4-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，4,5-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(l-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、184，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-2-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2,3-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(l-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2,3，5-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2，3，5,6-四(1-金剛烷基)-4-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、2，3-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1,3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、2，3,5-三(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、2，3，6-三(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(l-金剛烷基)-2，6-二叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，6-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，4,5-三(1-金剛烷基)-2，6-叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、5,6-雙(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2，4-二叔丁基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(1-金剛烷基)-5-異丙基-2-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3,6-雙(1-金剛烷基)-5-曱基-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、4,6-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，4，6-三(1-金剛烷基)-5-甲基-2-異丙基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2，6-二叔丁基-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(l-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-4-甲基-縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2，3，5-三甲基-縮水甘油醚氧基苯、2，4-雙(1-金剛烷基)-l，3-二縮水甘油醚氧基苯(-夕、'y、>-》才年少《yfy)、2，5-雙(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，4,5-三(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，4，6-三(1-金剛烷基)-l,3-二縮水甘油醚氧基苯、4，5，6-三(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，4，5，6-四(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、3，4-雙(1-金剛烷基)-l,2-二縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-l，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-l，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，4,5-三(1-金剛烷基)-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，4，5，6-四(1-金剛烷基)-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、2，3-雙(1-金剛烷基)-1，4-二縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-l，4-二縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-1，4-二縮水甘油醚氧基苯、2，3,5-三(1-金剛烷基)-1，4-二縮水甘油醚氧基苯、2，3，5，6-四(1-金剛烷基)-l，4-二縮水甘油醚氧基苯、2，5-雙(1-金剛烷基)-4-己基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-4-己基-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-4-己基-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，5，6-三(1-金剛烷基)-4-己基-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-二甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、4,6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，5，6-三(1-金剛烷基)-2-甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，4-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-l，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、2，4-雙(1-金剛烷基)-5-甲基-1，3-二縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-3，5-二叔丁基-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-l,2-二縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-4-甲基-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、5，6腸雙(1-金剛烷基)-4-甲基-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1國(guó)金剛烷基)-4-曱基-l,2-二縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-l，2-二縮水甘油醚氧基苯、3,6-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-4-叔丁基-l，2-二縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-4-叔丁基-1，2-二縮水甘油醚氧基苯、3,5-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-l，4-二縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2-甲基-1,4-二縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-甲基-l，4-二縮水甘油醚氧基苯、3，5-雙(1-金剛烷基)-2-叔丁基誦1，4國(guó)二縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1國(guó)20金剛烷基)-2-叔丁基-l，4-二縮水甘油醚氧基苯、3，5，6-三(1-金剛烷基)-2-叔丁基-l,4-二縮水甘油醚氧基苯、3，6-雙(1-金剛烷基)-2，5-叔丁基-1，4-二縮水甘油醚氧基苯、4，5-雙(1-金剛烷基)-1，2，3-三縮水甘油醚氧基苯、4，6-雙(1-金剛烷基)-l，2,3-三縮水甘油醚氧基苯、4，5，6-三(1-金剛烷基)-l,2，3-三縮水甘油醚氧基苯、2,5-雙(1-金剛烷基)-1，3，4-三縮水甘油醚氧基苯、2，6-雙(1-金剛烷基)-1，3，4-三縮水甘油醚氧基苯、5，6-雙(1-金剛烷基)-l，3，4-三縮水甘油醚氧基苯以及2，5，6-三(1-金剛烷基)-1,3，4-三縮水甘油醚氧基苯等。上述通式(III)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類，可通過(guò)使上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物與丙烯酸類反應(yīng)而得到。在該丙烯酸酯化的反應(yīng)中，上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物，可以單獨(dú)使用一種也可以將兩種以上混合4吏用。作為丙烯酸類，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、a-氟丙烯酸以及a-三氟甲基丙烯酸。上述丙烯酸可以單獨(dú)使用一種也可以將兩種以上混合使用。上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物與丙烯酸類的反應(yīng)通常在催化劑的存在下進(jìn)行。作為催化劑，可以列舉三乙胺、三丁胺、吡啶、二甲氨基吡啶等有機(jī)胺；氯化四曱銨、溴化四甲銨、氯4t四乙銨、溴化四乙銨等季銨鹽；以及三苯基膦等。催化劑的用量，相對(duì)于丙烯酸類，通常為0.0120質(zhì)量％左右，優(yōu)選為0.0515質(zhì)量％。反應(yīng)在無(wú)溶劑或溶劑存在下進(jìn)行。作為溶劑，使用對(duì)上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的溶解度為0.5質(zhì)量％以上、優(yōu)選為5質(zhì)量%以上的溶劑是有利的。此時(shí)，上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物可以為混懸狀態(tài)，但優(yōu)選為溶解狀態(tài)。作為溶劑，具體可以列舉環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、甲苯、二甲苯、MEK、MIBK(甲基異丁基酮)、DMF(二甲基甲酰胺)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)、DMAc(N，N-二甲基乙酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)以及丙二醇單甲醚醋酸酯等。上述溶劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物與丙烯酸類的反應(yīng)，通常在50200'C左右、優(yōu)選在7015(TC的溫度下進(jìn)^f亍。如果反應(yīng)溫度為50°C以上，則反應(yīng)速度適當(dāng)而不會(huì)降低，因而反應(yīng)時(shí)間縮短。并且，如果反應(yīng)溫度為200。C以下，則可抑制副反應(yīng)，并且可抑制產(chǎn)物的著色。反應(yīng)時(shí)的壓力，以絕對(duì)壓力計(jì)為0.0110MPa左右，優(yōu)選為常壓lMPa。如果壓力為lOMPa以下，則可確保安全性，因此不需要特別的裝置，在產(chǎn)業(yè)上有用。反應(yīng)時(shí)間通常為1分鐘24小時(shí)左右、優(yōu)選為1~10小時(shí)。反應(yīng)時(shí)根據(jù)需要可以添加氫醌、曱基醌(methoquinone)、汾噻嚷以及甲氧基吩噻噪等阻聚劑。相對(duì)于丙烯酸類，阻聚劑的使用比例通常為10-10000質(zhì)量卯m左右，優(yōu)選為505000質(zhì)量ppm。反應(yīng)產(chǎn)物可以通過(guò)蒸餾、結(jié)晶析出、色譜柱分離等進(jìn)行純化，純化方法可以根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的性狀和雜質(zhì)的種類來(lái)選擇。作為如上所得的上述通式(III)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類，可以列舉將作為上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物所列舉的化合物中的"縮水甘油醚氧基苯"取代為"-[(2-丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基苯"、"-[(2-甲基丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基苯"、"-[(2-a-氟丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基苯，，、以及"-[(2-a-三氟甲基丙烯酰氧基-2-羥基)乙氧基苯"的化合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)，包含上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物、以及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)中，為了使固化物的機(jī)械強(qiáng)度、樹(shù)脂組合物的溶解性、以及加工性等最適化，還可以使用上述通式(II)表示的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物與其它公知的環(huán)氧樹(shù)脂的混合物。作為公知的環(huán)氧樹(shù)脂，例如可以列舉雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙盼F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AD型環(huán)氧樹(shù)脂、氫4t雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚G型環(huán)氧樹(shù)脂、四曱基雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AF型環(huán)氧樹(shù)脂這類含氟環(huán)氧樹(shù)脂以及雙酚C型環(huán)氧樹(shù)脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂；線型酚醛環(huán)氧樹(shù)脂或曱酚醛環(huán)氧樹(shù)脂等酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、異氰脲酸三縮水甘油酯、乙內(nèi)酰脲環(huán)氧樹(shù)脂等含氮環(huán)環(huán)氧樹(shù)脂；脂肪族類環(huán)氧樹(shù)脂；作為低吸水率固化體型的主流的聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂和雙環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂、萘型環(huán)氧樹(shù)脂、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、甘油多縮水甘油醚、季戊四醇多縮水甘油醚等多官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂等。上述環(huán)氧樹(shù)脂可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。上述公知的環(huán)氧樹(shù)脂在常溫下可以為固態(tài)或液態(tài)，一般優(yōu)選使用平均環(huán)氧當(dāng)量為100-2000的環(huán)氧樹(shù)脂。如果環(huán)氧當(dāng)量為100以上，則本發(fā)明的組合物的固化體強(qiáng)度適當(dāng)，不會(huì)變脆。另外，如果環(huán)氧當(dāng)量為2000以下，則該固化體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)適當(dāng)，不會(huì)降低。上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物與上述公知的環(huán)氧樹(shù)脂的混合樹(shù)脂中，上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的含量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。如果含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的含量為5質(zhì)量％以上，則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性以及電特性充分。作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(1)中所含的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，可以列舉選自陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、酸酐類固化劑、胺類固化劑和酚類固化劑等中的至少一種。即，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)可通過(guò)使用上述環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的反應(yīng)而固化。作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，只要是通過(guò)熱或紫外線與環(huán)氧環(huán)進(jìn)行反應(yīng)的陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑即可，例如可以列舉對(duì)甲氧基苯重氮六氟磷酸鹽(p-methoxybenzenediazoniuinhexafluorophosphate)等芳香族重氮鹽、三笨基梳六氟磷酸酉旨(triphenylsulfoniumhexafluorophosphate)等芳香族锍鹽、二苯基橫鐵六氟褲酸鹽(diphenyliodoniumhexafluorophosphate)等芳香族橫鐵鹽、芳香族珙氧基鹽(iodosylsalt)、芳香族氧化锍鹽(sulfoxioniumsalt)、金屬茂化合物等。其中，最優(yōu)選三苯基锍六氟磷酸酯等芳香族锍鹽、二苯基碘錄六氟磷酸鹽等芳香族碘鐵鹽。上述引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。相對(duì)于上述含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物或上述混合樹(shù)脂IOO質(zhì)量份(以下有時(shí)稱為"樹(shù)脂成分")，陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的用量?jī)?yōu)選為0.015.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1~3.0質(zhì)量份。通過(guò)使陽(yáng)離子引發(fā)劑的含量在上述范圍內(nèi)，能夠呈現(xiàn)良好的聚合和光學(xué)特性等物性。作為酸酐類固化劑，例如可以列舉鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸5f、降冰片烯二酸酐(nadicanhydride)、戊二酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。其中，優(yōu)選六氫鄰苯二甲酸酐、四氳鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和甲基四氫鄰苯二曱酸酐。上迷固化劑可以單獨(dú)使用也可以將兩種以上組合使用。使用酸酐類固化劑時(shí)，為了促進(jìn)其固化可以配合固化促進(jìn)劑。作為該固化促進(jìn)劑，可以列舉叔胺類、咪唑類、有機(jī)膦化合物類或它們的鹽、辛酸鋅和辛酸錫等金屬皂類等。上述固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。作為酚類固化劑，例如可以列舉線型酚醛樹(shù)脂(phenolnovolacresin)、甲酚醛樹(shù)脂(cresolnovolacresin)、雙酚A清漆樹(shù)脂(bisphenol-Anovolacresin)和三溱改性線型酚醛樹(shù)脂等。作為胺類固化劑，例如可以列舉雙氰胺、間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4，-二氨基二苯基砜和間苯二甲胺等芳香族二胺等。上述固化劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。上述固化劑中，從固化樹(shù)脂的透明性等物性方面考慮，優(yōu)選酸酐類固化劑，其中，最優(yōu)選六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐和甲基四氫鄰苯二曱酸酐。樹(shù)脂成分與固化劑的配合比例，由與縮水甘油基反應(yīng)的固化劑的官能團(tuán)的比例決定。通常的比例為，相對(duì)于縮水甘油基的數(shù)量，對(duì)應(yīng)的固化劑的官能團(tuán)的數(shù)量為0.5-1.5倍，優(yōu)選為OZ71.3倍。通過(guò)使樹(shù)脂成分與固化劑的配合比例在上述范圍內(nèi)，則不會(huì)減緩組合物的固化速度、不會(huì)降低該固化樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，也不會(huì)降低耐濕性，故優(yōu)選。本發(fā)明中，通過(guò)使耐熱性、透明性優(yōu)異的本發(fā)明的金剛烷衍生物與上述固化劑反應(yīng)，可提高耐熱性、透明性以外的耐光性、以及介電常數(shù)等，并且可賦予實(shí)用上必要的溶解性。另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l),根據(jù)需要可以適當(dāng)配合先前已使用的各種公知的添加劑，所述添加劑例如固化促進(jìn)劑、防劣化劑、改性劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、無(wú)機(jī)粉末、溶劑、流平劑、脫模劑、染料及顏料等。作為上述固化促進(jìn)劑，沒(méi)有特殊限定，例如可以列舉1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0十一碳烯-7、三亞乙基二胺、三(2，4，6-二甲基氨基甲基)苯酚等叔胺類；2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑等咪唑類；三苯基膦、溴化四苯基轔、四苯基轔四苯基硼酸酯(tetraphenylphosphoniumtetraphenylborate)、四正丁基轔畫(huà)o,o畫(huà)二乙基二硫代磷酸酯(diethylphosphorodithioate)等磷化物；季銨鹽；有機(jī)金屬鹽類；以及它們的衍生物等。上述固化促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用或者并用。這些固化促進(jìn)劑中，優(yōu)選使用叔胺類、咪唑類以及磷化合物。相對(duì)于上述樹(shù)脂成分100質(zhì)量份，固化促進(jìn)劑的含量?jī)?yōu)選為0.018.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1-3.0質(zhì)量份。通過(guò)使固化促進(jìn)劑的含量在上述范圍內(nèi)，可獲得充分的固化促進(jìn)效果，并且所得的固化物無(wú)變色。作為防劣化劑，例如可以列舉酚類化合物、胺類化合物、有機(jī)發(fā)u類化合物以及磷類化合物等以往公知的防劣化劑。如果添加防劣化劑，則可使本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)保持耐熱性和透明性等特性。作為酚類化合物，可以列舉Irganox1010(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、Irganox1076(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、Irganox1330(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、Irganox3114(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、Irganox3125(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、Irganox37卯(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、BHT、Cyanox1790(Cyanamid，商標(biāo))、SumilizerGA-80(住友化學(xué)，商標(biāo))等市售品。作為胺類化合物，可以列舉IRGASTABFS042(ChibaSpecialtyChemicals,商標(biāo))、GENOXEP(CromptonCorporation,商標(biāo)，化合物名二烷基-N-甲基氧化胺等，還可以使用受阻胺類，例如旭電化公司制造的ADKSTABLA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-67、LA-68、LA-77、LA-82、LA-87、LA曙94、CSC公司制造的Tinuvin123、144、440、662、Chimassorb2020、119、944、Hoechst公司制造的HostavinN30、Cytec公司制造的CyasorbUV-3346、UV-3526、GLC公司制造的Uval299以及Clariant公司制造的SanduvorPR-31等。作為有機(jī)硫類化合物，可以列舉DSTP(Yoshitomi)(吉富公司制造、商標(biāo))、DLTP(Yoshitomi)(吉富公司制造、商標(biāo))、DLTOIB(Yoshitomi)(吉富公司制造、商標(biāo))、DMTP(Yoshitomi)(吉富公司制造、商標(biāo))、Seenox412S(SHIPROKASEIKAISHA，LTD.，商標(biāo))、Cyanox1212(Cyanamid，商標(biāo))等市售品。作為改性劑，例如可以列舉甘醇類、有機(jī)硅類、醇類等以往公知的改性劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，例如可以列舉硅烷類、鈦酸酯類等以往公知的硅烷偶聯(lián)劑。作為消泡劑，例如可以列舉有機(jī)硅類等以往公知的消泡劑。作為無(wú)機(jī)粉末，根據(jù)用途可以使用粒徑為數(shù)nm10jim的粉末，例如玻璃粉末、硅石粉末、二氧化鈥、氧化鋅和氧化鋁等公知的無(wú)機(jī)粉末。作為溶劑，樹(shù)脂成分為粉末時(shí)，作為涂布的稀釋溶劑可以25使用甲苯、二甲苯等芳香族類溶劑或曱基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類溶劑等。作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)的固化方法，例如可以使用將上述樹(shù)脂成分、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑與各種添加劑混合，注入到成形模具(樹(shù)脂模具)中、或者通過(guò)涂布制成所需要的形狀后，加熱或照射紫外線進(jìn)行固化的方法。熱固化時(shí)，作為固化溫度，通常為5020(TC左右，優(yōu)選為100180°C。使其為5(TC以上則不會(huì)產(chǎn)生固化不良，4吏其為200。C以下則不會(huì)產(chǎn)生著色等。固化時(shí)間根據(jù)所使用的樹(shù)脂成分、固化劑、促進(jìn)劑及引發(fā)劑等而不同，優(yōu)選為0.56小時(shí)。紫外線的照射強(qiáng)度通常為5005000mJ/cm2左右，優(yōu)選為1000~4000mJ/cm2。紫外線照射后可以進(jìn)行加熱，優(yōu)選在70-200。C下進(jìn)行0.512小時(shí)。作為成形方法，可以為注射成形、吹塑成形、加壓成形等，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用注射成形機(jī)將顆粒狀的樹(shù)脂組合物注射成形來(lái)進(jìn)行制造。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)固化而得到的固化物，其耐熱性、透明性優(yōu)異，可以使總光線透射率為70%以上。如后述實(shí)施例所示，得到的固化物由于溶解溫度低故加工性優(yōu)異，具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)異的耐久性(耐熱性和耐光性)，且介電常數(shù)等電特性也優(yōu)異。如上所述，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)具有優(yōu)異的特性，因此可適用于光學(xué)半導(dǎo)體(LED等)、平板顯示器(有機(jī)EL元件等)、電路、光路(光波導(dǎo))用的樹(shù)脂(密封材料、粘合劑)、光通信用透鏡和光學(xué)用薄膜等光學(xué)電子部件。因此，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(l)，可作為半導(dǎo)體元件/集成電路(IC等)、單獨(dú)半導(dǎo)體(individualsemiconductor)(二極管、晶體管、熱敏電阻等)，在LED(LED燈、LED芯片、光接收元件、光學(xué)半導(dǎo)體用透鏡)、傳感器(溫度傳感器、光傳感器、磁傳感器)、無(wú)源部件(passivepart)(高頻裝置、電阻器、電容器等)、機(jī)構(gòu)部件(連接器、開(kāi)關(guān)、繼電器等)、汽車部件(電路系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、傳感器類、燈密封(lampseal)等)、粘合劑(光學(xué)部件、光盤、讀取透鏡(pickuplens))等中使用，也可用作表面涂層用的光學(xué)用薄膜等。所述組合物作為光學(xué)半導(dǎo)體(LED等)用密封材料的構(gòu)成，可適用于炮彈型或表面安裝(SMT)型等元件，與在金屬或聚酰胺上形成的GaN等半導(dǎo)體的粘附良好，并且還可以分散YAG等熒光色素而使用。此外，還能用于炮彈型LED的表面涂層劑、SMT型LED的透鏡等。所述組合物適用于有機(jī)EL時(shí)的構(gòu)成，可適用于在通常的玻璃、透明樹(shù)脂等透光性基板上依次設(shè)置陽(yáng)極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極的結(jié)構(gòu)的有機(jī)EL元件。作為有機(jī)EL元件的密封材料時(shí)，可以通過(guò)下述方式直接密封EL元件，即通過(guò)使用所述組合物作為粘合劑將金屬罐、金屬片或者用SiN等涂布的樹(shù)脂膜覆蓋在EL元件上；或者，為了對(duì)本發(fā)明的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物賦于阻氣性而分散無(wú)機(jī)填料等，可以直接密封EL元件。作為顯示方式，可以適用現(xiàn)在為主流的底部發(fā)射型(bottomemission),但通過(guò)適用將來(lái)在光提取效率等方面被期待的頂部發(fā)射型，能夠發(fā)揮本發(fā)明的含縮水甘油醚氧基的金剛烷衍生物的透明性、耐熱性的效果。所述樹(shù)脂組合物適于電路時(shí)的構(gòu)成，可用作層間絕緣膜、柔性印刷基板用的聚酰亞胺與銅箔的粘合劑，或者基板用樹(shù)脂。所述樹(shù)脂組合物用于光路時(shí)的構(gòu)成，可以適用于單模和多模用熱光學(xué)開(kāi)關(guān)或陣列波導(dǎo)型光柵、合分波器、波長(zhǎng)可變?yōu)V波器、或者光纖的芯材料或覆層材料。另外，還可以適用于將光聚集于波導(dǎo)的微透鏡陣列或MEMS型光開(kāi)關(guān)的反射鏡(mirror)。還可以適用于光電變換元件的色素粘合劑等。所述樹(shù)脂組合物用作光學(xué)用薄膜時(shí)的構(gòu)成，可用于液晶用膜基板、有機(jī)EL用膜基板等顯示器，或用于光擴(kuò)散薄膜、防反射薄膜、通過(guò)分散熒光色素等而得的色變換薄膜等。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)，包含上述通式(III)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性(甲基)丙烯酸酯和熱聚合引發(fā)劑或者通式(in)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性(甲基)丙烯酸酯和光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)中，不僅不會(huì)對(duì)透明性、耐熱性等帶來(lái)不良影響，而且可以使用上述含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類與其它聚合性單體的混合樹(shù)脂。作為其它的聚合性單體，例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基(dicyclopentanyl)酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(曱基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸雙季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸雙季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、四(甲基)丙烯酸雙三羥甲基丙酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷二甲醇酯以及二(甲基)丙烯酸金剛烷二乙醇酯等。它們可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)中，可以使用上迷通式(III)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類與環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的混合物，該環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯由上述樹(shù)脂組合物(l)中所列舉的公知的環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而得。在上述通式(III)表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸類與上迷其它聚合性單體和/或環(huán)氧樹(shù)脂(甲基)丙烯酸酯的混合樹(shù)脂中，上述含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類的含量?jī)?yōu)選5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。如果該含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類的含量為5質(zhì)量％以上，則本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)的光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性以及電特性充分。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)可通過(guò)使用熱聚合引發(fā)劑或者光聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合而使其固化。作為熱聚合引發(fā)劑，只要是利用熱與具有不飽和鍵的基團(tuán)、丙烯?；蛘呒谆；l(fā)生反應(yīng)的引發(fā)劑即可，例如可以列舉過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化甲乙酮、甲基異丁基過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫等有機(jī)過(guò)氧化物以及偶氮二異丁基腈等偶氮類引發(fā)劑等。這些引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。作為光聚合引發(fā)劑，只要是利用光與具有不飽和鍵的基團(tuán)、丙烯?；蛘邥趸；l(fā)生反應(yīng)的引發(fā)劑即可，例如可以列舉苯乙酮類、二苯甲酮類、節(jié)基類、苯偶姻醚類、節(jié)基二縮酮類(Benzyldiketal)、塞噸酮類、?；⒀趸镱?acylphosphineoxide)、?；⑺狨?acylphosphinicacidester)類、芳香族重氮鹽、芳香族銃鹽、芳香族換鐵鹽、芳香族碘氧基鹽、芳香族氧化锍鹽以及金屬茂化合物等。這些引發(fā)劑可以單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的用量，相對(duì)于上述含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯類或上迷混合樹(shù)脂(以下有時(shí)稱為"樹(shù)脂成分")100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.05-5質(zhì)量份。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使聚合引發(fā)劑的含量在上述范圍內(nèi)，可獲得良好的聚合及光學(xué)特性等物性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)，根據(jù)需要可以適當(dāng)配合先前已使用的各種公知的添加劑，所述添加劑例如防劣化劑、改性劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、無(wú)機(jī)粉末、溶劑、流平劑、脫模劑、染料以及顏料等。防劣化劑等具體例，與上述樹(shù)脂組合物(1)中所列舉的相同。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)，將上述樹(shù)脂成分、熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑與各種添加劑混合，注入到成形的模具(樹(shù)脂模具)中、或者通過(guò)涂布制成所需要的形狀后，加熱固化或者通過(guò)照射紫外線等進(jìn)行光固化。熱固化時(shí)，作為固化溫度，通常為3020(TC左右，優(yōu)選為50150°C。使其為30。C以上則不會(huì)產(chǎn)生固化不良，使其為200。C以下則不會(huì)產(chǎn)生著色等。固化時(shí)間根據(jù)所使用的樹(shù)脂成分、聚合引發(fā)劑等而不同，優(yōu)選為0.56小時(shí)。通過(guò)照射紫外線進(jìn)行光固化時(shí)，紫外線的照射強(qiáng)度取決于樹(shù)脂成分、聚合引發(fā)劑的種類、固化物的膜厚等，因此是任意的，但通常為1005000mJ/cm2左右，優(yōu)選為5004000mJ/cm2。紫外線照射后可以進(jìn)行加熱，優(yōu)選在70200。C下進(jìn)行0.512小時(shí)。作為成形方法，可以為注射成形、吹塑成形、加壓成形等，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用注射成形機(jī)將顆粒狀的樹(shù)脂組合物通過(guò)注射成形而制造。將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)固化而得到的固化物，其透明性、耐熱性以及硬度等機(jī)械物性優(yōu)異，可適用于配線基板用的阻焊劑、液晶顯示器或圖像傳感器的濾色器用保護(hù)膜、濾色器用著色組合物、電路用密封材料(光半導(dǎo)體用密封材料以及有機(jī)EL元件用密封材料)、光學(xué)電子部件(光波導(dǎo)、光通信用透鏡以及光學(xué)薄膜等)以及用于它們的粘合劑等。此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(2)，可作為半導(dǎo)體元件/集成電路(IC等)、單獨(dú)半導(dǎo)體(二極管、晶體管、熱敏電阻等)，在LED(LED燈、LED芯片、光接收元件、光學(xué)半導(dǎo)體用透鏡)、傳感器(溫度傳感器、光傳感器、磁傳感器)、無(wú)源部件(高頻裝置、電阻器、電容器等)、機(jī)構(gòu)部件(連接器、開(kāi)關(guān)、繼電器等)、汽車部件(電路系統(tǒng)、控制系統(tǒng)、傳感器類、燈密封等)、粘合劑(光學(xué)部件、光盤、讀取透鏡)等中使用，還可用作表面涂層用的光學(xué)用薄膜等。實(shí)施例接下來(lái)，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。在以下實(shí)施例和比較例中，對(duì)所得的組合物等進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用示差掃描型熱量計(jì)(PerkinElmerInc.公司制造、DSC-7)，將10mg試樣在氮?dú)夥諊杏?0。C保持5分鐘后，以10。C/分鐘使其升溫，以所得熱流束曲線中觀測(cè)的不連續(xù)點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。(2)光線透過(guò)率使用厚度為3mm的試驗(yàn)片作為試樣，按照J(rèn)ISK7105，在測(cè)定波長(zhǎng)400nm下測(cè)定(單位％)。測(cè)定裝置使用林式會(huì)社島津制作所制造的分光光度計(jì)UV-3100S。C3)耐光性試驗(yàn)使用林式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制造的SUNTESTCPS+，將試樣在6(TC下光照射500小時(shí)，使用日照檢測(cè)器(Sunshiiietester)測(cè)定照射前后的400nm的光線透過(guò)率的變化，光線透過(guò)率的降低率不足20%時(shí)為"O，，,降低率為20。/o以上時(shí)為"x"。(4)長(zhǎng)期耐熱性試驗(yàn)將試樣在140'C的恒溫槽中放置100小時(shí)，使用日照檢測(cè)器測(cè)定試驗(yàn)前后400nm的光線透過(guò)率的變化，降低20。/。以上時(shí)為"x"。實(shí)施例1(4，6-雙(1-金剛烷基)-1,3-間苯二酚的合成)向配置了回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的500mL的四頸瓶中加入1-金剛烷醇28.1g(0.18mo1)、對(duì)甲苯碌酸一水合物15.84g(0，09mol)以及庚烷300ml，進(jìn)行氮置換。再加入間苯二酚9.9g(0.09mo1)。將其放入100。C的油浴中，加熱攪拌l小時(shí)。冷卻反應(yīng)液后，過(guò)濾并收集固體成分。對(duì)該固體成分進(jìn)行減壓干燥后，在甲醇水溶液中使其重結(jié)晶，得到4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-間苯二酚(收率86%，LC(液相色語(yǔ))純度99.7%,熔點(diǎn)146°C)。另夕卜，LC純度用X=280nm的光線進(jìn)行測(cè)定。用核磁共振譜GH-NMR、"C-NMR)對(duì)該4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-間苯二酚進(jìn)行鑒定。譜數(shù)據(jù)如下所示。使用氯仿-d作為溶劑，采用日本電子林式會(huì)社制的JNM-ECA500測(cè)定核磁共振譜。'H-NMR(500MHz):l，68-1.82(18H),2.07(d，12H)，6.70(d,1H),6.77(d,lH)13C—NMR(125MHz):29.2,36.0,36.9,40.7,43.6，109.9,115.4，136.0'141.4實(shí)施例2(4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯的合成)向配置了回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)以及氮?dú)鈱?dǎo)入管的500mL的四頸瓶中加入MIBK57ml、DMSO157ml以及環(huán)氧氯丙烷98g(1.057mo1)，進(jìn)行30分鐘氮置換。再加入實(shí)施例1中合成的4,6-雙(l-金剛烷基)-l，3-間苯二酚52，01g(0.137mo1)，進(jìn)行30分鐘氮置換后，邊攪拌邊加熱至45°C。用0.5小時(shí)向該溶液中加入氫氧化鈉11.6g(0.290mo1)，攪拌1.5小時(shí)。再加入氫氧化鈉2.9g(0，0725mo1)，再攪拌l小時(shí)。將反應(yīng)液冷卻至室溫后，加入氯仿300ml，用500ml的水進(jìn)4亍水洗后，加入O.lmol/L的HC1水溶液500ml并進(jìn)行分液。進(jìn)一步將水相水洗至中性后，濃縮有機(jī)層，用100。C的減壓干燥機(jī)使其干燥至恒重，得到淡黃色固體4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯(收率92%,LC純度99.200/。，環(huán)氧當(dāng)量267，熔點(diǎn)193°C)。用核磁共振譜^H-NMR、"C-NMR)對(duì)該4,6-雙(1-金剛烷基)-1,3-二縮水甘油醚氧基苯進(jìn)行鑒定。譜數(shù)據(jù)如下所示。使用氯仿-d作為溶劑，采用日本電子林式會(huì)社制的JNM-ECA500測(cè)定核磁共振譜。iH-NMR(500MHz):1.77(s，12H),2.08(s'20H)，2.80(dd，2H),2.91(dd，lH)，3.39(m，2H),3.98(dd,2H)'4.24(dd，2H)'6.47(s'lH)'7.08(s，lH)13C—NMR(125MHz):29.2，36.7，37.2,41.1，44.7，50.5,69.0，99.6，125.0,130.5,155.9實(shí)施例3將實(shí)施例2中所得的4，6-雙(1-金剛烷基)-1,3-二縮水甘油醚氧基苯5g、作為酸酐的甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化株式會(huì)社制造，MH700)3.06g、以及作為固化促進(jìn)劑的1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0十一碳烯-7的辛酸鹽(San-Apro公司制造，SA102)0.1g在室溫下混合，消泡后，在110。C加熱2小時(shí)，然后在170。C加熱4小時(shí)，制造固化樹(shù)脂(膜厚為3mm的片材)。測(cè)定所得樹(shù)脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、光線透過(guò)率，并進(jìn)行耐光性試驗(yàn)和長(zhǎng)期耐熱性試驗(yàn)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。實(shí)施例4將實(shí)施例2中所得的4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯2.5g、雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造，Epikote828)2.5g、作為酸酐的甲基六氫鄰苯二甲酸酐(新日本理化林式會(huì)社制造，MH700)3.73g、以及作為固化促進(jìn)劑的1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0十一碳烯-7的辛酸鹽(San-Apro公司制造，SA102)0.1g在室溫下混合，消泡后，在110。C加熱2小時(shí)，然后在17(TC加熱4小時(shí)，制造固化樹(shù)脂(膜厚為3mm的片材)。將所得樹(shù)脂固化物進(jìn)行與實(shí)施例l相同的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。比較例1除了使用雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(日本環(huán)氧樹(shù)脂公司制造、Epikote828)代替實(shí)施例1中的4，6-雙(1-金剛烷基)-1，3-二縮水甘油醚氧基苯，并且曱基六氫鄰苯二曱酸酐的用量為4.40g以外，其它采用與實(shí)施例1相同的方法制造固化樹(shù)脂，并進(jìn)行相同的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)施例5(含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯的合成)向配置了回流冷凝管、攪拌機(jī)、溫度計(jì)以及空氣導(dǎo)入管的300mL的可分燒瓶(separableflask)中加入實(shí)施例2中所得的4，6-雙(1-金剛烷基)-l，3-二縮水甘油醚氧基苯18.8g、丙烯酸6.1g、甲苯50ml、溴化四乙銨0.61g、以及對(duì)甲氧基苯酚6.1mg，一邊流入少量空氣，一邊加熱至120。C，攪拌20小時(shí)。之后加入甲苯80ml，將反應(yīng)液冷卻至室溫。用5質(zhì)量％的氯化鈉水溶液洗滌該甲苯溶液2次，再用純水洗滌1次后，濃縮有機(jī)層，得到下式表示的含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯23.2g(LC純度91%)。[化10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>用核磁共振譜OH-NMR、"C-NMR)對(duì)該含金剛烷基的環(huán)氧改性丙烯酸酯進(jìn)行鑒定。鐠數(shù)據(jù)如下所示。使用氯仿-d作為溶劑，采用日本電子林式會(huì)社制的JNM-ECA500測(cè)定核磁共振譜。LH-NMR(500MHz):L75(s，12H),2.07(s,20H),3.98—4.49(m'10H)，5.88(d,2H),6.15(dd,2H),6.柳，2H)，7.10(s,lH)，7.25(s'lH)13C—NMR(125MHz):29.1，36.7,37.1'41.3'65.9，66.0，68.9,98.9'125.3，127.8，130.4,131,7,155.7，166.4實(shí)施例6將實(shí)施例5中所得的環(huán)氧改性丙烯酸酯10g、作為光聚合引發(fā)劑的苯偶姻異丁醚O,lg混合，制備樹(shù)脂組合物。將該樹(shù)脂組合物涂布在玻璃基板上使厚度為O.lmm,照射高壓水銀燈使其固化。所得的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為184'C的較高值。工業(yè)適用性本發(fā)明的金剛烷衍生物，可提供透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、(長(zhǎng)期)耐熱性、機(jī)械物性優(yōu)異的固化物，適合用作配線基板用的阻焊劑、液晶顯示器或圖像傳感器的濾色器用保護(hù)膜、濾色器用著色組合物、電路用密封材料(光半導(dǎo)體用密封材料和有機(jī)EL元件用密封材料)、光學(xué)電子部件(光波導(dǎo)、光通信用透鏡和光學(xué)薄膜等)以及用于它們的粘合劑等。權(quán)利要求1.通式(I)表示的金剛烷衍生物，[化1]式中，R1表示CnH2n+1，n為1～10的整數(shù)；j為1～4的整數(shù)、k為0～3的整數(shù)、m為2～5的整數(shù)，且j+k+m≤6。2.通式(I)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使金剛烷醇類或金剛烷卣化物與酚類進(jìn)行反應(yīng)，[化2式中，Ri表示CJH2nw，n為l10的整數(shù)；j為1~4的整數(shù)、k為03的整數(shù)、m為25的整數(shù)，且j+k+m《6。3.通式(II)表示的金剛烷衍生物，[化3](II)式中，Ri表示CnH2nw，n為l10的整數(shù)；j為1~4的整數(shù)、k為03的整數(shù)、m為2~5的整數(shù)，且j+k+m《6。4.通式(II)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(I)表示的金剛烷衍生物與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，[化4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，W表示CnH2n+1，n為110的整數(shù)；j為1~4的整數(shù)、k為0-3的整數(shù)、m為25的整數(shù)，且j+k+m《6。5.樹(shù)脂組合物，其包含通式(II)表示的金剛烷衍生物和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，W表示CnH2n+1，n為110的整數(shù)；j為14的整數(shù)、k為0~3的整數(shù)、m為25的整數(shù)，且j+k+m《6。6.固化物，該固化物是通過(guò)加熱或光照射使權(quán)利要求5所述的樹(shù)脂組合物固化而形成的固化物。7.通式(III)表示的金剛烷衍生物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，！^表示CnH2nw，n為l10的整數(shù)；112表示H、CH3、F或CF3;j為14的整數(shù)、k為0~3的整數(shù)、m為25的整數(shù)，且j+k+m《6。8.通式(III)表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使通式(II)表示的金剛烷衍生物與丙烯酸類進(jìn)行反應(yīng)，[化7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，Ri表示CnH加+pn為l10的整數(shù)；R2表示H、CH3、F或CF3;j為14的整數(shù)、k為0~3的整數(shù)、m為25的整數(shù)，且j+k+m《6。9.樹(shù)脂組合物，其包含通式(III)所示的金剛烷衍生物和熱聚合引發(fā)劑或者通式(III)所示的金剛烷衍生物和光聚合引發(fā)劑。[化8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(in)10.固化物，該固化物是通過(guò)加熱或光照射使權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物固化而形成的固化物。全文摘要本發(fā)明涉及賦予透明性、(長(zhǎng)期)耐光性等光學(xué)特性、長(zhǎng)期耐熱性、介電常數(shù)等電特性以及良好機(jī)械物性的金剛烷衍生物、其制造方法以及含上述金剛烷衍生物的樹(shù)脂組合物，具體而言，本發(fā)明涉及通式(I)～(III)表示的金剛烷衍生物；例如，使通式(II)表示的金剛烷衍生物與丙烯酸類反應(yīng)制造通式(III)表示的金剛烷衍生物的方法；含有通式(II)表示的金剛烷衍生物和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的樹(shù)脂組合物；以及含有通式(III)表示的金剛烷衍生物和熱聚合引發(fā)劑或者通式(III)表示的金剛烷衍生物和光聚合引發(fā)劑的樹(shù)脂組合物。式中，R¹表示C_nH_2n+1(n為1～10的整數(shù))，R²表示H、CH₃、F或CF₃。j為1～4的整數(shù)、k為0～3的整數(shù)、m為2～5的整數(shù)，且j+k+m≤6。文檔編號(hào)C07C39/17GK101547885SQ20078004378公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年11月21日優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日發(fā)明者伊藤克樹(shù),岡田保也,小島明雄,山根秀樹(shù)申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社