專利名稱：：硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其制備和在填充的彈性體組合物中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般性地涉及硅烷化環(huán)狀核多硫化物組合物，它們的制備方法，和包含它們的橡膠組合物。
背景技術(shù)：
：用于無機物填充的彈性體的含^U禺聯(lián)劑包括如下結(jié)構(gòu)的硅烷，其中兩個烷氧基曱硅烷基烷基各自結(jié)合到硫原子鏈的一個端部。這兩個烷氧基曱硅烷基通過兩個類似的且在大多數(shù)情況中相同的烴片段(fragment)結(jié)合到硫原子鏈。剛剛描述的通用硅烷結(jié)構(gòu)，在下文稱為"簡單的雙多硫硅烷"，通常含有三個亞曱基基團鏈作為所述兩個居中的烴單元。在一些情況中，該亞曱基鏈較短，每根鏈僅含有一個或兩個亞曱基。這些化合物主要擔當無機物填充的彈性體的偶聯(lián)劑。當在橡膠應(yīng)用中使用時，這些偶聯(lián)劑起著將硅石或其它無機填料與聚合物化學鍵結(jié)在一起的作用。偶聯(lián)通過在硅烷的硫和聚合物之間形成化學鍵以及通過烷氧基曱硅烷基的水解并隨后與硅石羥基縮合而完成。當S-S鍵斷開且產(chǎn)生的片段加成到聚合物中時發(fā)生硅烷的硫和聚合物之間的反應(yīng)。對于和硅石結(jié)合的每個甲硅烷基，與聚合物形成單鍵。此鍵包含在聚合物和硅石之間形成弱連接的相對較弱的C-S和/或S-S單鍵。在高應(yīng)力下，此C-S和/或S-S單鍵可能斷裂并因此促使填充的彈性體磨損。在橡膠的制備中使用多硫硅烷偶聯(lián)劑是廣為人知的。這些硅烷含有兩個硅原子，每個硅原子與一個二取代的烴基連接，硅原子的其它三個基團的至少一個通過水解從硅中除去。兩個這樣的烴基(各自具有其連接的甲硅烷基)進一步結(jié)合到具有至少兩個硫原子的鏈的每個端部。因此，這些結(jié)構(gòu)含有兩個硅原子和連續(xù)的可變長度的硫原子鏈。烴核多硫硅烷是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，它的特征在于，在分子中通過硫-硫鍵將中心分子核與硅隔開。含有核的多硫硅烷也是現(xiàn)有技術(shù)中已知的，所述核是通過單個硫和多硫基團與硅原子隔開的氨基烷基，并且其中該多硫基團在仲碳原子處與核結(jié)合。此外，還有其中僅兩個多硫基團與核連接的核片段。當多硫基團直接與芳族核連接時，和聚合物(橡膠)的反應(yīng)性降低。芳族核空間位阻大，抑制了反應(yīng)。多硫基團直接與源自乙烯基環(huán)己烯的脂環(huán)族片段連接的組合物含有多于一個的硅烷化核且形成大環(huán)。環(huán)己基核比芳族核的空間位阻更大，反應(yīng)性更低。對于偶聯(lián)劑通過甲硅烷基與硅石相連的連接而言，這些組合物可以形成與聚合fe^ll多于一個的硫鍵，但由于{&的反應(yīng)性它們的效力很低。低的反應(yīng)性是由于多硫基團和環(huán)狀核結(jié)構(gòu)的仲碳連接。此多硫基團的定位對于與促進劑反應(yīng)和與聚合物反應(yīng)不是最佳的。本發(fā)明在幾個方面克服了前述包含硅烷偶聯(lián)劑的組合物的不足。本文所述的本發(fā)明的硅烷不限于兩個曱硅烷基，也不限于一個硫原子鏈。事實上，多個多硫鏈以非共線構(gòu)象取向的分子結(jié)構(gòu)(即，支化的，在此意義上支化點出現(xiàn)在與多硫鏈相互連接的碳主鏈中)是新穎的。本發(fā)明的填料優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)之處在于，對每個與填料連接的硅連接點提供了與聚合物連接的多個硫連接點的方式。本文所述的填料的硅烷可以相對于硫鏈兩個端部上的基團為不對稱的。曱硅烷基不出現(xiàn)在分子的端部，往往出現(xiàn)在比較靠中心的地方并且通過碳-碳鍵、硫-硫4建和碳-硅鍵與核化學鍵結(jié)。硫醚連接基(硫化物)的碳-硫鍵比二硫化物或多硫化物官能團的硫-硫鍵更穩(wěn)定。因此這些硫醚基團不易于與促進劑和固化劑反應(yīng)或者當經(jīng)受通常與混煉膠的混合和固化相關(guān)的高剪切或溫度時不易于降解。硫醚連接基還提供制備本發(fā)明的硅烷的方便的路徑。環(huán)狀核還含有多個通過二價直鏈亞烷基與環(huán)連接的多硫化物基團。多硫化物基團與亞烷基的伯碳的連接顯著減小了核的空間位阻，并且增加了多硫化物與聚合物的反應(yīng)性。此外，環(huán)狀核使得含有多硫化物基團的這些亞烷基鏈取向，彼此離開，以進一步降低多硫化物基團附近的空間位阻。該區(qū)別在于使用本發(fā)明的硅烷使得硅烷的硅在多個位點變?yōu)榍冶３峙c聚合物結(jié)合(通過一系列的化學共價鍵的中間部分)。本文列出的實施例表明，本發(fā)明的硅烷賦予由這些彈性體制造的制品以物理性質(zhì)(無機物填充的彈性體組合物的性能)和較佳耐磨特性之間的期望的平衡。對于在4侖胎應(yīng)用中的彈性體而言，滾動阻力(rollingresistance)方面的改進也是明顯的。發(fā)明概述在本發(fā)明的第一實施方式中，提供了具有通式(l)的新型硅烷化環(huán)狀核多硫化物n[G2]。[R3Y2]p(式1)其中G'每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約30個碳原子且包含式(2)表示的多硫基團的多價環(huán)狀烴或雜烴基團cR4[-(CH2)dSx-]e;(式2)G"每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約30個碳原子且包含式(3)表示的多硫基團的多價環(huán)狀烴或雜烴基團[(CH2)b-]cR5[-(CH2)dSx-]e;(式3)R'和W每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，該二價烴片段包括其中一個氫原子被Y1或￥2基團取代的支化和直鏈的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基；Y1和丫2每次出現(xiàn)時獨立地選自但不限于曱硅烷基(-SixW3)，烷氧基(-OR6)，氫，羧酸基(-C(K))OH),酯基(-C(0)OR6),其中尺6是任何具有1~20個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基，等等。W每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，包括支化或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基；W每次出現(xiàn)時獨立地選自1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價環(huán)狀烴片段是通過取代a+c+e之和個氬原子得到的，包括環(huán)狀和多環(huán)的烷基，烯基，炔基，芳基和芳烷基，其中a+c+e-1個氬被取代，或者127個碳原子的通過取代a+c+e之和個氫原子得到的多價環(huán)狀雜烴片段；RS每次出現(xiàn)時獨立地選自1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價環(huán)狀烴片段是通過取代c+e之和個氫原子得到的，包括環(huán)狀、多環(huán)的烷基，烯基，炔基，芳基和芳烷基，其中c+e-l個氫被取代，或者127個碳原子的通過取代c+e之和個氫原子得到的多價環(huán)狀雜烴片段；X"每次出現(xiàn)時獨立地選自由-Cl、-Br、-OH、-0116和R6c(0)0-組成的可水解基團，其中尺6為任何具有120個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基；乂2和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選自氫，上述對W列出的基團，上述對X1列出的基團，和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；下標a、b、c、d、e、m、n、o、p和x每次出玉見時獨立i也如下給出a為1至約3;b為1至約5;c為1至約3;d為1至約5;e為1至約3;m為1至約100，n為1至約15;o為0至約10;p為1至約100，以及x為1至約10。在本發(fā)明的第二實施方式中，公開了制備硅烷化環(huán)狀核多硫化物組合物的方法，包括將含有乙烯基的環(huán)狀烴或環(huán)狀雜烴與硫羰酸反應(yīng)，除去?；?，使硫醇基團與堿和含鹵素的烴硅烷反應(yīng)，最后與堿、硫和含鹵素的取代烴反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的第三實施方式，提供了橡膠組合物'包括(a)具有以下通式的硅烷化環(huán)狀核多硫化物組合物；(b)無機填料；以及(c)橡膠組分[Y'R'Sx-]JG'(SR2SiX'X2x3)丄[G2]。[R3Y2]p其中Y1、R1、G1、R2、X1、X2、X3、G2、R3、Y2、a、o、p、x、m和n具有如上所述的含義。附圖簡述圖1顯示實施例1的產(chǎn)物的HPLC分析。發(fā)明詳述本發(fā)明的新型硅烷化環(huán)狀核多^L化物由式(l)表示[Y'R'Sx-]JG'(SR2SiX'x2x3)a]n[G2]。[R3Y2]p(式1)其中G'每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約30個碳原子且包含式(2)表示的多硫基團的多價環(huán)狀烴或雜烴基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>G"每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約30個碳原子且包含式(3)表示的多硫基團的多價環(huán)狀烴基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>R"和RS每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，該二價烴片段包括其中一個氫原子被丫1或ys基團取代的支化和直鏈的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基；Y"和yz每次出現(xiàn)時獨立地選自但不限于曱硅烷基(-SiXW3)，烷氧基(-OR6)、氫、羧酸基(-C(K))OH),酯基(-C(0)OR6)，其中RS是具有120個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基等等；W每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子包括支化或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基的二價烴片段；W每次出現(xiàn)時獨立地選自1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價環(huán)狀烴片段是通過取代a+c+e之和個氫原子得到的，包括環(huán)狀和多環(huán)的烷基，烯基，炔基，芳基和芳烷基，其中a+c+e-1個氫被取代，或者通過取代a+c+e之和個氫原子得到的127個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段；RS每次出現(xiàn)時獨立地選自1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價烴環(huán)狀片段是通過取代c+e之和個氫原子得到的，包括環(huán)狀、多環(huán)的烷基，烯基，炔基，芳基和芳烷基，其中c+e-l個氫被取代，或者通過取代c+e之和個氫原子得到的127個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段；乂1每次出現(xiàn)時獨立地選自由-Cl、-Br、-OH、-0116和！^C(0)0-組成的可水解基團，其中W為任何具有120個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基；乂2和《每次出現(xiàn)時獨立地選自氫，上述對116列出的基團，上述對X1列出的基團，和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；下標a、b、c、d、e、m、n、o、p和x每次出現(xiàn)時獨立地如下給出a為1至約3;b為1至約5;c為1至約3;d為1至約5;e為1至約3;m為1至約100,n為1至約15;o為0至約10;p為1至約100，以及x為l至約10。本文中使用的術(shù)語"雜烴(hereocarbon)"是指其中碳-碳鍵連的骨架因連接上氮原子和/或氧原子而隔開的任何烴結(jié)構(gòu)；或者其中碳-碳鍵連的骨架因連接上含有硫、氮和/或氧原子的基團(如氰脲酸酯(C3N3))而隔開的任何烴結(jié)構(gòu)。雜烴片段還指其中與碳連接的一個氪或兩個或更多個氫被硫、氧或氮原子(如伯胺(-NH2)、和氧代(K)))置換的任何烴，等等。因此，114和115包括但不限于可以被烷基、烯基、炔基、芳基和/或芳烷基取代的環(huán)狀和/或多環(huán)的多價脂族烴；環(huán)狀和/或多環(huán)的多價雜烴，其任選含有經(jīng)由氧原子連接的醚官能團(其中每個氧原子與兩個單獨的碳原子連接)、多硫官能團(其中多硫基團(-S^)與G'或G"上的兩個單獨的碳原子連接以形成環(huán))、經(jīng)由氮原子連接的叔胺官能團(其中每個氮原子與三個單獨的碳原子連接)、氰基(CN)、和/或氰脲酸酯(C3N3)基團；芳族烴；和通過上述芳族化合物被支化或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基和/或芳烷基進行取代而獲得的芳烴。本文中所用的"烷基"包括直鏈、支化和環(huán)狀烷基；"烯基"包括含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支化、或環(huán)狀烯基，其中取代的位置可在碳-碳雙鍵上或基團的其它位置上；和"炔基"包括含有一個或多個碳-碳叁鍵并任選地還含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支化、或環(huán)狀炔基，其中取代的位置可在碳-碳叁鍵上、碳-碳雙鍵上、或基團的其它位置上。烷基的具體實例包括但不限于曱基、乙基、丙基、異丁基。烯基的具體實例包括但不限于乙烯基、丙烯基、烯丙基、曱代烯丙基、乙叉基降冰片烷(ethylidenylnorbomane)、乙叉降水片烷基(ethylidenenorbomyl)、乙叉基降〉水片烯、和乙叉降冰片烯基。炔基的具體實例包括但不限于乙炔基、丙炔基、和曱基乙炔基。本文中使用的"芳基"包括其中一個氫原子已被除去的任何芳族烴；"芳烷基，，包括其中一個或多個氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的芳基(如本文所定義)取代基取代的任何上述烷基；和"烷芳基"包括其中一個或多個氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的烷基(如本文所定義)取代基取代的任何上述芳基。芳基的一些實例包括但不限于苯基和萘基。芳烷基的實例包括但不限于芐基和苯乙基，以及烷芳基的一些實例包括但不限于曱苯基和二曱苯基。本文中使用的"環(huán)狀烷基"、"環(huán)狀烯基"和"環(huán)狀炔基"還包括二環(huán)、三環(huán)、和更高環(huán)結(jié)構(gòu)，以及進一步被烷基、烯基、和/或炔基取代的上述環(huán)狀結(jié)構(gòu)。代表性的實例包括但不限于降冰片烷基、降冰片烯基、乙基降冰片烷基、乙基降冰片烯基、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基、和環(huán)十二碳三烯基，等等。代表性的X'的實例包括但不限于曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、苯氧基、節(jié)氧基、羥基、氯和乙酰氧基。乂2和乂3的代表性實例包括上述對X'列出的代表性實例，以及氬、曱基、乙基、丙基、異丙基、仲丁基、苯基、乙烯基、環(huán)己基、和高級直鏈烷基(如丁基、己基、辛基、月桂基和十八烷基)，等等。R1、R2和R3的代表性實例包括在另一端進一步被端部取代的末端直鏈烷基，如-CHr、-CH2CHr、-CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2匿，以及它們的|3-取代類似物，—-CH2(CH2)UCH(CH3)-,其中u為0~17;可源自甲代烯丙基氯、-CH2CH(CH3)CH2-的結(jié)構(gòu)；可源自二乙烯基苯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2(C6H4)CH2CH2-和畫CH2CH2(C6H4)CH(CH3)畫，其中符號C6H4表示二取代的苯環(huán)；可源自二烯丙基醚的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2XH2CH2CH2OCH2CH(CH3)-;可源自丁二烯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2CH2CHr、-012(:&(:^013)-和-01201(<^12013)-;可源自戊間二烯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH(CH2CH3)-和-CH2CH(CH2CH2CH3)-;可源自異戊二烯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2C(CH3)(CH2CH3)-、-CH2CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2C(CH3)2-和-CH2CH[CH(CH3)2]-;-012(^2-降冰片基-、-012012-環(huán)己基-的任何異構(gòu)體；由降水片烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、四氫二環(huán)戊二烯或環(huán)十二碳烯通過失去兩個氫原子得到的任何二基；可源自苧烯、-CH2CH(4-曱基-l-C6H9)CH3的結(jié)構(gòu)，其中符號CeH9表示在2位上無取代的三取代環(huán)己烷環(huán)的異構(gòu)體；可源自三乙烯基環(huán)己烷的任何含單乙烯基的結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH2-和-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH(CH3)-，其中符號QH9表示三取代的環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體；源自含有三取代OC的月桂烯的任何單不飽和結(jié)構(gòu)，如-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CH2-，-CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-,-CH2C[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-，-CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2-，-CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]和-CH2CH[CH(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]]-;以及源自無三取代C=C的月桂烯的任何單不飽和結(jié)構(gòu)，如-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-，-CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-，-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-,-CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-，-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-，-CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-，-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH3)2-和-CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2]。G1的代表性實例包括但不限于，可源自二乙烯基苯的結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2(C6H4)CH(CH2-)-和-CH2CH2(C6Hr)CH2CH2-，-CH2(CH-)((C6H4)CH(CH2-)-，其中符號C6H4表示二取代的苯環(huán)且<:6113-表示三取代環(huán)；可源自三乙烯基環(huán)己烷的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)CH2CH2-;(-CH2CH2)3C6H9，和(畫(:恥恥(:6恥即113)-,-CH2(CH-)(。烯基C6H9)(CH-)CH2-,-CH2CH2C6H9[(CH-)CH2-]2，-CH(CH3)C6H9[(CH-)CH2-]2，和C6H9[(CH-)CH2-]3，-CH2(CH-)C6H9[CH2CH2-]2,和-CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-][CH2CH2-]，其中符號C6H9表示三取代的環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體。G2的代表性實例包括但不限于，可源自二乙烯基苯的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2(C6H4)CH2CH2-，-CH2CH2(C6H4)CH(CH2-)-和-CH2CH2(C6H3-)CH2CH2-，-CH2(CH-)(C6H4)CH(CH2-)-，其中符號QH4表示二取代的苯環(huán)；可源自三乙烯基環(huán)己烷的任何結(jié)構(gòu)，如-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH2-，和(扁CH2CH2)C6H9CH2CH3，畫CH2(CH-)(乙烯基C6H9)CH2CHr,(-CH2CH2)3C6H9，和(-CH2CH2)2C6H9CH(CH3)-，-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)(CH-)CH2-，-CH2CH2C6H9[(CH-)CH2-]2，-CH(CH3)C6H9[(CH-)CH2-]2)和C6H9[(CH-)CH2-]3,-CH2(CH-)C6H9[CH2CH2-〗2，和-CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-][CH2CHr]，其中符號。6119表示三取代的環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體。本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷的代表性實例包括以下物質(zhì)的任何異構(gòu)體4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-疏雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-三硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(12-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-四硫雜十二烷基)環(huán)己烷；1-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(ll-三乙氧基曱硅烷基-3,4-四硫雜十一烷基)環(huán)己烷；4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜乙基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5，6，7-五硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜己基)-1,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5，6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(7-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜庚基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5,6-四硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-三硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜壬基)苯；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基四硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基三硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(7-三乙氧基甲硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己基]乙基二硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5-三硫雜壬基)苯基]乙基四硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-三硫雜壬基)萘基]乙基四硫化物；二—2-[4-(4-二乙氧基曱基甲硅烷基-2-硫雜丁基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5，6-四硫雜壬基)苯基]乙基三硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)庚基]乙基二硫化物；二_2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)辛基]乙基二硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)十二烷基]乙基二硫化物；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,4-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)—2，4-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1，4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(7-三乙氧基甲硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷。本發(fā)明的另一實施方式，描述了式(l)、(2)和(3)，其中1^和113每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約5個碳原子的二價烴片段，該二價烴片段包括其中一個氫原子被Y'或Y"基團取代的支化和直鏈的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基；Y1和￥2每次出現(xiàn)時獨立地選自甲硅烷基(-SixW,;112每次出現(xiàn)時為-(CH2)r表示的直鏈烴片段，其中f為約1至約5的整數(shù)；R"每次出現(xiàn)時獨立地選自5至約12個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價環(huán)狀烴片段是通過取代a+c+e之和個氫原子得到的，包括環(huán)烷基、芳基和烷芳基，其中a+c+e-l個氬被取代；115每次出現(xiàn)時獨立地選自5至約12個碳原子的多價環(huán)狀烴片段，該多價環(huán)狀烴片段是通過取代a+c之和個氫原子得到的，包括環(huán)狀烷基、芳基和芳烷基，其中a+c-l個氫被取代；X'每次出現(xiàn)時獨立地選自一組由-OH和-OI^組成的可水解基團，其中116為具有1~5個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基；乂2和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選取上述對R6列出的基團，對上述X1列出的基團和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；下標a、b、c、d、e、f、m、n、o、p和x每次出現(xiàn)時獨立地如下給出a為l至約2;b為1至約3;c為l;d為l至約3;e為1;f為0至約5;m為1，n為1至約10;o為0至約1;p為1，和x為1至約6。在另一實施方式中，30~99wt%的本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多辟u化物與70lwt。/。另一硅烷，包括式(4)所示結(jié)構(gòu)的硅烷共混[xW^iR'SxI^SiXW3](式4)其中R'和RS每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，該二價烴片段包括其中一個氫原子被-SixW3基團獨立取代的支化和直鏈的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基，其中X'每次出現(xiàn)時獨立地選自由-Cl、-Br、-OH、-0116和116(:(=0)0-組成的可水解基團，其中W為任何具有120個碳原子的一價烴基，包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基；X"和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選自氫，上述對W列出的基團，上述對X1列出的基團，和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；式4所述硅烷的代表性實例列于美國專利3,842,111中，包括二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物；二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物；二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四硫化物；二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)五硫化物；二-(3-二乙氧基曱基曱硅烷基丙基)二硫化物；二-(3-乙氧基二曱基曱硅烷基丙基)二硫化物；二-(三乙氧基曱硅烷基曱基)二硫化物；二-(4-三乙氧基曱硅烷基千基)二硫化物；二-(3-三乙氧基曱硅烷基苯基)二硫化物，等等。要求硫與W和RS上的亞曱基結(jié)合，因為該亞曱基減輕了硅烷與填料和聚合物之間過度的空間相互作用。兩個連續(xù)的亞曱基甚至進一步減輕空間相互作用并為硅烷的化學結(jié)構(gòu)增添了柔性，從而增強了它在分子水平上適應(yīng)定4立和取向約束(positionalandorientationalconstraint)的能力，該定4立和取向約束是由橡膠和填料在相間的表面形態(tài)賦予的。當與G'和G"結(jié)合的硅原子和硫原子的總數(shù)從3增加到4和以上時，硅烷的柔性變得愈加重要。多硫基團直接與仲碳原子和叔碳原子連接的結(jié)構(gòu)，環(huán)結(jié)構(gòu)，特別是芳族結(jié)構(gòu)是剛硬且空間位阻的。促進劑和固化劑本身不能容易地與多硫基團取向來影響反應(yīng)，而且硅烷化環(huán)狀核多硫化物本身不能容易地取向以滿足在硅石和聚合物上可用的結(jié)合位點。這往往會使硫基不與聚合物結(jié)合，由此降低了通過硅烷上的多個硫基將硅烷和聚合物多處結(jié)合的機理所產(chǎn)生的效率。使用硫基團連接曱硅烷基和核-S-R"SiXixaX3，提供了將曱硅烷基與核連接的經(jīng)濟和成本有效的方式。硫基團比本發(fā)明的多硫基團反應(yīng)性差，因此在含硅烷化環(huán)狀核多硫化物的橡膠的固化期間較不容易斷開。曱硅烷基與核的硫鍵接也使得比較容易合成相對于R'和W的不同W長度的分子，因此優(yōu)化了硅烷化環(huán)狀核多硫化物的化學結(jié)構(gòu)，從而獲得無機填料如硅石與橡膠之間的結(jié)合。其它硅烷在共混物中的作用是占據(jù)硅石表面上的位點，這有助于分散硅石和偶聯(lián)聚合物。制備硅烷化環(huán)狀核多硫化物的方法在本發(fā)明的另一實施方式中，通過以下步驟制備硅烷化環(huán)狀核多硫化物(a)將具有結(jié)構(gòu)R忙(0)SH的疏羰酸與含有反應(yīng)性雙鍵的烴反應(yīng)；(b)使用質(zhì)子給體解封巰基；(c)將步驟(b)的中間體硫醇與堿反應(yīng)、然后與含鹵烴硅烷反應(yīng)；(d)將步驟(c)的中間體硫醇硅烷與堿和硫反應(yīng)；(e)將步驟(d)的中間體和含有離去基團的取代或未取代的烴反應(yīng)，所述離去基團選自氯、溴或碘。在步驟(a)中含有反應(yīng)性雙鍵的烴的結(jié)構(gòu)可以由式(5)所示的化學結(jié)構(gòu)表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中R"和下表c和e在每次出現(xiàn)時如前所述且下標g、h和i獨立地如下給出g為約03;h為0至約3;和i為0至約3。自由基試劑包括能夠?qū)⒘虼人徂D(zhuǎn)化為硫代羧酸自由基(即，rSq;k))so的氧化劑，包括但不限于氧、過氧化物、氫過氧化物，等等。質(zhì)子給體物質(zhì)是任何能夠與步驟(c)中的疏代羧酸酯中間體反應(yīng)以產(chǎn)生未封端硫醇的含氫的雜烴或取代的雜烴。這些氫給體物質(zhì)的代表性實例包括但不限于，醇，如曱醇、乙醇、異丙醇、丙醇，等等；胺，如氨水、甲胺、丙胺、二乙醇胺，等等；硫醇，如丙基硫醇、丁基硫醇，等等。步驟(e)中使用的含有離去基團的取代或未取代的烴的結(jié)構(gòu)由式(6)和(7)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中Y1、Y2、R'和R2每次出現(xiàn)時如前定義，Z選自C1、Br和I。步驟(c)使用的含卣素烴的結(jié)構(gòu)由式(8)表示ZR2SixW3(式8)其中R2、X1、X2和X3每次出現(xiàn)時如前定義，Z選自C1、Br和I。反應(yīng)可以在有機溶劑存在下或不存在有機溶劑下進行，該有機溶劑包括曱醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、二乙醚、己烷、環(huán)己烷、曱苯、二曱苯，等等。在橡膠組合物中的應(yīng)用在本發(fā)明的一種實施方式中，橡膠組合物包括(a)本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多^/f匕物(式1);(b)無機填料；和(c)橡膠。在本發(fā)明的另一實施方式中，固化的橡膠組合物包括(a)本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多好u化物(式1);(b)無枳^真沖+;和(c)橡膠；(d)固化劑；和(e)任選的其它添加劑。可與本發(fā)明所述的偶聯(lián)劑一起使用的橡膠包括硫可硫化橡膠，其包含共扼二烯均聚物和共聚物，及至少一種共輒二烯和芳族乙烯基化合物的共聚物。制備橡膠組合物的適宜的有機聚合物是本領(lǐng)域熟知的且描述在各種教科書中，包括TheVanderbiltRubberHandbook,OhmR.F.(R.T.VanderbiltCompany,Inc.,1990)，和ManualForTheRubberIndustry(橡膠工業(yè)手冊)，Kempermann，T和KochS.Jr.(BayerAG，Leverkusen，1993)。本文使用的合適的聚合物的一個實例是溶液制備的苯乙烯-丁二烯橡膠(SSBR)。在本發(fā)明的一種實施方式中，該溶液制備的SSBR具有的結(jié)合苯乙烯的含量范圍為5~50%。在本發(fā)明的另一實施方式中，該溶液制備的SSBR具有的結(jié)合苯乙烯的含量范圍為9~36%。其它有用的聚合物包括乳液制備的苯乙烯-丁二烯橡膠(ESBR)，天然橡膠(NR),乙烯-丙烯共聚物和三元共聚物(EP,EPDM)，丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR),聚丁二烯(BR),等等。在另一實施方式中，橡膠組合物含有至少一種二烯類彈性體、或橡膠。合適的共軛二烯包括但不限于，異戊二烯和1,3-丁二烯，合適的乙烯基芳族化合物包括但不限于，苯乙烯和a-曱基苯乙烯。聚丁二烯可以具有的特征是主要(通常占約90wt。/。)以順式-l，4-丁二烯形式存在，但其它組分也可以用于本文所述的目的。因此，橡膠為可硫固化的橡膠。這類基于二烯的彈性體、或橡膠可選自，例如以下的至少一種順式-l，4-聚異戊二烯橡膠(天然的和/或合成的)、乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠、有機溶液聚合制備的苯乙烯/丁二烯橡膠、3，4-聚異戊二烯橡膠、異戊二烯/丁二烯橡膠、苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物橡膠、順式-l,4-聚丁二烯、中等乙烯基含量聚丁二烯橡膠(35%~50%的乙烯基)、高乙烯基含量聚丁二烯橡膠(50%~75%的乙烯基)、苯乙烯/異戊二烯共聚物、乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物橡膠和丁二烯/丙烯腈共聚物橡膠。在本發(fā)明一種實施方式中，可以使用乳液聚合獲得的苯乙烯/丁二烯(ESBR)，其具有約20~28%結(jié)合苯乙烯的相對常規(guī)的苯乙烯含量。在另一實施方式中，可以使用具有中等至較高結(jié)合苯乙烯含量，即30~45%結(jié)合苯乙烯含量的ESBR。在三元共聚物中含有2-40wt。/o結(jié)合丙烯腈的乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物橡膠也預(yù)計作為基于二烯的橡膠用于本發(fā)明?？梢詫㈩w粒填料加入本發(fā)明的可交聯(lián)彈性體組合物中，包括硅質(zhì)填料、炭黑，等等。本文中有用的填料物質(zhì)包括但不限于，金屬氧化物，如硅石(熱解的和/或沉淀的)、二氧化鈦、硅鋁酸鹽和氧化鋁、粘土和滑石、炭黑，等等。為此有時也使用顆粒沉淀硅石，尤其在將硅石與硅烷結(jié)合使用時。在某些情形下，可以使用硅石與炭黑的組合作為包括輪胎胎面的各種橡膠制品的增強填料。氧化鋁可單獨使用或與硅石結(jié)合使用。本文中的術(shù)語"氧化鋁，，是指三氧化二鋁、或八1203。填料可以是水合的或無水形式的。硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷可與填料顆粒進行預(yù)混或預(yù)反應(yīng)，或者在橡膠和填料加工或混合階段中加入到橡膠混合物中。如果在橡膠和填料混合或加工階段中，硅烷化環(huán)狀核多石克化物硅烷和填料單獨加入到橡膠混合物中，則認為硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷隨后與填料以原位方式結(jié)合。硫化橡膠組合物應(yīng)該含有足夠量的填料，以產(chǎn)生合理的高模量和高耐磨性。在本發(fā)明的一種實施方式中，填料的總重量可以低至按重量計每100份橡膠約5~100份(phr)。在另一實施方式中，填料的總重量為約25phr至約85phr,并且使用至少一種沉淀^眭石作為填料。該硅石的特征在于，其BET表面積使用氮氣測量時為約40~600m2/g。在本發(fā)明的另一實施方式中，硅石的BET表面積為約50至約300m2/g。測量表面積的BET法描述在JournaloftheAmericanChemicalSociety,第60巻，第304頁(1930)。該硅石通常還可具有如下特征，其鄰苯二曱酸二丁酉旨(DBP)的吸附值為100-350,更通常為150-300。另外，可以預(yù)期，硅石以及前述氧化鋁和硅鋁酸鹽的CTAB表面積為100-220。CTAB表面積是外表面積，通過pH值為9的鯨蠟基三曱基溴化銨進行評價。該方法描述于ASTMD3849。汞孔隙率表面積是通過汞孔隙率儀測得的比表面積。使用該方法，在熱處理去除揮發(fā)物之后，汞滲透到樣品的孔隙中。設(shè)定條件可適當描述為使用100毫克的樣品、在2小時內(nèi)于105。C和環(huán)境大氣壓下去除揮發(fā)物、測量范圍為環(huán)境壓力至2000巴的壓力。此測量方法可按照Winslow,Shapiro在ASTM公告，第39頁(1995)中所描述的方法或按照DIN66133進行。對于此測量方法，可以使用CARLO-ERBA孔隙率儀2000。硅石的平均汞孔隙率比表面積應(yīng)該為約100~300m2/g。在本發(fā)明的一種實施方式中，按照這種汞孔隙率測量方法，本文認為，硅石、氧化鋁和硅鋁酸鹽的合適的孔徑分布為5%或更少的孔的直徑小于約10納米、約60%至約90%的孔的直徑為約10至約100納米、約10%至約30%的孔的直徑為約100至約1,000納米、且5約％至約20%的孔的直徑大于約1,000納米。在另一實施方式中，可以預(yù)期，硅石的平均極限粒度，通過電子顯微一鏡測得例如為約10至約50nm，^f旦^佳石顆粒的尺寸可以更小或更大?？梢钥紤]在本發(fā)明中使用各種市售可得的硅石，如來自PPGIndustries的HI-SIL商標下的牌號HI-SIL210、243等；得自Rhone-Poulenc的硅石，如牌號ZEOSIL1165MP;得自Degussa的硅石，如牌號VN2和VN3等；以及得自Huber的硅石，如牌號HUBERSIL8745。在另一實施方式中，組合物可以利用硅質(zhì)填料如硅石、氧化鋁和/或硅鋁酸鹽并結(jié)合炭黑增強顏料。組合物可以包含約15至約95wt。/。硅質(zhì)填料和約5至約85wt。/。炭黑的填料混合物，其中炭黑的CTAB值為約80-150。更具體地，期望使用的硅質(zhì)填料與炭黑的重量比在一種實施方式中為至少約3/1，優(yōu)選為至少約10/1。硅質(zhì)填料與炭黑的重量比范圍可以為約3/1至約30/1。在本發(fā)明的另一實施方式中，該填料可由約60至約95%重量的所述硅石、氧化鋁和/或硅鋁酸鹽，以及相應(yīng)的約40~5%重量的炭黑組成。硅質(zhì)填料和炭黑可以進行預(yù)混、或在制造硫化橡膠時一起共混。在本發(fā)明的又一實施方式中，本發(fā)明的橡膠組合物通過在填料混煉到有機聚合物之前、之中或之后將一種或多種硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷與有機聚合物混合而制備。在另一實施方式中，在填料混煉到有機聚合物之前或之中加入硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷，因為這些硅烷有助于并改進填料的分散。在另一實施方式中，硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷在所得的混合物中的總量應(yīng)該為每100重量份橡膠約0.05-約25重量份(phr);在另一實施方式中為1-10phr。在又一實施方式中，填料的用量范圍可以是約5至約100phr,在另一實施方式中，填料的用量范圍可以是約25至約80phr。實際上，硫硫化橡膠制品通常可這樣制備以連續(xù)逐步的方式，熱機械混合橡膠和各種成分，然后將已混煉的橡膠成形和固化，形成硫化產(chǎn)品。的前述混合而言，橡膠與各種橡膠混煉成分通常在合適的混合器中，在至少一個，常常(在硅石填充的低滾動阻力(rollingresistant)輪胎的情形下)兩個或更多個熱機械預(yù)混步驟中進行混合。這種預(yù)混稱作非生產(chǎn)性混合或非生產(chǎn)性混合步驟或階段。這種預(yù)混通常在約140°C~200°C，且對于某些組合物約150°C~180。C的溫度下進行。在此預(yù)混步驟之后，在有時稱作生產(chǎn)性混合階段的最終混合階段中，通常在50°C~130。C的較低溫度，將固化劑、可能的一種或多種另外的成分與橡膠混煉膠或組合物進行混合，從而防止或延緩硫可固化橡膠的過早固化(有時稱作焦燒)。通常將有時稱作橡膠混煉膠或組合物的橡膠混合物冷卻(有時在前述各混合步驟之間的中間研磨混合步驟之后或之中)至例如約50。C或更低的溫度。在需要模塑和固化橡膠時，將橡膠放入至少約130。C至最高約200。C的合適模具中，這導(dǎo)致橡膠通過硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷上含S-S鍵的基團(即，二硫化物、三硫化物、四-琉化物等；多石克化物)以及橡膠混合物中的任何其它游離石克源而好u化。"熱機械混合，，是指以下現(xiàn)象在高剪切條件下在橡膠混合物中，由于在高剪切混合機中混合混煉膠，或混煉膠本身及橡膠混煉成分的某些共混物，而產(chǎn)生的剪切力和相關(guān)的摩擦作用，溫度自動升高，即"熱起來"。在混合和固化工藝的各步驟中可發(fā)生幾種化學反應(yīng)。第一種反應(yīng)是相對較快的反應(yīng)，本文認為其發(fā)生在填料和硅烷化環(huán)狀核多硫化物的硅烷氧化物基團之間。這種反應(yīng)可在較低溫度，例如約120。C下進行。本文認為，第二種反應(yīng)是硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷的含硫部分與硫可硫化橡膠之間在較高溫度如超過約140°C下發(fā)生的反應(yīng)?？梢允褂昧硪环N石克源，如單質(zhì)石危的形式，例如但不限于S8。本文認為硫給體是在約14(TC至約19(TC的溫度范圍內(nèi)釋放出游離或單質(zhì)硫的含硫化合物。這種硫給體可以是，例如但不限于，在其多硫橋中具有至少兩個相連硫原子的多好J克化促進劑和有機硅烷多硫化物。游離石危源在混合物中的加入量可相對獨立于前述硅烷化環(huán)狀核多石克化物石圭烷的添加而進行選擇加以控制或操縱。因此，例如，可通過石克源的加入量以及相對于其它成分在橡膠混合物中的加入順序來控制硫源的獨立加入。在本發(fā)明的一種實施方式中，橡膠組合物可因此包含約100重量份選自共軛二烯均聚物和共聚物及至少一種共軛二烯和芳族乙烯基化合物的共聚物中的至少一種硫可硫化橡膠，和每100重量份橡膠約5~100份、優(yōu)選約25~80份的至少一種顆粒填料，每100重量份橡膠至多約5重量份的固化劑，以及每100重量份聚合物約0.05至約25份的至少一種本發(fā)明所述的硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷。在本發(fā)明的另一實施方式中，填料包含占填料總重量約1至約85wt%的炭黑，和占填料總重量0至約20重量份的至少一種硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷。在另一實施方式中，通過以下步驟制備橡膠組合物在第一熱機械混合步驟中，首先將橡膠、填料和硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷，或者橡膠、用全部或部分硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷預(yù)處理的填料和全部余下的硅烷化環(huán)狀核多石克化物硅烷在約140°C至約200°C的溫度混合約2至約20分鐘。在另一實施方式中，在第一熱機械混合步驟中，將用全部或部分硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷預(yù)處理的填料和全部余下的硅烷化環(huán)狀核多硫化物硅烷在約140。C至約200°C的溫度混合約4~15分鐘。任選地，然后在另一熱機械混合步驟中在約50°C加入固化劑并混合約1至約30分鐘。然后再將溫度加熱至約130°C至約200°C，在約5至約60分鐘內(nèi)完成固化。本發(fā)明的另一實施方式中，該方法還包括其它步驟，即制備有胎面的輪胎或石克可硫化橡膠的組件，然后在約130°C至約200。C的溫度下硫化該組件，其中所述胎面由根據(jù)本發(fā)明制備的橡膠組合物構(gòu)成。在本發(fā)明的橡膠組合物可加入其它任選的成分，包括固化助劑，即硫的化合物、包括活化劑、延遲劑和促進劑、加工添加劑如油類、增塑劑、增粘樹脂、硅石、其它填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧化劑和抗臭氧化劑、膠溶劑、和增強物質(zhì)如炭黑，等等。根據(jù)打算的用途和所選用的硫可石克化物質(zhì)選擇這些添加劑，并且這種選擇在本領(lǐng)域技術(shù)人員的知識范圍，這些添加劑需要的量也是本領(lǐng)域技術(shù)人員知道的。硫化可在其它硫類硫化劑存在下進行。合適的硫類硫化劑的實例包括，例如單質(zhì)硫(游離硫)或硫給體硫化劑，例如，氨基二硫化物、聚合物多硫化物、或通常在最終生產(chǎn)性橡膠組合物混合步驟中加入的硫烯烴加成物。本領(lǐng)域常用的硫類硫化劑在生產(chǎn)性混合步驟中使用或加入的量為約0.4至約3phr,在某些情況下，甚至可高達約8phr，在一種實施方式中為約1.5至約2.5phr和其間所有的子區(qū)間，在另一實施方式中為約2至約2.5phr和其間所有的子區(qū)間。任選地，本文中可以使用硫化促進劑，即額外的硫給體。應(yīng)理解的是，所述硫化促進劑可包括以下實例苯并p塞唑、二硫化烷基秋蘭姆、胍衍生物和硫代氨基甲酸鹽或酯。這種促進劑的代表可以為，但不限于，巰基苯并噻唑、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化苯并噻唑、二苯胍、二硫代氨基曱酸鋅、二硫化烷基酚、丁基黃原酸鋅、N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺、N-氧代二亞乙基苯并噻唑-2-亞磺酰胺、N,N-二苯硫脲、二硫代氨基曱酰亞磺酰胺、N,N-二異丙基苯并噻唑-2-亞磺酰胺、鋅-2-巰基曱苯并咪唑(zinc-2-mercaptotoluimidazole)、二石危代雙(N-曱基旅。秦)、二硫代雙(N-P-羥基乙基哌溱)和二硫代雙(二千基胺)。其它額外硫給體可以是，例如秋蘭姆和嗎啉衍生物。這些給體的代表例如，但不限于，二硫化二嗎啉、四硫化二嗎啉、四硫化四曱基秋蘭姆、苯并噻唑基-2,N-二硫代酰嗎啉、硫塑料、六硫化二亞戊基秋蘭姆、和二硫化己內(nèi)酰胺。促進劑可用于控制硫化所需的時間和/或溫度及改進硫化橡膠的性能。在一種實施方案中，可以使用單一的促進劑體系，即主促進劑。通常，所用主促進劑的總用量在一種實施方式中為約0.5至約4phr和其間所有的子區(qū)間，在另一實施方式中為約0.8至約1.5phr和其間所有的子區(qū)間?？梢允褂弥鞔龠M劑與輔助促進劑的組合以活化和提高硫化橡膠的性能，其中輔助促進劑的用量較少(約0.05至約3phr和其間所有的子區(qū)間)。可以使用延遲作用促進劑。也可使用硫化延遲劑。合適種類的促進劑為胺、二硫化物、胍、硫脲、遂唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、二硫代氨基甲酸鹽(酯)和黃原酸鹽(酯)。在一種實施方式中，主促進劑為亞磺酰胺。如果使用輔助促進劑，那么輔助促進劑可以為胍、二硫代氨基曱酸鹽(酯)和/或秋蘭姆化合物。如果使用的話，增粘樹脂的典型用量包括約0.5至約10phr和其間所有的子區(qū)間，通常為約1至約5phr和其間所有的子區(qū)間。加工助劑的常用量包括約1至約50phr和其間所有的子區(qū)間。這些加工助劑可包括，例如，芳族加工油、環(huán)烷類加工油、和/或鏈烷類加工油?？寡趸瘎┑某Ｓ昧堪s1至約5phr。代表性的抗氧化劑可為例如，二苯基-對苯二胺、和例如TheVanderbiltRubberHandbookO/anderbilt橡膠手冊)(1978),第344~346頁上所公開的其它抗氧化劑?？钩粞趸瘎┑某Ｓ昧繛榧s1至約5phr和其間所有的子區(qū)間。如果使用，脂肪酸(可包括硬脂酸)的常用量包括約0.5至約3phr和其間所有的子區(qū)間。氧化鋅的常用量包括約2至約5phr。蠟的常用量包括約1至約5phr和其間所有的子區(qū)間。常使用微晶蠟。膠溶劑的常用量包括約0.1至約lphr和其間所有的子區(qū)間。常用的膠溶劑可以為例如五氯苯硫酚和二苯曱酰氨基二苯基二硫。本發(fā)明的橡膠組合物可用于各種用途。例如，它可用于各種輪胎混煉膠、擋風雨條和鞋底。在本發(fā)明的一種實施方式中，本文所述的橡膠組合物特別可用于輪胎胎面，但也可以用于輪胎的其它部分。這些輪胎可通過各種已知方法進行制造、成形、模塑和固化，這對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是顯而易見的。在另一實施方式中，本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多硫化物可以載于載體或填料(例如，多孔聚合物、炭黑、硅石等)之上，從而它們以干燥自由流動的形式便利地傳送至橡膠。在一種實施方式中，該載體是要用于橡膠的無機填料的一部分。在本發(fā)明的一種實施方式中，干燥自由流動的組合物包括本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其混有一種或多種上述載體材料，例如，重量比為約0.1至約60wt°/。。這種載體如硅石的BET表面積可以大幅變化，在一種實施方式中，可以從約100m2/g變化至約300m2/g。此載體的另一種性質(zhì)是它們的DOP吸附值和油吸附指數(shù)。在無孔載體如硅石的情形中，DOP吸附值可以從約100ml/100g變化至約400ml/100g。多孔載體如泡沫化聚烯烴可以有利地吸附約10ml至約250ml/100g(約9至約70wt。/。)的本發(fā)明的硅烷。填料對與其混合的硅烷可以是基本上惰性的，如在炭黑或有機聚合物的情形中；或者填料對與其混合的硅烷可以是反應(yīng)性的，例如在載體具有金屬羥基表面官能團(例如，硅石和其它具有表面硅烷醇官能團的硅質(zhì)顆粒)的情形中。實施例下面列出的實施例說明本文描述的硅烷在硅石填充的橡膠中作為偶聯(lián)劑的性能上相對于現(xiàn)有技術(shù)中的那些硅烷具有顯著優(yōu)勢。實施例1(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜-l-己基)-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷、相關(guān)低聚物和二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)多硫化物混合物的制備本實施例說明由含有三個乙烯基的核通過形成中間體硫代乙酸硅烷來制備硅烷化環(huán)狀核二硫化物。通過硫代乙酸和三乙烯基環(huán)己烷的反應(yīng)制備三—(4-氧代-3-硫雜戊基)環(huán)己烷。在配備磁力攪拌棒、溫度探頭/控制器、力口熱套、加料漏斗、冷凝器、和空氣入口的5升三頸圓底燒瓶中裝入l，2,4-三乙烯基環(huán)己烷(779g，4.8mol)和過氧化叔丁基(8.0g,0.055mol)。在30分鐘內(nèi)通過加料漏斗添加新蒸餾的硫代乙酸(1297g，16.8mol)。溫度從室溫升至59。C。使反應(yīng)混合物冷卻至室溫，以兩步添加過氧化叔丁基(25.3g，0.173mol)并將反應(yīng)混合物在75。C加熱過夜。冷卻至42。C之后，將空氣鼓入反應(yīng)混合物中，觀察到放熱。將反應(yīng)混合物在75。C攪拌過夜，然后冷卻至室溫。在減壓和最高溫度為135。C的條件下汽提反應(yīng)混合物以除去所有低沸點物質(zhì)，得到最終產(chǎn)物(1,866g,4.77mol)。收率為99%。通過除去?；苽?,2，4-三-(2-巰基乙基)環(huán)己烷。在配備磁力攪拌棒、溫度探頭/控制器、加熱套、加料漏斗、蒸餾頭和冷凝器、和氮氣入口的5升三頸圓底燒瓶中裝入三-(4-氧代-3-硫雜戊基)環(huán)己烷(1，866g，4."mol)和無水乙醇(l，219g,26.5mo1)。分五步添加乙醇鈉/乙醇(99g,21%乙醇鈉，購自AldrichChemical)。加熱反應(yīng)混合物并除去乙醇和乙酸乙酯。加入乙醇(785g)并在大氣壓下從混合物中蒸餾出乙酸乙酯和乙醇。將乙醇(1022g)加入混合物中并在73。C、減壓下從混合物中蒸餾出乙酸乙酯、乙醇和低沸點組分。在合成的下個步驟中使用該硫醇中間體(1,161g,4.5mo1)。收率為93%。通過三硫醇(trimercaptan)中間體與3_氯丙基三乙氧基硅烷反應(yīng)制備二-(2-巰基乙基)(6-三乙基曱硅烷基-3-硫雜-1-己基)環(huán)己烷。在配備磁力攪拌棒、溫度探頭/控制器、加熱套、加料漏斗、冷凝器、空氣入口和氫氧化鈉洗滌器的3升三頸圓底燒瓶中裝入1,2,4-三-(2-巰基乙基)環(huán)己烷(450g,1.7mol)。在兩小時內(nèi)添加乙醇鈉/乙醇(421g，21%乙醇鈉，購自AldrichChemical)。在2小時內(nèi)緩慢加入3-氯丙基三乙氧基硅烷(410g，1.7mol)，然后加熱回流14小時。添加額外的3-氯丙基三乙氧基娃烷(42.5g，0.18mol)，在79。C加熱2.5小時，冷卻，然后過濾。減壓蒸餾粗產(chǎn)物。收集191215。C之間沸騰的級分(343g，0.73mole)并用于下一步合成中。產(chǎn)物收率為43%。通過將硅烷化二^fu醇中間體與辟L和3-氯丙基三乙氧基硅烷反應(yīng)制備產(chǎn)物(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜-l-己基)-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷。在配備磁力攪拌棒、溫度探頭/控制器、加熱套、加料漏斗、蒸餾頭和冷凝器、和氮氣入口的3升三頸圓底燒瓶中裝入二-(2-巰基乙基)(6-三乙基曱硅烷基-3-硫雜-l-己基)環(huán)己烷(326g,0.7mo1)、乙醇鈉/乙醇(451g，21%乙醇鈉，購自AldrichChemical)、石克粉(45g，1.4mol)和無水乙醇(352g)并回流3小時。加入3-氯丙基三乙氧基硅烷(336g，1.4mol)，回流72小時，冷卻并使用具有2550微米孔徑的玻璃燒結(jié)漏斗過濾。用攪拌洗涂固體，合并有機層并汽提除去輕質(zhì)(lights)。用HPLC分析最后產(chǎn)物(635g,0.7mole)。圖1所示的色譜圖顯示為單體產(chǎn)物和低聚產(chǎn)物的混合物。實施例2(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜-l-己基)-二-(9-三乙氣基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基〗環(huán)己烷、相關(guān)低聚物和二-G-三乙氧基曱硅烷基丙基〗多硫化物混合物的制備通過實施例1所述的方法制備二硫醇硅烷中間體(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜-1-己基)-二-(2-巰基乙基)環(huán)己烷。通過二硫醇硅烷與堿、硫和3-氯丙基三乙氧基硅烷反應(yīng)制備產(chǎn)物(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜-1-己基)-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4，5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷、相關(guān)低聚物和二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)多硫化物混合物。在配備磁力攪拌棒、溫度探頭/控制器、加熱套、加料漏斗、蒸餾頭和冷凝器、和氮氣入口的2升三頸圓底燒瓶中裝入二-(2-巰基乙基)(6-三乙基曱硅烷基-3-硫雜-l-己基)環(huán)己烷(249.7g，0.53mo1)、乙醇鈉/乙醇(345.2g，21%乙醇鈉，購自AldrichChemical)、硫粉(102.5g，3.2mol)和無水乙醇(250g)，并回流24小時。加入3-氯丙基三乙氧基硅烷(256.5g,1.07mol)，回流72小時，冷卻，然后使用3.5微米的石棉過濾器(asbestocelfilter)過濾。用HPLC分析最后產(chǎn)物(487.4g，0.47mol，88%收率)。色譜圖顯示為產(chǎn)物混合物。比傘支例A-C，實施例3-5硅烷在低滾動阻力輪胎胎面配制物中的應(yīng)用使用如表1所述的模擬(model)低滾動阻力轎車輪胎胎面配制物以及混合方法來評價本發(fā)明硅烷的代表性實例。實施例2中的硅烷按照如下方式，在腔容積為103立方英寸(1690毫升)的"B"Banbury⑧(Farre11Corp.)混合器中進行混合。橡膠的混合分兩步進行?；旌掀髟陂_啟時，速度為80rpm，且冷卻水為71。C。將橡膠聚合物加入到混合器中，然后夯實(ramdown)混合30秒。將硅石和表l的母煉膠中除硅烷和油以外的其它成分加入到混合器中，然后夯實混合60秒。將混合器速度降至35rpm，接著將母煉膠中的硅烷和油加入到混合器中，然后夯實60秒。將混合器進口除塵，并將各種成分夯實混合，直至溫度達到149°C。接著將各種成分再混合3分30秒。調(diào)節(jié)混合器速度，以將溫度保持在152到157。C之間。倒出橡膠(從混合器取出)，在設(shè)定溫度為約85°C~88。C的輥煉機中制成片材，然后冷卻至環(huán)境溫度。在第二步，將母煉膠再裝入混合器中?；旌掀鞯乃俣葹?0rpm,冷卻水設(shè)定為71。C,且批次壓力設(shè)定為6MPa。將母煉膠夯實混合30秒，然后使母煉膠的溫度升至149°C，然后將混合器的速度降至32rpm。將橡膠在152-157。C的溫度混合3分20秒。混合后，倒出橡膠(從混合器取出)，在設(shè)定溫度為約85°C~88。C的輥煉機中制成片材，然后冷卻至環(huán)境溫度。在加熱至48°C~52。C的15厘米x33厘米雙輥磨中，將母煉膠和固化劑進行混合。將硫和促進劑加入到橡膠(母煉膠)中，在輥煉機中充分混合，然后制成片材。在片材固化之前，將其冷卻至環(huán)境溫度24小時。固化條件為160。C、20分鐘。將實施例l和2的硅烷化環(huán)狀核多碌"匕物混配到按照前述工藝的輪胎胎面配制物中，并將它們的性能與在現(xiàn)有技術(shù)中使用的硅烷，雙-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-丙基)二硫化物(TESPD),和二-(3-三乙氧基甲硅烷基-l-丙基)四硫化物(TESPT)和1,2,4-三-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷(TESHC),對比例A-C的性能進行比較。測試程序在以下ASTM方法中描述Mooney焦燒Mooney粘度振蕩盤式流變儀(ODR)儲能模量，損耗模量，4立伸和伸長率DIN磨損ASTMD1646ASTMD1646ASTMD2084ASTMD412和D224DINM4呈53516積熱(buildup)ASTMD623永久應(yīng)變百分比ASTMD623肖氏A硬度ASTMD2240將測試程序的結(jié)果列表于下表1。表1_<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>TESPD=二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物TESPT=二-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物TESHC=1,2,4-三-(6-三乙氧基甲硅烷基-3，4-二疏雜庚基)環(huán)己烷比較例A-C和實施例3-5的結(jié)果列于表1，顯示了本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多硫化物、二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫化物、二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四硫化物和1，2,4-三(6-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二疏雜庚基)環(huán)己烷的性能參數(shù)。用實施例1和2的硅烷化環(huán)狀核多硫化物混配的橡膠的物理性質(zhì)始終且顯著高于對照硅烷。本發(fā)明的硅烷化環(huán)狀核多硫化物賦予硅石填充的彈性體組合物出色的性能，包括硅石和橡膠的較佳的偶聯(lián)，顯示為較高的增強指數(shù)。此較佳的增強指數(shù)轉(zhuǎn)化為彈性體組合物的和由這些彈性體制造的制品的性能改進。雖然以上描述含有許多細節(jié)，但是這些細節(jié)不應(yīng)看作是限制本發(fā)明，而僅僅是舉例說明其優(yōu)選的實施方式。在所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可預(yù)見許多其它實施方式。權(quán)利要求1.硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其具有以下通式[Y1R1Sx-]m[G1(SR2SiX1X2X3)a]n[G2]o[R3Y2]p其中G1每次出現(xiàn)時獨立地選自含有如下通式表示的多硫基團且具有1至約30個碳原子的多價烴基團[(CH2)b-]cR4[-(CH2)dSx-]e；G2每次出現(xiàn)時獨立地選自含有如下通式表示的多硫基團且具有1至約30個碳原子的多價烴基團[(CH2)b-]cR5[-(CH2)dSx-]e；R1和R3每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段；Y1和Y2每次出現(xiàn)時獨立地選自甲硅烷基(-SiX1X2X3)、烷氧基(-OR6)、氫、羧酸基、酯基(-C(＝O)OR6)，其中R6是具有1～20個碳原子的一價烴基；R2每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至20個碳原子的二價烴片段；R4每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段或具有1至約27個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段，其是通過取代a+c+e之和個氫原子得到的；R5每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約28個碳原子的多價烴片段或具有1至約27個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段，其是通過取代c+e之和個氫原子得到的；X1每次出現(xiàn)時獨立地選自-Cl、-Br、-OH、-OR6和R6C(＝O)O-，其中R6是具有1～20個碳原子的一價烴基；X2和X3每次出現(xiàn)時獨立地選自氫；R6，其中R6是具有1～20個碳原子的一價烴基；X1，其中X1獨立地選自-Cl、-Br、-OH、-OR6和R6C(＝O)O-，其中R6是具有1～20個碳原子的一價烴基；和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；下標a、b、c、d、e、m、n、o、p和x每次出現(xiàn)時獨立地如下給出，其中a、c和e為1至約3；b為1至約5；d為1至約5；m和p為1至約100；n為1至約15；o為0至約10；以及x為1至約10。2.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R'和R"是其中一個氫原子被Y'或￥2基團取代的支化或直鏈烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基。3.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中W為支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基。4.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中W為環(huán)狀或多環(huán)烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基，其中a+c+e-l個氫被取代。5.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R"和RS為1~27個>友原子的多價雜烴片段。6.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中RS為環(huán)狀或多環(huán)烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基，其中a+c+e-l個氫被取代。7.權(quán)利要求6的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中114和RS的雜原子選自硫、氧、氮、及它們的混合物。8.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中a+c+e-l個氫被取代的W的環(huán)狀或多環(huán)烷基、炔基、芳基、芳烷基和烷芳基選自乙叉基降水片烷、乙叉降冰片烷基、乙叉基降水片烯、乙叉降水片烯基、苯基、萘基、芐基、苯乙基、曱苯基、二曱苯基、降水片基、降水片烯基、乙基降水片基、乙基降水片烯基、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基、和環(huán)十二碳三烯基。9.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中c+e-l個氫被取代的R5的環(huán)狀烷基、炔基、芳基、芳烷基和烷芳基選自乙叉基降冰片烷、乙叉降水片烷基、乙叉基降冰片烯、乙叉降冰片烯基、苯基、萘基、芐基、苯乙基、曱笨基、二曱苯基、降冰片基、降水片烯基、乙基降水片基、乙基降水片烯;&、環(huán)己基、乙基環(huán)己基、乙基環(huán)己烯基、環(huán)己基環(huán)己基、和環(huán)十二碳三烯基。10.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R4、115和116的環(huán)狀結(jié)構(gòu)選自雙環(huán)、三環(huán)、更高環(huán)狀結(jié)構(gòu)，用烷基、烯基和/或炔基取代的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。11.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中X'選自甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、苯氧基、芐氧基、羥基、氯和乙酰氧基。12.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中乂2和乂3選自曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、苯氧基、芐氧基、羥基、氯、乙酰氧基、氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、仲丁基、苯基、乙烯基、環(huán)己基、直鏈烷基、丁基、己基、辛基、月桂基和十八烷基。13.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中Ri和尺3是在端部#皮-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CIi2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，p國取代類似物，和它們的混合物末端取代的末端直鏈烷基。14.權(quán)利要求13的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中所述(3-取代類似物是-CH2(CH2)UCH(CH3>,其中u為017。15.權(quán)利要求13的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R'和RS是源自以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)曱代烯丙基氯、二乙烯基苯、二烯丙基醚、丁二烯、戊間二烯、異戊二烯、雙自由基、苧烯、源自三乙烯基環(huán)己烷的含單乙烯基的結(jié)構(gòu)、源自含三取代C=C的月桂烯的單不飽和結(jié)構(gòu)、源自無三取代C=C的月桂烯的單不飽和結(jié)構(gòu)，和它們的混合物。16.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中G1選自可源自二乙烯基苯的結(jié)構(gòu)，例如-CH2CH2(C6H4)CH(CH2-)-和-CH2CH2(C6Hr)CH2CH2-,-CH2(CH-)(C6H4)CH(CH2-)-，其中符號。6114表示二取代的苯環(huán)且(:6113-表示三取代環(huán)。17.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中G'源自三乙烯基環(huán)己烷，例如-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)CH2CH2-，(-CH2CH2)3C6H9,和(-CH2CH2)2C6H9CH(CH3)-，-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)(CH-)CH2-，-CH2CH2C6H9[(CH-)CH2-]2，-CH(CH3)C6H9[(CH-)CH2-]2,和C6H9[(CH-)CH2-]3,-CH2(CH-)C6H9[CH2CH2-]2，和-CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-][CH2CH2-]，其中符號C6H9表示三取代的環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體。18.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中G、原自二乙烯基苯，例如-CH2CH2(C6H4)CH2CH2-，-CH2CH2(C6H4)CH(CH2-)-和-CH2CH2(C6H3-)CH2CHr，-CH2(CH-)(C6H4)CH(CHr)-，其中符號QH4表示二取代的苯環(huán)。19.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中GZ選自可源自三乙烯基環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)，例如-CH2CH2(乙烯基C6H9)CH2CH2-，和(-CH2CH2)C6H9CH2CH3,-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)CH2CH2-，(-CH2CH2)3C6H9，和(-CH2CH2)2C6H9CH(CH3)-，-CH2(CH-)(乙烯基C6H9)(CH-)CHr,-CH2CH2C6H9[(CH-)CH2-]2，-CH(CH3)C6H9[(CH-)CH2-]2，和C6H9[(CH-)CH2-]3,-CH2(CH-)C6H9[CH2CH2-]2,-CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-][CH2CH2-]，其中符號C6H9表示三取代的環(huán)己烷環(huán)的任何異構(gòu)體。20.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中所述硅烷化環(huán)狀核多硫化物為以下物質(zhì)的任何異構(gòu)體4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基一3—硫雜己基)-l，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(13-三乙氧基甲硅烷基-3,4，5-三石危雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-石危雜己基)-1,2-二-(12-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-四硫雜十二烷基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-2，4-二-(ll-三乙氧基曱硅烷基-3，4-四硫雜十一烷基)環(huán)己烷；4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜乙基)-1，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5,6,7-五硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-1,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(7-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜庚基)-1,2-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(5-三乙氧基甲硅烷基-2-硫雜戊基)-1，2-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4，5,6-四硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5-三硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-1,2-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4-二硫雜壬基)苯；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5，6_四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基四硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基三硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己基]乙基二硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)苯基]乙基四硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)萘基]乙基四硫化物；二-2-[4-(4-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-3-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4，5，6-四硫雜壬基)苯基]乙基三硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)庚基]乙基二硫化物；二_2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)辛基]乙基二硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基甲硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)十二烷基]乙基二硫化物；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-l,4-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5,6-四疏雜壬基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1，2-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-l,4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2，4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷，以及它們的混合物。21.權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R'和R獨立地選自具有1至約5個碳原子的二價烴片段。22.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R'和RS為一個氫原子被Y1或丫2基團取代的支化和/或直鏈烷基、烯基或炔基。23.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中丫1和丫2為曱硅烷基(-SiX",x2,X3)、氫、烷氧基(-OR6)、羧酸基、酯基(-C(-0)OR6),其中116是具有15個碳原子的一價烴基。24.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中！^為由-(CH2)r表示的直鏈烴基，其中f為約1至約5的整數(shù)。25.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中R"是5至約12個碳原子的多價烴片段。26.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中115是5至約12個碳原子的多價烴片段。27.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中XM蟲立地選自可^^解的-OH和-OR6，其中R6是具有1~5個碳原子的一價烴基。28.權(quán)利要求21的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中乂2和乂3獨立地選自R6,其中W是具有15個碳原子的一價烴基；X1,其中XM蟲立地選自可水解的-OH、-OR6,其中116是具有1~5個碳原子的一價烴基；以及由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團。29.權(quán)利要求27的硅烷化環(huán)狀核多硫化物，其中下標a、b、c、d、e、f、m、n、o、p和x每次出現(xiàn)時獨立地如下給出a為1至約2;b和d為l至約3;c和e為1;f為1至約5;m和p為1;n為1至約10;o為0至約1;和x為1至約6。30.組合物，包括約30至約99wt。/。權(quán)利要求1的珪烷化環(huán)狀核多斬u化物和約70至約lwt。/o以下通式的硅烷[xW3SiR'SxR3SiX!x2x3]其中W和I^每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，該二價烴片段包括其中一個氫原子被(-SiXW^基團取代的支化和直鏈的烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基；X1每次出現(xiàn)時獨立地選自-Cl、-Br、-OH、-0116和R6C(=0)0-，其中116是具有120個碳原子的一價烴基，并包括支化或直鏈烷基、烯基、芳基或芳烷基；乂2和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選自氫、R6、X1、和由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；以及x為l至約10。31.權(quán)利要求30的組合物，其中所述硅烷選自二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫化物；二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)三硫化物；二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四硫化物；二-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)五硫化物；二-(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)二硫化物；二-(3-乙氧基二曱基甲硅烷基丙基)二硫化物；二-(三乙氧基甲硅烷基甲基)二硫化物；二-(4-三乙氧基甲硅烷基芐基)二硫化物；二-(3-三乙氧基甲硅烷基苯基)二硫化物，及它們的混合物。32.制備權(quán)利要求1的硅烷化環(huán)狀核多硫化物的方法，其包括(a)將具有結(jié)構(gòu)R6C(=0)SH的硫羰酸與含有反應(yīng)性雙鍵的烴反應(yīng)；(b)使用質(zhì)子給體解封巰基；(c)將步驟(b)的中間體硫醇與堿反應(yīng)、然后與含鹵烴硅烷反應(yīng)；(d)將步驟(c)的中間體硫醇硅烷與i咸和硫反應(yīng)；(e)將步驟(d)的中間體和含有離去基團的取代或未取代的烴反應(yīng)，所述離去基團選自氯、溴或碘和它們的混合物。33.權(quán)利要求32的方法，其中116為l-20個碳原子的一價烴基。34.權(quán)利要求32的方法，其中所述方法在有機溶劑中進行。35.權(quán)利要求34的方法，其中所述有機溶劑選自乙醇、甲醇、異丙醇、四氫呋喃、二乙醚、己烷、環(huán)己烷、甲苯、二曱苯，及它們的混合物。36.權(quán)利要求32的方法，其中步驟(a)中的含有至少一個雙鍵的烴具有以下通式[CH2=CH(CH2)g-}cR4[-(CH2)hCH=CH2]e(CH2〉,CH=CH2其中R4獨立地選自具有1至約28個碳原子的多價烴片段，并且下標g、h和i為約0~3。37.權(quán)利要求32的方法，其中步驟(b)的自由基試劑為將硫代羧酸轉(zhuǎn)化為硫代羧酸自由基的氧化劑。38.權(quán)利要求37的方法，其中所述氧化劑選自氧、過氧化物、氫過氧化物，及它們的混合物。39.權(quán)利要求38的方法，其中步驟(c)的質(zhì)子給體為能夠與步驟(b)的中間體反應(yīng)的含氫的雜烴或取代的雜烴。40.權(quán)利要求32的方法，其中所述質(zhì)子給體選自醇、胺和硫醇，及它們的混合物。41.權(quán)利要求40的方法，其中所述醇選自曱醇、乙醇、異丙醇、丙醇，及它們的混合物。42.權(quán)利要求40的方法，其中所述胺選自氨水、曱胺、丙胺、二乙醇胺，及它們的混合物。43.權(quán)利要求40的方法，其中所述疏醇選自丙基疏醇、丁基硫醇，及它們的混合物。44.權(quán)利要求32的方法，其中步驟(e)的取代或未取代的烴具有選自以下的通式Y(jié)'R'Z;或Y2R3Z;其中Y'和Y"每次出現(xiàn)時獨立地選自甲硅烷基(-SiX'X^3)、氫、烷氧基(-0R6)、羧酸基、酯基(-C^O)OR6),其中W是具有120個碳原子的一價烴基；1^和113獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段，以及Z選自Cl、Br和I，及它們的混合物。45.權(quán)利要求32的方法，其中所述硅烷化環(huán)狀核多石克化物為以下物質(zhì)的任何異構(gòu)體4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5，6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)—1,2-二-(13-三乙氧基甲硅烷基-3,4-二硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-三硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(12-三乙氧基曱硅烷基_3，4，5-四硫雜十二烷基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(11-三乙氧基曱硅烷基-3,4-四硫雜十一烷基)環(huán)己烷；4-(3-三乙氧基甲硅烷基-l-硫雜乙基)-1，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5,6，7-五疏雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜己基)-1，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-1,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四疏雜壬基)環(huán)己烷；4-(7-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜庚基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-三硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5,6-四硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-1,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5-三硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基甲硅烷基-2-硫雜戊基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜壬基)苯；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基四硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基三硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己基]乙基二硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4,5-三硫雜壬基)苯基]乙基四疏化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)萘基]乙基四疏化物；二-2-[4-(4-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-3-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基)苯基]乙基三硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)庚基]乙基二硫化物；二—2_[4—(4-三乙氧基甲硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)辛基]乙基二硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)十二烷基]乙基二硫化物；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,4-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)—2，4-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1,2-二-(7-三乙氧基甲硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1,4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷，以及它們的混合物。46.橡膠組合物，包括(a)以下通式的硅烷化環(huán)狀核多^e克化物[Y'R'Sx-]JG乂SR2SiX!x2x3)丄[G2]o[R3Y2]p;其中G'每次出現(xiàn)時獨立地選自含有如下通式表示的多硫基團且具有1至約30個碳原子的多價烴基團或雜烴基團[(CH2)b-]cR4[-(CH2)dSx-]e;GZ每次出現(xiàn)時獨立地選自含有如下通式表示的多硫基團且具有1至約30個碳原子的多價烴基團或雜烴基團[(CH2)b-]cR5[-(CH2)dSx-]e;R'和RS每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段；Y1和Y"每次出現(xiàn)時獨立地選自曱硅烷基(-SiXW3)，烷氧基(-OR6)，氫，羧酸基，酯基(-Q^O)OR6),其中116是具有l(wèi)-20個碳原子的一價烴基；R2每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約20個碳原子的二價烴片段并包括支化或直鏈烷基、晞基、炔基、芳基或芳烷基；W每次出現(xiàn)時獨立地選自具有1至約28個碳原子的多價環(huán)狀烴片段或具有1至約27個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段，其是通過取代a+c+e之和個氫原子得到的；`115每次出現(xiàn)葉獨立地選自具有1至約28個碳原子的多價烴片段或具有1至約27個碳原子的多價環(huán)狀雜烴片段，其是通過取代c+e之和個氫原子得到的；X1每次出現(xiàn)時獨立地選自-Cl、-Br、-OH、-0116和R6C(=0)O，其中116是具有1~20個碳原子的一價烴基；乂2和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選自氬；R6，其中W是具有1~20個碳原子的一價烴基；X1,其中X'獨立地選自-C1、-Br、-OH、-OR6和R6C(=0)O，其中116是具有120個碳原子的一價烴基；以及由硅烷醇縮合產(chǎn)生的含-OSi的基團；下才示a、b、c、d、e、m、n、o、p和x每)欠出J見時3蟲立i也4口下纟合出a、c和e為1至約3;b為1至約5;d為1至約5;m和p為1至約100;n為1至約15;o為0至約10;以及x為l至約10;(b)無機填料；和(c)橡膠。47.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其進一步包括(d)固化劑和任選的至少一種選自以下物質(zhì)的其它添加劑硫的化合物、活化劑、緩聚劑、促進劑、加工添加劑、油類、增塑劑、增粘樹脂、硅石、填料、顏料、脂肪酸、氧化鋅、蠟、抗氧化劑和抗臭氧劑、膠溶劑、增強物質(zhì)，及它們的混合物。48.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述橡膠組分為至少一種硫可硫化橡膠，選自共軛二烯均聚物和共聚物，至少一種共軛二烯和芳族乙烯基化合物的共聚物及它們的混合物。49.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述橡膠組分為至少一種天然橡膠。50.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述橡膠組分為至少一種乳液聚合得到的橡膠。51.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述乳液聚合得到的橡膠為至少一種選自以下的橡膠苯乙烯/丁二烯橡膠、乳液制備的苯乙烯-丁二烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物和三元共聚物、丁二烯/丙烯腈橡膠、聚丁二烯橡膠和苯乙烯/丁二烯/丙烯腈橡膠。52.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述橡膠組分為至少一種溶劑聚合得到的橡膠。53.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述溶劑聚合得到的橡膠為含有約5%至約50%乙烯基含量的苯乙烯/丁二烯橡膠。54.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述溶劑聚合得到的橡膠為含有約9%至約36%乙烯基含量的苯乙烯/丁二烯橡膠。55.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述共軛二烯選自異戊二烯、1,3-丁二烯、苯乙烯和oc曱基苯乙烯，及它們的混合物。56.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中聚丁二烯的約90wt。/。為順式-1,4-丁二烯形式。57.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述橡膠選自順式-l，4-聚異戊二烯橡膠；乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠；有機溶液聚合制備的苯乙烯/丁二烯橡膠；3,4-聚異戊二烯橡膠；異戊二烯/丁二烯橡膠；苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物橡膠；順式-l,4-聚丁二烯；中等乙烯基含量聚丁二烯橡膠，其中所述中等乙烯基含量聚丁二烯橡膠具有約3550wt。/。乙烯基；高乙烯基含量聚丁二烯橡膠，其中所述高乙烯基含量聚丁二烯橡膠具有約5075wt。/。乙烯基；苯乙烯/異戊二烯共聚物；乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物橡膠和丁二烯/丙烯腈共聚物橡膠。58.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述乳液聚合得到的苯乙烯/丁二烯的苯乙烯含量為約20至約28wt%。59.權(quán)利要求58的橡膠組合物，其中所述乳液聚合得到的苯乙烯/丁二烯的苯乙烯含量為約30至約45wt%。60.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述乳液聚合制備的苯乙烯/丁二烯/丙烯腈三元共聚物橡膠含有約2至約40wt。/。丙烯腈。61.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中所述硅烷化環(huán)狀核多硫化物為以下物質(zhì)的任何異構(gòu)體4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5-三硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(12-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5-四硫雜十二烷基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)_2,4-二-(11-三乙氧基曱硅烷基-3，4-四硫雜十一烷基)環(huán)己烷；4-(3-三乙氧基甲硅烷基-l-硫雜乙基)-l，2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5，6，7-五硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(6-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜己基)-l,2-二-(13-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜十三烷基)環(huán)己烷；4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(7-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜庚基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5-三硫雜壬基)環(huán)己烷；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-1，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5,6-四硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-1，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5-三硫雜壬基)苯；4-(5-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜戊基)-l,2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜壬基)苯；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基四硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4，5，6-四硫雜壬基)環(huán)己基]乙基三硫化物；二-2-[4-(3-三乙氧基曱硅烷基-l-硫雜丙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己基]乙基二硫化物；二-2-[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5-三硫雜壬基)苯基]乙基四硫化物；二-2_[4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3_硫雜己基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基-3,4,5-三硫雜壬基)萘基]乙基四硫化物；二_2-[4-(4-二乙氧基曱基曱硅烷基-2-硫雜丁基)-3-(9-三乙氧基曱硅烷基_3，4,5,6-四硫雜壬基)苯基]乙基三硫化物；二-2_[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)庚基]乙基二硫化物；二-2_[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)-3-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)辛基]乙基二硫化物；二-2-[4-(4-三乙氧基曱硅烷基-2-硫雜乙基)一3—(7_三乙氧基曱硅烷基_3，4-二硫雜庚基)環(huán)十二烷基]乙基二硫化物；4-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-l，2-二-(9-三乙氧基曱硅烷基-3，4，5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-1，4-二-(9_三乙氧基曱硅烷基-3，4,5,6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；1-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2,4-二-(9-三乙氧基甲硅烷基-3,4,5，6-四硫雜壬基)環(huán)己烷；4_(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-1，2-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；2-(6-三乙氧基甲硅烷基-3-硫雜己基)-l，4-二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3，4-二硫雜庚基)環(huán)己烷；l-(6-三乙氧基曱硅烷基-3-硫雜己基)-2,4_二-(7-三乙氧基曱硅烷基-3,4-二硫雜庚基)環(huán)己烷，以及它們的混合物。62.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中在橡膠組合物中存在的硅烷化環(huán)狀核多硫化物的總量為每100重量份橡膠約0.05至約25重量份。63.權(quán)利要求46的橡膠組合物，其中在橡膠組合物中存在的硅烷化環(huán)狀核多硫化物的總量為每100重量份橡膠約1至約10重量份。64.權(quán)利要求63的橡膠組合物，其中所述填料為每IOO份約5至約100重量份。65.權(quán)利要求63的橡膠組合物，其中所述填料為每100份約25至約80重量份。全文摘要本發(fā)明涉及新型含硫硅烷偶聯(lián)劑和含有碳-碳雙鍵的有機聚合物。這些新型硅烷可以載于有機和無機填料上。本發(fā)明還涉及制造制品，特別是由此處所述的彈性體組合物制成的輪胎。文檔編號C07F7/18GK101616924SQ200780051875公開日2009年12月30日申請日期2007年12月21日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者W·邁克爾·約克,埃里克·R·波爾,安東尼奧·查維斯,普拉尚特·喬希,理查德·W·克魯斯申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司