專利名稱：：一種制備(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用來制備(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法。具體來說，本發(fā)明涉及能夠在工業(yè)上有益地由(甲基)丙烯酸和烯化氧制得(甲基)丙烯酸羥烷基酯的改進(jìn)工藝。
背景技術(shù)：
：在本文中，在術(shù)語(yǔ)"(甲基)"之后跟隨另一術(shù)語(yǔ)(例如丙烯酸酯)同時(shí)表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。例如，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸類的"表示丙烯酸類的或甲基丙烯酸類的；術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"表示丙烯酸或甲基丙烯酸。如何得到高純度(定義為大于98%的純度)是制備(甲基)丙烯酸羥烷基酯的工藝中存在的一個(gè)問題，例如在US4,365,081A和US6，465,681A中，為了試圖得到高純度的(甲基)丙烯酸羥垸基酯，通過在均相催化劑的存在下使(甲基)丙烯酸與烯化氧反應(yīng)來進(jìn)行制備。例如US4,365,081A中揭示的方法通常在特定的工藝條件下(例如溫度和加料速率)進(jìn)行。通常，烯化氧以小于0.27摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的速率加入反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度保持恒定且高于69。C。在此條件下僅得到約97.5%的純度。類似地，US6,465，681揭示的工藝在特定的加料速率和溫度條件下進(jìn)行，烯化氧以0.71-0.18的速率加入反應(yīng)器中，在(甲基)丙烯酸轉(zhuǎn)化50%之后，升高反應(yīng)溫度至超過69'C。通過這種工藝條件，制得的反應(yīng)液體的純度僅為91.4%。在平衡經(jīng)濟(jì)效益和工藝效率的同時(shí)提高產(chǎn)品的純度，一直是(甲基)丙烯酸羥烷基酯生產(chǎn)者的目標(biāo)。本發(fā)明通過將溫度和加料速率這兩個(gè)工藝條件最優(yōu)化，將純度提高到大于98%,從而解決了這個(gè)問題。通過這種最優(yōu)化，本發(fā)明的副產(chǎn)物形成較少，提高了產(chǎn)品在下游應(yīng)用中的性能，而且與上述現(xiàn)有技術(shù)所用單體相比，在生產(chǎn)中用這些單體所得的聚合物具有更高的均勻度。
發(fā)明內(nèi)容在本發(fā)明的第一個(gè)方面中，提供了一種制備高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法，該方法包括i)將(甲基)丙烯酸加入反應(yīng)容器中；ii)以0.12-1.23摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的加料速率將至少一種烯化氧加入反應(yīng)容器中；iii)在提供烯化氧的過程中，將反應(yīng)溫度保持在50-69。C;然后iv)將反應(yīng)器物料冷卻至比初始反應(yīng)溫度低至少5'C的溫度，當(dāng)全部烯化氧的至少35重量％已經(jīng)加入所述反應(yīng)器的時(shí)候，開始冷卻；v)使所述至少一種(甲基)丙烯酸和至少一種烯化氧反應(yīng)，形成(甲基)丙烯酸羥烷基酯，所述(甲基)丙烯酸羥垸基酯包含雜質(zhì)；vi)通過蒸餾純化(甲基)丙烯酸羥烷基酯。在本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了一種制備高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法，該方法包括i)將(甲基)丙烯酸加入反應(yīng)容器；ii)以0.12-1.23摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的加料速率將至少一種烯化氧加入反應(yīng)容器中；iii)使所述至少一種(甲基)丙烯酸和至少一種烯化氧反應(yīng)，形成(甲基)丙烯酸羥垸基酯；iv)通過蒸餾純化(甲基)丙烯酸羥烷基酯；v)通過至少清洗(wash)—次來清潔所述反應(yīng)容器，清洗劑的組分主要由乙酸和水組成。具體實(shí)施方式將(甲基)丙烯酸加入反應(yīng)容器中。以預(yù)定的加料速率將至少一種烯化氧加入相同的反應(yīng)器中。烯化氧合適的加料速率為從上限1.23,1.20和1.17至下限0.12,0.20和0.26。所有的范圍都包括端值且可以互相組合。該反應(yīng)使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的設(shè)備和基本工藝進(jìn)行。例如US4,365,081A例舉了用于本發(fā)明工藝的設(shè)備。反應(yīng)物在催化劑的存在下反應(yīng)，形成至少一種(甲基)丙烯酸羥垸基酯和雜質(zhì)。通過本發(fā)明制得的高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的例子包括但不限于丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。在將反應(yīng)物加入反應(yīng)器的時(shí)候，容器的溫度低于69。C,特別是為50-69。C。然后，在上限IOO,88和75。C至下限25,37和50。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。所有的溫度范圍都包括端值且可以組合。在進(jìn)行反應(yīng)之后，對(duì)(甲基)丙烯酸羥烷基酯產(chǎn)物進(jìn)行純化。在一個(gè)方面，將(甲基)丙烯酸羥垸基酯產(chǎn)物從粗反應(yīng)混合物蒸餾出來。蒸餾工藝的一個(gè)主要問題是(甲基)丙烯酸羥烷基酯本身能夠繼續(xù)與另外的(甲基)丙烯酸分子發(fā)生酯化，或者與另一(甲基)丙烯酸羥烷基酯發(fā)生酯交換反應(yīng)，制得亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯(下文中稱為二(甲基)丙烯酸酯")。該二(甲基)丙烯酸酯是人們所不希望有的，這是因?yàn)槠鋾?huì)在任意隨后的聚合反應(yīng)(其中(甲基)丙烯酸羥烷基酯為一個(gè)組分)中起交聯(lián)劑的作用。另外，所述二(甲基)丙烯酸酯會(huì)在蒸餾步驟中增大不希望出現(xiàn)的聚合反應(yīng)的程度，造成釜腳中或設(shè)備上的焦油或其它不希望有的固體的含量增大，對(duì)應(yīng)于餾分中所需的(甲基)丙烯酸羥垸基酯產(chǎn)率的降低。形成這種二(甲基)丙烯酸酯的程度取決于反應(yīng)中使用的催化劑的種類，各種反應(yīng)物、產(chǎn)物或其它添加劑的濃度，以及反應(yīng)和蒸餾條件。為了克服焦油或其它不希望有的固體含量增大的問題，通常將一種或多種二酯阻聚劑加入反應(yīng)容器中。如US5,342,487A所述，出于該目的，對(duì)于特定的(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA),丙烯酸羥丙酯(HPA)和甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)，當(dāng)使用鉻催化劑時(shí)，優(yōu)選不使用二酯阻聚劑，例如水楊酸和其它羧酸或其它的酸。通常之所以使用這些酸作為二酯阻聚劑，是因?yàn)樗鼈兛梢詼p緩二(甲基)丙烯酸酯的形成。另外，已知它們可以作為通常具有很高粘度的蒸餾殘余物的稀釋劑。使用這些二酯阻聚劑的問題在于，它們會(huì)與反應(yīng)混合物的組分反應(yīng)，形成(甲基)丙烯酸。(甲基)丙烯酸是反應(yīng)容器中不希望有的產(chǎn)物，這是因?yàn)楹茈y將其與所需的(甲基)丙烯酸羥烷基酯分離。因此需要控制工藝條件，以便在形成甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯時(shí)，不使用二酯阻聚劑(例如羧酸)就能控制二酯的形成。根據(jù)本發(fā)明，乙酸鉻和特定的反應(yīng)器以及蒸餾條件使得二(甲基)丙烯酸酯的含量保持在低水平。這是有益的，因?yàn)椴恍枰衔乃龅某Ｒ?guī)稀釋劑或二酯阻聚劑。另外，通過降低反應(yīng)溫度可以減少二酯的形成。降低反應(yīng)溫度，意味著溫度范圍為45-69。C，更優(yōu)選為50-69。C。另外，已經(jīng)確定加快氧化物的加料速率可以加快循環(huán)時(shí)間，形成更少的副產(chǎn)物，以及提高產(chǎn)物純度。合適的加料速率為上限0.61至下限0.22。可以在對(duì)(甲基)丙烯酸羥烷基酯產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾的過程中加入載體。本發(fā)明合適的載體由(甲基)丙烯酸羥烷基酯和少量的水組成。任意的載體可以單獨(dú)使用或組合使用。可以在反應(yīng)之后將清洗劑加入所述反應(yīng)容器。所述清洗劑完全由水和乙酸組成，水和乙酸的比例為上限100%水和0%乙酸至下限5%水和95%乙酸。所有的比例都包括端值且可以組合。所述水和乙酸可以同時(shí)加入或逐步加入，清洗過程可包括一次清洗或多次清洗。在加入清洗劑的時(shí)候，優(yōu)選清洗劑的溫度為上限75,55和40。C至下限25,30和35。C。所有的溫度范圍都包括端值且可以組實(shí)施例下面更具體地描述本發(fā)明的實(shí)施例和比較例。但是本發(fā)明不限于以下實(shí)施例。實(shí)施例l向裝有攪拌器、加熱線圈和熱交換器的不銹鋼-316(SS-316)反應(yīng)器中加入以下物料64%容積的丙烯酸，相當(dāng)于初始丙烯酸加入量的0.56重量％的鐵(0)粉，以及包含以下組分的相當(dāng)于初始丙烯酸加入量的4.6重量％的第二丙烯酸加料4.6重量％的對(duì)甲氧基苯酚(作為聚合抑制劑)，3.0重量％的二丁基二硫代氨基甲酸銅(c叩perdibutyldithiocarbamate)(作為聚合抑制劑)。然后，反應(yīng)氣氛用空氣和氮?dú)獯妫玫桨?%的氧氣的氣氛。將溫度升高到69。C，攪拌該混合物1.3小時(shí)，制備丙烯酸鐵(III)。在此過程中，容器中液面上空間內(nèi)的氧氣濃度保持在2.5-9%。接下來將溫度降低到68。C，保持恒定，同時(shí)以0.22摩爾環(huán)氧乙垸/摩爾丙烯酸/小時(shí)的速率加入環(huán)氧乙烷。在已經(jīng)加入所需加入的全部環(huán)氧乙烷的35%之后，降低溫度，溫度在56。C保持恒定，加入余下的環(huán)氧乙垸物料。當(dāng)環(huán)氧乙垸與丙烯酸總量的摩爾比達(dá)到l.l:l的時(shí)候，停止加入環(huán)氧乙烷。接下來將溫度穩(wěn)定在56'C，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，直到未反應(yīng)的丙烯酸的含量減小到小于0.75%?？偡磻?yīng)時(shí)間為9.1小時(shí)。對(duì)制得的混合物所作的氣相色譜分析顯示，丙烯酸羥乙酯的濃度為91.8重量％,—縮二乙二醇單丙烯酸酯的含量為7.2重量%,乙二醇二丙烯酸酯的濃度為0.22重量％,乙二醇含量為0.05重量％。這些結(jié)果列于表l。比較例l采用實(shí)施例l的過程，其不同之處在于環(huán)氧乙烷以0.18摩爾環(huán)氧乙垸/摩爾丙烯酸/小時(shí)的速率加入?？偡磻?yīng)時(shí)間為10.4小時(shí)，對(duì)所得的反應(yīng)混合物所作的氣相色譜分析顯示，丙烯酸羥乙酯的濃度為91.3重量％，一縮二乙二醇單丙烯酸酯的含量為7.5重量％,乙二醇二丙烯酸酯的濃度為0.17重量％,乙二醇的濃度為0.05重量％。這些結(jié)果列于表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>EO=環(huán)氧乙烷FLEA=丙烯酸羥乙酯DEGMA=—縮二乙二醇單丙烯酸酯EGDA=乙二醇二丙烯酸酯EG=乙二醇實(shí)施例2向裝有攪拌器、加熱線圈和熱交換器的SS-316反應(yīng)器中加入以下物料56%容積的丙烯酸，相當(dāng)于初始丙烯酸加入量的0.75重量％的醋酸鉻(111)粉末，以及包含以下組分的相當(dāng)于初始丙烯酸加入量的3.9重量％的第二丙烯酸加料4.9重量％的對(duì)甲氧基苯酚(作為聚合抑制劑)，3.1重量％的二丁基二硫代氨基甲酸銅(copperdibutyldithiocarbamate)(作為聚合抑制劑)。然后，反應(yīng)氣氛用空氣和氮?dú)獯?，得到包?%的氧氣的氣氛。接下來，將溫度升高到65。C，保持恒定，同時(shí)以0.36摩爾環(huán)氧丙垸/摩爾丙烯酸/小時(shí)的速率加入環(huán)氧丙烷。在環(huán)氧丙烷與丙烯酸總量的摩爾比達(dá)到1.08:1的時(shí)候，停止加入環(huán)氧丙垸。接下來將溫度降低到6(TC，并在6(TC保持恒定，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，直到未反應(yīng)的丙烯酸的含量減小到小于0.08%。總反應(yīng)時(shí)間為9.0小時(shí)。接下來，制得的混合物在等于或小于8.0千帕的壓力下轉(zhuǎn)移到裝有蒸餾容器、破沫網(wǎng)墊、再沸器、接觸冷凝器和接收容器的SS-316蒸餾設(shè)備中，在0.0013-0.27千帕的真空度、58-66"的混合溫度下進(jìn)行蒸餾純化。在轉(zhuǎn)移之前，向所述蒸餾容器中加入相當(dāng)于初始丙烯酸加料的2.9重量％的丙烯酸羥乙酯，其包含6.5重量％二丁基二硫代氨基甲酸銅(作為聚合抑制劑)；相當(dāng)于初始丙烯酸加料的4.7重量％的第二丙烯酸羥丙酯物料，其包含5.0重量％的對(duì)甲氧基苯酚(作為聚合抑制劑)。然后將轉(zhuǎn)移的混合物在0.80千帕的動(dòng)態(tài)真空度和56。C的溫度下保持3小時(shí)，以汽提過量的環(huán)氧丙烷。在汽提過程中，將空氣以1.7X10—s升/分鐘/升蒸餾容器體積的速率在所述再沸器之前引入。接下來所述材料在小于0.07千帕的真空度、58-66°C的混合溫度下蒸餾。在蒸餾過程中，在再沸器之前，以1.7X10—s升/分鐘/升蒸餾容器體積的速率加入空氣，并且以4.3Xl(升/分鐘/升蒸餾容器體積的速率將空氣加入接觸冷凝器回路。同樣在蒸餾過程中，將相當(dāng)于初始丙烯酸加入料的51重量％的循環(huán)的丙烯酸羥丙酯加入蒸餾容器中包含的粗混合物中。制得的商品級(jí)的丙烯酸羥丙酯的含量是加入反應(yīng)器的初始丙烯酸含量的193%。還收集到20重量％(相對(duì)于加入反應(yīng)器的丙烯酸的初始量)的另外的丙烯酸羥丙酯。對(duì)制得的工業(yè)混合物所作的氣相色譜分析顯示，丙烯酸羥丙酯的濃度為98.4重量％，一縮二丙二醇單丙烯酸酯含量為0.卯重量％,丙二醇二丙烯酸酯的濃度為0.12重量％,丙二醇的濃度為0.08重量％。結(jié)果列于表2。比較例2依照與實(shí)施例2相同的方式，不同之處在于，在蒸餾步驟開始之前，將相當(dāng)于初始丙烯酸加入量0.35重量％的水楊酸加入蒸餾容器中。對(duì)制得的商業(yè)混合物所作的氣相色譜分析顯示，丙烯酸羥丙酯的濃度為98.4重量％，一縮二丙二醇單丙烯酸酯的濃度為0.84重量％,丙二醇二丙烯酸的濃度為0.13重量％，丙二醇的濃度為0.07重量。這些結(jié)果列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>HPA=丙烯酸羥丙酯DPGMA=—縮二丙二醇單丙烯酸酯PGDA=丙二醇二丙烯酸酯PG=丙二醇實(shí)施例3向250毫升的錐形燒瓶中加入28克水，62克丙烯酸羥乙酯和10克N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽。將該混合物攪拌2小時(shí)，在此過程中溶液變得均一。以重量計(jì)，所述均一溶液的N-亞硝基苯基羥胺與水和丙烯酸羥乙酯的比例為1:2.8:6.2。比較例3向250毫升的錐形燒瓶中加入20克N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽和90克水。將該混合物攪拌2小時(shí)，然后過濾。確定濾液的組成為9份水比l份N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽。同時(shí)向一個(gè)250毫升的錐形燒瓶加入20克N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽和90克丙烯酸羥乙酯。將該混合物攪拌2小時(shí)，然后過濾。重量分析顯示，丙烯酸羥乙酯中沒有可覺察濃度的N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽。接下來將該水溶液與羥乙酯溶液以1:2的比例混合。以重量計(jì)，最終的均一溶液中N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽與水以及丙烯酸羥乙酯的比例為1:9:20。實(shí)施例4依照與實(shí)施例l相同的方式，但是不同之處在于，通過以下方式蒸餾純化粗材料。在等于或小于8.0千帕的壓力下將所述粗反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到裝有蒸餾容器、破沫網(wǎng)墊、再沸器、接觸冷凝器和接收容器的SS-316蒸餾設(shè)備中，在0.0013-0.27千帕的真空度、58-73。C的混合物溫度下進(jìn)行蒸餾純化。在轉(zhuǎn)移之前，向所述蒸餾容器加入相當(dāng)于初始丙烯酸加料的4.0重量％的丙烯酸羥乙酯，其包含6.1重量％二丁基二硫代氨基甲酸銅(作為聚合抑制劑)；相當(dāng)于初始丙烯酸加料的5.2重量％的第二丙烯酸羥乙酯物料，其包含4.0重量％的對(duì)甲氧基苯酚(作為聚合抑制劑)和13.0重量的水楊酸。然后，轉(zhuǎn)移的混合物在0.60千帕的動(dòng)態(tài)真空度和42。C的溫度下保持2.8小時(shí)，以汽提過量的環(huán)氧乙烷。在汽提過程中，將空氣以1.7X10^升/升蒸餾容器體積的速率在所述再沸器之前引入。接下來所述材料在小于0.07千帕的真空度、58-73C的混合溫度下蒸餾。在蒸餾過程中，以9.3X10-5升/小時(shí)/升蒸餾容器體積的速率將相對(duì)比例為l:2.8:6.2的N-亞硝基苯基羥胺、水和丙烯酸羥乙酯的溶液加入蒸餾容器中。同樣在蒸餾過程中，在再沸器之前，將空氣以1.7X10^升/分鐘/升蒸餾容器體積的速率加入，并將空氣以4.3乂10—4升/分鐘/升蒸餾容器體積的速率加入接觸冷凝器回路。另外，在蒸餾過程中，將相當(dāng)于初始丙烯酸加入料的44重量％的循環(huán)丙烯酸羥乙酯加入蒸餾容器中包含的粗混合物中。制得的產(chǎn)品收集在接收器容器中。通過使用N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽溶液(其中N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽與水以及HEA之比為1:2.8:6.2)，允許在每單位水中加入更多的N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽(相對(duì)于包含N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽的飽和水溶液，其濃度約為10%)。通過在每單位水中加入更多的N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽，應(yīng)該能夠更好地對(duì)聚合反應(yīng)進(jìn)行蒸氣相抑制，同時(shí)不會(huì)增大最終蒸餾產(chǎn)物中的水污染(相對(duì)于使用包含N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽的飽和水溶液的情況)。實(shí)施例5依照與實(shí)施例2相同的方式，不同之處在于，在從反應(yīng)器向蒸餾設(shè)備的轉(zhuǎn)移完成之后，通過以下方式對(duì)反應(yīng)器內(nèi)部進(jìn)行清洗。為了從反應(yīng)器除去殘余的粗丙烯酸羥丙酯，依照反應(yīng)器內(nèi)部容積的39體積％的量加入乙酸，將該物料攪拌15分鐘，然后排出。用過的乙酸儲(chǔ)存起來，以后可用來清潔反應(yīng)器和蒸餾設(shè)備。接下來將水以反應(yīng)器內(nèi)部容積的99體積％的量加入容器中。然后用空氣以7.9乂10'2升/分鐘/升反應(yīng)器容積的速率以及用氮?dú)庖?.12升/分鐘/升反應(yīng)容器容積的速率噴射反應(yīng)器物料2小時(shí)，然后排出。將水萃取過程重復(fù)兩次。接下來通過用氮?dú)夂涂諝鈱⒃撊萜骷訅旱?07千帕、然后將容器排氣到34千帕，對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行干燥。干燥步驟重復(fù)10次。在蒸餾完成之后，依照以下方式清洗蒸餾容器的內(nèi)部。為了除去殘余的粗丙烯酸羥丙酯，向容器中加入占蒸餾容器內(nèi)部容積7體積％的乙酸，將該物料循環(huán)l小時(shí)。然后使用占蒸餾容器內(nèi)部容積90體積％的水清洗蒸餾容器的內(nèi)部，將該物料循環(huán)30分鐘，然后排出。將水萃取步驟重復(fù)兩次。接下來對(duì)容器施加真空，然后通氣至常壓，從而干燥蒸餾容器。將所述干燥步驟重復(fù)兩次。比較例5采用與實(shí)施例2相同的步驟，不同之處在于，在從反應(yīng)器向蒸餾設(shè)備的轉(zhuǎn)移完成之后，依照以下方式清洗反應(yīng)器的內(nèi)部。為了從反應(yīng)器除去殘余的粗丙烯酸羥丙酯，向反應(yīng)器內(nèi)部加入占反應(yīng)器容積99%體積的量的水。然后用空氣以7.9乂10—2升/分鐘/升反應(yīng)器容積的速率以及用氮?dú)庖?.12升/分鐘/升反應(yīng)容器容積的速率噴射反應(yīng)器物料2小時(shí)，然后排出。將水萃取過程重復(fù)兩次。接下來通過用氮?dú)夂涂諝鈱⒃撊萜骷訅旱?07千帕、然后將容器排氣到34千帕，對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行干燥。將干燥步驟重復(fù)10次。在蒸餾完成之后，依照以下方式清洗蒸餾容器的內(nèi)部。為了除去殘余的粗丙烯酸羥丙酯，向容器中加入占蒸餾容器內(nèi)部容積7體積％的乙酸，將該物料循環(huán)l小時(shí)。然后使用占蒸餾容器內(nèi)部容積90體積％的水清洗蒸餾容器的內(nèi)部，將該物料循環(huán)30分鐘，然后排出。將水萃取步驟重復(fù)兩次。接下來對(duì)容器施加真空，然后通氣至常壓，從而干燥蒸餾容器。將所述干燥步驟重復(fù)兩次。權(quán)利要求1.一種制備高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法，該方法包括i)將(甲基)丙烯酸加入反應(yīng)容器中；ii)以0.12-1.23摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的加料速率將至少一種烯化氧加入反應(yīng)容器中；iii)在提供烯化氧的過程中，將反應(yīng)溫度保持在50-69℃；然后iv)將反應(yīng)器物料冷卻至比初始反應(yīng)溫度低至少5℃的溫度，所述冷卻操作是在當(dāng)全部要加入的烯化氧的至少35重量％已經(jīng)加入所述反應(yīng)器的時(shí)候開始的；v)使所述至少一種(甲基)丙烯酸和至少一種烯化氧反應(yīng)，形成(甲基)丙烯酸羥烷基酯，所述(甲基)丙烯酸羥烷基酯包含雜質(zhì)；vi)通過蒸餾純化(甲基)丙烯酸羥烷基酯。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸羥烷基酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。3.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述烯化氧以0.26-1.23摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的速率加入。4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，在純化甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯的時(shí)候，不加入二酯阻聚劑。5.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸羥垸基酯通過蒸餾純化，所述蒸餾操作包括加入載體，所述載體包括水、(甲基)丙烯酸羥烷基酯和N-亞硝基苯基羥胺的銨鹽。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述銨鹽的濃度為1-10%。7.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述至少一種高純度(甲基)丙烯酸羥垸基酯的純度為98.0%-99.9%。8.—種制備高純度(甲基)丙烯酸羥垸基酯的方法，該方法包括i)將(甲基)丙烯酸加入反應(yīng)容器；ii)以0.12-1.23摩爾烯化氧/摩爾(甲基)丙烯酸/小時(shí)的加料速率將至少一種烯化氧加入反應(yīng)容器中；iii)使所述至少一種丙烯酸和至少一種烯化氧反應(yīng)，形成(甲基)丙烯酸羥垸基酯；iv)通過蒸餾純化(甲基)丙烯酸羥垸基酯；V)通過至少清洗一次來清潔所述反應(yīng)容器，清洗劑的組分主要由乙酸和水組成。全文摘要本發(fā)明涉及制備高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的方法。具體來說，本發(fā)明涉及能夠在工業(yè)上有益地由(甲基)丙烯酸和烯化氧制得高純度(甲基)丙烯酸羥烷基酯的改進(jìn)工藝。文檔編號(hào)C07C67/36GK101245000SQ200810005770公開日2008年8月20日申請(qǐng)日期2008年2月1日優(yōu)先權(quán)日2007年2月14日發(fā)明者M(jìn)·A·柯蒂斯申請(qǐng)人:羅門哈斯公司