專(zhuān)利名稱(chēng)：一種抗氧化劑1790中間體及其清潔生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)工業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，是一種抗氧化劑1790中間體及其清潔生產(chǎn)方法。
(I )
上式(I )中氯甲基苯酚化合物是一種抗氧化劑中間體，主要用于合成橡膠、聚烯烴 塑料、工程塑料等高分子材料的抗氧化劑；抗氧化劑1790的主要原料。
現(xiàn)有技術(shù)，這種氯甲基苯酚化合物釆用的是30-40%的甲醛水溶液；與2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚，式(II)為原料
在含有鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑的反應(yīng)溶液中，進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)而制備的。反應(yīng)結(jié)束后， 分離出氯甲基苯酚粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品進(jìn)一步精制，得到符合質(zhì)量要求的產(chǎn)品。剩余的反應(yīng)母 液則作為廢棄物排放，嚴(yán)重的污染了環(huán)境。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供了一種低成本、無(wú)污染的抗氧化劑1790中間
背景技術(shù)：
抗氧化劑1790中間體特指下式(I )。體及其清潔生產(chǎn)方法。
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案
一種抗氧化劑1790中間體，原料包括酚、無(wú)水脂肪醛、濃鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑，酚、 無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸的摩爾配比為酚無(wú)水脂肪醛濃鹽酸=1: 1.2: 1.2，相轉(zhuǎn)移催化 劑的量為酚質(zhì)量的5 10%。
相轉(zhuǎn)移催化劑的量為酚質(zhì)量的6 8%。
一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，首先將酚、無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸按上述 配比加入到鹵化烴類(lèi)溶劑中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑，升溫至4(TC反應(yīng)一小時(shí)后，向體系中 通入干氯化氫氣體，反應(yīng)3 4小時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，分層，有機(jī)層進(jìn)行減壓回收溶劑， 得到成品；水相代替濃鹽酸進(jìn)行循環(huán)使用。
所述囪化烴類(lèi)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和二氯乙烷等鹵化烴溶劑；所述 相轉(zhuǎn)移催化劑為季銨鹽，如十二烷基三甲基溴化銨或十二烷基三甲基氯化銨；所述無(wú)水脂 肪醛為三聚甲醛或多聚甲醛。
該清潔生產(chǎn)方法適用于多聚甲醛和鹽酸與各種酚形成的氯甲基化產(chǎn)品，如2，4-二甲 基-6-叔丁基苯酚，2，4-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基苯酚、苯酚和對(duì)叔丁基苯酚。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是
(1) 采用多聚甲醛代替現(xiàn)有技術(shù)所采用的36-37%的甲醛水溶液，通入干氯化氫氣體 進(jìn)行氯甲基化反應(yīng)。這樣，第一次得到的水相能夠重新回到反應(yīng)體系中循環(huán)使用，控制生 產(chǎn)中污水的排放，極大的減輕了生產(chǎn)對(duì)環(huán)境污染，達(dá)到清潔生產(chǎn)抗氧化劑1790中間體產(chǎn) 品的目的。
(2) 通過(guò)反應(yīng)液中無(wú)機(jī)相的循環(huán)使用，使體系中的酸性催化劑和部分相轉(zhuǎn)移催化劑 也隨之循環(huán)使用，降低了酸性催化劑和相轉(zhuǎn)移催化劑在生產(chǎn)中的消耗，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)操作過(guò) 程。
具體實(shí)施例方式
一種抗氧化劑1790中間體，原料包括酚、無(wú)水脂肪醛、濃鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑，酚、
無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸的摩爾配比為酚無(wú)水脂肪醛濃鹽酸=1: 1.2: 1.2，相轉(zhuǎn)移催化
劑的量為酚質(zhì)量的5 10%，相轉(zhuǎn)移催化劑的量為酚質(zhì)量的6 8關(guān)寸為最佳效果。
一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法首先將酚、無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸按上述 配比加入到鹵化烴類(lèi)溶劑中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑，升溫至4(TC反應(yīng)一小時(shí)后，向體系中通入干氯化氫氣體，反應(yīng)3 4小時(shí)，停止反應(yīng)，冷卻，分層，有機(jī)層進(jìn)行減壓回收溶劑， 得到成品；水相代替濃鹽酸進(jìn)行循環(huán)使用。
鹵化烴類(lèi)溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和二氯乙烷等鹵化烴溶劑；相轉(zhuǎn)移催 化劑為季銨鹽，如十二烷基三甲基溴化銨或十二烷基三甲基氯化銨；無(wú)水脂肪醛為三聚甲 醛或多聚甲醛。
下面通過(guò)具體實(shí)施例來(lái)闡述本發(fā)明
實(shí)施例一
在帶有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)的250ml四口燒瓶中，加入2,4-二甲基-6-叔丁 基苯酚57g，多聚甲醛11.4g，濃鹽酸30g，相轉(zhuǎn)移催化劑5g，升溫至40。C反應(yīng)一小時(shí)， 通入干氯化氫氣體，保持溫度在40'C反應(yīng)3.5小時(shí)。.反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分層，水相收 集待用，有機(jī)層減壓回收溶劑，得到2,4-二甲基-3-氯甲基-6-叔丁基苯酚72g。
實(shí)施例二
將在實(shí)施例1中得到的水相加入250ml四口燒瓶中，加入2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚 57g，多聚甲醛11.4g，相轉(zhuǎn)移催化劑3g，升溫至40'C反應(yīng)一小時(shí)，通入干氯化氫氣體， 保持溫度在4(TC反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分層，水相收集待用，有機(jī)層減壓回 收溶劑，得到2， 4-二甲基-3-氯甲基-6-叔丁基苯酚70g。
實(shí)施例三
將在實(shí)施例1中循環(huán)使用5次得到的水相加入250ml四口燒瓶中，加入2，4-二甲基 -6_叔丁基苯酚57§，多聚甲醛11.4g,相轉(zhuǎn)移催化劑3g，升溫至4(TC反應(yīng)一小時(shí)，通入 干氯化氫氣體，保持溫度在40。C反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分層，水相收集待用， 有機(jī)層減壓回收溶劑，得到2, 4-二甲基-3-氯甲基-6-叔丁基苯酚71g。
實(shí)施例四
將在實(shí)施例1中循環(huán)使用8次得到的水相加入250ml四口燒瓶中，加入2, 4-二甲基 -6-叔丁基苯酚57g，多聚甲醛11.4g，相轉(zhuǎn)移催化劑3g，升溫至4(TC反應(yīng)一小時(shí)，通入 干氯化氫氣體，保持溫度在4(TC反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，分層，水相收集待用， 有機(jī)層減壓回收溶劑，得到2, 4-二甲基-3-氯甲基-6-叔丁基苯酚68g。
上述實(shí)施例只是許多試驗(yàn)結(jié)果中選出的四種，在本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍之內(nèi)的其它數(shù) 據(jù)，也都進(jìn)行了試驗(yàn)，實(shí)施例不再一一例舉。
權(quán)利要求
1、一種抗氧化劑1790中間體，其特征在于，原料包括酚、無(wú)水脂肪醛、濃鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑，酚、無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸的摩爾配比為酚∶無(wú)水脂肪醛∶濃鹽酸＝1∶1.2∶1.2，相轉(zhuǎn)移催化劑的量為酚質(zhì)量的5～10％。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗氧化劑1790中間體，其特征在于，相轉(zhuǎn)移催化劑的 量為酚質(zhì)量的6 8%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于， 首先將酚、無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸按上述配比加入到鹵化烴類(lèi)溶劑中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑， 升溫至4(TC反應(yīng)一小時(shí)后，向體系中通入干氯化氫氣體，反應(yīng)3 4小時(shí)，停止反應(yīng)，冷 卻，分層，有機(jī)層進(jìn)行減壓回收溶劑，得到成品；水相代替濃鹽酸進(jìn)行循環(huán)使用。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于， 所述鹵化烴類(lèi)溶劑為二氯甲垸、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷。
5、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于， 所述相轉(zhuǎn)移催化劑為季銨鹽，如十二垸基三甲基溴化銨或十二垸基三甲基氯化銨。
6、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于， 所述無(wú)水脂肪醛為三聚甲醛或多聚甲醛。
7、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種抗氧化劑1790中間體的清潔生產(chǎn)方法，其特征在于， 該清潔生產(chǎn)方法適用于多聚甲醛和鹽酸與各種酚形成的氯甲基化產(chǎn)品，如2，4-二甲基-6_ 叔丁基苯酚，2,4-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基苯酚、苯酚和對(duì)叔丁基苯酚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種抗氧化劑1790中間體及其清潔生產(chǎn)方法，原料包括酚、無(wú)水脂肪醛、濃鹽酸和相轉(zhuǎn)移催化劑，酚、無(wú)水脂肪醛和濃鹽酸的摩爾配比為酚∶無(wú)水脂肪醛∶濃鹽酸＝1∶1.2∶1.2，相轉(zhuǎn)移催化劑的量為酚質(zhì)量的5～10％。本發(fā)明采用上述原料并通入干氯化氫氣體，生成抗氧化劑1790中間體。反應(yīng)結(jié)束后，靜止分層，油層減壓蒸餾得產(chǎn)品，水層不是作為廢棄物排放而是循環(huán)使用，減輕了環(huán)境污染，降低了催化劑的消耗，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)操作過(guò)程。
文檔編號(hào)C07C37/20GK101684067SQ200810013370
公開(kāi)日2010年3月31日 申請(qǐng)日期2008年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月26日
發(fā)明者田 方, 王守凱, 王廣興, 王海洋, 丹 金 申請(qǐng)人:中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院有限公司