專利名稱：一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于N—苯基乙腈技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法。
背景技術(shù)：
苯胺基乙腈加氫氧化鉀水解、加苯萃取、蒸餾、濃縮、烘干等工藝過程，可制得N—苯 基甘氨酸鉀鹽，它是生產(chǎn)靛藍(lán)染料的主要中間體。
公告號為CN1171860C的中國專利公開了一種N—苯基氨基乙腈的生產(chǎn)方法，包括1) 備料按摩爾比苯胺甲醛氣體氫氰酸=1: 0.8 1.2: 0.8 3備料，且準(zhǔn)備酸催化劑，氣體 氫氰酸百分比濃度為4~45%; 2)將苯胺加入反應(yīng)釜中，然后加入重量為甲醛總重量的0 80%的甲醛，用酸催化劑調(diào)節(jié)pH-l 7，在10 90'C溫度下勻速通入氣體氫氰酸，與甲醛反 應(yīng)，待甲醛接近消耗完時，陸續(xù)流加剩余甲醛，同時繼續(xù)通入氣體氫氰酸；3)反應(yīng)終了加 入適量水冷卻攪拌結(jié)晶得N—苯基氨基乙睛。將上述所得水相合并，往水相中鼓入空氣并用 苛性堿吸收，加氧化劑氧化，再經(jīng)生化處理合格后排放。木方法可減少使用氫氰酸的危險性， 減少設(shè)備投資，降低生產(chǎn)成本。該專利背景技術(shù)部分還公開了苯胺基乙腈制備的其他方法， 該專利公開的內(nèi)容在此引用。
目前國內(nèi)更過的采用苯胺與羥基乙腈縮合反應(yīng)制備苯胺基乙腈。例如《羥基乙腈合成N 一苯基甘氨酸鉀鹽的研究》(田玉珍《河北化工》1997年第3期P38—39)公開了一種N— 苯基乙腈的合成方法:稱取lilg苯胺，放入1000ml三口瓶中，在不斷攪拌下慢慢滴'加246g30% 的羥基乙腈水溶液，在30min左右滴加完畢，再加600ml水，緩緩升溫到100—11(TC，在此 溫度下回流反應(yīng)2h，然后冷卻到室溫。
另外，在苯胺與羥基乙腈縮合法制苯胺基乙腈中，產(chǎn)生廢水中COD、 BOD含量高，并 含有相當(dāng)量的苯胺、氰化物和氮。
《兼氧一好氧工藝處理苯胺基乙腈廢水》(何強(qiáng)、李健等《中國給水排水》2004Vol.20 ) 其采用處理方法工藝流程圖如圖1所示。
《萃取預(yù)處理苯胺基乙腈生產(chǎn)廢水試驗研究》(李超偉、謝娟、賴日坤《中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)》 2007.11)公開了一種以苯為萃取劑，保持原水的pH值不變，相比為0.33，經(jīng)三級逆流萃取 處理后，苯胺、總氯化物、氨氮和COD的萃取率分別達(dá)到91%、93%、42%和52%， BOD/COD 由0.23提高到0.27，提高了廢水的可生化性，甲苯可采用酸洗再生加蒸餾再生聯(lián)合的處理方式。
現(xiàn)有技術(shù)苯胺基乙腈廢水處理方法的不足之處是1)成本偏高；2)萃取預(yù)處理法實
現(xiàn)工業(yè)化難度較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，它采用大量母液循環(huán)利用的方法減少廢液
排放，另外，高COD濃度的廢水本發(fā)明采用成本較低的2次電解處理后混凝沉淀，然后在進(jìn) 行生化處理的方法，該處理方法有效且成本遠(yuǎn)低于現(xiàn)有技術(shù)。 本發(fā)明具體采用如下技術(shù)方案
'一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，包括縮合反應(yīng)工序和母液廢水處理工序，其特征是，
1) 所述的縮合反應(yīng)是苯胺與羥基乙腈在NaOH或KOH催化下縮合反應(yīng)，各原料重量
比為苯胺羥基乙腈催化劑二600 700: 400 450: 10 20;所述縮合反應(yīng)中還添加有
150 300份母液；
2) 所述母液廢水處理是先進(jìn)行物化預(yù)處理，再進(jìn)行生化處理；
所述物化預(yù)處理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前設(shè)有微電解工序。
所述縮合反應(yīng)是把含量為50 60%的羥基乙腈滴加到苯胺中，滴加結(jié)束后，在9(TC保溫 反應(yīng)4 4.5小時。
縮合反應(yīng)后降溫至45'C，離心得苯胺基乙腈。 本發(fā)明所述的羥基乙腈是按照下述的方法制備的
將過量的氫氰酸氣體通入甲醛中，其中，氫氰酸氣體來自丙烯腈產(chǎn)品的廢氣。 所述的環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，廢水處理中所述物化預(yù)處理依次包括如下
步驟
1) 格柵；
2) 調(diào)節(jié)pH值，沉淀
3) 微電解；
4) 中和沉淀；
5) 復(fù)三維電解；
6) 混凝沉淀；
7) 水解酸化。所述生化處理是接觸氧化。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果
1) 本發(fā)明中12~20%的母液都循環(huán)回縮合反應(yīng)中，減少了廢水處理量；另外，母液循環(huán) 利用，能充分利用母液中的催化劑，節(jié)約成本；
2) 本發(fā)明中采用的羥基乙腈的溶度高，能夠減少母液產(chǎn)生量；
3) 本發(fā)明采用2次電解后混凝沉淀的方法預(yù)處理好廢水后，采用生化法(接觸氧化法) 處理廢水，其成本約為現(xiàn)有技術(shù)的一半。


圖1是現(xiàn)有技術(shù)兼氧'一好氧工藝處理苯胺基乙腈廢水工藝流程框圖；'
圖2是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施方式
實施例1
1) 原料配比苯胺600Kg，羥基乙腈(50%) 800Kg， KOH片堿10Kg。
2) 制備過程
將600Kg苯胺從儲罐打入縮合釜，再加入150Kg母液，加入KOH片堿10Kg，攪拌；然 后在l小時內(nèi)滴加羥基乙腈(50%) 800Kg，升溫至90。C保溫反應(yīng)4小時，然后用循環(huán)水降 溫至45。C，離心得苯胺基乙腈，分析含量合格后干燥、包裝、入庫。
經(jīng)離心得母液1000Kg，在母液池中沉降后備用。
3) 廢水處理
廢水水質(zhì)指標(biāo)為pH=5.6， CODcr=25000 30000mg/L， BOD5 = 6500 7500mg/L，總 氮為1500mg/L，廢水中有少量懸浮物。
廢水依次經(jīng)過如下步驟處理
a. 格柵采用10 — 40mm的格柵，過濾掉廢水中的泡沫、機(jī)械雜物等；
b. 調(diào)節(jié)pH:添加石灰、粉煤灰，調(diào)節(jié)pH為9，投料采用現(xiàn)有的干投法、濕投法均可； 然后沉淀半天；
C.微電解；
d. 中和沉淀在廢水中添加石灰，調(diào)節(jié)pH大于9;
e. 復(fù)三維電解；
5f. 混凝沉淀混凝劑是按照重量比聚乙烯吡咯酮、聚二甲基二烯丙基氯化銨、粉煤灰、 膨潤土為l: 1.5: 10: 15的混合物；
g. 水解酸化；
h. 接觸氧化；
i. 二沉淀后排放；
步驟b)、 d)、 i)產(chǎn)生的污泥進(jìn)入污泥池，用扳框式壓濾機(jī)壓濾成干化的污泥外運。 出水水質(zhì)CODcr《2000mg/L，總氮《30mg/L， pH6—9。 實施例2 '
1) 原料配比苯胺700Kg，羥基乙腈(50%) 900Kg， NaOH片堿20Kg。
2) 制備過程-
將700Kg苯胺從儲罐打入縮合釜，再加入300Kg母液，加入NaOH片堿20Kg，攪拌； 然后在1小時內(nèi)滴加羥基乙腈(50%) 800Kg，升溫至9(TC保溫反應(yīng)4.5小時，然后用循環(huán) 水降溫至45匸，離心得苯胺基乙腈，分析含量合格后千燥、包裝、入庫。
經(jīng)離心得母液1200Kg，在母液池中沉降后備用。
其余同實施例1。 實施例3
原料配比苯胺650Kg，羥基乙腈(50%) 850Kg， NaOH片堿25Kg。 其余與實施例l基本相同。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，包括縮合反應(yīng)工序和母液廢水處理工序，其特征是，1)所述的縮合反應(yīng)是苯胺與羥基乙腈在NaOH或KOH催化下縮合反應(yīng)，各原料重量比為苯胺∶羥基乙腈∶催化劑＝600～700∶400～450∶10～20；所述縮合反應(yīng)中還添加有150～300重量份母液；2)所述母液廢水處理是先進(jìn)行物化預(yù)處理，再進(jìn)行生化處理；所述物化預(yù)處理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前設(shè)有微電解工序。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述縮合反應(yīng)是把含量 為50 60%的羥基乙腈滴加到苯胺中，滴加結(jié)束后，在9(TC保溫反應(yīng)4 4.5小時。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，縮合反應(yīng)后降溫至45 。C，離心得苯胺基乙腈。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述物化預(yù)處理依次包 括如下步驟1) 格柵；2) 調(diào)節(jié)pH值，沉淀3) 微電解；4) 中和沉淀；5) 復(fù)三維電解；6) 混凝沉淀；7) 水解酸化。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，其特征是，所述生化處理是接觸氧化。
全文摘要
一種環(huán)保型苯胺基乙腈的制法，屬于N-苯基乙腈技術(shù)領(lǐng)域，包括縮合反應(yīng)工序和母液廢水處理工序，其特征是，1)所述的縮合反應(yīng)是苯胺與羥基乙腈在NaOH或KOH催化下縮合反應(yīng)，各原料重量比為苯胺∶羥基乙腈∶催化劑＝600～700∶400～450∶10～20；所述縮合反應(yīng)中還添加有150～300重量份母液；2)所述母液廢水處理是先進(jìn)行物化預(yù)處理，再進(jìn)行生化處理；所述物化預(yù)處理包括混凝沉淀，在混凝沉淀之前設(shè)有微電解工序。本發(fā)明大量母液循環(huán)利用，減少了廢水處理量，能充分利用母液中的催化劑，節(jié)約成本；另外，本發(fā)明采用2次電解后混凝沉淀的方法預(yù)處理好廢水后，采用接觸氧化法處理廢水，其成本約為現(xiàn)有技術(shù)的一半。
文檔編號C07C255/00GK101613306SQ20081001688
公開日2009年12月30日 申請日期2008年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月24日
發(fā)明者鋒 田, 田大信 申請人:淄博齊田醫(yī)藥化工有限公司