專利名稱：3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺制備技術(shù)，特別是一種3-氨基-4-垸氧基乙酰 苯胺的合成方法。
背景技術(shù)：
3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺是染料、醫(yī)藥、光學(xué)材料、農(nóng)用化學(xué)品、聚合物及橡膠 材料生產(chǎn)的重要中間體，因此芳硝基物還原為芳胺的反應(yīng)在有機合成中占有非常重要 的地位。其還原方法包括催化加氫、鐵粉還原、硫化堿還原等。其中鐵粉還原法產(chǎn)生 大量含有機物的鐵泥，且還原得到的氨基物不宜直接用于藥物合成；同時鐵粉還原法 也使其中的氰基、偶氮基、多硝基還原。硫化堿還原法雖能進行選擇性還原，但排放 大量對生態(tài)不利的含硫廢水。水合肼還原法的研究起于20世紀(jì)30年代，初期由于使用 價格昂貴的催化劑而使其應(yīng)用受到限制。該方法雖然不產(chǎn)生任何對環(huán)境有害的產(chǎn)物， 具有清潔、常壓進行、后處理簡單、轉(zhuǎn)化率高等特點，但是不適合規(guī)?；纳a(chǎn)，而 且反應(yīng)物水合肼屬于劇毒品對人體有害。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的發(fā)明目的在于提供一種清潔的具有工業(yè)價值的3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺 的合方法，該方法不僅避免了含硫廢水對環(huán)境的污染，同時又有高產(chǎn)率低副產(chǎn)物等優(yōu) 點，而且可以實現(xiàn)連續(xù)規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的需要。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為 一種3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法， 將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺為原料通過在催化劑條件下加入氫氣反應(yīng)生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步驟如下
第一步，將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化劑和溶劑加入反應(yīng)釜中；
第二步，通入氮氣除去反應(yīng)釜中的氧氣，再通入氫氣排出反應(yīng)釜中的氮氣，并加 壓升溫；
第三步，反應(yīng)過程中不斷加氫，在反應(yīng)不再吸氫后停止反應(yīng)；
第四步，通過減壓蒸餾或蒸去溶劑后冷卻結(jié)晶得到3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(1)合成的產(chǎn)品具有高產(chǎn)率，高純度的特
點。(2)采用價格低廉的3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺為原料經(jīng)過一步催化加氫合成3-氨 基-4-烷氧基乙酰苯胺，降低了成本。(3)整個合成過程中避免了三廢的產(chǎn)生，是環(huán)境 友好的綠色反應(yīng)。(4)粗品氨基苯甲醚的純度較高，后處理簡單，即通過簡單的精餾 即可獲得高純度的3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。
具體實施例方式
本發(fā)明3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，將3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺為原料 通過在催化劑條件下加入氫氣反應(yīng)生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步驟如下
第一步，將3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺、催化劑和溶劑加入反應(yīng)釜中，其中3-硝基 -4-烷氧基乙酰苯胺，N02表示氨基的位置不同，分別為鄰位，對位。R1，R2，代表甲基 或者乙基；
NHC0R2
第二步，通入氮氣除去反應(yīng)釜中的氧氣，再通入氫氣排出反應(yīng)釜中的氮氣，并加 壓升溫；
第三步，反應(yīng)過程中不斷加氫，在反應(yīng)不再吸氫后停止反應(yīng)； 第四步，通過減壓蒸餾或蒸去溶劑后冷卻結(jié)晶得到3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺純品， 通過液相色譜檢測純度。
析出目標(biāo)產(chǎn)物3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的分子式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>下面以實施例說明本發(fā)明的工藝步驟和工藝條件
其中NH2表示氨基的位置不同，分別為鄰位，對位。R1,R2，代表甲基或者乙基故 下面以實施例說明本發(fā)明不同產(chǎn)物的工藝步驟和工藝條件。 實施例1
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，0.5gRaney Ni (濕重)催化劑，50mL甲醇，5mL30。/。的氨水溶液加入到反應(yīng)器中，將氫氣壓力調(diào) 至設(shè)定壓力l.OMPa，溫度設(shè)定為40'C，幵動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷的 補加氫氣。使壓力保持在0.8 0. 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié)束后， 趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯轉(zhuǎn)化率 82%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的 純品69g(產(chǎn)率81%)，純度99.8%。
實施例2
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (濕重)催化劑，5mL30。/。的氨水溶液，100mL甲醇加入到反應(yīng)器中，將氫氣壓力 調(diào)至設(shè)定壓力1. OMPa，溫度設(shè)定為40'C，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷 的補加氫氣。使壓力保持在0.8 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)反應(yīng)結(jié) 束后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯 轉(zhuǎn)化率90%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰 苯胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。
實施例3
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gPd/C (濕重)催化劑，5mL30。/。的氨水溶液，200mL乙醇加入到反應(yīng)器中，將氫氣壓力調(diào) 至設(shè)定壓力l.OMPa，溫度設(shè)定為4(TC，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷的 補加氫氣。使壓力保持在0.8 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié)束后， 趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯轉(zhuǎn)化率 99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的 純品82g(產(chǎn)率96%),純度99.8%實施例4
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (濕重)催化劑，2g水合醋酸鈉，100mL甲醇加入到反應(yīng)器中，將氫氣壓力調(diào)至設(shè) 定壓力0.5MPa，溫度設(shè)定為9(TC，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不斷的補加 氫氣。使壓力保持在0.3 0. 6MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié)束后，趁熱 濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯轉(zhuǎn)化率82%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的純品 68g(產(chǎn)率80%)，純度99.8%。
實施例5
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gRaney Ni (濕重)催化劑，10mL20。/。的乙酸鈉水溶液，100mL甲醇加入到反應(yīng)器中，將氫氣 壓力調(diào)至設(shè)定壓力lMPa，溫度設(shè)定為6(TC，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不 斷的補加氫氣。使壓力保持在0.8 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié)束 后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯轉(zhuǎn) 化率99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯 胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。
實施例6
3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯，2gRaney Ni (濕重)催化劑，10mL20。/。的乙酸鈉水溶液，100mL甲醇加入到反應(yīng)器中，將氫氣 壓力調(diào)至設(shè)定壓力3MPa，溫度設(shè)定為6(TC，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程不 斷的補加氫氣。使壓力保持在2.5 3. 5MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié)束 后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-乙酰胺基硝基苯轉(zhuǎn) 化率99%， 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基乙酰苯 胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。
實施例7
3-氨基-4_乙氧基丙酰苯胺的制備。將100g2-乙氧基-5-丙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (濕重)催化劑，100mL甲醇，10mL20n/()的乙酸鈉水溶液加入到反應(yīng)器中，將氫氣壓力調(diào)至設(shè)定壓力l.OMPa,溫度設(shè)定為60'C，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程 不斷的補加氫氣。使壓力保持在0.8 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié) 束后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-乙氧基-5-丙酰胺基硝基苯 轉(zhuǎn)化率99%， 3-氨基-4-乙氧基丙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-乙氧基丙酰 苯胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。 實施例8
3-氨基-4-甲氧基丙酰苯胺的制備。將100g2-甲氧基-5-丙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (濕重)催化劑，lOOmL甲醇，10mL20。/。的乙酸鈉水溶液加入到反應(yīng)器中，將氫氣 壓力調(diào)至設(shè)定壓力l.OMPa,溫度設(shè)定為6(TC，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程 不斷的補加氫氣。使壓力保持在0.8 1. 2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié) 束后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-甲氧基-5-丙酰胺基硝基苯 轉(zhuǎn)化率9將，3-氨基-4-甲氧基丙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-甲氧基丙酰 苯胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。
實施例9
3-氨基-4-乙氧基乙酰苯胺的制備。將100g2-乙氧基-5-乙酰胺基硝基苯，lgRaney Ni (濕重)催化劑，100mL甲醇，10mL20。/o的乙酸鈉水溶液加入到反應(yīng)器中，將氫氣 壓力調(diào)至設(shè)定壓力l.OMPa，溫度設(shè)定為60'C，開動磁力攪拌器，開始反應(yīng)，反應(yīng)過程 不斷的補加氫氣。使壓力保持在0.8 1.2MPa，在反應(yīng)不再吸氫后半小時停止。反應(yīng)結(jié) 束后，趁熱濾出催化劑，取濾液進行液相色譜分析純度，2-乙氧基-5-乙酰胺基硝基苯 轉(zhuǎn)化率99%， 3-氨基-4-乙氧基乙酰苯胺選擇性100%，減壓蒸餾得3-氨基-4-乙氧基乙酰 苯胺的純品82g(產(chǎn)率96%)，純度99.8%。
權(quán)利要求
1、一種3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺為原料通過在催化劑條件下加入氫氣反應(yīng)生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，步驟如下第一步，將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化劑和溶劑加入反應(yīng)釜中；第二步，通入氮氣除去反應(yīng)釜中的氧氣，再通入氫氣排出反應(yīng)釜中的氮氣，并加壓升溫；第三步，反應(yīng)過程中不斷加氫，在反應(yīng)不再吸氫后停止反應(yīng)；第四步，通過減壓蒸餾或蒸去溶劑后冷卻結(jié)晶得到3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于3-硝基-4-垸氧基乙酰苯胺、催化劑和溶劑之間的質(zhì)量比為100: 0.2 5: 50~200。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于催化 劑為Ni， Pa， Ru， Co或Cu金屬催化劑或它們的負載物。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于溶劑為醇類的惰性有機溶劑。
5、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第一 步中的反應(yīng)釜pH為7 11。
6、 根據(jù)權(quán)利要求5所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于反應(yīng) 的pH值用氨水或水合醋酸鈉調(diào)節(jié)。
7、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第二 步加壓后，使壓力在0.01 10MPa之間。
8、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于第二 步升溫后，反應(yīng)溫度在30 180'C之間。
9、 根據(jù)權(quán)利要求l所述3-氨基-4-垸氧基乙酰苯胺的合成方法，其特征在于3-硝基_4-烷氧基乙酰苯胺的反應(yīng)分子式中的Ri和R2代表甲基或者乙基。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺的合成方法。該方法將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺為原料通過在催化劑條件下加入氫氣反應(yīng)生成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，將3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺、催化劑和溶劑加入反應(yīng)釜中；通入氮氣除去反應(yīng)釜中的氧氣，再通入氫氣排出反應(yīng)釜中的氮氣，并加壓升溫；反應(yīng)過程中不斷加氫，在反應(yīng)不再吸氫后停止反應(yīng)；通過減壓蒸餾或蒸去溶劑后冷卻結(jié)晶得到3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺。本發(fā)明合成的產(chǎn)品具有高產(chǎn)率，純度高；采用價格低廉的3-硝基-4-烷氧基乙酰苯胺為原料經(jīng)過一步催化加氫合成3-氨基-4-烷氧基乙酰苯胺，降低了成本；整個合成過程中避免了三廢的產(chǎn)生，是環(huán)境友好的綠色反應(yīng)；粗品氨基苯甲醚的純度較高，后處理簡單。
文檔編號C07C233/43GK101492385SQ200810018790
公開日2009年7月29日 申請日期2008年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月25日
發(fā)明者王明和, 程廣斌 申請人:南京理工大學(xué);寧夏明盛染化有限公司