專利名稱：一種4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用途廣泛的農(nóng)藥中間體的制備方法，具體涉及4-三氟甲硫 基苯甲酸的制備方法。
背景技術(shù)：
在農(nóng)業(yè)和畜牧業(yè)中，農(nóng)藥的用途極其廣泛，但是隨著世界環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)， 對(duì)農(nóng)藥也提出了更高的要求，在環(huán)境和污染上都要求綠色農(nóng)藥的發(fā)展，而本專 利介紹的一種用途廣泛的農(nóng)藥的中間體4-三氟甲硫基苯甲酸，作為一種綠色農(nóng)藥 的中間體，可以合成一系列綠色的下游農(nóng)藥產(chǎn)品，具有基本無(wú)毒副作用，在停 藥后動(dòng)植物代謝快， 一月內(nèi)即可代謝完全，不易產(chǎn)生抗藥性等眾多優(yōu)點(diǎn)，使得 其在農(nóng)藥市場(chǎng)前景廣泛，因此，制備4-三氟甲硫基苯甲酸對(duì)于此類化合物的研發(fā) 應(yīng)用都有著重要的意義。關(guān)于4-三氟甲硫基苯甲酸的全合成在國(guó)內(nèi)外鮮見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道，Journal of Organic Chemistry (1964， 29， 895-8)披露了一種通過(guò)光照條件下和氯氣反應(yīng)， 再與三氟化銻反應(yīng)換氟制備而成，但是這種方法反應(yīng)條件較為苛刻，三氟化銻 商業(yè)上大量供應(yīng)較少，且價(jià)格昂貴，而且后處理比較復(fù)雜，收率和產(chǎn)品純度都 不理想，因此不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、工藝和設(shè)備簡(jiǎn)單、便于操作、 原料來(lái)源廣泛且無(wú)損環(huán)境的用途廣泛的農(nóng)藥的中間體4-三氟甲硫基苯甲酸的制 備方法。為達(dá)上述目的，我們進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn)，提出了一條如下合成路線。 實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是一種4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于以式(I )表示的4-三氟甲硫基苯甲酸按照如下步驟獲得<formula>formula see original document page 5</formula> ( j)A. 4-三氟甲硫基溴苯的制備在反應(yīng)器中加入濃度為20%的稀硫酸和4-三氟甲硫基苯胺，攪拌溶解后用 冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉的水溶液，保持溫度不超過(guò)5'C，滴加完畢后 繼續(xù)攪拌30分鐘，待重氮化完全，升至室溫，然后加入溴化亞銅，升溫?cái)嚢璺?應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后倒入水中，用乙酸乙酯萃取，干燥后濃縮，得到4-三氟甲硫基 溴苯(11)。<formula>formula see original document page 5</formula>( II)B. 4-三氟甲硫基苯甲腈的制備在反應(yīng)器中加入4-三氟甲硫基溴苯，有機(jī)溶劑和氰化亞銅，攪拌回流反應(yīng)結(jié)束后倒入水中，用乙酸乙酯萃取，干燥后濃縮，得到4-三氟甲硫基苯甲腈(ni)。<formula>formula see original document page 5</formula>C. 4-三氟甲硫基苯甲酸的制備在反應(yīng)器中加入4-三氟甲硫基苯甲腈， 一定濃度的氫氧化鈉溶液，攪拌回 流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至25。C，加入濃度為8%的稀鹽酸溶液，過(guò)濾收集固體 得到4-三氟甲硫基苯甲酸。本發(fā)明的A步驟所述的溴化亞銅為4-三氟甲硫基苯胺的1.0倍(物質(zhì)的量的量比)，以l.l倍為優(yōu)，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)-48小時(shí)。 本發(fā)明的A步驟所述的上溴取代反應(yīng)的溫度為30°C-80°C，以5(TC為優(yōu)。 本發(fā)明的B步驟所述的氰化亞銅為4-三氟甲硫基溴苯的1.0倍(物質(zhì)的量比)-1.5倍(物質(zhì)的量比)，以1.2倍為優(yōu)，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)-24小時(shí)。本發(fā)明的B步驟所述的所用的有機(jī)溶劑為乙腈、DMF (N， N-二甲基甲酰胺)，DMSO (二甲基亞砜)，NMP (N-甲基吡咯烷酮)中的任意一種。本發(fā)明的C步驟所述的氫氧化鈉溶液的濃度為10%-40%，以20%為優(yōu)。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)① 本發(fā)明采用全新的合成路線，對(duì)該類產(chǎn)品的合成有著重要的理論指導(dǎo)意 義和實(shí)際操作意義。② 本發(fā)明采用的各步原料均市場(chǎng)有售，來(lái)源廣泛，供應(yīng)充足。而Journal of Organic Chemistry中需要利用的原料三氟化銻不易得到且有效利用率不高。③ 本發(fā)明反應(yīng)條件相對(duì)溫和且工藝簡(jiǎn)單，各步反應(yīng)均為常規(guī)操作，經(jīng)過(guò)三 步反應(yīng)得到產(chǎn)物，易于控制，無(wú)需復(fù)雜的設(shè)備。而Journal of Organic Chemistry 需在長(zhǎng)時(shí)間光照條件下使用氯氣，對(duì)反應(yīng)條件和設(shè)備的要求苛刻，并且對(duì)環(huán)境 的污染也較大。
具體實(shí)施例方式下面通過(guò)具體的實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明是如何實(shí)現(xiàn)的 (A)、 4-三氟甲硫基溴苯的制備在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和磁力攪拌裝置的500ml三頸 瓶中加入4-三氟甲硫基苯胺(19.3g， O.lmol)，濃度為20%的稀硫酸(150ml)， 攪拌溶液，用冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉(7.6g， O.llmol)和水(30ml) 的溶液，滴加過(guò)程中，保持反應(yīng)混合物在5。C以下，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分 鐘，重氮化反應(yīng)完全，然后撤去冰水浴，自然升至室溫，加入溴化亞銅U5.8g， O.llmol)，加畢后升溫至50。C，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置冷卻， 將反應(yīng)混合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙6酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基溴苯粗品(21.8g)，含量大于96。/。(GC)，收率84.8%，粗品不需純化，可直接用于下一 步反應(yīng)。(B) 、 4-三氟甲硫基苯甲腈的制備在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)，乙腈(240ml)和氰化亞銅(10.8g， 0.12mol)， 加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約10小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混 合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú) 水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(17.8g)， 含量大于96。/。(GC)，收率87.7%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。(C) 、 4-三氟甲硫基苯甲酸的制備在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基苯甲腈(20.3g， O.lmol)和濃度為20%的氫氧化鈉溶液(150ml)，攪拌 下加熱回流反應(yīng)，約6小時(shí)，顯示原料消失，停止加熱，自然冷卻至室溫，緩 慢加入濃度為8%的稀鹽酸，調(diào)節(jié)pH值為酸性，大量固體析出，過(guò)濾收集固體， 用水洗滌兩次后干燥，得到產(chǎn)品4-三氟甲硫基苯甲酸(20.9g)，收率94.1%。 1H 雇R (CDC13， 500MHz) 5: 7.23 (2H， m) -7.48 (2H， m)， 7.93 (2H， m) -8.08 (2H， m)， 10.93 (1H， s)。 m/z: 223.290(M+H)+。實(shí)施例2:其他步驟與實(shí)施例1相同，A步驟中4-三氟甲硫基溴苯的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和磁力攪拌裝置的500ml三頸 瓶中加入4-三氟甲硫基苯胺(19.3g， O.lmol)，濃度為20。/。的稀硫酸(150ml)， 攪拌溶液，用冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉(7.6g， O.llmol)和水(30ml) 的溶液，滴加過(guò)程中，保持反應(yīng)混合物在5i:以下，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分 鐘，重氮化反應(yīng)完全，然后撤去冰水浴，自然升至室溫，加入溴化亞銅(14.4g， O.lmol)，加畢后升溫至50'C，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置冷卻， 將反應(yīng)混合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙 酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基溴苯粗品(20.5g)，含量大于96% (GC)，收率79.8%，粗品不需純化，可直接用于下一 步反應(yīng)。實(shí)施例3:其他步驟與實(shí)施例1相同，A步驟中4-三氟甲硫基溴苯的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和磁力攪拌裝置的500ml三頸 瓶中加入4-三氟甲硫基苯胺(19.3g， O.lmol)，濃度為20%的稀硫酸(150ml)， 攪拌溶液，用冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉(7.6g, O.llmol)和水(30ml) 的溶液，滴加過(guò)程中，保持反應(yīng)混合物在5'C以下，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分 鐘，重氮化反應(yīng)完全，然后撤去冰水浴，自然升至室溫，加入溴化亞銅(18.7g， 0.13mol)，加畢后升溫至5(TC，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)16小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置冷卻， 將反應(yīng)混合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙 酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基溴苯粗品 (21.4g)，含量大于96°/。 (GC)，收率83.3%，粗品不需純化，可直接用于下一 步反應(yīng)。實(shí)施例4:其他步驟與實(shí)施例1相同，A步驟中4-三氟甲硫基溴苯的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和磁力攪拌裝置的500ml三頸 瓶中加入4-三氟甲硫基苯胺(19.3g， O.lmol)，濃度為20%的稀硫酸(150ml)， 攪拌溶液，用冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉(7.6g， O.llmol)和水(30ml) 的溶液，滴加過(guò)程中，保持反應(yīng)混合物在5"C以下，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分 鐘，重氮化反應(yīng)完全，然后撤去冰水浴，自然升至室溫，加入溴化亞銅(15.8g， O.llmol)，加畢后升溫至3(TC，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置冷卻， 將反應(yīng)混合物倒入水G00ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙 酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基溴苯粗品 (21.0g)，含量大于96。/。(GC)，收率81.8%，粗品不需純化，可直接用于下一 步反應(yīng)。實(shí)施例5:其他步驟與實(shí)施例1相同，A步驟中4-三氟甲硫基溴苯的制備方法如下在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、恒壓滴液漏斗和磁力攪拌裝置的500ml三頸 瓶中加入4-三氟甲硫基苯胺(19.3g， O.lmol),濃度為20%的稀硫酸(150ml), 攪拌溶液，用冰水浴冷卻到0。C，滴加亞硝酸鈉(7.6g， O.llmol)和水(30ml) 的溶液，滴加過(guò)程中，保持反應(yīng)混合物在5'C以下，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分 鐘，重氮化反應(yīng)完全，然后撤去冰水浴，自然升至室溫，加入溴化亞銅(18.7g， 0.13mol)，加畢后升溫至8(TC，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后靜置冷卻， 將反應(yīng)混合物倒入水G00ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙 酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基溴苯粗品 (20.9g)，含量大于96% (GC)，收率81.3%，粗品不需純化，可直接用于下一 步反應(yīng)。實(shí)施例6:其他步驟與實(shí)施例1相同，B步驟中4-三氟甲硫基苯甲腈的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)，乙腈(240ml)和氰化亞銅(9.0g， O.lmol)，加 熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約24小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混合 物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú)水 硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(n.Og)， 含量大于96% (GC)，收率83.7%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。 實(shí)施例7:其他步驟與實(shí)施例1相同，B步驟中4-三氟甲硫基苯甲腈的制備方法如下--在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)，乙腈(240ml)和氰化亞銅(13.5g， 0.15mol)， 加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約5小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混 合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú) 水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(17.3g)， 含量大于96。/。(GC)，收率85.2%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。 實(shí)施例8:其他步驟與實(shí)施例1相同，B步驟中4-三氟甲硫基苯甲腈的制備方法如下在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)， DMF (240ml)和氰化亞銅(13.5g， 0.15mol)， 加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約5小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混 合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú) 水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(18.0g)， 含量大于96。/。(GC)，收率88.7%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。 實(shí)施例9:
其他步驟與實(shí)施例1相同，B步驟中4-三氟甲硫基苯甲腈的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)， DMSO (240ml)和氰化亞銅(13.5g， 0.15mol)， 加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約5小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混 合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú) 水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(17.7g)， 含量大于96。/。(GC),收率87.2%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。 實(shí)施例10:
其他步驟與實(shí)施例1相同，B步驟中4-三氟甲硫基苯甲腈的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基溴苯(25.7g， O.lmol)， NMP (240ml)和氰化亞銅(13.5g， 0.15mol)， 加熱攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)約5小時(shí)，TLC顯示原料消失，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)混 合物倒入水(300ml)中，用乙酸乙酯(50mlx4)萃取，分液，乙酸乙酯層用無(wú) 水硫酸鈉干燥后減壓濃縮出去溶劑，殘余物為4-三氟甲硫基苯甲腈粗品(17.5g)， 含量大于96。/。(GC)，收率86.2%，粗品不需純化，可直接用于下一步反應(yīng)。
實(shí)施例ll:
其他步驟與實(shí)施例1相同，C步驟中4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法如下 在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的500ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基苯甲腈(20.3g， O.lmol)和濃度為10%的氫氧化鈉溶液(300ml)，攪拌 下加熱回流反應(yīng)，約6小時(shí)，顯示原料消失，停止加熱，自然冷卻至室溫，緩 慢加入濃度為8%的稀鹽酸，調(diào)節(jié)pH值為酸性，大量固體析出，過(guò)濾收集固體，用水洗滌兩次后干燥，得到產(chǎn)品4-三氟甲硫基苯甲酸(20.1g)，收率90.6%。 實(shí)施例12:
其他步驟與實(shí)施例1相同，C步驟中4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法如下:
在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)和磁力攪拌裝置的250ml三頸瓶中加入4-三氟 甲硫基苯甲腈(20.3g， O.lmol)和濃度為40%的氫氧化鈉溶液(75ml)，攪拌下 加熱回流反應(yīng)，約6小時(shí)，顯示原料消失，停止加熱，自然冷卻至室溫，緩慢 加入濃度為8%的稀鹽酸，調(diào)節(jié)pH值為酸性，大量固體析出，過(guò)濾收集固體， 用水洗滌兩次后干燥，得到產(chǎn)品4-三氟甲硫基苯甲酸(20.5g)，收率92.3%。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非用來(lái)限定本發(fā)明的范圍，凡依 本發(fā)明所做的均等變化與修飾，皆為本發(fā)明專利范圍所涵蓋。
權(quán)利要求
1、一種4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于以式(I)表示的4-三氟甲硫基苯甲酸按照如下步驟獲得id="icf0001" file="S200810024434XC00011.gif" wi="28" he="34" top= "70" left = "94" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>(A)4-三氟甲硫基溴苯的制備在反應(yīng)器中加入濃度為20％的稀硫酸和4-三氟甲硫基苯胺，攪拌溶解后用冰水浴冷卻到0℃，滴加亞硝酸鈉的水溶液，保持溫度不超過(guò)5℃，滴加完畢后繼續(xù)攪拌30分鐘，待重氮化完全，升至室溫，然后加入溴化亞銅，升溫?cái)嚢璺磻?yīng)，反應(yīng)結(jié)束后倒入水中，用乙酸乙酯萃取，干燥后濃縮，得到4-三氟甲硫基溴苯(II)；id="icf0002" file="S200810024434XC00012.gif" wi="28" he="35" top= "153" left = "94" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>(B)4-三氟甲硫基苯甲腈的制備在反應(yīng)器中加入4-三氟甲硫基溴苯(II)、有機(jī)溶劑和氰化亞銅，攪拌回流反應(yīng)結(jié)束后倒入水中，用乙酸乙酯萃取，干燥后濃縮，得到4-三氟甲硫基苯甲腈(III)；id="icf0003" file="S200810024434XC00013.gif" wi="68" he="35" top= "218" left = "94" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>(C)4-三氟甲硫基苯甲酸的制備在反應(yīng)器中加入4-三氟甲硫基苯甲腈(III)和氫氧化鈉溶液，攪拌回流反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至25℃，加入濃度為8％的稀鹽酸溶液，過(guò)濾收集固體得到4-三氟甲硫基苯甲酸。
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于在A步 驟中，所用溴化亞銅的量為4-三氟甲硫基苯胺的1.0倍(物質(zhì)的量比)-1.3倍(物質(zhì) 的量比)，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)-48小時(shí)，上溴取代反應(yīng)的溫度為3(rC-8(TC。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于在A步 驟中，所用溴化亞銅的量為4-三氟甲硫基苯胺的1.1倍(物質(zhì)的量比)，上溴取代反 應(yīng)的溫度為5(TC。
4、 根據(jù)權(quán)利要求l所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于在所述 B步驟中，所用氰化亞銅為4-三氟甲硫基溴苯的1.0倍(物質(zhì)的量比)-1.5倍(物質(zhì) 的量比)，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)-24小時(shí)，所用的有機(jī)溶劑為乙腈、DMF (N， N-二甲基 甲酰胺)，DMSO (二甲基亞砜)，NMP (N-甲基吡咯烷酮)中的任意一種。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于在所述 B步驟中，所用氰化亞銅為4-三氟甲硫基溴苯的l,2倍(物質(zhì)的量比)。
6、 根據(jù)權(quán)利要求l所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于在所述 C步驟中，所用氫氧化鈉溶液的濃度為10%-40%。
7、 根據(jù)權(quán)利要求6所述4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，其特征在于所用氫 氧化鈉溶液的濃度為20%。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種用途廣泛的農(nóng)藥中間體4-三氟甲硫基苯甲酸的制備方法，該方法依次包括如下步驟4-三氟甲硫基苯胺經(jīng)過(guò)重氮化反應(yīng)溴代后得到4-三氟甲硫基溴苯，再通過(guò)與氰化亞銅的取代反應(yīng)得到4-三氟甲硫基苯甲腈，水解后得到4-三氟甲硫基苯甲酸。本發(fā)明提出了這條全新的合成路線，所用原料均可在市場(chǎng)購(gòu)得，且來(lái)源廣泛、充足，反應(yīng)條件溫和、工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，各步反應(yīng)均為常規(guī)操作。
文檔編號(hào)C07C323/62GK101250144SQ20081002443
公開(kāi)日2008年8月27日 申請(qǐng)日期2008年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月24日
發(fā)明者凌碧云, 凌青云 申請(qǐng)人:金壇市凌云化工廠