專(zhuān)利名稱(chēng)：1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種1，3，5-三(2,4-二氨基苯氧基) 苯的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車(chē)船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯是合成高支化聚酰亞胺樹(shù)脂的重要原料之一，因此， 它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。 另外，1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯也是合成多馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn) 單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下本發(fā)明的一種l，3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，包括如下步驟:1,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于 7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出晶體 產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到1,3,5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的l,3,5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。所述的l,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。所述的1,3,5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備1,3，5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來(lái)源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是l，3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限 定的范圍。實(shí)施例1將62.4克(0.1摩爾)1，3,5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯、1.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、100毫升甲醇和850ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開(kāi)始滴 加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。水 合肼滴加完成后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷 卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到42.5克1，3，5-三(2，4-二 氨基苯氧基)苯晶體，純度為99.3%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)，計(jì)算得到l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率為95.7%。實(shí)施例2將62.4克(0.1摩爾)1,3,5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯、8.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%的 鈀/炭和6240ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度^ 85%的 水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼 續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾， 真空干燥，得到42.3克l,3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲 得的l，3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)，計(jì)算得到1，3,5-三(2,4-二 氨基苯氧基)苯的收率為95.3%。實(shí)施例3將62.4克(0.1摩爾)1,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯、4.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的 鈀/炭、300毫升乙醇和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi) 始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到42.5克l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯晶體， 純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,3,5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)， 計(jì)算得到l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率為95.8%。實(shí)施例4將62.4克(0.1摩爾)1,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯、3.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭、500毫升乙醇和800mll,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開(kāi)始 滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合胼滴加完成后，于70 'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到39.0克1,3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯晶體，純 度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)， 計(jì)算得到l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率為87.9%。實(shí)施例5將62.4克(0.1摩爾)1，3，5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭、320ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C,開(kāi) 始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到40.2克1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯晶體， 純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)， 計(jì)算得到U,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率為90.5%。實(shí)施例6將62.4克(0.1摩爾)1,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、2800毫升乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi) 始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到41.2克1,3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯晶體， 純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的1，3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的量和理論量(44.4克)， 計(jì)算得到l,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的收率為92.7%。
權(quán)利要求
1.一種1，3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，包括如下步驟1，3，5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到1，3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于所 述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于所 述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于所 述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的1,3,5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于 所述的l,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l或3所述的l,3，5-三(2,4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于 所述的l,3，5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l或4所述的l,3,5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，其特征在于 所述的1,3,5-三(2,4-二硝基苯氧基)苯與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升~100 毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯的制備方法，包括步驟1，3，5-三(2，4-二硝基苯氧基)苯，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到1，3，5-三(2，4-二氨基苯氧基)苯晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/02GK101260057SQ200810035998
公開(kāi)日2008年9月10日 申請(qǐng)日期2008年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月14日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)