專利名稱：4,4’-二氨基-4″-(2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的制備方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領域，特別是涉及一種4，4'-二氨基-4"- (2,4-二氨基 苯氧基)三苯甲烷的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領 域得到了廣泛應用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領域中備受青睞。4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷是合成高枝化聚酰亞胺樹脂的重要原料 之一，因此，它不僅可應用于FCCL領域，而且還可應用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強先 進復合材料。另外，4,4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲烷也是合成多馬來酰亞胺 樹脂的重要原材料。4,4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲垸是一種重要的芳香族多元伯胺，但其制 備方法未見有專利、文獻報道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種4,4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法， 該方法工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè) 化生產(chǎn)。本發(fā)明的化學反應方程式如下NH2本發(fā)明的一種4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的制備方法，包括如下步驟4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲垸，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體 系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應2 8小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析 出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的4,4'-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的4，4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷與水合肼的摩爾比為1:8~25。 所述的4，4'-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷與飽和脂肪醇的重量體積比為1 克15毫升 100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對環(huán)境友好；(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷(上海EMST電子材料有限公司穩(wěn)定 生產(chǎn))等原料來源方便，有利于本發(fā)明的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸產(chǎn) 品的產(chǎn)業(yè)化和進一步推廣應用；(6) 產(chǎn)品純度達99%以上、收率高。


圖是4,4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實施例1將45.6克(0.1摩爾)4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷、0.7克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為15%的鈀/炭、200毫升乙醇和800ml乙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至 6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共208.3克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應2小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴 加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到37.3克4，4'-二氨基-4"- (2，4-二氨基 苯氧基)三苯甲垸晶體，純度為99.5%，根據(jù)實際獲得的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧 基)三苯甲垸的量和理論量(39.6克)，計算得到4,4'-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三 苯甲垸的收率為94.2%。實施例2將45.6克(0.1摩爾)4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲垸、9.0克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為P/。的鈀/炭和4560ml乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì) 量濃度為85%的水合肼溶液，共48.5克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85t: 的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應8小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到33.5克4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷晶 體，純度為99.3%，根據(jù)實際獲得的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的量和 理論量(39.6克)，計算得到4,4，-二氨基-4，，-(2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的收率為84.7%。實施例3將45.6克(0.1摩爾)4,4'-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷、4.0克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為5%的鈀/炭、100毫升乙醇和800ml 2-甲氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升 溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共130.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液， 滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到35.9克4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨 基苯氧基)三苯甲烷晶體，純度為99.4%，根據(jù)實際獲得的4，4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯 氧基)三苯甲垸的量和理論量(39.6克)，計算得到4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基) 三苯甲垸的收率為90.7%。實施例4將45.6克(0.1摩爾)4,4'-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷、3.0克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為10%的鈀/炭、100毫升乙醇和800ml 1,2-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共55.0克(溶液重量)。水合肼滴加完 成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應3小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴 加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到34.8克4,4'-二氨基-4"- (2,4-二氨基 苯氧基)三苯甲烷晶體，純度為99.2%，根據(jù)實際獲得的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧 基)三苯甲垸的量和理論量(39.6克)，計算得到4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三 苯甲垸的收率為87.9%。實施例5將45.6克(0.1摩爾)4,4'-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲垸、3.5克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為10%的鈀/炭、200ml甲醇和1000ml 2-乙氧基乙醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升 溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共140.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應8小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液， 滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空千燥，得到35.8克4，4'-二氨基-4"- (2,4-二氨 基苯氧基)三苯甲烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實際獲得的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯 氧基)三苯甲烷的量和理論量(39.6克)，計算得到4,4'-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基) 三苯甲烷的收率為90.5%。實施例6將45.6克(0.1摩爾)4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷、1.6克鈀質(zhì)量 百分數(shù)為15%的鈀/炭和8001111 1,3-丙二醇加入反應瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開始滴 加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共130.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到32.5克4，4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯 甲烷晶體，純度為99.1%，根據(jù)實際獲得的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸 的量和理論量(39.6克)，計算得到4，4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的收率 為82.1%。
權(quán)利要求
1.一種4，4’-二氨基-4”-(2，4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的制備方法，包括如下步驟4，4’-二氨基-4”-(2，4-二硝基苯氧基)三苯甲烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應2～8小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到4，4’-二氨基-4”-(2，4-二氨基苯氧基)三苯甲烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法，其 特征在于所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分數(shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的制備方法，其 特征在于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4,4，-二氨基-4，，- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法，其 特征在于所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二 醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙 醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的4,4，-二氨基-4"- (2，4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法， 其特征在于所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲垸與鈀/炭的重量比為 100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法， 其特征在于所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲烷與水合肼的摩爾比為 1:8~25。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二氨基苯氧基)三苯甲垸的制備方法， 其特征在于所述的4,4，-二氨基-4"- (2,4-二硝基苯氧基)三苯甲垸與飽和脂肪醇的重量體 積比為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4，4′-二氨基-4″-(2，4-二氨基苯氧基)三苯甲烷的制備方法，包括步驟4，4′-二氨基-4″-(2，4-二硝基苯氧基)三苯甲烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應2～8小時后，趁熱過濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到4，4′-二氨基-4″-(2，4-二氨基苯氧基)三苯甲烷晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C217/90GK101265205SQ20081003605
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月15日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學