專利名稱：草酸四氨合鈀(Ⅱ)的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鈀配合物即草酸四氨合鈀(ii)的合成方法，屬于化學(xué)化工令頁域。
背景技術(shù)：
四氨合鈀(II)類化合物([Pd(鵬)JX2)是一類重要的鈀化合物，廣泛應(yīng)用在
化學(xué)催化及電鍍工業(yè)。其中，草酸四氨合鈀(II) ([Pd(NH3)4](C204))由于水溶性
好、溶液化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定、且在受熱分解時(shí)能直接得到金屬鈀，是理想的負(fù)載型 鈀催化劑的前驅(qū)體化合物。此外，草酸四氨合鈀(II)還可以用作電鍍的主鹽。
Solovyov 等 (Solovyov， L. A. ; Blochin， A. I. ; Kirik, S. D. Powder Diffraction 1996， 11 (1): 13-16.)報(bào)道了以Na2[Pd (C204) 2] 2H20為起始原料， 通過滴加氨7jC得到不溶于水的[Pd(風(fēng))4] [Pd(CA)2]的沉淀，所得沉^魏一步加氨水 得到草酸四氨合鈀(II)。該方法的起始原料Na2[Pd(G04)2] *2恥不是常用的鈀化
合物，它的合成需以氯化鈀或四氯鈀酸鉀為原料，因此這種方t始成[Pd她3)4](C204)
的反應(yīng)步驟多，同時(shí)產(chǎn)率低，產(chǎn)品純度不高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種合成草酸四氨合鈀(II)的新方法，該方法是以常用
的鈀無機(jī)化合物氯化鈀為起始原料，通過兩步反應(yīng)得到[Pd(NH3)4](CA)產(chǎn)品，反應(yīng) 步驟少，產(chǎn)率高，得到的產(chǎn)品純度高。同時(shí)該方法是一個(gè)全新的合成方法，未見有 公開^it和公開使用。
本發(fā)明的合成方法是(1)將氯化鈀(PdCl2)與草酸銨反應(yīng)生劇頓式-草酸二 氨合鈀(II) ; (2)順式-草酸二氨合鈀(II)和濃氨水反應(yīng)得到草酸四氨合鈀(II) 化合物。其反應(yīng)路線如下(<formula>formula see original document page 4</formula>本發(fā)明的特點(diǎn)是采用簡單的無機(jī)鈀化合物與草酸銨反應(yīng)一步得到草酸二氨合
鈀(II)，該反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高(〉96%);再將濃氨水與草酸二氨合鈀(II)
反應(yīng)得到草酸四氨合鈀(II)產(chǎn)品，該步反應(yīng)的產(chǎn)率為99% 99.5%，兩步反應(yīng)的
總產(chǎn)率大于95%，產(chǎn)品純度〉99. 0%(以金屬鈀計(jì))。
具體實(shí)施例方式
(1) 順式-草酸二氨合鈀(II)的合成
稱取3. 2克(22. 5 mmol) (NH4)2C204 H20溶于100 mL水中，加熱至50 60 °C，在攪拌下分批加入2.0克(11.3 ramol) PdCl2固體，PdCl2很快溶解并有淡黃 色沉淀析出，繼續(xù)反應(yīng)l h后，冷卻至室溫，過濾收集，用少量水洗滌后在65t: 下真空干燥4小時(shí)，得2.48克Pd(Na)2CA，產(chǎn)率96.3%。
特征結(jié)構(gòu)參數(shù)〈1>元素分析測定值C 10. 43%， H 2. 63%, N 12. 21%, Pd 46. 20% 與理論值C 10. 51%， H 2. 65%， N 12. 26%, Pd 46. 57%—致?！?> IR(cm—1， KBr) 3281， 3187 (s， k(NH3)); 1695， 1629 (s， km (C=0))， 1403 (s， v% (C=0)); 558 (w' k (Pd-O)); 477 (w， k (Pd-N))。這些參數(shù)符合所發(fā)明的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
(2) 順式-草酸二氨合鈀(II)的合成
稱取16. 0克(112.7 mmol) (NH4)2C204 H20，加水300 mL水中，加熱至50 60°C，攪拌至草酸銨完全溶解后，分批加入5.0克(28.2mmol) PdCl2固體，PdCl2 很快溶解并有淡黃色沉淀析出，繼續(xù)反應(yīng)1 h后，冷卻至室溫，過濾收集，用少 量水洗滌后在65。C下真空干燥4小時(shí)，得6.22克Pd(NH3)2CA，產(chǎn)率96.6 ^。
特征結(jié)構(gòu)參數(shù)〈1〉元素分析測定值C 10. 43%, H 2. 63%, N 12. 21%， Pd 46. 20% 與理論值C 10. 51%， H 2, 65%, N 12. 26%, Pd 46. 57%—致。<2〉 IR(cnf1， KBr) 3281， 3187 (s, k(NH3)); 1695， 1629 (s， ^ (C=0))， 1403 (s， ks (C=0)); 558 (w， k (Pd-0)); 477 (w， k (Pd-N))。這些參數(shù)符合所發(fā)明的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。 (3)草酸四氨合鈀(II)的合成 稱取2.0克Pd(NH3)2C204，加濃氨水50 mL，加熱到50 60°C，攪拌反應(yīng)至 Pd(NH3)2C204完全溶解后繼續(xù)加熱至微有氨嗅，在50 6(TC減壓濃縮至干，65'C下 真空干燥4小時(shí)，得2.28克Pd(NH3)4C204，產(chǎn)率99.2%,產(chǎn)品純度99.3% (以金 屬鈀計(jì))
特征結(jié)構(gòu)參數(shù)〈1〉元素分析測定值C9.04%， H4. 51%, N21. 22%, Pd40.27% 與理論值C 9. 15%， H 4. 61%， N 21. 34%， Pd 40. 53%—致。〈2〉' IR(cm \ KBr) 3285， 3皿(s， ,3)); 1695， 1675， 1611 (s，(C二O))， 1403 (s， rs (C=0)); 477 (w， k (Pd-N))。 <3〉 'H麗R(DMSO， 500MHz) : 3.42 (12 H， 4NH3)。這些參 數(shù)符合所發(fā)明的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
權(quán)利要求
1.一種合成草酸四氨合鈀(II)的方法，其特征在于含有下列兩個(gè)步驟 (1)將氯化鈀PdCl2與草酸銨(NH4)2C2O4·H2O反應(yīng)生成草酸二氨合鈀(II)； (2)草酸二氨合鈀(II)和濃氨水反應(yīng)得到草酸四氨合鈀(II)化合物，其反應(yīng)路線如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成草酸四氨合鈀(n)的方法，其特征在于(NH4)2C204H20:PdCl2 的摩爾比1.2 5.0。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成草酸四氨合鈀(II)的新方法。合成方法為(1)將氯化鈀(PdCl<sub>2</sub>)與草酸銨反應(yīng)生成順式-草酸二氨合鈀(II)；(2)順式-草酸二氨合鈀(II)和濃氨水反應(yīng)得到草酸四氨合鈀(II)化合物。該反應(yīng)步驟少，產(chǎn)率高(＞95％)，產(chǎn)品純度＞99.0％(以金屬鈀計(jì))。
文檔編號C07F15/00GK101362781SQ20081005894
公開日2009年2月11日 申請日期2008年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日
發(fā)明者堯 余, 劉偉平, 葉青松, 夏文正, 常橋穩(wěn), 諶喜珠 申請人:昆明貴金屬研究所