專利名稱：：2，3-二氟苯胺合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及2，3-二氟苯胺的合成方法。
背景技術(shù)：
：2，3-二氟苯胺具有多種用途，可用作生產(chǎn)藥物和液晶產(chǎn)品的中間體。生產(chǎn)2,3-二氟苯胺已知的方法有a、1;2，3-三氟苯胺化，但該方法存在原料來源不易、價格高、胺化收率低的缺點，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種低成本的2，3-二氟苯胺合成方法。為此，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案它以2，3-二氯硝基苯為反應起始物，依次經(jīng)氟化反應、還原反應、希曼反應得到2，3-二氟氯苯，再經(jīng)胺化反應得到2，3-二氟苯胺。由于采用本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明能用價格低廉的2，3-二氯硝基苯為起始原料，通過低成本的工藝得到高收率的2，3-二氟苯胺。具體實施方式實施例11)、3-氯-2-氟硝基苯的制備將2，3-二氯硝基苯192g(l.Omol)和無水KF69.6g(1.2mol)及二甲基亞砜(DMSO)200g加入到500ml四口反應瓶中進行氟化反應，開溫至170175'C保溫反應8h，冷卻至50°C，過濾、濾餅用150ml甲苯淋洗，合并濾液，先蒸餾回收溶劑，再減壓精餾得3-氯-2-氟硝基苯142.2g，收率81%,含量>99.5%。反應方程式2)、3-氯-2-氟苯胺的制備1000ml耐壓反應釜中，加入3-氯-2-氟硝基苯230g(1.31mol)、甲醇460ml、雷尼鎳催化劑7g，用氮氣置換出釜內(nèi)空氣后再用氫氣置換3次，然后充H2至1.5MPa，在3545'C進行還原反應至不吸氫為止，過濾、濾液回收甲醇，再減壓蒸餾，得到3-氯-2-氟苯胺182g，收率95.5%。反應方程式，2NH2在本發(fā)明的還原反應中，加氫還原和鐵粉還原的反應收率幾乎相同，鐵粉還原雖然成本稍低，但環(huán)境污染嚴重，不符合清潔生產(chǎn)要求，加氫還原更符合循環(huán)經(jīng)濟和清潔生產(chǎn)要求，所以選用加氫反應更好。3)、通過希曼反應制備2，3-二氟氯苯，即重氮化反應后再進行熱分解反應制備2，3-二氟氯苯。500ml四口反應瓶中加入30%鹽酸130g、水60ml，再加入3-氯-2-氟苯胺72.8g(0.5mol)，進行重氮化反應，然后冷卻至-5'C，滴加30%亞硝酸鈉溶液120g(0.52mo1)，加畢，保溫反應30min，然后在-50卩滴加40%氟硼酸137.5g(0.625mol)，加畢在-50。C反應30min，過濾，用50ml甲醇淋洗、烘干，得重氮氟硼酸鹽。上述重氮氟硼酸鹽在18022(TC熱分解，可得2，3-二氟氯苯58.3g，收率78.5%。反應方程式4)、2，3-二氟苯胺的制備500ml耐壓反應釜中加入29%氨水230g、2，3-二氟氯苯74.25g(0.5moI)、氧化亞銅1.6g，密閉升溫至175180°C，壓力大約4.OMPa反應10h，冷卻，加入50%NaOH溶液40g，再加入甲基叔丁基醚lOOg攪拌30min以萃取2，3-二氟苯胺，分出有機層，回收溶劑后減壓精餾，得2，3-二氟苯胺58.0g，收率約90%，含量>99.5%。反應方程式實施例2本實施例提供了一組本發(fā)明氟化反應的實施例，本實施例中，除了反應溫度外，其它條件與實施例1中的步驟相同，下表為實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計表DMSO(g)2，3-二氯硝基苯(g)氟化鉀(g)反應溫度rc)收率(%)20019269.6100-11018.9<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>結(jié)論在本發(fā)明的氟化反應反應溫度選擇上，以170-175'C的效果最好。實施例3，本發(fā)明的氟化反應中，強極性非質(zhì)子性溶劑的選擇。本發(fā)明的氟化反應最好在強極性非質(zhì)子性溶劑中進行，所述強極性非質(zhì)子性溶劑以以下物質(zhì)為優(yōu)選N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)。在本實施例中，分別以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、環(huán)丁砜或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)替代實施例1步驟"l)"中的二甲基亞砜(DMSO)，分別在170175"C進行氟化反應，其它的反應條件與實施例1中的步驟"l)"相同，下表為實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計表:溶劑2，3-二氯硝基氟化鉀反應溫度含量收率名稱數(shù)量(g)苯(g)(g)(°c)(%)(%)DMSO20019269.6170-17599.881.0DMF20019269.6170-17599.667.8函20019269.6170-17599.655.6環(huán)丁砜20019269.6170-17599.870.1結(jié)論在本發(fā)明的合成方法中以選用二甲基亞砜(DMSO)作為氟化反應的溶劑效果最好。實施例4在本發(fā)明胺化反應中，催化劑的選擇優(yōu)選為銅的氧化物。本實施例提供了一組本發(fā)明胺化反應的實施例，下表為實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結(jié)論本發(fā)明胺化反應中，2，3-二氟氯苯比氧化亞銅的重量比1:0.0215倍以上時，收率基本相同，因此該比例為最佳實施方式。實施例5本實施例以氧化銅作為催化劑進行胺化反應，氧化銅用量與實施例4中氧化亞銅的用量分別對應相同，其它反應條件也與實施例4相同，下表為實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結(jié)論本發(fā)明胺化反應中，選用氧化亞銅作為催化劑效果最好。權(quán)利要求1、2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于它以2，3-二氯硝基苯為反應起始物，依次經(jīng)氟化反應、還原反應、希曼反應得到2，3-二氟氯苯，再經(jīng)胺化反應得到2，3-二氟苯胺。2、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于它在強極性非質(zhì)子性溶劑中進行氟化反應。3、如權(quán)利要求2所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于所述強極性非質(zhì)子性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、環(huán)丁砜或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)。4、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于它在二甲基亞砜(DMSO)中進行氟化反應。5、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于氟化反應的溫度為100250攝氏度。6、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于氟化反應的溫度為170175攝氏度。7、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于所述還原反應采用加氫還原或鐵粉還原。8、如權(quán)利要求1所述的2，3-二氟苯胺合成方法，其特征在于所述胺化反應采用氧化亞銅或氧化銅為催化劑。全文摘要本發(fā)明提供了一種2，3-二氟苯胺合成方法。它以2，3-二氯硝基苯為反應起始物，依次經(jīng)氟化反應、還原反應、希曼反應得到2，3-二氟氯苯，再經(jīng)胺化反應得到2，3-二氟苯胺。本發(fā)明能用價格低廉的2，3-二氯硝基苯為起始原料，通過低成本的工藝得到高收率的2，3-二氟苯胺。文檔編號C07C211/52GK101245020SQ20081006013公開日2008年8月20日申請日期2008年3月11日優(yōu)先權(quán)日2008年3月11日發(fā)明者何人寶,王鶯妹,章正秋,鐘建新申請人:浙江永太科技股份有限公司