專利名稱：高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及羧酸類，尤其涉及高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙 酸的方法。
背景技術(shù)：
煙酸(Nicotinic acid, CAS No:59-67-6 )，又名尼古丁酸，化學(xué)名稱為吡錠-3-甲酸(Pyridine-3-carboxylic acid)，分子式C6H5N02，結(jié)構(gòu)式為Cr，)，無色 針狀結(jié)晶體，屬于維生素B族。煙酸是人體和動物體不可缺少的營養(yǎng)成分，是 構(gòu)成輔酶的重要成分，主要存在于肝、腎、肌肉、酵母、乳汁、蛋黃、麥麩、 米糠、花生、水果和蔬菜中。
煙酸作為一種重要的有機(jī)化工原料，在醫(yī)藥、食品、飼料業(yè)中具有廣泛的用 途。在醫(yī)藥工業(yè)中，煙酸作為一種常用維生素可以預(yù)防和治療各種皮膚性疾病和 類似的維生素缺乏癥具有擴(kuò)張血管的作用，用于醫(yī)治末梢神經(jīng)痙攣、動脈硬化 等病癥。煙酸還可以作為醫(yī)藥中間體，用于合成具有重要醫(yī)藥用途的多種酰胺 類和酯類藥物，如尼克殺米、煙酸肌醇酯片、滅酯靈等。在食品工業(yè)中，煙酸 被廣泛用作糕點(diǎn)、乳制品、玉米粉等的添加劑；煙酸還可以與維生素合用，代 替部分亞硝酸鹽作為肉類制品的去味劑和防腐劑，此外煙酸可以作去味劑或保 色劑，在蔬菜保存中作保鮮劑。在飼料工業(yè)中，飼料中添加人工合成的煙酸， 可以提高飼料蛋白的利用率，提高奶牛產(chǎn)奶量及魚、雞、鴨、牛、羊等家畜肉 的產(chǎn)量和質(zhì)量。此外，煙酸還可以用作染料助劑、染發(fā)助劑、聚合物穩(wěn)定劑、 光亮添加劑，在感光材料中作抗氧化劑和抗灰霧劑等。因此，煙酸在國內(nèi)外有 著廣泛的市場前景，是一種很有發(fā)展前途的重要精細(xì)化學(xué)品，研究煙酸系列化 合物的合成具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
煙酸最初是通過氧化尼古丁得到的。近年來，煙酸的合成一直受到重視， 從反應(yīng)原料看，可分為3-氰基吡啶法、3-甲基吡啶法、2-甲基-5-乙基吡啶法、喹 啉法等。從合成方法看，可分為試劑氧化法(硝酸、高錳酸鉀等)、氨氧化法、電 解氧化法、空氣直接氧化法、液相催化氧化法、生物氧化法和吡啶羥基化法等。 氨氧化法是目前世界上采用較多的一種工藝，美國Lumus公司、德國Degussa公 司和日本的Yuki Gosei公司等均采用該工藝進(jìn)行生產(chǎn)。
氨氧化法主要是以3-甲基吡啶或2-甲基-5-乙基吡啶為原料，在催化劑的作用 下，與氨和空氣的混合物進(jìn)行高溫氧化制得煙腈，煙腈經(jīng)氫氧化鈉水解后，再
用鹽酸中和得到煙酸。該法所采用的催化劑多為釩的氧化物。該工藝過程明顯
的缺點(diǎn)是獨(dú)立的反應(yīng)步驟加大了設(shè)備投資；產(chǎn)品分離過程復(fù)雜；反應(yīng)過程使用 大量強(qiáng)堿催化劑和副產(chǎn)物含氯化鈉的廢水都造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；副產(chǎn)物微量 的劇毒氫氰酸，處理要求嚴(yán)格；金屬催化劑的制備、選擇和回收上尚不完善。
高溫液態(tài)水(High temperature liquid water, HTLW)通常是指溫度在150 35(TC之間的壓縮液態(tài)水。水在這一區(qū)域擁有以下三個重要特性
1) 自身具有酸催化與堿催化的功能。在飽和蒸氣壓下，高溫液態(tài)水的電離 常數(shù)在275'C附近有一極大值約為1(T"(mohkg)2，其值是常溫常壓水的1000倍， 且電離常數(shù)隨壓力的增加而增大，高溫液態(tài)水中的[H30+]和[OHT]已接近弱酸或 弱堿，自身具有酸催化與堿催化的功能，因此可使某些酸堿催化反應(yīng)不必加入 酸堿催化劑，從而避免酸堿的中和、鹽的處理等工序；
2) 同時(shí)溶解有機(jī)物和無機(jī)物。在飽和蒸氣壓下，2(TC水的介電常數(shù)為80.1， 而275"C時(shí)只有23.5。盡管高溫液態(tài)水的介電常數(shù)仍較大，可溶解甚至電離鹽， 但已足夠小以溶解有機(jī)物，加上高溫液態(tài)水的密度大(275'C飽和蒸氣壓下水的密 度為0.76g，cm3，高溫液態(tài)水的介電常數(shù)、密度與丙酮相近)，因此高溫液態(tài)水具 有非常好的溶解性能，具有能同時(shí)溶解有機(jī)物和無機(jī)物的特性。這使許多高溫 液態(tài)水介質(zhì)中的合成反應(yīng)能在均相中進(jìn)行，從而消除傳質(zhì)阻力，提高反應(yīng)速度， 同時(shí)反應(yīng)后只需簡單降溫就可實(shí)現(xiàn)蠟水分離，水相可循環(huán)使用；
3) 物性可調(diào)性。高溫液態(tài)水的介電常數(shù)、離子積常數(shù)、密度、粘度、擴(kuò)散 系數(shù)、溶解度等物理化學(xué)性質(zhì)隨溫度、壓力在較寬的范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào)，即高溫 液態(tài)水的物性具有可調(diào)節(jié)性，因此作為反應(yīng)介質(zhì)，高溫液態(tài)水在不同的狀態(tài)具 有不同的溶劑性質(zhì)和反應(yīng)性能。
高溫液態(tài)水中反應(yīng)的應(yīng)用研究包括廢棄物處理、高分子材料循環(huán)利用、無 機(jī)材料合成、煤液化以及生物質(zhì)資源化等。在對高溫液態(tài)水三大特性深入認(rèn)識 的基礎(chǔ)上，本發(fā)明將高溫液態(tài)水作為反應(yīng)介質(zhì)應(yīng)用于吡啶二甲酸的脫羧反應(yīng)上， 其反應(yīng)過程中不需要酸堿催化，原料及各產(chǎn)物均不會對環(huán)境造成污染，從而實(shí) 現(xiàn)吡啶二甲酸的無催化、快速、綠色脫羧，制備高純度煙酸。高溫液態(tài)水中吡 啶二甲酸無催化脫羧制備煙酸的反應(yīng)式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>吡啶二甲酸(2，3-Pyridinedicarboxylic acid，又稱quinolinic acid, CAS No.: 89-00-9)，白色棱狀結(jié)晶，熔點(diǎn)188-190。C，溶于水和堿溶液，微溶于乙醇，不 溶于乙醚和苯，為重要的化工中間體，分子式為C7H5N04，結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明的目的是提供一種高溫液態(tài)水介質(zhì)中吡啶二甲酸的無催化、綠色、 高效脫羧制備煙酸的方法。 方法的步驟如下
1) 在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和吡啶二甲酸，去離子水與吡啶二甲酸的 質(zhì)量比為2:1 8:1，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥2 5分鐘；
2) 關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至150 25(TC脫羧5 60min;
3) 脫羧產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3 4,結(jié)晶后得到粗煙酸；
4) 粗煙酸經(jīng)活性碳脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。 本發(fā)明步驟l)中"常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥2-5分鐘"的目的是利用水
蒸氣帶走釜內(nèi)的氧氣，以減少副反應(yīng)的發(fā)生，提高產(chǎn)物的收率；反應(yīng)釜內(nèi)攪拌
的轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/min。
步驟3)中若脫羧產(chǎn)物的pH值已在3 4之間，那么調(diào)pH步驟可以省去。
調(diào)pH值的原因是煙酸在水中的溶解度在堿性條件下大，在酸性條件下小。 步驟3)和4)中結(jié)晶母液的重復(fù)利用可提高產(chǎn)品的收率。 本發(fā)明在反應(yīng)過程中不需加入任何催化劑，利用高溫液態(tài)水的自身酸堿催
化特性與能溶解有機(jī)物的特性使吡啶二甲酸在高溫液態(tài)水中脫羧生成煙酸，解
決了現(xiàn)行煙酸制備中的污染問題，反應(yīng)過程簡單，產(chǎn)物純度和收率高，且實(shí)現(xiàn)
了生產(chǎn)過程的綠色化。


附圖是高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙酸的工藝流程簡圖。
具體實(shí)施例方式

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明中，產(chǎn)品采用高效液相色譜法(AgilentllOOseries)進(jìn)行分析，具體分 析條件如下KNAUER-C18色譜柱(4mm H>250 mm)，流動相甲醇一0.05 mol/L NaH2PO4(以0.05mol/L磷酸調(diào)pH)(60:40)，流速0.3 mL'min-1 ，柱溫30。C，紫 外檢測波長210 nm。采用外標(biāo)法定量。 實(shí)施例1
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和42.9 g吡啶二甲酸(去 離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為7:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣 閥3 min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至160 "C反應(yīng)55 min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得23g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為98.8%(wt%)，摩爾收率為72.9%。 實(shí)施例2
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和37.5 g吡啶二甲酸(去 離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為8:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣 閥2min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣;關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至150 r反應(yīng)60min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得18.5 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為98.3%(wt%)，摩爾收率為67.1%。 實(shí)施例3
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和50 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為6:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 4min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至170'C反應(yīng)50min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得28.8 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.1%(\￥1%)，摩爾收率為78.3%。 實(shí)施例4
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和60 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為5:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 5min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至18(TC反應(yīng)45min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得35.7 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.4%(wt%)，摩爾收率為80.7°/。。
實(shí)施例5
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和100 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為3:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 5min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至200。C反應(yīng)35min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得58.7 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.3°/。(wt%)，摩爾收率為79.7%。 實(shí)施例6
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和75 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為4:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 4min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至190 "C反應(yīng)40 min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得44.4 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.2%(wt%)，摩爾收率為80.4%。 實(shí)施例7
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和150 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為2:1)，幵攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 2min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至21(TC反應(yīng)30min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得85.3 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99%(wt%)，摩爾收率為77.2%。 實(shí)施例8
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和75 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為4:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 3min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至220'C反應(yīng)25min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得43 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.1%(wt%)，摩爾收率為77.8%。 實(shí)施例9
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和60 g吡錠二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為5:1),開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 2min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至24(TC反應(yīng)10min;
脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得33.9 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99%(wt%)，摩爾收率為76.7%。 實(shí)施例10
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和50 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為6:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 5min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至230'C反應(yīng)20 min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得28.2 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.1%(wt%)，摩爾收率為76.5%。 實(shí)施例11
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和37.5 g吡啶二甲酸(去 離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為8:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣 閥3 min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至250 "C反應(yīng)5 min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得19.4 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為98.9%(wt%)，摩爾收率為70.1%。 實(shí)施例12
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和150 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為2:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 5min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至180'C反應(yīng)40min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得82.8 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99.1%(wt%)，摩爾收率為74.9%。 實(shí)施例13
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和100 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為3:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 2min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至17(TC反應(yīng)50min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4,結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得55.6 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.2%(wt%)，摩爾收率為75.5%。 實(shí)施例14
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和42.9 g吡啶二甲酸(去 離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為7:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣 閥3 min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣;關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至220 'C反應(yīng)30 min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HCl溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得22.7 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純 度為99%(wt%)，摩爾收率為71.9%。 實(shí)施例15
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和60 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為5:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 2min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至21(TC反應(yīng)35min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得35.1 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.3%(wt°/。)，摩爾收率為79.5%。 實(shí)施例16
在500rnL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和75 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為4:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 4min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至19(TC反應(yīng)40min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入HC1溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗品 經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得45g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析純度 為99.5。/o(wt。/0)，摩爾收率為81.4%。 實(shí)施例17
在500mL間歇高壓反應(yīng)釜中加入300 g去離子水和50 g吡啶二甲酸(去離 子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為6:1)，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥 5min，利用水蒸氣排除釜內(nèi)空氣；關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至20(TC反應(yīng)35min; 脫羧產(chǎn)物冷卻、加入H2S04溶液調(diào)pH值至3 4，結(jié)晶后得煙酸粗品。煙酸粗 品經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得28.8 g煙酸產(chǎn)品，產(chǎn)品經(jīng)HPLC分析 純度為99.2%(wt°/。)，摩爾收率為78.1%。
權(quán)利要求
1.高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙酸的方法，其特征在于，方法的步驟如下1)在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和吡啶二甲酸，去離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為2∶1～8∶1，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥2～5分鐘；2)關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至150～250℃脫羧5～60min；3)脫羧產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3～4，結(jié)晶后得到粗煙酸；4)粗煙酸經(jīng)活性碳脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙 酸的方法，其特征在于步驟1)中所述的去離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為4:1 6:1;
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙 酸的方法，其特征在于步驟2)中所述的脫羧溫度為nO 22(TC。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙 酸的方法，其特征在于步驟3)中所述的調(diào)pH值所用的試劑為HC1或H2S04 溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高溫液態(tài)水中吡啶二甲酸無催化脫羧制備煙酸的方法。方法的步驟如下1)在高壓反應(yīng)釜中加入去離子水和吡啶二甲酸，去離子水與吡啶二甲酸的質(zhì)量比為2∶1～8∶1，開攪拌，常壓下升溫至沸騰，打開排氣閥2～5分鐘；2)關(guān)閉排氣閥，繼續(xù)升溫至150～250℃脫羧5～60min；3)脫羧產(chǎn)物經(jīng)冷卻、調(diào)pH值至3～4，結(jié)晶后得到粗煙酸；4)粗煙酸經(jīng)活性炭脫色、重結(jié)晶、真空干燥后得煙酸產(chǎn)品。本發(fā)明在反應(yīng)過程中不需加入任何催化劑，解決了現(xiàn)行煙酸制備中的污染問題，過程簡單、綠色，產(chǎn)物純度和收率高。
文檔編號C07D213/00GK101353322SQ20081012097
公開日2009年1月28日 申請日期2008年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月9日
發(fā)明者杰 傅, 呂秀陽 申請人:浙江大學(xué)