專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法及其制得的環(huán)氧樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法及其制得的環(huán)氧樹(shù)脂，屬于環(huán)氧樹(shù)脂合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的化學(xué)名稱(chēng)為l，l，2，2-四(對(duì)羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚，其固化物具有良好的熱化學(xué)穩(wěn)定性。例如，用4，4'-二氨基二苯砜(DDS)固化后在25(TC時(shí)剪切強(qiáng)度可達(dá)10MPa，而雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂在同樣條件下剪切強(qiáng)度接近于零。因此該樹(shù)脂可以用于膠粘劑、粉末涂料、絕緣層壓板和航空航天復(fù)合材料。四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)為含多苯核的大n鍵離域結(jié)構(gòu)，從而使得整個(gè)分子體系能量低、穩(wěn)定性好。當(dāng)有紫外線照射時(shí)，該結(jié)構(gòu)又能吸收大部分紫外光，因而具有極佳的屏蔽紫外線功能；而當(dāng)有氬激光照射時(shí)，處于低能級(jí)的電子可吸收能量躍遷至高能級(jí)，這些能量在電子躍遷至低能級(jí)時(shí)釋放出來(lái)，形成熒光。由于四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的這兩個(gè)光學(xué)特點(diǎn)，由其與其他類(lèi)樹(shù)脂混合制備的覆銅板基材便具有UV阻擋功能和適應(yīng)自動(dòng)光學(xué)檢測(cè)(AOI)技術(shù)的特點(diǎn)，因此廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代覆銅板的制造。由于四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的純度直接影響覆銅板的使用穩(wěn)定性能。這里的純度主要是指該環(huán)氧樹(shù)脂中的有機(jī)氯含量。有機(jī)氯含量高會(huì)使得樹(shù)脂熱性能、乃至所制的的覆銅板電性能變差、使用穩(wěn)定性和壽命也變差。因此高純度四官能團(tuán)樹(shù)脂是制造高性能覆銅板的必要基礎(chǔ)原料。四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成一般有兩大步驟，一是相應(yīng)四酚羥基酚醛樹(shù)脂的合成。四羥基酚醛樹(shù)脂是由苯酚、乙二醛加成反應(yīng)制得，但實(shí)際工業(yè)制造過(guò)程中，在其合成過(guò)程中往往加入一定量的對(duì)羥基苯甲醛來(lái)調(diào)節(jié)酚羥基量，因此所得的四酚羥基酚醛樹(shù)脂實(shí)際上是1，1，2，2-(對(duì)酚羥基)乙烷和三對(duì)羥基苯甲烷的混合物；另一個(gè)步驟是上述酚醛樹(shù)脂與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)。根據(jù)現(xiàn)有的公開(kāi)文獻(xiàn)資料，一些制備方法是由雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的制造工藝改進(jìn)而來(lái)，如逐步加堿法和真空加堿法等，這些方法在較高溫度、強(qiáng)堿條件下均難以避免已生成的環(huán)氧基團(tuán)的進(jìn)一步縮合，從而導(dǎo)致合成的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值低，嚴(yán)重影響其性能和使用。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)上述缺陷，本發(fā)明所解決的問(wèn)題在于提供一種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，通過(guò)此方法合成的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)氧值得到了提高。為了解決上述的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案—種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，包括如下步驟a)用環(huán)氧氯丙烷溶解四酚羥基酚醛樹(shù)脂，在催化劑存在的條件下，進(jìn)行醚化反應(yīng)；b)加入過(guò)量堿完成閉環(huán)反應(yīng)；c)鼓入酸性氣體或者加入無(wú)機(jī)酸或者加入水溶性有機(jī)酸中和去除過(guò)量堿，水洗除鹽后回收環(huán)氧氯丙烷，得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品；d)精制四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品即得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。此技術(shù)方案的上述四個(gè)步驟中，步驟a)完成的是環(huán)氧氯丙烷和四酚羥基酚醛樹(shù)脂的醚化反應(yīng)，步驟b)完成的是端基的閉環(huán)反應(yīng)，步驟c)完成的是中和過(guò)量的未反應(yīng)的堿的過(guò)程，并且用水洗除鹽得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品，步驟d)完成的是四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品的精制過(guò)程，最終得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。在步驟b)所述的過(guò)量堿指的是，堿的量相對(duì)于閉環(huán)反應(yīng)所需要的堿的量是過(guò)量的；而步驟c)所述的過(guò)量堿指的是，經(jīng)過(guò)閉環(huán)反應(yīng)之后反應(yīng)體系之中所剩余的堿，即未參加反應(yīng)的堿。下面對(duì)各個(gè)步驟進(jìn)行說(shuō)明，并另外提供一些優(yōu)選工藝條件。步驟a)用環(huán)氧氯丙烷溶解四酚羥基酚醛樹(shù)脂，在催化劑存在的條件下，進(jìn)行醚化反應(yīng)如上所述，步驟a)完成的是醚化反應(yīng)，反應(yīng)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>環(huán)氧氯丙烷在溶解四酚羥基酚醛樹(shù)脂之后發(fā)生醚化反應(yīng)。環(huán)氧氯丙烷用量的摩爾數(shù)是四酚羥基酚醛樹(shù)脂的摩爾數(shù)的1030倍，優(yōu)選1520倍。醚化反應(yīng)所用的催化劑可以選用溴化四乙銨、溴化四丁銨、氯化四乙銨、節(jié)基三甲基氯化銨中的一種，或者選用它們中的兩種以上的混合物，催化劑的用量(質(zhì)量)為所用酚醛樹(shù)脂質(zhì)量的0.21.5%，優(yōu)選為0.30.7%。醚化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為9012(TC，在這個(gè)反應(yīng)溫度下反應(yīng)的時(shí)間一般為38h(小時(shí))。醚化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為105115t:，優(yōu)選的反應(yīng)時(shí)間為46h。步驟b)加入過(guò)量堿完成閉環(huán)反應(yīng)步驟b)完成的是端基的閉環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>此步驟中的堿可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿，使用時(shí)配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4050%的水溶液，堿的摩爾數(shù)是酚羥基摩爾數(shù)的1.01.4倍。堿的水溶液滴入反應(yīng)體系的時(shí)間為23h，滴加堿的水溶液后繼續(xù)反應(yīng)26h，此步驟中反應(yīng)溫度優(yōu)選控制在308(TC，更優(yōu)選為3560°C。反應(yīng)溫度不能超過(guò)80°C，在超過(guò)80°C以后，閉環(huán)反應(yīng)中發(fā)生的副反應(yīng)較多，生成的有機(jī)氯也就變多，所以選擇反應(yīng)溫度為3080°C。在較高溫度下，已經(jīng)生成的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基團(tuán)容易進(jìn)一步縮合，降低了四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂成品的環(huán)氧值。步驟c)鼓入酸性氣體或者加入無(wú)機(jī)酸或者加入水溶性有機(jī)酸中和去除過(guò)量堿，水洗除鹽后回收環(huán)氧氯丙烷，得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品此步驟完成的是中和過(guò)量的未反應(yīng)的堿的過(guò)程，并且用水洗除鹽得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品。在此步驟中，引入酸性物質(zhì)，例如酸性氣體、無(wú)機(jī)酸、水溶性有機(jī)酸等，中和反應(yīng)體系中過(guò)量的沒(méi)有反應(yīng)的堿，然后再用水洗除生成的鹽，由于經(jīng)過(guò)中和以后，反應(yīng)體系中不再呈現(xiàn)堿性，在以后的水洗除鹽的過(guò)程中需要的水量大大降低，產(chǎn)生的廢水也較少。如果不進(jìn)行中和反應(yīng)，那么未反應(yīng)的堿液在真空回收環(huán)氧氯丙烷的過(guò)程中將會(huì)容易導(dǎo)致環(huán)氧氯丙烷的水解反應(yīng)，并使得已經(jīng)生成的環(huán)氧樹(shù)脂的發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，而在回收之前大量多次的水洗過(guò)程，又造成大量廢水和環(huán)氧氯丙烷的浪費(fèi)，增加了合成成本。在引入酸性物質(zhì)發(fā)生中和反應(yīng)以后，反應(yīng)體系中不再呈現(xiàn)堿性，也就沒(méi)有了上述水解反應(yīng)和擴(kuò)鏈反應(yīng)的發(fā)生，即使發(fā)生也是極少量的，也就不需要后面使用大量水進(jìn)行清洗，降低了廢水產(chǎn)生量，并且提高了環(huán)氧氯丙烷回收率。既然沒(méi)有了擴(kuò)鏈反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生，生成的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值就得到了提高。如果采用C02等酸性氣體中和過(guò)量堿，可以直接向反應(yīng)體系中鼓入(A，反應(yīng)至pH為7.07.5即可，相對(duì)于其他酸性氣體，二氧化碳較容易獲得并且無(wú)毒，所以優(yōu)選使用C02作為鼓入的酸性氣體。另外，采用C02中和過(guò)量堿時(shí)還可以避免合成的環(huán)氧樹(shù)脂的進(jìn)一步氧化，因此，采用(A來(lái)中和是一種最優(yōu)選的方式。除了采用酸性氣體中和，還可以在反應(yīng)體系中加入無(wú)機(jī)酸來(lái)中和，無(wú)機(jī)酸優(yōu)選使用鹽酸或者磷酸，在中和過(guò)量堿時(shí)，應(yīng)該配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為520%的水溶液，在高速攪拌下地滴入反應(yīng)體系，以防止局部酸濃度過(guò)高，同樣地，中和反應(yīng)至反應(yīng)體系的pH為7.07.5停止加酸。從防止局部酸濃度過(guò)高的角度考慮，(A仍舊是最優(yōu)選的酸性物質(zhì)，并且在本步驟中使用的酸性物質(zhì)，最好選用非強(qiáng)酸，因?yàn)閺?qiáng)酸的存在可以使得環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基團(tuán)開(kāi)環(huán)，將會(huì)導(dǎo)致環(huán)氧值的降低。酸性物質(zhì)還可以使用水溶性有機(jī)酸，例如甲酸的水溶液。在滴加酸完成后，攪拌加入相當(dāng)于反應(yīng)體系溶液體積的2030%的去離子水洗滌一次、靜置分液除去水層，然后在溫度為14(TC、真空度為0.098MPa的條件下回收環(huán)氧氯丙烷，由于體系已經(jīng)中和至中性，因此可以采用水蒸氣_真空聯(lián)用方法快速除盡反應(yīng)體系中的環(huán)氧氯丙烷，而如果中和過(guò)量的堿，則不可以使用此方法快速除盡環(huán)氧氯丙烷?；厥胀戤吅螅鋮s至8(TC，取樣測(cè)量環(huán)氧當(dāng)量和有機(jī)氯含量，并加入甲苯和異丙醇的混合溶劑，甲苯和異丙醇的體積比優(yōu)選為7:3。步驟d)精制四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品即得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂此步驟是四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗的精制過(guò)程。由于環(huán)氧樹(shù)脂在合成過(guò)程中，即在步驟b)的反應(yīng)過(guò)程中，閉環(huán)反應(yīng)不完全，產(chǎn)生了部分端基氯，一般稱(chēng)為有機(jī)氯，其存在會(huì)嚴(yán)重惡化環(huán)氧樹(shù)脂的性能，所以需要有一個(gè)精制的過(guò)程。通常可以采用低濃度的堿和季銨鹽在適當(dāng)?shù)臏囟认旅撀?，進(jìn)一步發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)。例如，采用甲苯和異丙醇的混合溶液作為混合溶劑，溶解生成的環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品，在根據(jù)測(cè)定的環(huán)氧樹(shù)脂中的有機(jī)氯的含量加入季銨鹽、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的氫氧化鈉水溶液，在7(TC反應(yīng)一段時(shí)間即可，然后進(jìn)行水洗的步驟得到環(huán)氧樹(shù)脂成品。在精制過(guò)程中，需要采用低濃度的氫氧化鈉和氫氧化鉀的水溶液，一般濃度范圍為520%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，以溴化四乙銨、溴化四丁銨、氯化四乙銨、氯化四丁銨和芐基三甲基氯化銨等季銨鹽類(lèi)化合物作為催化劑，用量一般為環(huán)氧樹(shù)脂重量的0.010.1%。其中，氫氧化鈉和氫氧化鉀等無(wú)機(jī)堿的用量應(yīng)當(dāng)根據(jù)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品中的有機(jī)氯的含量來(lái)確定，與有機(jī)氯等摩爾量，精制溶劑可以選擇使用甲苯、二甲苯和異丙醇中的一種或者其中兩種以上的混合物，精制時(shí)間為210h，優(yōu)選為26h。精制完畢后，再次使用酸性物質(zhì)進(jìn)行中和并洗滌23次，然后在溫度為14(TC、真空度為0.098MPa的條件下回收溶劑，然后得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂固體。本發(fā)明還提供一種通過(guò)上述的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂合成方法所制得的產(chǎn)品。本發(fā)明所提供的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂合成方法，在完成閉環(huán)反應(yīng)之后，引入酸性物質(zhì)發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)體系中不再呈現(xiàn)堿性，也就沒(méi)有了水解反應(yīng)和擴(kuò)鏈反應(yīng)的發(fā)生，即使發(fā)生也是極少量的，也就不需要后面使用大量水進(jìn)行清洗，降低了廢水產(chǎn)生量，并且提高了環(huán)氧氯丙烷回收率。既然沒(méi)有了擴(kuò)鏈反應(yīng)等副反應(yīng)的發(fā)生，生成的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值就得到了提高。通過(guò)上述合成方法所制得的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂，可以滿足目前覆銅板對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的要求。本發(fā)明所提供的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，特別適用于合成覆銅板用四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。具體實(shí)施例方式為了能夠更好地理解本發(fā)明所提供的合成方法，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)行闡述和說(shuō)明。實(shí)施例1在帶有攪拌、加熱和冷凝裝置的容積為2000mL(毫升)的四口燒瓶中加入酚醛樹(shù)脂199g(克)、環(huán)氧氯丙烷955g、四乙基溴化銨1.0g，升溫至1051l(TC，回流反應(yīng)4h進(jìn)行醚化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后降溫至4(TC，在2.5h內(nèi)滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48.36%的計(jì)量氫氧化鈉6水溶液174g進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，加堿完畢保溫反應(yīng)4h。反應(yīng)結(jié)束后，采用稀的磷酸溶液在攪拌條件下中和至pH為7.07.5，然后靜置分液除去水層，樹(shù)脂層減壓回收環(huán)氧氯丙烷和少量的水，減壓蒸餾條件溫度14(TC、真空度0.098MPa，并加水進(jìn)行汽提。回收完畢后，冷卻至8(TC，取樣測(cè)環(huán)氧當(dāng)量和水解氯含量，并加入甲苯332g、異丙醇135.6g。根據(jù)所測(cè)水解氯含量計(jì)算應(yīng)加入的氫氧化鈉溶液量，氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%，再加入相轉(zhuǎn)移催化劑芐基三甲基氯化銨0.115g，于(75±5)°C下精制反應(yīng)2.5h。結(jié)束后，經(jīng)過(guò)水洗-脫鹽-脫溶劑等步驟后減壓至無(wú)液滴為結(jié)束，減壓蒸餾的溫度為14(TC，冷卻后得四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。實(shí)施例2合成條件同實(shí)施例l，但在中和步驟采用鼓入C02來(lái)完成中和。實(shí)施例3合成條件同實(shí)施例l，但采用去離子水進(jìn)行洗滌_分層_靜置_除水層過(guò)程，進(jìn)行至少三次這樣的水洗過(guò)程使得樹(shù)脂體系ra接近7.07.5。對(duì)比實(shí)施例l'合成條件同實(shí)施例l，但無(wú)中和步驟，直接進(jìn)行除環(huán)氧氯丙烷等后續(xù)步驟。實(shí)施例4合成條件同實(shí)施例2，采用芐基三甲基氯化銨作為醚化反應(yīng)催化劑。實(shí)施例5合成條件同實(shí)施例2，環(huán)氧氯丙烷的用量由955g改為713g，為所用酚醛樹(shù)脂酚羥基摩爾數(shù)的15倍。實(shí)施例6合成條件同實(shí)施例2，醚化反應(yīng)中的四乙基溴化銨用量為0.7g。實(shí)施例7合成條件同實(shí)施例l，但在中和步驟采用甲酸水溶液中和至水層為中性。對(duì)上述實(shí)施例中合成的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品(精制之前)和精制品(精制之后)測(cè)定其中的環(huán)氧當(dāng)量值和有機(jī)氯的含量，測(cè)定結(jié)果列見(jiàn)表1表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表l中環(huán)氧當(dāng)量的單位為g/eq，有機(jī)氯的單位為卯m(百萬(wàn)分之一，以質(zhì)量計(jì))。環(huán)氧當(dāng)量指相當(dāng)于一個(gè)克當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的重量數(shù)。環(huán)氧值是指一百克樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的克當(dāng)量數(shù)。環(huán)氧當(dāng)量和環(huán)氧值之間存在如下關(guān)系式環(huán)氧值=100/環(huán)氧當(dāng)量。從表1可以看出，利用本發(fā)明所提供的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂合成方法所制備的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量明顯低于對(duì)比實(shí)施例1'所制備的環(huán)氧樹(shù)脂，相對(duì)應(yīng)地，環(huán)氧值要明顯高于對(duì)比實(shí)施例l'所制備的環(huán)氧樹(shù)脂，并且有機(jī)氯含量明顯低于對(duì)比實(shí)施例l'，在精制之后，環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值進(jìn)一步升高，有機(jī)氯含量進(jìn)一步降低。以上對(duì)本發(fā)明所提供的技術(shù)方案進(jìn)行了詳細(xì)介紹。本說(shuō)明書(shū)中應(yīng)用了具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，對(duì)于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明的思想在具體實(shí)施方式及應(yīng)用范圍上可能在實(shí)施過(guò)程中會(huì)有改變之處。因此，本說(shuō)明書(shū)記載的內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。8權(quán)利要求一種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，包括如下步驟a)用環(huán)氧氯丙烷溶解四酚羥基酚醛樹(shù)脂，在催化劑存在的條件下，進(jìn)行醚化反應(yīng)；b)加入過(guò)量堿完成閉環(huán)反應(yīng)；c)鼓入酸性氣體或者加入無(wú)機(jī)酸或者加入水溶性有機(jī)酸中和去除過(guò)量堿，水洗除鹽后回收環(huán)氧氯丙烷，得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品；d)精制四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品即得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟a)中發(fā)生醚化反應(yīng)的溫度為90120。C，反應(yīng)的時(shí)間為38h。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟a)中的環(huán)氧氯丙烷的摩爾數(shù)是四酚羥基酚醛樹(shù)脂的摩爾數(shù)的1520倍。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟a)中所述的催化劑選自溴化四乙銨、溴化四丁銨、氯化四乙銨、芐基三甲基氯化銨中的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟b)中的閉環(huán)反應(yīng)的溫度為308(TC，反應(yīng)的時(shí)間為26h。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟b)中所述的堿選自氫氧化鈉或者氫氧化鉀，所述氫氧化鈉或者氫氧化鉀的摩爾數(shù)是所述四酚羥基酚醛樹(shù)脂中酚羥基摩爾數(shù)的1.01.4倍。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于，所述氫氧化鈉或者氫氧化鉀使用時(shí)，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4050%的水溶液。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟c)中所述的酸性氣體為二氧化碳。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，鼓入酸性氣體或者加入無(wú)機(jī)酸或者加入水溶性有機(jī)酸至反應(yīng)體系的pH為7.07.5。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的合成方法，其特征在于，步驟d)的具體實(shí)現(xiàn)為采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為520%的氫氧化鈉或者氫氧化鉀的水溶液，以季銨鹽類(lèi)化合物為催化劑，反應(yīng)210h。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任意一項(xiàng)所述的合成方法所制得的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，包括如下步驟a)用環(huán)氧氯丙烷溶解四酚羥基酚醛樹(shù)脂，在催化劑存在的條件下，進(jìn)行醚化反應(yīng)；b)加入過(guò)量堿完成閉環(huán)反應(yīng)；c)鼓入酸性氣體或者加入無(wú)機(jī)酸或者加入水溶性有機(jī)酸中和去除過(guò)量堿，水洗除鹽后回收環(huán)氧氯丙烷，得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品；d)精制四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂粗產(chǎn)品即得到四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂。本發(fā)明還提供了一種由此合成方法所制備的環(huán)氧樹(shù)脂。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，利用本發(fā)明所提供的合成方法所制備的四官能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂，環(huán)氧值較高，有機(jī)氯含量低，能滿足覆銅板對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的要求，另外，利用本合成方法，在合成過(guò)程中產(chǎn)生的廢水大幅度降低。文檔編號(hào)C07D303/16GK101735176SQ200810173079公開(kāi)日2010年6月16日申請(qǐng)日期2008年11月26日優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日發(fā)明者周?chē)?guó)榮,張久久,張興宏,張國(guó)強(qiáng),戚國(guó)榮,閔玉勤申請(qǐng)人:建滔化工集團(tuán)有限公司