專利名稱：：一種無丙烯腈殘留的丙烯酰胺水溶液生產(chǎn)方法一種無丙烯腈殘留的丙烯酰胺水溶液生產(chǎn)方法本發(fā)明涉及一種無丙烯腈殘留的丙烯酰胺生產(chǎn)方法，更具體地說，是通過采用特殊的催化劑及其展開工藝，提高丙烯腈的轉(zhuǎn)化率，生產(chǎn)無丙烯腈殘留的丙烯酰胺水溶液。目前，世界上丙烯酰胺常用的工業(yè)化生產(chǎn)方法，有日本日東化學(xué)公司采用生化法外，國內(nèi)一些廠家也有采用生化法，其它基本都采用化學(xué)法一丙烯腈催化水合法。國外的化學(xué)法生產(chǎn)工藝，采用的催化方式既有固定床，又有懸浮床，而國內(nèi)目前采用的全部都是雷尼銅固定床催化水合法。這種方法存在著反應(yīng)熱不易導(dǎo)出，水合反應(yīng)選擇性差的問題，并且生產(chǎn)裝置放大困難。另外，傳統(tǒng)化學(xué)法在生產(chǎn)中存在催化劑消耗大、丙烯腈轉(zhuǎn)化率和回收率低等問題，且成品中丙烯腈殘留量較高。本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了系統(tǒng)研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，銅鋁合金催化劑用氫氧化鈉溶液處理之后，置于固定床反應(yīng)器內(nèi)，并加入少量檸檬酸以保護(hù)，通過這種方式，可以大大提高丙烯腈的轉(zhuǎn)化率。從固定床反應(yīng)器內(nèi)流出的產(chǎn)物，經(jīng)過閃蒸、提濃、精制得到成品丙烯酰胺溶液，制得的丙烯酰胺水溶液中丙烯腈殘留低于0.5ppm。以下將對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。作為上述方法的銅鋁合金催化劑，可以使用雷尼銅或者阮內(nèi)銅，與工業(yè)鋁錠熔融混合后制成合金催化劑。丙烯腈水合在上述催化劑存在下的固定床上進(jìn)行，溫度通常是在60-15(TC之間，壓力通常是在0.2-0.6MPa之間。將丙烯腈和水按照一定配比連續(xù)送入固定床反應(yīng)器，并在其中停留規(guī)定的時(shí)間，然后以溶液的形式連續(xù)排出。排除的溶液再經(jīng)過閃蒸、濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液成品。根據(jù)本發(fā)明方法，所生產(chǎn)的丙烯酰胺水溶液中，丙烯腈單體的含量經(jīng)過液相色譜分析低于0.5ppm。具體實(shí)施例方式用以下實(shí)施例更詳細(xì)的說明本發(fā)明，但這些實(shí)施例僅說明而不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例一將丙烯腈和水，分別按照50L/h和200L/h的流量通過反應(yīng)器。反應(yīng)器中為銅鋁合金催化劑，催化劑用濃度為15X的氫氧化鈉溶液，在8(TC下循環(huán)36小時(shí)，并加入少量檸檬酸以保護(hù)。反應(yīng)器溫度為8(TC，壓力為0.4MPa。流出后進(jìn)入閃蒸裝置，經(jīng)過濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液。通過液相色譜分析，該溶液中丙烯腈濃度低于lppm，丙烯酰胺溶液濃度38%，pH值6.8，電導(dǎo)率288.6iiS/cm。實(shí)施例二將丙烯腈和水，分別按照50L/h和200L/h的流量通過反應(yīng)器。反應(yīng)器中為銅鋁合金催化劑，催化劑用濃度為15X的氫氧化鈉溶液，在8(TC下循環(huán)36小時(shí)，并加入少量檸檬酸以保護(hù)。反應(yīng)器溫度為9(TC，壓力為0.5MPa。流出后進(jìn)入閃蒸裝置，經(jīng)過濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液。通過液相色譜分析，該溶液中丙烯腈濃度低于lppm，丙烯酰胺溶液濃度342%，pH值6.9，電導(dǎo)率295.5iiS/cm。實(shí)施例三將丙烯腈和水，分別按照50L/h和200L/h的流量通過反應(yīng)器。反應(yīng)器中為銅鋁合金催化劑，催化劑用濃度為15X的氫氧化鈉溶液，在8(TC下循環(huán)36小時(shí)，并加入少量檸檬酸以保護(hù)。反應(yīng)器溫度為12(TC，壓力為0.6MPa。流出后進(jìn)入閃蒸裝置，經(jīng)過濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液。通過液相色譜分析，該溶液中丙烯腈濃度低于lppm，丙烯酰胺溶液濃度46%，pH值6.9，電導(dǎo)率305.8iiS/cm。對比例一將丙烯腈和水，分別按照50L/h和200L/h的流量通過反應(yīng)器。反應(yīng)器中為銅鋁合金催化劑，催化劑未經(jīng)特殊處理。反應(yīng)器溫度為9(TC，壓力為0.5MPa。流出后進(jìn)入閃蒸裝置，經(jīng)過濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液。通過液相色譜分析，該溶液中丙烯腈濃度86ppm，丙烯酰胺溶液濃度36%，pH值6.9，電導(dǎo)率869.7yS/cm。對比例二將丙烯腈和水，分別按照50L/h和200L/h的流量通過反應(yīng)器。反應(yīng)器中為銅鋁合金催化劑，催化劑未經(jīng)特殊處理。反應(yīng)器溫度為12(TC，壓力為0.6MPa。流出后進(jìn)入閃蒸裝置，經(jīng)過濃縮、精制，得到丙烯酰胺水溶液。通過液相色譜分析，該溶液中丙烯腈濃度94ppm，丙烯酰胺溶液濃度38%，pH值6.9，電導(dǎo)率953.1yS/cm。<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>權(quán)利要求一種在銅鋁合金催化劑存在下，經(jīng)丙烯腈水合連續(xù)生產(chǎn)丙烯酰胺水溶液的方法，包括在反應(yīng)前，采用特殊的催化劑展開方式，提高丙烯腈的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，使制得的丙烯酰胺水溶液中無丙烯腈殘留。2.根據(jù)權(quán)利l所述的方法，特殊的催化劑展開方式為，將銅鋁合金催化劑用濃度為15%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行展開，在8(TC下循環(huán)36小時(shí)，加入少量檸檬酸以保護(hù)催化劑。3.根據(jù)權(quán)利1所述的方法，其中丙烯腈和水的進(jìn)料流量保持在不低于15:100至低于30:ioo。4.根據(jù)權(quán)利l所述的方法，其中在反應(yīng)期間，反應(yīng)溫度保持在不低于60至低于150°C。5.根據(jù)權(quán)利l所述的方法，其中在反應(yīng)期間，反應(yīng)壓力保持在不低于0.2至低于0.6MPa。全文摘要本發(fā)明涉及一種在銅鋁合金催化劑存在下，經(jīng)丙烯腈水合反應(yīng)連續(xù)生產(chǎn)丙烯酰胺水溶液的方法，通過采用特殊的催化劑展開方式，提高丙烯腈的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，使制得的丙烯酰胺水溶液中丙烯腈殘留低于0.5ppm。文檔編號C07C233/09GK101768087SQ20081018506公開日2010年7月7日申請日期2008年12月28日優(yōu)先權(quán)日2008年12月28日發(fā)明者余用剛,馬衛(wèi)東,黃中良申請人:嘉興市惠雄化工有限公司